JP2001526315A - ポリマーの水性分散体の調製方法、得られた水性分散体及びその使用 - Google Patents

ポリマーの水性分散体の調製方法、得られた水性分散体及びその使用

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Abstract

(57)【要約】 重合によってハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体を調製する方法であって、重合後、塩基性剤を、前記分散体のｐＨを約５未満とする量で添加することに関する。得られた水性分散体は、紙又は再生セルロースでできた重合体物質の上にコーティングされ得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体の調製方法、得られた水性
分散体及び支持体のコーティングにおけるその使用に関する。 ハロゲン化ビニルポリマー、例えば、塩化ビニリデン及び／又は塩化ビニルの
ポリマーの水性分散体は、重合の後、一般に約２未満であるｐＨによって特徴づ
けられる。残念ながら、これら水性分散体は、ワックスとの低相溶性を示し、こ
れは、低機械安定性及び低熱的安定性によって示され、これによって、シール性
の問題及び薬剤のブリスターパックの製造中の熱成形装置の腐食の問題となる。 所定量の塩基性剤を、これら約２未満のｐＨを有するハロゲン化ビニルポリマ
ーの水性分散体に添加して、該分散体が、約５より大きいｐＨを有するようにな
ることが知られている。
【０００２】 このように、特許出願DE-A-2,246,499は、所定量の水性アンモニアを塩化ビニ
ル及び／又は塩化ビニリデンのコポリマーの水性分散体に添加することを開示し
、該コポリマーは、５以上のｐＨを有する。それにも関わらず、得られた水性分
散体に、水性アンモニアの他に、エポキシド化合物を添加して、分散体が経時的
に着色することを防止することが必要である。この方法は、エポキシド化合物を
水性分散体に添加する不利な要求を示す。これは、さらにコストの増加となり、
及びハロゲン化ポリマーの水性分散体の調製を複雑にするからである。 加えて、特許出願EP-A-0,469,405は、１０〜１００質量％のハロゲン含有モノ
マーを含有するモノマーの混合物の重合によって得られたポリマーの水性分散体
に、塩基性剤を、例えばｐＨが５〜１０で調節される量で添加することを開示す
る。特許出願EP-A-0,469,405によって与えられる方法は、塩基性剤の他に、エポ
キシド化合物を使用することを回避する必要性が生ずる。それにも関わらず、本
発明で開示された水性分散体は、経時的着色安定性と完全にかつ十分に関連する
ことはないことがわかった。
【０００３】 特許出願EP-A-0,524,497は、塩基性剤の他に、活性物質を添加し、特許出願EP
-A-0,469,405の方法で生じた不利益を克服することを教示する。それにも関わら
ず、この方法は、活性物質を水性分散体に添加することを要するという不利益が
ある。この更なる添加は、コストの増加となり、及びハロゲン化ポリマーの水性
分散体の調製を複雑にするからである。 従来技術の方法で生じた不利益を克服するために、本発明の主題は、ハロゲン
化ビニルポリマーの水性分散体の調製に特に好適な方法であって、該分散体が、
ワックスとの相溶性、熱的安定性及び経時的着色安定性を示し、これらの特性は
、従来技術のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体のこれらの特性との関係で
改善されており、エポキシド化合物、活性物質及び／又はコストを増加し及び／
又はハロゲン化ポリマーの水性分散体の調製を複雑にする他の物質を添加する必
要性を回避できる方法である。
【０００４】 本発明の他の主題は、従来技術のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体の不
利益を示さない、ハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体である。 本発明の他の主題は、支持体のコーティング用の、前記ハロゲン化ビニルポリ
マーの水性分散体の使用である。 この目的のため、本発明は、ハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体の調製を
、重合後、塩基性剤を、該水性分散体のｐＨが約５未満になるような量で添加す
る重合方法によって行う方法に関する。 本発明は、さらに、ハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体であって、該水性
分散体が、塩基性剤をｐＨが約５未満になるような量で含有するものに関する。 本発明は、さらに、紙又は再生セルロースでできた重合物質のコーティング用
