JP2001517609A

JP2001517609A - 本質的に非晶質セルロースナノフィブリルを含む頬歯用調合物

Info

Publication number: JP2001517609A
Application number: JP2000512514A
Authority: JP
Inventors: カンティアニロベール; ヴィレマンクローディ
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1997-09-22
Filing date: 1998-09-03
Publication date: 2001-10-09
Also published as: DE69804824D1; FR2768620A1; ES2172915T3; DE69804824T2; EP1017361B1; WO1999015141A1; AU738515B2; US6312669B1; EP1017361A1; FR2768620B1; AU9080698A; CN1271267A; KR20010030639A; BR9812362A

Abstract

(57)【要約】本発明は、セルロースナノフィブリルを含むシックナーを少なくとも含み、前記セルロースナノフィブリルが実質的に非晶質であり５０％以下の結晶化度を有することを特徴とする頬歯調合物に関するものである。本発明はまた、頬歯調合物におけるシックナー及び（又は）フレーバー強化剤としての前記セルロースナノフィブリルに関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明は、頬歯用(buccodental)調合物における本質的に非晶質セルロースナノフィブリル(nanofibril)の使用に関するものであり、及びかくして得られた調
合物に関するものである。

【０００２】より特に、本発明は、頬歯用調合物用の新規なシックナであって、要求される
他の利点に悪影響を与えることなく従来のシックナーよりも特により良好な熱及
びイオン安定性を有するものに関するものである。

【０００３】発明の背景大抵は、頬歯用(buccodental)調合物は、湿潤剤（例えば、グリセロール、ポリエチレングリコール若しくはソルビトール）、無機研磨剤（例えば、非晶質シ
リカ、燐酸二カルシウム水和物又は非水和物、炭酸カルシウム）、洗浄表面活性
剤、活性試薬（抗菌物質のようなもの、例えば、クロルヘキシジン、フッ素誘導
体）、酵素、及び甘味料（例えば、サッカリン酸ナトリウムのようなもの）、並
びに前記調合物に特定の外観、特別の味及び／又は特定の特性を付与するのに一
層特に寄与している多くの他の成分を含む。

【０００４】これらの成分全てのうちには、水溶性形態のものもあれば、他方、固形粉末形
態のものもある。それらを均質な混合物として調合するためには、かくして、こ
れらの種々の化合物のための結合剤として一層特に作用する少なくとも１種の補
助剤を調合物中に取り込むことも必要である。この機能と同時に、本剤は、一般
に頬歯用調合物に将来実現可能なこととして考えられる応用についての適正な流
動学的挙動を付与することに寄与しており、特にそれを増粘するよう企図されて
いる。頬歯用調合物用のこれらの従来のシックナーの代表的な具体例として、増
粘用シリカ、アルギン酸塩、ポリサッカリド（天然ゴムにようなもの、例えば、
カラギーナン、キサンタン及びグアール）及び最も特にカルボキシメチルセルロ
ース及びヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体を挙げることが
できる。

【０００５】実際のところ、現在入手可能なセルロース誘導体型シックナーは、完全には満
足のいくものではない。

【０００６】適当な粘性を得るためには、それらを多量に（約１％）使用することが必要で
ある。更には、それらを含んでいる調合物は、高温に接する、又は高イオン電荷
を含む場合には、粘性においてかなりの変化を受ける。

【０００７】最後に、これらのセルロース誘導体を基剤とする調合物は、審美的観点から完
全には満足のいくものではない。かくして、練り歯みがきのような組成物であっ
て、これらのセルロース誘導体で増粘されたものは、歯ブラシ上で十分に挙動し
ない。

【０００８】発明の概要本発明の目的は、正確には、上記欠点がなく他方有利な流動学的挙動を有する
新規なシックナを提案することを目的とする。

【０００９】かくして、本願が示したのは、セルロースナノフィブリルは、こうした２つの
要件を満足するので都合がよく、これは本質的に非晶質であり一次膜から得られ
るので都合がよいということである。このタイプのセルロースファイバが、頬歯
用組成物中に存在する他の成分に関し良好な相容性を示すことは予期されないこ
とである。

【００１０】天然のセルロースは、常にフィブリル形態にあるのが普通である。そのフィブ
リルは、周知の物質であり、すでに特フィブリルが導入された媒質のテクスチュ
アを改変するために提案されている。流体媒体の場合には、フィブリルは、その粘性及び流動学的挙動さえも改変す
る。

【００１１】セルロースフィブリルは、植物、細菌、動物、菌類又はアメーバ起源のものを
例として種々の起源のものにすることができる。

【００１２】セルロースフィブリルは、膜又はファイバーに大抵強力に自己会合している。
二次膜（これは主として木材に見いだされる）は、一次膜と異なるものであり、
その典型的な例は、柔組織である。柔組織の例は、ビートパルプ、柑橘系果物（
レモン、オレンジ、グレープフルーツ）並びに大部分の果物及び野菜からなる。

【００１３】二次膜においてこれらのフィブリルは、高度に配向したシートの形態で組織化
されており、このため分離不可能のファイバーを形成している。それらは、通常
数十ナノメーターから数ミクロメーターの集合体の形態にある。これらの集合体
は、それらの均質化中にそれらを破壊することにならずに解きほぐすことができ
ない基本となるミクロフィブリルからなる。

