JP2001515544A - 改良フラッシュ紡糸シート材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ポリオレフィンと顔料から紡糸したプレキシフィラメンタリーフィルム−フィブリルストランドを結合させた改良シートを提供する。上記ポリオレフィンが上記フィブリルストランドの少なくとも９０重量パーセントを構成して上記顔料が上記フィブリルストランドの０．０５重量パーセントから１０重量パーセントを構成するようにする。このシートは、このシートを層剥離強度が１２０Ｎ／ｍを越える所まで結合させた時でも高い不透明度を示す。このシートに含める顔料は二酸化チタン、黒色顔料または着色顔料であってもよい。

Description

【発明の詳細な説明】 改良フラッシュ紡糸シート材料 発明の分野 本発明は、ポリマーからフラッシュ紡糸した（ｆｌａｓｈ−ｓｐｕｎ）プレキ シフィラメンタリーフィルムーフィブリルストランド（ｐｌｅｘｉｆｉｌａｍｅ ｎｔａｒｙ ｆｉｌｍ−ｆｉｂｒｉｌ ｓｔｒａｎｄｓ）から作られたシートに 関する。より詳細には、本発明は、フラッシュ紡糸前のポリマーに顔料を少量添 加することでシートの物性を向上させたプレキシフィラメンタリーシートに関す る。 発明の背景 溶液または分散液状態のポリマーからプレキシフィラメンタリーフィルム−フ ィブリルをフラッシュ紡糸する技術は本技術分野で公知である。用語「プレキシ フィラメンタリー」は、ランダムな長さを有していて平均厚が約４ミクロン以下 でフィブリル幅中央値が約２５ミクロン以下の数多くの薄いリボン様フィルム− フィブリル要素の一体式三次元網状組織（ｔｈｒｅｅ−ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｉｎｔｅｇｒａｌ ｎｅｔｗｏｒｋ）を意味する。プレキシフィラメンタリー 構造物では、一般に、フィルム−フィブリル要素がこの構造物の縦方向軸と同一 の空間内に広がって整列していて、この構造物の長さ、幅および厚み全体に渡っ ていろいろな場所で不規則な間隔で断続的に結合および分離していることで、三 次元網状組織が形作られている。 プレキシフィラメンタリーフィルム−フィブリルストランドの製造方法および それを不織シート材料に成形する方法がＢｌａｄｅｓ他の米国特許第３，０８１ ，５１９号、Ａｎｄｅｒｓｏｎ他の米国特許第３，２ ２７，７９４号、Ｓｔｅｕｂｅｒの米国特許第３，１６９，８９９号、そしてＢ ｒｅｔｈａｕｅｒ他の米国特許第３，８６０，３６９号［これらは全部Ｅ．Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（「デュポン 」）に譲渡］に開示されていて、広範に考察されている。デュポンはＴｙｖｅｋ （商標）スパンボンデッド（ｓｐｕｎｂｏｎｄｅｄ）オレフィンの製造で長年に 渡って上記方法を実施しかつそれのいろいろな改良を行ってきている。 図１に示す一般的フラッシュ紡糸装置はＢｒｅｔｈａｕｅｒ他の米国特許第３ ，８６０，３６９号（引用することによって本明細書に組み入れられる）に開示 されている装置に類似している。このようなフラッシュ紡糸方法に従い、ポリマ ーとスピン剤（ｓｐｉｎ ａｇｅｎｔ）の混合物を加圧された供給用導管１３に 通して紡糸用オリフィス１４に供給する。チャンバ１６に入っているポリマー混 合物がスピンオリフィス１４を通って出るが、この時、上記オリフィスへの進入 路近くの拡張流れが上記ポリマーを配向させてポリマー分子を伸ばす役割を果す 。ポリマーとスピン剤が上記オリフィスから出る時、このスピン剤が気体として 迅速に膨張して、フィブリル化した（ｆｉｂｒｉｌｌａｔｅｄ）プレキシフィラ メンターフィルム−フィブリルが後に残る。