に得られたハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体を使用することに関する。 「塩基性剤」の語は、本発明の目的として、ハロゲン化ビニルポリマーの水性
分散体に添加すると、該水性分散体を前よりも塩基性にするいかなる物質をも意
味するものと理解される。特に、「塩基性剤」の語は、水性溶液中に存在すると
、約２より大きいｐＨを与えるいかなる物質も意味するものと理解される。
【０００５】 好ましい態様において、この塩基性剤は、アルカリ金属ホスフェート又はこれ
ら相互の若しくは他の塩基性剤との混合物から選択される。特に好ましい塩基性
剤は、１以下のリン原子を有するホスフェート又はこれら相互の若しくは他の塩
基性剤との混合物から選択される。更に言うと、１以下のリン原子を有するホス
フェートには、リン酸三ナトリウム及び三カリウム、リン酸二ナトリウム及び二
カリウム、及びリン酸一ナトリウム及び一カリウムがあるが、これらに限定され
ることはない。特に好ましい塩基性剤は、リン酸三ナトリウムである(Ｎａ3ＰＯ 4 )。 他の好ましい態様において、この塩基性剤は、水酸化ナトリウム及びこれと他
の塩基性剤との混合物から選択される。特に好ましい塩基性剤には、水酸化ナト
リウムである。 他の好ましい態様において、塩基性剤は、アルカリ土類金属の水酸化物又はこ
れら相互の若しくは他の塩基性剤との混合物から選択される。更に言うと、アル
カリ土類金属の水酸化物には、水酸化カルシウムがあるが、これに限定されるこ
とはない。
【０００６】 他の好ましい態様において、この塩基性剤は、アルカリ金属ホスフィット又は
これら相互の若しくは他の塩基性剤との混合物から選択される。更に言うと、ア
ルカリ金属ホスフィットには、亜リン酸三ナトリウム及び三カリウム、亜リン酸
二ナトリウム及び二カリウム、及び亜リン酸一ナトリウム及び一カリウムがある
が、これらに限定されることはない。 他の好ましい態様において、この塩基性剤は、アルカリ金属カーボネート又は
これら相互の若しくは他の塩基性剤との混合物から選択される。更に言うと、ア
ルカリ金属カーボネートには、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸水素カリ
ウムがあるが、これらに限定されることはない。 他の好ましい態様において、この塩基性剤は、アルカリ金属シトレート又はこ
れら相互の若しくは他の塩基性剤との混合物から選択される。更に言うと、アル
カリ金属シトレートは、クエン酸ナトリウム及びクエン酸カリウムがあるが、こ
れらに限定されることはない。
【０００７】 他の好ましい態様において、この塩基性剤は、アルカリ金属アセテート又はこ
れら相互の若しくは他の塩基性剤との混合物から選択される。更に言うと、アル
カリ金属アセテートには、酢酸ナトリウム及び酢酸カリウムがあるが、これらに
限定されることはない。 他の好ましい態様において、この塩基性剤は、アルカリ金属ホルメート又はこ
れら相互の若しくは他の塩基性剤との混合物から選択される。更に言うと、アル
カリ金属ホルメートには、ギ酸ナトリウム及びギ酸カリウムがあるが、これらに
限定されることはない。 他の好ましい態様において、この塩基性剤は、アルカリ金属オキシド又はこれ
ら相互の若しくは他の塩基性剤との混合物から選択される。
【０００８】 水性分散体に添加される塩基性剤の量は、該水性分散体のｐＨが約５未満にな
る量である。 水性分散体のｐＨは、一般的に約５未満、好ましくは、４.５以下、特に好ま しくは、４以下、より特に好ましくは３．５以下の値に調節される。 さらに、水性分散体のｐＨは、好ましくは約２より大きい。 水性分散体のｐＨは、重合後、即ち、脱気から及びオートクレーブの真空下に
置くところから、水性分散体を使用するときまでの、いかなるときにおいても調
節される。この水性分散体のｐＨは、好ましくは、重合のすぐあと、即ち、脱気
及びオートクレーブの真空中に置くすぐあとに調節される。
【０００９】 「水性分散体」の語は、ラテックスとしても知られ、本発明の目的として、ラ
ジカル水性乳化重合の後に得られた水中のポリマーの分散体を示すものと理解さ
れる。該水性分散体は、通常、少なくとも約４５質量％の固体濃度によって特徴
づけられる。この水性分散体は、通常、多くて約７０質量％の固体濃度によって
特徴づけられる。一般に、水性分散体中の個々のポリマー粒子は、少なくとも約
０.１μｍの平均直径を示す。水性分散体中の該個々のポリマー粒子は、通常、 大きくても約０.２μｍの平均直径を示す。
【００１０】 「ラジカル水性乳化重合」の語は、本発明の目的として、水性媒体中で、乳化
剤及びラジカル開始剤の存在下で行ういかなるラジカル重合方法を示すものと理
解される。この定義は、「従来の」ものとして言及される水性乳化重合であって