【００１４】本発明の事情において、考えられるセルロースフィブリルは、セルロースナノ
フィブリルＣＮＦであり、一次膜を有する細胞から得られたものが好ましい。

【００１５】上述の二次膜由来のセルロースミクロフィブリルと対照的に、それらは、数ナ
ノメーター以下の直径を有し、しかもフィラメントの外観を有する。一次膜由来
のこれらのセルロースナノフィブリルを均質化工程中に解きほぐすことができる
のが都合がよい。

【００１６】かくして、本発明の主たる主題は、セルロースナノフィブリルを含む少なくと
も１種のシックナーを含み、前記セルロースナノフィブリルが本質的に非晶質で
あり５０％以下の結晶化度を有することを特徴とする頬歯用調合物である。

【００１７】本発明の好ましい変形例において、セルロースナノフィブリルは、一次膜の量
が、少なくとも約８０重量％であることが好まし細胞から得られたものである。
一次膜の量が少なくとも８５重量％であることが好ましい。

【００１８】ナノフィブリルは、この場合一次膜を有する少なくとも８０％の細胞を有する
。これは、約２から約４ｎｍの間の範囲であることがより好ましい。

【００１９】それらは、約２から約１０ｎｍの間の範囲の区分を有することが好ましい。

【００２０】本発明の事情において、考えられるナノフィブリルは、いわゆる本質的に非晶
質のナノフィブリルであり、いわゆる結晶性ナノフィブリルと対照的なものであ
る。

【００２１】「本質的に非晶質な」の語は、結晶化度が５０％以下であるナノフィブリルを
定義するものと理解される。本発明の特定な変形例によれば、この結晶化度は、
１５％から１０％の間の範囲及びより好ましくは５０％未満である。

【００２２】これらの本質的に非晶質のセルロースナノフィブリルは、それらが水性媒質(a
qua medium)中で分散できて、それらは、レオフリュイディファイイング型(rheo
fluidifying type)の極めて特異的な流動学的特性を与え、かつそれらは熱的又は媒質に含まれる高イオン電荷のいずれかに安定であるという意味において結晶
性ミクロフィブリルに関し特に都合がよい。これに関して、本発明による本質的
に非晶質のナノフィブリルは、卓越した粘性をそれらを取り込む調合物に与え、
標準セルロース誘導体について１％に対し約０．１５重量％の低濃度についても
同様である。

【００２３】低投与量でセルロースナノフィブリルにより示されるこの良好な効力は、実際
粘度及びレオフリュイディファイイングパワー(rheofluidifying power)の点から見るとそれらの卓越した流動学的挙動の結果である。

【００２４】本発明により使用されるセルロースナノフィブリルは、更にそれらが導入され
る頬歯用調合物に存在するフレーバを強化する能力を示す。ユーザーによるフレ
ーバの知覚的認知を強める。

【００２５】本発明のより好ましいモードによれば、特許請求の範囲に記載された調合物の
一部を形成するセルロースナノフィブリルは、単独又は混合物としてカルボン酸
及び酸性ポリサッカリドの単独又は混合物を表面に持つ。

【００２６】カルボン酸の語は、単純にカルボン酸及びそれらの塩のことを意味していると
理解される。これらの酸を、ウロン酸から選択するのが好ましく、ガラクツロン
酸及び（又は）グルクロン酸から選択するのがより好ましい。

【００２７】酸性ポリサッカリドとして、ペクチン（一層特にポリガラクツロン酸を含む）
を挙げることができる。これらの酸性ポリサッカリドは、ヘミセルロースとの混
合物として存在することができる。

【００２８】実際には、これらの表面に担持されているナノフィブリルは、前記ナノフィブ
リル、酸、ポリサッカリド間の単純な混合の結果生じるものではない。むしろ、
それは、ナノフィブリルを調製するために使用されるプロセスから直接に誘導さ
れるこれらの２つのタイプの化合物間の密接な結合である。この理由は、この調
製プロセスが、酸とポリサッカリドがファイバーから完全には分離せず、これら
のファイバーの表面上に残り、かくして、それらに極めて特異的な性質を付与す
るようにすることができることである。プロセスが、これらの酸及び（又は）ポ
リサッカリドからナノフィブリルを完全に分離し、その後酸及び（又は）ポリサ
ッカリドをこのようにして得られたナノフィブリルに添加することにより順次続
くならば、これらの同じ性質を再現することはないであろうということを強調す
ることは重要である。

【００２９】この種のプロセスの後得られたセルロースナノフィブリルは、従来は水性懸濁
液の形態であり、それらの懸濁液の固形分は約１から１０重量％である。この場
合には、それらをそのまま又は希釈した形態で特許請求の範囲記載の調合物に取
り込む。

【００３０】一般に、ナノフィブリルは０．１重量％から０．４重量％、好ましくは０．１
５重量％から０．３重量％の割合で特許請求範囲記載の頬歯用調合物に存在する
。

【００３１】発明の開示本発明の特定の具体例によれば、本質的非晶質セルロースナノフィブリルは、
その中で添加剤と結合した形態で存在する。この添加剤は、実際セルロースナノ
フィブリルを固体の再分散可能な形態に調合することができるようにする薬剤で
ある。