上記スピン剤がフラッシング（ｆｌ ａｓｈｉｎｇ）中に膨張することで、上記ポリマーが正にフィルム−フィブリル を形成するようにポリマー分子が更に引き伸ばされることが助長され、かつ断熱 膨張によって上記ポリマーが冷却される。このポリマーの急冷によってポリマー 分子鎖の線形配向が適切な場所に固定され、これが、結果として生じるフラッシ ュ紡糸プレキシフィラメンターポリマーの構造が強いことの一因になっている。 スピンオリフィス１４から出るポリマーストランド２０は回転している浅裂付 きデフレクターバッフル（ｌｏｂｅｄ ｄｅｆｌｅｃｔｏｒｂａｆｆｌｅ）２６ に衝突するように導かれ、このストランド２０は上記バッフルによって横方向に 広げられて、より平らなウエブ（ｗｅｂ）構造２４が生じ、かつ上記ウエブは、 それが下降して動いている集積用ベルト３２に向かう時、交互に左右の方向に導 かれる。このウエブは繊維バット（ｆｉｂｒｏｕｓ ｂａｔｔ）３４を形成し、 それがローラー３１の下を通ることで、上記バットが圧縮され、その結果として 、複数の方向に重なり合う形態で配向したプレキシフィラメンターフィルム−フ ィブリル網状組織を有するシート３５が生じる。シート３５は出口１２を通って スピンチャンバ１０から出た後、シート集積用ロール２９で集められる。所望の シート強度、不透明度、水分透過性および空気透過性が得られるように上記シー ト３５を熱で結合させてもよい。 フラッシュ紡糸プレキシフィラメンターシートの製造で通常用いられてきたポ リマー類はポリオレフィン類、特にポリエチレンである。英国特許明細８９１， ９４３（デュポンに譲渡）には、フラッシュ紡糸プレキシフィラメンター繊維の 製造で用いるポリマー材料に添加剤（着色顔料を包含）を添加してもよいことが 開示されている。米国特許第３，１６９，８９９号（デュポンに譲渡）には、い ろいろな添加剤（顔料を包含）を添加したフラッシュ紡糸ポリマーをプレキシフ ィラメンターシート材料の製造で用いてもよいことが提案されている。しかしな がら、このような従来技術には、向上した物性を示すシート材料を製造しようと する時に顔料をどのように使用するかに関しては開示も示唆もなされておらずま たそのようなシート材料がどのような特性を示し得るかに関し ても開示も示唆もなされていない。 フラッシュ紡糸したポリエチレンのシートに受けさせる熱結合の度合を高くす ると所定基本重量（ｇｉｖｅｎ ｂａｓｉｓ ｗｅｉｇｈｔ）のフラッシュ紡糸 ポリエチレンシートが示す層剥離強度（ｄｅｌａｍｉｎａｔｉｏｎ ｓｔｒｅｎ ｇｔｈ）が有意に向上し得ることを見い出した。しかしながら、熱結合の度合を 高くするに伴ってフラッシュ紡糸プレキシフィラメンターシートの不透明度が低 下する。高度に結合させたシートの強度の方が結合度が低いシートの強度よりも 実際に高いかもしれないが、不透明度が低下すると、それらの多くで外観が薄っ ぺらでまだらになる。不透明度が低下すると、また、光はシートの不透明度が低 くなればなるほど多量に透過することから紫外光、例えば太陽光などの存在下で シート強度がより迅速に低下する可能性もある。加うるに、不透明度が低いシー トに印刷すると、不透明度がより高いシートに印刷された事柄に比べて、その印 刷された事柄を読み取るのがより困難である。伝統的に行われているように層剥 離強度とシート外観の間の平均を取ると、フラッシュ紡糸シート材料の数多くの 最終使用用途（殺菌用包装材、地図および封筒を包含）で問題が生じていた。 フラッシュ紡糸シート材料を殺菌用包装材料として用いる時には、上記材料を 殺菌を必要とする品物、例えば外科器具など用の包装材に成形する。フラッシュ 紡糸シート材料で作られたパウチまたは他のパッケージに品物を入れた後、その パッケージを密封して殺菌する。