、水溶性ラジカル開始剤が使用されるもの、及び均質化した水性分散重合として
も知られるマイクロ懸濁重合であって、油溶性開始剤が使用され、かつモノマー
液滴のエマルションが強力機械撹拌と乳化剤の存在によって生産されるものを包
含する。 本発明は、特に、「従来の」水性乳化重合に適しており、これは、当該分野の
当業者に知られた条件で行われる。従って、この重合は、乳化剤及び水溶性開始
剤を当該分野の当業者に知られた量存在して関与するによって行われる。
【００１１】 更に言うと、乳化剤の例として、アニオン性乳化剤及びノニオン性乳化剤があ
る。更に言うと、アニオン性乳化剤には、スルホン酸パラフィン、硫酸アルキル
、スルホン酸アルキル、アルキルアリールモノスルホネート、アルキルアリール
ジスルホネート及びアルキルスルホスクシネートがあるが、これらに限定される
ものではない。更に言うと、ノニオン性乳化剤には、エトキシル化アルキル又は
アルキルアリール誘導体があるが、これらに限定されるものではない。 更に言うと、水溶性開始剤の例として、水溶性過酸化物、例えば、過硫酸アル
キル金属又は過硫酸アンモニウム、過酸化水素、過ホウ酸塩(エステル)又はt-ブ
チルヒドロペルオキシドがあり、単独又は還元剤と共に使用される。
【００１２】 「ハロゲン化ビニルポリマー」の語は、本発明の目的として、ハロゲン化ビニ
ルモノマーのラジカル水溶性乳化重合によって得られるポリマーを示すものと理
解される。すなわち、ハロゲン化ビニルモノマーのホモポリマー及びこれら相互
の若しくはこれらと共重合し得る他モノマーと形成するコポリマー、例えば、ビ
ニルエステル、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレン誘導体及びオレフ
ィンを示すものと理解される。 「ハロゲン化ビニルポリマー」の語は、本発明の目的として、末端オレフィン
の不飽和化(unsaturation)を有し、及び少なくとも１のハロゲン原子によって置
換される、ラジカルルートで重合可能ないかなるモノマーを示すものと理解され
る。これらのモノマーは、好ましくは、置換エチレン及びプロピレン誘導体から
選択され、及びたった２又は３個の炭素原子をそれぞれ有する。更に言うと、そ
のようなモノマーには、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンがあるが、これらに限定
されるものではない。ハロゲン原子は、好ましくは、塩素原子及びフッ素原子か
ら選択される。 本発明は、塩素含有モノマー、例えば、塩化ビニル及び塩化ビニリデンの重合
に特に適している。従って、好適なハロゲン化ビニルポリマーは、塩素含有ポリ
マーである。
【００１３】 従って、「塩素含有ポリマー」の語は、本発明の目的として、塩素含有ビニル
モノマーのホモポリマー及びコポリマーの双方であり、特に、塩素含有ビニルモ
ノマーのホモポリマーであり、例えば、塩化ビニル及び塩化ビニリデンであり、
並びに塩化ビニル及び塩化ビニリデンを含むコポリマー、及び塩化ビニル及び／
又は塩化ビニリデンと、ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、ビニルエーテル、
アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレ
ン誘導体、及びオレフィン、例えば、ブタジエン及びエチレンから選択された共
重合可能な他のモノマーとのコポリマーを示すものと理解される。 より好適な方法において、塩素含有ポリマーは、塩化ビニリデンポリマーであ
る。
【００１４】 「塩化ビニリデンポリマー」の語は、本発明の目的として、少なくとも５０質
量％、好ましくは６０質量％の塩化ビニリデンを示すものと理解される。従って
、本発明の塩化ビニリデンポリマーは、塩化ビニリデンホモポリマー及びそのコ
ポリマーであって、そのコポリマーが、１以上のコモノマー、例えば、塩化ビニ
ル、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、又はオレフィン、例えば、ブタジエン及びエチレンから由来するモノマー単
位を含むものを示す。前記アルキルアクリレート及びメタクリレートは、一般に
、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を有する。前記アルキルアクリレート
及びメタクリレートは、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を
有する。メチルアクリレート、エチルアクリレート及びメチルメタクリレートが
特に好適である。 本発明の方法を、６０〜９５質量％の塩化ビニリデンを含むコポリマーに適用
することが、特に有利である。
【００１５】 本発明のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体は、ワックスを含有すること