【００３２】このために、セルロースナノフィブリルを少なくとも１種のポリヒドロキシル
化有機化合物(polyOH)と結合させることは、都合がよい。この結合は、（これは
、セルロースナノフィブリルの調整のためのプロセス中に実行される。）前記ナ
ノフィブリルを乾燥した再分散可能な形態で造形するのを可能にすることの利点
を有する。もちろん、これは対応する頬歯用調合物の調製に関して潜在的な価値
がある。

【００３３】ポリヒドロキシル化有機化合物(polyOH)を、炭水化物及びそれら誘導体並びに
ポリアルコールから選択するのが好ましい。これらの炭水化物の代表例としては
、最も特に、直鎖又は環状のＣ₃若しくはＣ₆、好ましくはＣ₅若しくはＣ₆、モノ
サッカライド（例えば、フルクトース、マンノース、ガラクトース、タロース、
グロース、アロース、アルトロース、イドース、アラビノース、キシロース、リ
キソース及びリボース）、オリゴサッカリド（例えば、マルトース及びラクトー
ス）、ポリサッカリド（例えば、澱粉、セルロース、キサンタンガム及びグアー
ル）及びそれらの脂肪誘導体（例えば、脂肪酸のスクロエステル）、炭水化物ア
ルコール（例えば、ソルビトール又はマニトール）、炭水化物の酸（例えば、グ
ルコン酸）、ウロン酸又はガラクツロン酸及びその塩、並びに炭水化物のエステ
ル（例えばセルロースメチル、エチル、カルボキシメチル、ヒドロキシエチル及
びヒドロキシプロピルエーテル）を挙げることができる。

【００３４】ポリアルコールに関しては、それらは、特にグリセロール、ペンタエリスリト
ール、プロピレングリコール、エチレングリコール及び（又は）ポリビニルアル
コールとすることができる。

【００３５】本質的非晶質セルロースナノフィブリルとともに使用することのできる炭水化
物及びそれらの誘導体の特定の例において、カルボキシル化セルロース及び好ま
しくはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣとも示される）を特に挙げることが
できる。

【００３６】セルロースは、グルコースモノマー単位からなるポリマーである。クロロ酢酸
をセルロースと反応させることによりそれら自体知られている方法で、カルボキ
シル基をその中に導入する。かくして置換の程度は、グルコース単位当たりのカ
ルボキシメチル基の数に対応する。理論的な最大度数は、３である。これらのカ
ルボキシル化セルロースは、０．９５よりも大きな値については高い置換度数を
有する、０．９５よりも小さい値については低い置換度数を有すると言われてい
る。この重合化の程度については、広い範囲にわたって変化する。

【００３７】かくして、高質量のカルボキシメチルセルロースが適当であり、そのとき選択
されるカルボキシル化セルロースの含有量は３０重量％以下であって又低質量の
カルボキシメチルセルロースが適当であるのは、カルボキシル化セルロースの含
有量が、この場合にはより特に１０〜３０重量％の範囲である。

【００３８】同じ質量については、高い置換度数を有するカルボキシメチルセルロースの選
択の方を好むことにより、ナノフィブリルに対するその割合を更に減ずることが
可能であることが更に明らかになった。

【００３９】そのようなセルロース及びカルボキシル化セルロースナノフィブリル混合物は
、特に国際特許出願ＰＣＴ／ＦＲ９７／０１２９０、ＷＯ９８／０２４８６の
下で公開されたもの、及びＰＣＴ／ＦＲ９７／０１２９１、ＷＯ９８／０２４
８７の下で公開されたものにおいて記載されている。

【００４０】このポリヒドロキシル化有機化合物(polyOH)を、カルボキシメチルセルロース
、キサンタンガム、グアール及びソルビトール並びにそれらの混合物から選択す
るのが好ましい。

【００４１】特許請求の範囲に記載の頬歯用調合物は、ポリヒドロキシル化化合物及びセル
ロースナノフィブリルを含み、(polyOH)/[(polyOH)+(CNF)]の重量比が５０％以下若しくは好ましくは３０％以下であるのが好ましい。

【００４２】本発明の好ましいモードによれば、頬歯用調合物は、高い置換度数を有するカ
ルボキシメチルセルロース(CMC)と結合した形態におけるセルロースナノフィブリルを含み、(CMC)/[(CMC)+(CNF)]の重量比が２０％以下のものである。

【００４３】別のポリヒドロキシル化誘導体（例えばソルビトール）は、ＣＭＣと結合する
こともできる。この特定の場合において、(CMC)/[全(polyOH)+(CNF)]の重量比を
、このようにしてかなり減らす。

【００４４】再分散可能な固体セルロースナノフィブリル組成物は、上記のポリヒドロキシ
ル化有機化合物の他に少なくとも１種の以下から選択される以下に示す共添加剤
を含むことができる：式（Ｒ_１Ｒ_２Ｎ）ＣＯＡの化合物、ここでＲ_１及びＲ_２（これらは同一でも異
なっていてもよく）は、水素又はＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ _５アルキル基を示し、Ａは、水素又はＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_５アルキル基又はＲ'¹Ｒ'²Ｎ（ここでＲ'¹及びＲ'²は、同一でも異なってい
てもよく、水素又はＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_５アルキル基
を示す。）を表わす。及び、好ましくはアニオン系、非イオン系又は両性の表面活性剤（それにより
これらの共添加剤が単独又は混合物として用いることが可能である。）。