その後、上記パッケージのシールを開けて、殺 菌された品物を取り出す。この殺菌する品物が外科器具の如き品物の時には、そ れを開ける時に上記シートが裂けも層剥離も起こさないことが非常に重要である 、と言うのは、そ れが起こると粒状物が生じてそれが上記器具に付着する可能性があるからである 。上記シートに受けさせる結合の度合を高くすることを通して耐層剥離性を向上 させることができる。しかしながら、シート材料の基本重量を低くしてシート材 料をひどく結合させると、そのようなシートは半透明でまだらな外観を持つよう になり、それによって、その使用者は上記材料内に貯蔵されている品物の殺菌性 に疑問を持つようになる。殺菌用包装材料では、過去において、所望レベルの不 透明度を与える目的で強度および細菌遮断特性で要求される基本重量よりも高い 基本重量を持たせたシートが用いられて来た。殺菌用包装材料で現在使用されて いるシート材料よりも低い基本重量で使用可能でありかつ容認されない半透明で まだらな外観を持たせることなく要求される層剥離強度を得るに必要な度合にま で熱で結合させることができるフラッシュ紡糸シート材料が求められている。 結合させたフラッシュ紡糸プレキシフィラメンタリーシートに高い不透明度と 良好な可視的均一性と高い層剥離強度を持たせることで大きな利点が得られる別 の最終使用は、印刷された材料、例えば地図およびタグなどの使用である。特定 の地図、例えば海洋地図および軍用地図などでは、多様な不利な条件下で耐久性 を示すことが求められている。結合させたフラッシュ紡糸シート材料に地図を印 刷するとそのような耐久性が得られることを見い出した。そのような地図の使用 者はしばしば地図上にコースを記入して後でそのコースの印を消すことから、こ のような地図は摩耗で誘発される層剥離および表面損傷に耐える必要がある。こ のような耐摩耗性はシートの結合度合を高くすることで最良に達成される。加う るに、フラッシュ紡糸プレキシフィラメンタリーシート材料に 滑らかな表面を持たせると、それへの印刷がより容易になり得る。結合させたプ レキシフィラメンタリーシート材料を滑らかな熱カレンダーロールの間に通すこ とを通してシートをより滑らかにすることができる。それと同時に、地図を印刷 したシートから詳細な印刷事項を読み取ることができるようにする必要がある場 合には、シートの不透明度を高くする必要がある。不幸なことには、シートによ り高いレベルの結合および／または熱カレンダー加工を受けさせると通常はシー トの不透明度が低下する。印刷ではシートの不透明度を高くし、層剥離強度を高 くしかつシートの滑らかさを高くすると言った要求に合致させる目的で、過去に おいて、プレキシフィラメンタリーシート材料の基本重量を高くすることが行わ れていた。しかしながら、シート材料を重くすると、また、所望よりも印刷シー トが重くなり、かさ高くなりかつ柔軟性が低くなる。 従って、シートの不透明度を有意に低くすることなく実質的な熱結合および／ または熱カレンダー加工を受けさせることができるプレキシフィラメンタリーシ ートが求められている。また、印刷した時の読み取り性が高くてバーコード走査 装置による読み取りさえ可能にするシート材料が求められている。最後に、熱結 合後に高い度合の色飽和度を示す色付きの不透明なプレキシフィラメンタリーシ ートが求められている。 発明の要約 本発明では、繊維を形成する半結晶性ポリオレフィンから紡糸したプレキシフ ィラメンタリーフィルム−フィブリルストランドから作られた改良シートを提供 する。この不織繊維シート（ｎｏｎｗｏｖｅｎ ｆｉｂｒｏｕｓ ｓｈｅｅｔ） をポリオレフィンポリマーと顔料から作られた連続長のプレキシフィラメンタリ ーフィブリルストランドを結合させ ることで構成させ、ここでは、上記ポリオレフィンが上記フィブリルストランド の少なくとも９０重量パーセントを構成しそして上記顔料が上記フィブリルスト ランドの０．