が特に適している。 「ワックス」の語は、本発明の目的として、いかなる天然又は合成ワックスを
も示すものと理解される。更に言うと、カルナウバワックス、密ロウ、シナロウ
、オゾケライト、ポリオレフィンワックス及びモンタンワックス、これらのエス
テル化物があるが、これらに限定されるものではない。 塩化ビニリデンポリマーの水性分散体に通常添加されるワックスの量は、少な
くとも乾燥基準で２ｇ／kg、好ましくは少なくとも乾燥基準で３ｇ／kgである。
添加されるワックスの量は、通常、多くても乾燥基準で３０ｇ／kg、好ましくは
多くても乾燥基準で２０ｇ／kgである。
【００１６】 本発明のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体は、紙又は再生セルロースで
できた重合支持体のコーティングとして使用される。 本発明のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体は、好ましくは、薬剤のブリ
スターパックの製造に使用される。好ましい方法として、本発明のハロゲン化ビ
ニルポリマーの水性分散体は、薬剤のブリスターパックの製造を起こす重合支持
体のコーティングに使用される。 「コーティング」の語は、本発明の目的として、ハロゲン化ビニルポリマーの
水性分散体を、紙又は再生セルロースでできた通常重合支持体上にコーティング
することにある、いかなる方法であってもよい。更に言えば、エアーナイフコー
ティング及びグラビアロールコーティングのコーティング方法があるが、これら
に限定されるものではない。 本発明の水性分散体でコーティングされ得る重合支持体には、例えば、ポリ( 塩化ビニル)、ポリエステル、ポリアミド及びポリプロピレンがある。
【００１７】 本発明のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体は、塩基性剤を水性分散体の
ｐＨが約５未満(及び約２より多い)となる量で含み、ワックスと良好な相溶性を
示し、良好な機械的安定性、及び良好な熱的安定性を示し、それにより、薬剤の
ブリスターパックの製造の間良好なシール性となり、及び良好な経時的着色安定
性となる。さらに、薬剤のブリスターパックの製造中、熱成形装置の腐食の問題
が生じない。 実際、本発明の水性分散体は、塩基性剤を水性分散体のｐＨが約５未満(及び 約２より多い)となる量で含み、ワックスと良好な相溶性を示し、粘着防止剤と して使用され、さらに、塩基性剤を含まず、かつ約２未満のｐＨを有する先行技
術の水性分散体に関して著しく改善されている。 本発明の水性分散体は、塩基性剤を水性分散体のｐＨが約５未満(及び約２よ り多い)となる量で含み、塩基性剤を水性分散体のｐＨが約５未満となる量で含 む先行技術の水性分散体よりも経時的により安定な着色性を示し、そこにエポキ
シド化合物、活性物質、及び／又は、他の物質であって、コストを増加し及び／
又はハロゲン化ポリマーの水性分散体の調製を複雑にするものを添加する必要は
ないものである。
【００１８】 本発明の水性分散体を、紙又は再生セルロースでできた重合支持体上にコーテ
ィングすると、塩化水素酸の非常にわずかな放出が１６０℃で観察され、これは
、塩基性剤を含まずかつ約２未満のｐＨを有する先行技術のハロゲン化ビニルポ
リマーの水性分散体と対比した、非常に良好な熱的安定性のサインである。さら
に、本発明の水性分散体を、薬剤のブリスターパックの製造に使用する間、塩基
性剤を含まずかつ約２未満のｐＨを有する先行技術のハロゲン化ビニルポリマー
の水性分散体に対比して、フィルムのシール性は顕著であり、熱成形装置の腐食
の問題は観察されない。 本発明の水性分散体は、非常に低い塊のパーセントを示す。これは、非常に良
好な機械的安定性のサインである。本発明の水性分散体は、改善されたフィルム
形成能力によっても特徴づけられる。 以下の実施例は、本発明を説明することを例証するものであるが、本発明の範
囲を限定するものではない。
【００１９】 実施例１：塩化ビニリデンポリマーの水性分散体の調製 塩化ビニリデン、メチルアクリレート及び塩化ビニルのコポリマーの水性分散
体（Ixan(登録商標) PA331(Solvay)）を入手した。水酸化ナトリウムを、2N水溶
液の形態で、水性分散体のｐＨを４にするために必要な量で、この水性分散体に
加えた。 得られた水性分散体のｐＨを、ｐＨメーターで、２０℃において希釈せずに読
み取ることによって測定した。乾燥物質の含有量は、１１０℃を超えないように
プログラムした温度の熱天秤で、定量まで乾燥することによって測定した。比重
は、２０℃で、液体で満たしたセルの振動の差動測定の技術を使用した密度計(P
aar DMA 46装置)で、測定した。表面張力は、２０℃で、Wilhelmyプレート法(Kr