【００４５】これらの共添加剤を、例えばカルボキシメチルセルロースのような添加剤と組
合せて使用するとにおいて、再分散後にセルロースナノフィブリルのレオフリュ
イディファイイングプロファイル(rheofluidifying profile)を強化することを可能とすることに留意すべきである。

【００４６】（Ｒ¹Ｒ²Ｎ）ＣＯＡ型の化合物に関して、２つのアミド官能基を含む化合物を
使用することが好ましい。尿素を、共添加剤として用いることが好ましい。

【００４７】両性の表面活性剤の実例として、下記を挙げることができ、これらに何ら制限
するものではない：アルキルポリアミン、アルキルベタイン、アルキルジメチル
ベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルアミドプロピルジメチル
ベタイン、アルキルトリメチルスルフォベタイン、イミダゾリン誘導体（例えば
、アルキルアンフォアセテート、アルキルアンフォジアセテート、アルキルアン
フォプロピオネート、アルキルアンフォジプロピオネート、アルキルサルテイン
又はアルキルアミドプロピルヒドロキシサルテイン）、脂肪酸と蛋白質水解物と
の縮合生成物。これらの化合物を単独又は混合物として用いることができる。ミ
ラノール(Miranol)及びミラテイン(Mirataine)製造物は、本発明を実行するのに
特に適している可能性がある。

【００４８】本発明に適した非イオン系又はアニオン系表面活性剤は、例えばラウリル硫酸
ナトリウム及びアルキルグルコシドである。

【００４９】本発明により使用されるセルロースナノフィブリルは、１以上のポリヒドロキ
シル化化合物及びしかるべき場合に上述の共添加剤と結合している場合には、ポ
リヒドロキシル化化合物及び共添加物の割合は、ナノフィブリル、ポリヒドロキ
シル化化合物及び共添加剤に対して３０重量％以下である。

【００５０】本発明の特定の具体例によれば、これら固体で再分散可能な本質的非晶質セル
ロースナノフィブリル組成物は、高い置換度数にカルボキシル化されたセルロー
ス及び共添加物として表面活性剤から選択された少なくとも１種の化合物を含む
。

【００５１】本発明によれば頬歯用調合物は、セルロースナノフィブリルを固体で再分散可
能な又は不可能な形態、即ち、少なくとも１種の添加剤及びしかるべき場合に共
添加剤を混合させてとりこみ、また意図した適用の他の標準成分を含む。

【００５２】かくして、本質的非晶質セルロースナノフィブリル（これは、酸を含んでいる
こと、並びにしかるべき場合にはポリヒドロキシル化化合物と、及び随意に共添
加物と結合しているのが好ましい）は、少なくとも１種の湿潤剤、不溶性の無機
研磨剤、他のシックナー及び種々の従来成分との混合物として特許請求の範囲に
記載された調合物中に存在する。

【００５３】用いることのできる湿潤剤のうちで、例えば、グリセロール、ソルビトール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ラクチトール及びキシリ
トール又はそれらの混合物を挙げることができる。この湿潤剤は、固形含有量で
示して前記頬歯用調合物の約２〜８５重量％、好ましくは３〜５５重量％に相当
することができる。

【００５４】研磨剤として、特に非晶質シリカ、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム三水和
物、ベントナイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム及びメタ燐酸カリ
ウム、カルシウム若しくはマグネシウム、又は燐酸カリウム、カルシウム若しく
はマグネシウムを挙げることができる。これらの研磨粉末は、頬歯用調合物の約
５〜５０重量％を構成することができる。

【００５５】補助的シックナーのうちでは、組成物の約１〜１５重量％の量の増粘用シリカ
、前記調合物の５重量％までの範囲とすることができるカラギーナン、セルロー
ス誘導体、ガム（例えば、キサンタンガム、グアールガム）及びアルギン酸を最
も特に挙げることができる。

【００５６】最後に、頬歯用調合物は、また洗浄用表面活性剤（例えば上記の共添加剤、洗
浄剤、染料、抗菌剤、フッ化物誘導体、乳白剤、調味料、甘味料、抗歯石剤、抗
プラーク剤、漂白剤、重炭酸ナトリウム、防腐剤、酵素、天然抽出物（カモミー
ル、タイム等）等を含むことができる。

【００５７】頬歯用調合物は、５〜６０％の水を含むのが普通である。

【００５８】これらのいわゆる従来の化合物の選択及びそれらの各々の量の決定は、実現可
能なこととして考えられる調合物のタイプ、即ち歯をブラッシングするためのペ
ースト、ゲル又は水に直接結びつく。練り歯みがきの特定の場合において、例え
ば無機物充填剤の濃縮物が、好まれるであろう。これらの調製は、実際当該技術
分野における熟練者にとって慣用的な操作の関係の範囲内に入る。

【００５９】本発明の目的について、頬歯用調合物の語は、ブラッシング用溶液又はスプレ
ーと同様練り歯みがき、液体、ゲルタイプの何れの調合物をカバーすることが理
解される。