０５重量パーセントから１０重量パーセントを構成するようにする 。 本発明の好適な態様に従い、上記シートの基本重量を８５ｇ／ｍ²未満にし、 少なくとも６０Ｎ／ｍの層剥離強度を持たせ、かつこのシートの層剥離強度が１ ２０Ｎ／ｍ未満の場合には少なくとも９５％の不透明度を持たせ、シートの層剥 離強度が１２０Ｎ／ｍから１５０Ｎ／ｍの範囲の場合には少なくとも９０％の不 透明度を持たせそしてシートの層剥離強度が１５０Ｎ／ｍを越える場合には少な くとも８０％の不透明度を持たせる。上記ポリオレフィンポリマーを好適にはポ リエチレン、ポリプロピレン、エチレンモノマー単位とプロピレンモノマー単位 で主に構成されているコポリマー類およびそれらのブレンド物から成る群から選 択する。 本発明の別の好適な態様に従い、上記シートの基本重量を１３０ｇ／ｍ²未満 にし、４．８ミクロン未満のＰａｒｋｅｒ Ｔｅｓｔｅｒ滑らかさを持たせ、か つシートの層剥離強度が１５０Ｎ／ｍ未満の場合には少なくとも９２％の不透明 度を持たせそしてシートの層剥離強度が１５０Ｎ／ｍを越える場合には少なくと も８０％の不透明度を持たせる。 本発明の１つの好適な態様に従い、上記シートに含める顔料を二酸化チタンに する。好適には、上記二酸化チタンが０．５ミクロン未満の平均粒子サイズを有 するルチルニ酸化チタン粒子を構成するようにして、この粒子を有機ケイ素化合 物で被覆する。この二酸化チタン顔料を含有させたシートが示すバーコード読み 取りグレード［０．００９６インチ （０．０２４４ｃｍ）の狭い帯幅を伴うコード３９記号表示法を用いたＡＮＳＩ 標準Ｘ３．１８２−１９９０に従う］を好適には少なくとも２．０（グレードＣ ）にする。 本発明の別の好適な態様に従い、上記顔料を着色顔料にする。好適には、この 着色顔料が上記フィブリルストランドの０．１重量パーセントから３重量パーセ ントを構成するようにし、そして着色顔料を含有させたシートが少なくとも９０ ％の不透明度を示すようにする。この着色顔料を含有させた結合シートが示すク ロマ（ｃｈｒｏｍａ）を、このシートを結合させる前のシートが示すクロマより も少なくとも２０％高くすべきである。 図の簡単な説明 本発明の好適な態様の詳述で本発明のより詳細な説明を行うが、ここでは、下 記の図が参考になる。 図１は、ポリオレフィンポリマーをフラッシュ紡糸してプレキシフィラメンタ リーフィルム−フィブリルウエブ（ｗｅｂ）を生じさせそしてそのウエブを動い ている表面上でバット（ｂａｔｔ）（このバットを統合してシート形態にする） としてレイダウン（ｌａｙｉｎｇ ｄｏｗｎ）させる装置の図式図である。 図２は、フラッシュ紡糸したポリオレフィンポリマーから作られたプレキシフ ィラメンタリーフィルム−フィブリルシートを結合させる装置の図式図である。 図３は、多種多様な結合シートの層剥離強度を変えた時の不透明度値を示すグ ラフである。 図４は、多種多様な結合シートの層剥離強度を変えた時のバーコード 品質値を示すグラフである。 図５は、多種多様な結合シートの層剥離強度を変えた時の不透明度値を示すグ ラフである。 図６は、多種多様な結合シートの層剥離強度を変えた時のクロマ色飽和度を示 すグラフである。 詳細な説明 ここで図１を参照して、熱可塑性ポリマーをフラッシュ紡糸する装置および方 法を説明する。このフラッシュ紡糸方法は公知であり、これを標準的な装置を用 いて実施する。この工程をチャンバ１０［時にはスピンセル（ｓｐｉｎ ｃｅｌ ｌ）と呼ぶ］内で行い、上記チャンバには、溶媒除去口１１と、工程で生じた不 織シート材料を取り出すための開口部１２が備わっている。