uss装置)によって測定した。安定性(塊の質量％)、つまり、高速度機械安定性の
測定は、ISO基準2006に従って、Fluowet(登録商標)PP型のフッ化消泡剤１００pp
mを添加して測定した。フィルム成形性は、以下のようにして測定される。あら かじめ脱脂したガラスプレートを、６０μｍフィルターを通してろ過したラテッ
クス中に浸した。次いで、２３℃の空気流中で乾燥した(流速：２リットル／分)
。次いで、白色光のビームの吸光度(μＡ)を、コーティングしていない条片にお
ける白色光のビームの吸光度に対して、１００μＡで校正した。 ｐＨ、乾燥物質の含有量、比重、表面張力、安定性及びフィルム形成性を、水
酸化ナトリウムの添加の後得られた塩化ビニリデンポリマーの水性分散体に対し
て測定した結果を、表Ｉに要約する。
【００２０】 実施例２：塩化ビニリデンポリマーの水性分散体の調製 塩化ビニリデン、メチルアクリレート及び塩化ビニルのコポリマーの水性分散
体（Ixan(登録商標) PA331(Solvay)）を入手した。リン酸三ナトリウム(Ｎａ3Ｐ
Ｏ4・12Ｈ2Ｏ)を、１００ｇ／リットル水溶液の形態で、水性分散体のｐＨを３ ．６にするために必要な量で、この水性分散体に加えた。 ｐＨ、乾燥物質の含有量、比重、表面張力、安定性及びフィルム形成性を、実
施例１と同様の方法により、リン酸三ナトリウムの添加の後得られた塩化ビニリ
デンポリマーの水性分散体に対して測定した。 これら種々の測定結果を、表Ｉに要約する。
【００２１】 例３：(比較例) 塩化ビニリデン、メチルアクリレート及び塩化ビニルのコポリマーの水性分散
体（Ixan(登録商標) PA331(Solvay)）を入手した。 ｐＨ、乾燥物質の含有量、比重、表面張力、安定性及びフィルム形成性を、実
施例１と同様の方法により、塩基性剤を添加せず、塩化ビニリデンポリマーの水
性分散体に対して測定した。 これら種々の測定結果を、表Ｉに要約する。 表Ｉ
【００２２】 実施例４：塩化ビニリデンポリマーの水性分散体の調製 塩化ビニリデンとメチルアクリレートとのコポリマーの水性分散体（Ixan(登 録商標) PA114(Solvay)）を入手した。リン酸三ナトリウム(Ｎａ3ＰＯ4・12Ｈ2 Ｏ)を、１００ｇ／リットル水溶液の形態で、水性分散体のｐＨを４．１にする ために必要な量で、この水性分散体に加えた。 ｐＨ、乾燥物質の含有量、比重、表面張力、安定性及びフィルム形成性を、実
施例１と同様の方法により、リン酸三ナトリウムの添加の後得られた塩化ビニリ
デンポリマーの水性分散体に対して測定した。 これら種々の測定結果を、表IIに要約する。
【００２３】 例５：(比較例) 塩化ビニリデンとメチルアクリレートとのコポリマーの水性分散体（Ixan(登 録商標) PA114(Solvay)）を入手した。 ｐＨ、乾燥物質の含有量、比重、表面張力、安定性及びフィルム形成性を、実
施例１と同様の方法により、塩基性剤を添加せず、塩化ビニリデンポリマーの水
性分散体に対して測定した。 これら種々の測定結果を、表IIに要約する。 表ＩＩ
【００２４】 実施例６：例１〜３で得られた水性分散体の、ポリ(塩化ビニル)フィルムのコー
ティングへの使用 例１〜３で調製された塩化ビニリデンポリマーの水性分散体を、ポリ(塩化ビ ニル)フィルムをそれぞれコーティングするために使用した。得られた３つのコ ーティングされたフィルムは、それぞれ、コーティング１(実施例１の水性分散 体で調製) 、コーティング２(実施例２の水性分散体で調製) 、コーティング３(
比較例３の水性分散体で調製)と示す。 接着促進剤Adcote(登録商標)376の層を、まず、各ポリ(塩化ビニル)フィルム 上に、Jagenberg型コーティング機械による逆ロールコーティング技術で堆積さ せた。次いで、得られた３つのフィルムを、例１〜３で調製された塩化ビニリデ
ンポリマーの水性分散体の一つにそれぞれコーティングする前に、エアーナイフ
コーティング技術により、１５m/分のコーティング速度で、コロナ処理にかけた
。このコーティングロールの速度は、６０回転／分だった。次いで、この３つの
コーティングしたフィルムを、２つの領域の温度が８０℃である乾燥トンネル内
で乾燥し、このときの各コーティング内で測定した温度は、７０℃だった。各ポ
リ(塩化ビニル)フィルムにおける、２つの経路で堆積された塩化ビニリデンポリ
マーの層の厚さは、フィルムｍ2当たり乾燥塩化ビニリデンポリマー４０ｇだっ た。
【００２５】 各コーティングされたフィルムの水蒸気透過性は、ASTM基準E96-80に従い、３
８℃、及び相対湿度９０％で測定した。各コーティングされたフィルムに対する
塩化水素酸(ＨＣｌ)の放出は、以下の方法で測定した：試料１ｇ±０.１ｍｇを 舟形容器に計り分け、油浴で１６０℃に保持した円筒形パイレックス容器内に移