【００６０】本発明による調合物の一部を形成するナノフィブリルは、文献に既に記載され
た種々のプロセスから得られることができる。

【００６１】欧州特許出願ＥＰ−Ａ−７２６，３５６に記載されたプロセスに特有のものを
援用してもよい。

【００６２】ここにおける処理は、一次膜を有する植物パルプ即ちサイロに貯蔵された又は
一部脱ペクチン化した湿潤した脱水パルプ（例えば、当該技術において公知の方
法により予備ショ糖抽出工程を受けた後のビート根由来のパルプのような）上で
行われる。更に特には、それは、第１酸性又は塩基性抽出してその後に第１固形
残渣を回収すること、第１固形残渣について随意にその後第２抽出をアルカリ条
件下で実行すること、第２固形残渣の回収、洗浄、及び次いでセルロース物質の
２つの結合残渣のブリーチング、ブリーチング工程後に得られた第３固形残渣の
希釈、その後のその結果生じた懸濁液の希釈し、それにより、２〜１０重量％の
間の範囲の固形含有量を得るようにし、最終的には少なくとも１サイクルの希釈
懸濁を含む均質化工程を含むものである。

【００６３】更に特には、均質化工程は、混合若しくはグラインディング操作又は任意の機
械的高度剪断操作に対応し、その後細胞懸濁液を小径オリフィスを介した１以上
の通過させ、その懸濁液に少なくとも２０ｍＰａの圧力低下および高速剪断作用
を受けさせて、その後高速減速衝撃(high-speed deceleration impact)を受けさ
せる。セルロースの懸濁液の均質化を、安定な懸濁液を得るまで１〜２０、好ま
しくは２〜５の間の範囲にすることができる通過の数により得る。

【００６４】この処理の工程の各々の詳細な手順に関しては、上記で明らかにした出願の記
載が参照される。

【００６５】ちょうど記載したばかりのプロセスは、ナノフィブリルを得ることができるよ
うにするもので、このナノフィブリルはその表面にカルボン酸及び（又は）ポリ
サッカリドを保存するものである。

【００６６】セルロースナノフィブリルが、特許請求の範囲記載の組成物において、例えば
カルボキシル化セルロースのようなポリヒドロキシル化化合物を追加した形態で
用いられる場合には、この追加された化合物を、上記に記載された調製手順に導
入することができ、この手順は、均質化工程を実行する前又は均質化サイクルを
実行した後のいずれかで行う。

【００６７】このプロセスの変形が、公開番号ＷＯ９８／０２４８７で公開された国際特許
出願ＰＣＴ／ＦＲ９７／０１２９１に記載されていることに留意すべきであり必
要ならばこれを参照されたい。

【００６８】ポリヒドロキシル化化合物を追加するセルロースナノフィブリルを調製するプ
ロセスは、第１の工程において、考えられる少なくともいくらかのポリヒドロキ
シル化化合物及び随意にいくらかの共添加剤を、ナノフィブリル懸濁液に加える
ことに在る（この懸濁液は随意に少なくとも１つの均質化サイクルを経ている）
。次に、第２工程において、かくして追加が行われた懸濁液を乾燥する工程を実
行する。

【００６９】以下に示す具体例１は、カルボキシメチルセルロースに追加されるセルロース
ナノフィブリルを調製される特定のモードの１つを示す。

【００７０】実際には、少なくともいくらかのポリヒドロキシル化化合物及び随意にいくら
かの共添加物の添加を３つの変形例即ち、均質化工程の後、及び好適なモードに従えばこの物質が少なくとも１つ
の濃縮工程を受けた後に添加する又は、均質化工程の後に得られた懸濁液に、この懸濁液が少なくとも１つの濃
縮工程を受ける前に、又はこの代わりに、添加する均質化工程の前又はその工程中に添加し、次いでパルプが均質化工程の少なく
とも１つのサイクルの均質化工程を受ける −に従って実行することができる。

【００７１】濃縮工程を、任意の従来の手段により約３５重量％の固形分を得るまで実行す
る。より特には、固形分が、５〜２５重量％の間の範囲である。

【００７２】現実の乾燥工程の前に、成型操作、即ち押出又は造による造形作業を、濃縮さ
れた懸濁液に関して実行するのが都合がよい。いうまでもなく、カルボン酸、ポ
リサッカリド、ヘミセルロース及び（又は）ポリヒドロキシル化化合物並びに共
添加剤のいずれかの分解を制限するように乾燥工程の温度を選択する。より特に
、それは３０〜８０℃の間の範囲、好ましくは３０〜６０℃の間の範囲である。

【００７３】乾燥工程（これは従来の手段により実行される。）は、得られる固形重量に比
例した最少量である３重量％の水を維持するように実行する。更に特には、維持
される水の重量は１０〜３０重量％の間の範囲である。そのような実行は、閾値
（この閾値を越えるとナノフィブリルの再分散がもはや完全なものではあり得な
くなる）を上回らないようにすることができる。

【００７４】混合物の水中の再分散により得られ、上記プロセスに従って得られるセルロー
スのナノフィブリル懸濁液が、乾燥工程を受けていなくていずれのポリヒドロキ
シル化化合物もいずれの共添加剤も含んでいないセルロースのナノフィブリル懸
濁液の粘性レベルの少なくとも５０％（少なくとも１／秒の剪断速度に関して）
に相当する粘性レベルを有するのは都合がよいことである。