した。この容器を連続鋳型(series of turns)で囲み、その連続の一端を、この 円筒の底につないだ。他端は、圧縮空気ラインにつないだ。この円筒の出口は、
細いポリテトラフルオロエチレン管を経由して、測定セルにつないだ。この鋳型
を通して加熱された空気は、試料を流し、形成し得る塩化水素酸を一緒に運ぶ。
気体の流れは、酢酸ナトリウム／酢酸緩衝溶液を通して流れる。緩衝液中に保持
されたＣｌ-イオンは、Ｃｌ-イオン感応性の電極を使用した直接電位差測定によ
り、定量的に測定される。この指示電極と対照電極で測定した電位差を、連続的
に測定した。この測定は、前もって準備した検量線で比較する。この比較により
、特定の時間の塩素イオン含有量を測定し、それによってこの時に放出された塩
化水素酸の量を測定することが可能となる。 ３つのコーティングしたフィルムの水蒸気透過性及び塩化水素酸放出の結果を
、表IIIに要約する。 表III
【００２６】 実施例７：例４及び５で得られた水性分散体の、ポリ(塩化ビニル)フィルムの
コーティングへの使用 例４及び５で調製された塩化ビニリデンポリマーの水性分散体を、ポリ(塩化 ビニル)フィルムをそれぞれコーティングするために使用した。得られた２つの コーティングされたフィルムは、それぞれ、コーティング４(実施例４の水性分 散体で調製) 、コーティング５(比較例５の水性分散体で調製)と示す。 接着促進剤Adcote(登録商標)376の層を、まず、各ポリ(塩化ビニル)フィルム 上に、Jagenberg型コーティング機械による逆ロールコーティング技術で堆積さ せた。次いで、得られた２つのフィルムを、それぞれ例４及び５で調製された塩
化ビニリデンポリマーの水性分散体の一つにBachofen型コーティング機械によっ
てコーティングする前に、グラビアロールコーティング技術により、６０m/分の
コーティング速度でコロナ処理にかけた。このグラビアロール(逆方向に回転す る)の速度は、７５回転／分だった。次いで、この２つのコーティングしたフィ ルムを、３つの領域の温度が110-107-90℃である乾燥トンネル内で乾燥し、この
ときの各コーティング内で測定した温度は、７５℃だった。各ポリ(塩化ビニル)
フィルムにおける、いくつかの経路で堆積された塩化ビニリデンポリマーの層の
厚さは、フィルムｍ2当たり乾燥塩化ビニリデンポリマー４０ｇだった。
【００２７】 この２つのコーティングされたフィルムの水蒸気透過性及びこれらの塩化水素
放出は、実施例６と同様の方法により測定した。 これらの測定結果を、表IVに要約する。 表IV
【００２８】 実施例８：ワックスを含む塩化ビニリデンポリマーの水性分散体の調製 塩化ビニリデンとメチルアクリレートとのコポリマーの水性分散体（Ixan(登 録商標) PA114(Solvay)）を入手した。リン酸三ナトリウム(Ｎａ3ＰＯ4・12Ｈ2 Ｏ)を、１００ｇ／リットル水溶液の形態で、水性分散体のｐＨを２．３にする ために必要な量で、この水性分散体に加えた。ワックスX100K(Solvayから販売さ
れている)の水性エマルションの乾燥基準で２０ｇ／kg相当量を、この水性分散 体に、穏やかに撹拌しながら、希釈せず、かつ１５〜３０分間かけて加えた。 ｐＨ、乾燥物質の含有量、表面張力及び安定性を、実施例１と同様の方法によ
り、リン酸三ナトリウム及びワックスの添加の後得られた塩化ビニリデンポリマ
ーの水性分散体に対して測定した。 これら種々の測定結果を、表Ｖに要約する。
【００２９】 例９(比較例) 塩化ビニリデンとメチルアクリレートとのコポリマーの水性分散体（Ixan(登 録商標) PA114(Solvay)）を入手した。ワックスX100K(Solvayから販売されてい る)の水性エマルションの乾燥基準で２０ｇ／kg相当量を、この水性分散体に、 穏やかに撹拌しながら、希釈せず、かつ１５〜３０分間かけて加えた。 ｐＨ、乾燥物質の含有量、表面張力及び安定性を、実施例１と同様の方法によ
り、塩基性剤は添加しないがワックスを添加した塩化ビニリデンポリマーの水性
分散体に対して測定した。 これら種々の測定結果を、表Ｖに要約する。
【００３０】 例１０(比較例) 塩化ビニリデンとメチルアクリレートとのコポリマーの水性分散体（Ixan(登 録商標) PA114(Solvay)）を入手した。 ｐＨ、乾燥物質の含有量、表面張力及び安定性を、実施例１と同様の方法によ
り、塩基性剤もワックスも添加しない塩化ビニリデンポリマーの水性分散体に対
して測定した。 これら種々の測定結果を、表Ｖ及び表VIに要約する。 表Ｖ
【００３１】 実施例１１：ワックスを含む塩化ビニリデンポリマーの水性分散体の調製 塩化ビニリデンとメチルアクリレートとのコポリマーの水性分散体（Ixan(登 録商標) PA114(Solvay)）を入手した。リン酸三ナトリウム(Ｎａ3ＰＯ4・12Ｈ2 Ｏ)を、１００ｇ／リットル水溶液の形態で、水性分散体のｐＨを２．３にする ために必要な量で、この水性分散体に加えた。ワックスMichem(登録商標)Lube 1
60(Michelmanから販売されている)の水性エマルションの乾燥基準で２０ｇ／kg 相当量を、この水性分散体に、穏やかに撹拌しながら、希釈せず、かつ１５〜３
０分間かけて加えた。 ｐＨ、乾燥物質の含有量、表面張力及び安定性を、実施例１と同様の方法によ
り、リン酸三ナトリウム及びワックスの添加の後得られた塩化ビニリデンポリマ
ーの水性分散体に対して測定した。 これら種々の測定結果を、表VIに要約する。
【００３２】 例１２(比較例) 塩化ビニリデンとメチルアクリレートとのコポリマーの水性分散体（Ixan(登 録商標) PA114(Solvay)）を入手した。ワックスMichem(登録商標)Lube 160(Mich
elmanから販売されている)の水性エマルションの乾燥基準で２０ｇ／kg相当量を
、この水性分散体に、穏やかに撹拌しながら、希釈せず、かつ１５〜３０分間か
けて加えた。 ｐＨ、乾燥物質の含有量、表面張力及び安定性を、実施例１と同様の方法によ
り、塩基性剤は添加しないがワックスを添加した塩化ビニリデンポリマーの水性
分散体に対して測定した。 これら種々の測定結果を、表VIに要約する。 表VI
【００３３】 実施例１３：塩化ビニリデンポリマーの水性分散体の調製 白色を示す、塩化ビニリデンコポリマーの水性分散体（Ixan(登録商標) PA232
(Solvay)）を入手した。リン酸三ナトリウム(Ｎａ3ＰＯ4・12Ｈ2Ｏ)を、１００ ｇ／リットル水溶液の形態で、水性分散体のｐＨを４にするために必要な量で、
この水性分散体に加えた。 ｐＨを、実施例１と同様の方法で測定した。 この得られた水性分散体の着色の観察では、４８時間後、わずかに黄色がかっ
た白色を示した。
【００３４】 例１４(比較例) 白色を示す、塩化ビニリデンコポリマーの水性分散体（Ixan(登録商標) PA232
(Solvay)）を入手した。リン酸三ナトリウム(Ｎａ3ＰＯ4・12Ｈ2Ｏ)を、１００ ｇ／リットル水溶液の形態で、水性分散体のｐＨを７にするために必要な量で、
この水性分散体に加えた。 ｐＨを、実施例１と同様の方法で測定した。 この得られた水性分散体の着色の観察では、リン酸三ナトリウムの添加後すぐ
に、バニライエロー色を示した。
【００３５】 実施例１５：塩化ビニリデンポリマーの水性分散体の調製 白色を示す、塩化ビニリデンとメチルアクリレートとのコポリマーの水性分散
体（Ixan(登録商標) PA114(Solvay)）を入手した。リン酸三ナトリウム(Ｎａ3Ｐ
Ｏ4・12Ｈ2Ｏ)を、１００ｇ／リットル水溶液の形態で、水性分散体のｐＨ２． ６にするために必要な量で、この水性分散体に加えた。 ｐＨ、乾燥物質の含有量及び安定性を、実施例１と同様の方法で、リン酸三ナ
トリウムの添加の後得られた塩化ビニリデンポリマーの水性分散体に対して測定
した。 この得られた水性分散体の着色の観察では、リン酸三ナトリウムの添加から２
時間後、白色を示した。 これら種々の測定結果を、表VIIに要約する。
【００３６】 実施例１６：塩化ビニリデンポリマーの水性分散体の調製 白色を示す、塩化ビニリデンとメチルアクリレートとのコポリマーの水性分散
体（Ixan(登録商標) PA114(Solvay)）を入手した。リン酸三ナトリウム(Ｎａ3Ｐ
Ｏ4・12Ｈ2Ｏ)を、１００ｇ／リットル水溶液の形態で、水性分散体のｐＨ４． ５５にするために必要な量で、この水性分散体に加えた。 ｐＨ、乾燥物質の含有量及び安定性を、実施例１と同様の方法で、リン酸三ナ
トリウムの添加の後得られた塩化ビニリデンポリマーの水性分散体に対して測定
した。 この得られた水性分散体の着色の観察では、リン酸三ナトリウムの添加から２
時間後、わずかにピンクがかった色を示した。 これら種々の測定結果を、表VIIに要約する。
【００３７】 例１７(比較例) 白色を示す、塩化ビニリデンとメチルアクリレートとのコポリマーの水性分
散体（Ixan(登録商標) PA114(Solvay)）を入手した。リン酸三ナトリウム(Ｎａ3 ＰＯ4・12Ｈ2Ｏ)を、１００ｇ／リットル水溶液の形態で、水性分散体のｐＨ７ にするために必要な量で、この水性分散体に加えた。 ｐＨ、乾燥物質の含有量及び安定性を、実施例１と同様の方法で、リン酸三ナ
トリウムの添加の後得られた塩化ビニリデンポリマーの水性分散体に対して測定
した。 この得られた水性分散体の着色の観察では、リン酸三ナトリウムの添加から２
時間後、サーモンイエロー色を示した。 これら種々の測定結果を、表VIIに要約する。
【００３８】 例１８(比較例) 白色を示す、塩化ビニリデンとメチルアクリレートとのコポリマーの水性分
散体（Ixan(登録商標) PA114(Solvay)）を入手した。 ｐＨ、乾燥物質の含有量及び安定性を、実施例１と同様の方法で、塩基性製剤