【００７５】本発明の主題はまた、上記のように５０％以下の結晶化度を有する本質的に非
晶質のセルロースナノフィブリルに、しかるべき場合に少なくとも１種のポリヒ
ドロキシル化有機化合物(polyOH)と、及び随意に上に規定した通りの共添加物を
組み合わせて、頬歯用調合物においてシックナー及び（又は）フレーバーエンハ
ンサーとして使用することでもある。

【００７６】本発明はまた、頬歯用調合物を増粘するためのプロセスを企図しており、５０
％以下の結晶化度を有する本質的非晶質セルロースナノフィブリルを、及びしか
るべき場合に少なくとも１種のポリヒドロキシル化化合物及び随意に上記共添加
剤を前記調合物に添加することを特徴とするものである。

【００７７】以下に示す例は、単に本発明の非制限的な実例のつもりで示したに過ぎない。

【００７８】発明の具体的な説明具体例１セルロースナノフィブリル及び高いに置換度を有するカルボキシメチルセルロースを基剤とした混合物の調製

【００７９】高度置換度が１．２を有するカルボキシメチルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎを
出所とするＣＭＣＢｌａｎｏｓｅ１２Ｍ８Ｐ）を蒸留水中に溶解させる。

【００８０】次いで、溶液をのセルロースナノフィブリルにナノフィブリル濃度２．３％の
ストック(stock)分散液に添加させ、１４，０００ｒｐｍ（分散液１００ｇ当たり１分）でＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘマシーンで予備均質化を行う。全体を解
膠用パドルを用いて１０００ｒｐｍで３０分間撹拌する。

【００８１】添加されたカルボキシメチルセルロースの量は、セルロースナノフィブリル及
びカルボキシメチルセルロースの重量に対して１５重量％である。

【００８２】次いで、混合物を、皿中に注ぎ、その後乾燥させる。即ち、通風オーブンで４
０℃として固形含有量９２％とし、カールフィッシャー(Karl Fischer)法により
水の検定試験を行うことにより制御する。

【００８３】次いで、乾燥した混合物を破砕して、その後５００μｍのふるいを通す。

【００８４】得られた粉末を蒸留水中にセルロースナノフィブリル０．３重量％の割合で再
分散する。撹拌は、解膠用パドルを用いて５分又は１０分間１０００ｒｐｍで実
行する。

【００８５】具体例２本発明による調合物及び対照調合物の調製

【００８６】本発明による３つの調合物が、調製され、各々以下のものを取り込む。 −固体として表現され：ＣＮＦ（Ｉ）調合物である本質的非晶質セルロース
ナノフィブリル０．３％ −固体として表現され：ＣＮＦ（ＩＩ）調合物である本質的非晶質セルロー
スナノフィブリル０．１５％ −固体として表現され：ＣＮＦ／ＣＭＣ調合物であるナノフィブリルが０．
２％の割合で例１により調製されるセルロースナノフィブリル／カルボキシメチ
ルセルロースの固体混合物。

【００８７】調合物を、２つの対照調合物と比較する： −０．８％の活性物質濃度で取り込まれたキサンタンガムを基剤とする調合
物 −１．２％の活性物質濃度でカルボキシメチルセルロースのみを取り込む調
合物。以下の表１は、試験された調合物の各々における他の成分の特徴の性質を各々
の量と同様に要約したものである。

【００８８】

【表１】

【００８９】 1)対照調合物の調製ナトリウム塩を水性媒体に溶解させ、かくして得られた溶液をＮｅｏｓｏ
ｒｂ（登録商標）７０／７０と混合させる。次いで、キサンタンガム（Ｒｈｏｄ
ｉｃａｒｅＳ（登録商標））又はカルボキシメチルセルロース（Ｂｌａｎｏｓ
ｅ１２Ｍ８Ｐ（登録商標））のいずれかを混合物中でＲａｙｎｅｒｉ型ホモジ
ェナイザーを用いて１分間６００ｒｐｍで分散させる、その後水和を実行する（
１５分間２０００ｒｐｍで）。次いで、全混合物をＧｕｅｄｏ（登録商標）型グ
ラインダーに移して３０分間放置させる。次いで、シリカ及び酸化チタンを撹拌
しながら加える。１０分間の撹拌の後、混合物を冷却して真空下に放置する。こ
の全体の撹拌〜冷却操作を、１時間にわたって実行する。次いで、撹拌速度を減
じて表面活性剤及び調味料を、真空下加える。その結果生ずる混合物を５分間混
合し、その後、真空を破り、微粉砕機を空にし、かくして得られたペーストを梱
包する。

【００９０】 2)本発明による調合物の調製

【００９１】 a)ＣＮＦ（Ｉ）調合物の調製第１位の手順に従い、 −ＣＮＦ２．３重量％のセルロースナノフィブリルの分散液を、水／Ｎ
ｅｏｓｏｒｂ（登録商標）７０／７０混合物中に、最終濃度０．３％ＣＮＦに調
製するように、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）型グラインダーを用いて
３分間しかも１４，０００ｒｐｍの速度で分散させる。次いで、この混合物を、
微粉砕機に移動させ、そこでは静置させる段階を実行しない。次いで、シリカ、
酸化チタン及びナトリウム塩を撹拌しつつ添加する。１０分後、この混合物は、
冷却され及び真空下放置して、操作を全時間１時間で行う。

【００９２】プロセスの残りの部分を、対照調合物の生成について記載されているプロセス
に従って実行する。

【００９３】 b)ＣＮＦ（ＩＩ）調合物の調製 −第２の手順によれば、水／Ｎｅｏｓｏｒｂ（登録商標）７０／７０混合
物中６００ｒｐｍの速度でＣＮＦ０．１５％濃度を得るために、ＣＮＦの２．３
重量％のセルロースナノフィブリルの分散液をＲａｙｎｅｒｉ（登録商標）型ホ
モジェナイザーで分散する。その後引き続き、水和を３０分間２０００ｒｐｍの
速度で実行する。次いで、この混合物の全てを微破砕機に移し、そこでは静置さ
せる段階を実行しない。次いで、試験の残りを、ＣＮＦ（Ｉ）の調製のために記
載された手順に従って実行する。

【００９４】 c)ＣＮＦ−ＣＭＣ調合物の調製 −この場合には、高い置換度を有するＣＭＣ１５％を含み、具体例１によ
り調製されたＣＮＦ−ＣＭＣ混合物を使用する。この固体混合物（固形含有量９
２％）をＲａｙｎｅｒｉ（登録商標）型ホモジェナイザーを用いて０．１６重量
％の比率で水−Ｎｅｏｓｏｒｂ（登録商標）７０／７０混合物中６００ｒｐｍの
速度で分散する。その後水和を、３０分間１０，０００ｒｐｍで行う。次いで、
この混合物を、微粉砕機に移し、そこでは静置させる段階を実行しない。次いで
、試験の残りを、上記２つの調合物の調製のために記載された手順に従って実行
する。

【００９５】具体例３具体例１により調合された練り歯みがきの特性の評価

【００９６】この評価を１週間の熟成の後に実行する。選択された基準は： −視覚的に評価される外観；それを０（不良な外観）から＋＋（良好な外観）
に等級分けする。及び、 −ヘリパス(helipath)ベースプレートを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶ
８（登録商標）型粘度計を用いて５ｒｐｍで測定されるコンシステンシー。

【００９７】観察された結果を以下の表２に特徴として示されている。

【００９８】

【表２】

【００９９】これらの結果を考察することにより、セルロースナノフィブリルは、有利なコ
ンシステンシーを有する練り歯磨きを与え、約０．１５重量％の濃度については
一層特にそのように挙動する。

【０１００】具体例４セルロースナノフィブリルのフレーバー強化効果の評価

【０１０１】この評価を、セルロースナノフィブリルを含まない対照頬歯用調合物に対して
本発明による頬歯調合物を試験することによって、１０人に行われた官能分析に
より実行する。

【０１０２】試験された調合物の各々の組成物を、以下に身元を明らかにする。

【０１０３】使用されたＣＮＦ組成物は、純ＣＮＦ７０重量％、ＣＭＣ（Ｂｌａｎｏｓｅ
７ＨＸＦ）５重量％、ソルビトール２５重量％を含む。この組成物は、以下に試
験された頬歯用調合物においてＣＮＦ／ＣＭＣ／ソルビトールと言う。

【０１０４】

【０１０５】

【０１０６】本発明による調合物を、Ｎｅｏｓｏｒｂ（登録商標）７０／７０中で１０分間
Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘマシーンを用いて２４，０００ｒｐｍで解膠パドルを
３０分間２０００ｒｐｍで使用してＣＮＦを分散及び水和し、その混合物を即座
に微破砕機に移すことにより得る。次いで、シリカ、そのナトリウム塩及び酸化
チタンをそこに撹拌しながら導入する。混合物を、１時間撹拌し、その内の５０
分間真空下におき２３℃まで冷却する。次いで、表面活性剤及び調味料を撹拌し
ながら真空下で導入する。この混合物を５分間撹拌し、その後微破砕機を空にし
て、その内容物を回収する。

【０１０７】対照調合物を、Ｎｅｏｓｏｒｂ（登録商標）７０／７０中で解膠パドルを１５
分間２０００ｒｐｍ使用してＣＭＣを分散及び水和することにより得る。この操
作の後、混合物を微破砕機に移して上記手続に従ってプロセスを行い対照調合物
を得る。