を添加しない塩化ビニリデンポリマーの水性分散体に対して測定した。 これら種々の測定結果を、表VIIに要約する。 表VII
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4F070 AA19 AB09 AC14 AC20 AC94 AE03 AE30 CB03 CB12 4J100 AC03P AC04P AC23P AC24P AC25P AC26P AC27P AC31P AC37P CA01 CA04 GC07 GD01

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 重合によるハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体の調製方
    法であって、重合後、塩基性剤を、該水性分散体のｐＨが約５未満になるような
    量で添加することを特徴とする調製方法。
  2. 【請求項２】 前記塩基性剤が、アルカリ金属ホスフェート又はこれら相互
    の若しくは他の塩基性剤との混合物から選択される、請求項１に記載のハロゲン
    化ビニルポリマーの水性分散体の調製方法。
  3. 【請求項３】 前記塩基性剤がリン酸三ナトリウムである、請求項１及び２
    に記載のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体の調製方法。
  4. 【請求項４】 前記塩基性剤が、水酸化ナトリウムである、請求項１に記載
    のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体の調製方法。
  5. 【請求項５】 前記水性分散体のｐＨが、約２より大きい、請求項１乃至４
    のいずれかに記載のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体の調製方法。
  6. 【請求項６】 前記ハロゲン化ビニルポリマーが、塩素含有ポリマーである
    、請求項１乃至５のいずれかに記載のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体の
    調製方法。
  7. 【請求項７】 前記ハロゲン化ビニルポリマーが、塩化ビニリデンポリマー
    である、請求項１乃至６のいずれかに記載のハロゲン化ビニルポリマーの水性分
    散体の調製方法。
  8. 【請求項８】 ｐＨが約５未満になるような量の塩基性剤を含むことを特徴
    とする、ハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体。
  9. 【請求項９】 前記塩基性剤が、アルカリ金属ホスフェート又はこれら相互
    の若しくは他の塩基性剤との混合物から選択される、請求項８に記載のハロゲン
    化ビニルポリマーの水性分散体。
  10. 【請求項１０】 前記塩基性剤がリン酸三ナトリウムである、請求項８及び
    ９に記載のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体。
  11. 【請求項１１】 前記塩基性剤が、水酸化ナトリウムである、請求項８に記
    載のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体。
  12. 【請求項１２】 前記水性分散体のｐＨが、約２より大きい、請求項８乃至
    １１のいずれかに記載のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体。
  13. 【請求項１３】 前記分散体が、さらにワックスを含む、請求項８乃至１２
    のいずれかに記載のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散体。
  14. 【請求項１４】 前記ハロゲン化ビニルポリマーが、塩素含有ポリマーであ
    る、請求項８乃至１３のいずれかに記載のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散
    体。
  15. 【請求項１５】 前記ハロゲン化ビニルポリマーが、塩化ビニリデンポリマ
    ーである、請求項８乃至１４のいずれかに記載のハロゲン化ビニルポリマーの水
    性分散体。
  16. 【請求項１６】 請求項８乃至１５のいずれかに記載のハロゲン化ビニルポ
    リマーの水性分散体の、紙又は再生セルロースでできた高分子物質のコーティン
    グへの使用。
  17. 【請求項１７】 請求項１６に記載のハロゲン化ビニルポリマーの水性分散
    体の、薬剤のブリスターパックの製造への使用。
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