【０１０８】この評価について選択された基準及び得られた結果を以下の表３に与えた。各
々の基準を０（不良な挙動）から＋＋（良好な挙動）に等級分けする

【０１０９】

【表３】

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年３月２２日（２０００．３．２２）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷＦターム(参考） 4C083 AB172 AB242 AB472 AC131 AC132 AC312 AC782 AC862 AD261 AD262 AD271 AD272 AD351 AD352 BB25 CC41 DD22 EE06 FF04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】セルロースナノフィブリルを含む少なくとも１種のシックナ
ーを含むことを特徴とする頬歯用調合物であって、前記セルロースナノフィブリ
ルが本質的に非晶質であり５０％以下の結晶化度を有する頬歯用調合物。
【請求項２】結晶化度が１５〜５０％の間、好ましくは５０％未満の範囲
であることを特徴とする請求項１による頬歯用調合物。
【請求項３】セルロースナノフィブリルが好ましくは少なくとも８０％の
一次膜からなる細胞から得られることを特徴とする請求項１及び２のいずれかに
よる頬歯用調合物。
【請求項４】一次膜の量が少なくとも８５重量％であることを特徴とする
請求項３による頬歯用調合物。
【請求項５】前記セルロースナノフィブリルが一次膜を有する細胞を少な
くとも８０％有することを特徴とする請求項１〜４のうちのいずれか一による頬
歯用調合物。
【請求項６】前記セルロースナノフィブリル０．１〜０．４重量％を含む
ことを特徴とする請求項１〜５のうちのいずれか一による頬歯用調合物。
【請求項７】前記セルロースナノフィブリル０．１５〜０．３重量％を含
むことを特徴とする請求項６による頬歯用調合物。
【請求項８】前記セルロースナノフィブリルはまた、カルボン酸及び酸性
ポリサッカリドを単独で若しくは混合物として表面に有することを特徴とする先
行請求項のうちのいずれか一による頬歯用調合物。
【請求項９】前記セルロースナノフィブリルは、少なくとも１種のポリヒ
ドロキシル化有機化合物(polyOH)と結合した形態で前記頬歯用調合物中に存在す
ることを特徴とする先行請求項のうちのいずれか一による頬歯用調合物。
【請求項１０】ポリヒドロキシル化有機化合物が、前記セルロースナノフ
ィブリルと(polyOH)/[(polyOH)+(CNF)]の重量比５０％以下で結合してることを特徴とする請求項９による頬歯用調合物。
【請求項１１】 (polyOH)/[(polyOH)+(CNF)]の重量比が３０％以下であることを特徴とする請求項１０による頬歯用調合物。
【請求項１２】前記ポリヒドロキシル化有機化合物(polyOH)が、炭水化物
及びそれらの誘導体並びにポリアルコールから選択することを特徴とする請求項
９〜１１のうちのいずれか一による頬歯用調合物。
【請求項１３】前記炭水化物が、好ましくは直鎖若しくは環状のＣ₃〜Ｃ₆ モノサッカリド、オリゴサッカリド、ポリサッカリド並びに脂肪酸のスクロエス
テルのようなそれらの脂肪酸誘導体及び炭水化物アルコール、酸若しくはエーテ
ルから選択されることを特徴とする請求項１２による頬歯用調合物。
【請求項１４】前記ポリヒドロキシル化化合物(polyOH)が、好ましくはカ
ルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、グアール及びソルビトール並びに
それらの混合物から選択されることを特徴とする請求項９〜１３のうちのいずれ
か一による頬歯用調合物。
【請求項１５】前記セルロースナノフィブリルが、前記頬歯用調合物中で
高度に置換したカルボキシメチルセルロースと結合し、(CMC)/[(CMC)+(CNF)]の重量比が２０％以下であることを特徴とする請求項１４による頬歯用調合物。
【請求項１６】前記頬歯用調合物中の前記セルロースナノフィブリルがま
た、式（Ｒ₁Ｒ₂Ｎ）ＣＯＡの化合物（Ｒ₁及びＲ₂（これらは同一でも異なっていて
もよく）は、水素又はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₅アルキル基を示し、Ａは、水素又はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₅アルキル基又はＲ'¹Ｒ'²Ｎ基（ここでＲ'¹及びＲ'²は、同一でも異なっていてもよく、水素又
はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₅アルキル基を示す。）を表わす）及び、好ましくはアニオン系、非イオン系又は両性の表面活性剤並びにそれらの
混合物の少なくとも１種のものから選択される共添加剤と結合していることを特
徴とする請求項９〜１５のうちのいずれか一による頬歯用調合物。
【請求項１７】前記ポリヒドロキシル化化合物及び随意の共添加剤の含有
量が、ナノフィブリル、ポリヒドロキシル化化合物及び共添加剤の重量に対して
３０重量％以下であることを特徴とする請求項９〜１６のうちいずれか一の頬歯
用調合物。
【請求項１８】請求項９〜１５により定められているようなポリヒドロキ
シル化有機化合物(polyOH)並びに随意に請求項１６及び１７により定められてい
るような共添加剤と組み合わせた又は組み合わせていない請求項１〜８に定めら
れているような５０％以下の結晶化度を有する本質的に非晶質セルロースナノフ
ィブリルの頬歯用調合物におけるシックナーとしての使用。
【請求項１９】請求項９〜１５により定められているようなポリヒドロキ
シル化有機化合物(polyOH)並びに随意に請求項１６及び１７により定められてい
るような共添加剤と組み合せた又は組み合わせていないいない請求項１〜８に定
められているような５０％以下の結晶化度を有する本質的非晶質セルロースナノ
フィブリルのとしての頬歯用調合物におけるフレーバーエンハンサーとしての使
用。
【請求項２０】頬歯用調合物を増粘させる方法であって、請求項１〜８に
定められているような結晶化度５０％以下の本質的非晶質セルロースナノフィブ
リルの前記調合物への添加を含むことを特徴とする方法。
【請求項２１】頬歯用調合物を増粘させる方法であって、請求項１〜８に
定められているような５０％以下の結晶化度を有する本質的非晶質セルロースナ
ノフィブリルを、請求項９〜１５により定められているようなポリヒドロキシル
化有機化合物(polyOH)並びに随意に請求項１６及び１７により定められているよ
うな共添加剤と組み合わせた形態で前記調合物に添加することを含むことを特徴
とする方法。