ポリマー溶液［即ち スピン液（ｓｐｉｎ ｌｉｑｕｉｄ）］を高温高圧下の混合装置または供給タン ク（示していない）内で連続的またはバッチ式に調製する。この溶液の圧力を自 然発生的圧力よりも高くし、好適には上記溶液の曇点圧力よりも高くする。自然 発生的圧力は上記ポリマー溶液が密封容器（この容器は液相と気相の両方を有す る上記溶液のみで満たされていて外側の影響も力も存在しない）内で示す平衡圧 力である。自然発生的圧力は温度の関数である。上記溶液を自然発生的圧力より も高い圧力で供給すると、その溶液には個別の気相が全く存在しないであろうと 仮定する。この溶液の曇点圧力は、該ポリマーが該溶媒に完全に溶解して均一な 単相混合物を生じる最低圧力である。 このポリマー溶液を調製用タンクから加圧された供給用導管１３そしてオリフ ィス１５に通してより低い圧力の（即ちレットダウン）チャン バ１６の中に送り込む。Ａｎｄｅｒｓｏｎ他の米国特許第３，２２７，７９４号 に開示されているように、上記溶液は、そのより低い圧力のチャンバ１６内で、 液−液の２相分散液に分離する。この分散液の１つの相は溶媒が豊富な相（主に この相に溶媒が入っている）であり、そして上記分散液のもう１つの相はポリマ ーが豊富な相（これにポリマーの大部分が入っている）である。この液−液２相 分散液を紡糸口金１４に通して押出して、より低い圧力（好適には大気圧）の領 域に入り込ませると、この領域内で上記溶媒が非常に迅速に膨張して蒸発（フラ ッシュ）しそしてポリオレフィンが紡糸口金からプレキシフィラメンタリースト ランド２０として出る。このストランド２０は回転しているバッフル２６に衝突 するように導かれる。この回転バッフル２６の形状は、ストランド２０を幅が約 ５−１５ｃｍのより平らなウエブ２４に変形させるような形状である。この回転 バッフル２６は、レイダウンベルト３２上に幅が４５−６５の波幅（ｓｗａｔｈ ）を発生させるに充分な振幅の前後往復運動でウエブ２４を導く。回転バッフル ２６の下方約５０ｃｍの所に位置していて動いているワイヤーレイダウンベルト ３２の上にウエブ２４がレイダウンし、そして上記前後往復運動の方向はバット ３４が形成されるように一般にベルト３２を横切るような方向である。 ウエブ２４は、動いているベルト３２に向かう途中でバッフル２６によって方 向を変えた後、このウエブは固定式多針イオンガン（ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ ｍ ｕｌｔｉ−ｎｅｅｄｌｅ ｉｏｎ ｇｕｎ）２８とアース付き回転標的板（ｇｒ ｏｕｎｄｅｄ ｒｏｔａｔｉｎｇ ｔａｒｇｅｔ ｐｌａｔｅ）３０の間に位置 するコロナ放電ゾーンの中に入る。そのようにして帯電したウエブ２４は、前方 部分２１と後方部分２３か ら成る拡散器を通る高速の溶媒蒸気流れによって運ばれる。上記拡散器でスピン 剤ガスの膨張を制御しかつウエブ２４の速度を下げる。その動いているベルト３ ２を、帯電したウエブ２４がベルト３２に静電気で付着してその上の適当な場所 に保持されるように、ロール３３に通してア一スさせる（ｇｒｏｕｎｄｅｄ）。 その動いているベルト３２の上に集められて重なり合ったウエブスワス（ｗｅｂ ｓｗａｔｈｓ）を静電力でそこに保持してバット３４を生じさせるが、その厚 みをスピン液の流量とベルト３２の速度で調節する。このバット３４をベルト３ ２と統合用ロール３１の間で圧縮することでチャンバ１０の外側で取り扱うに充 分な強度を有するシート３５を生じさせた後、これを巻き上げロール２９で集め る。 この軽く統合したフィルムーフィブリルシート３５を、通常は、Ｄａｉｖｄの 米国特許第３，５３２，４８９号（デュポンに譲渡）に開示されている如き熱結 合方法に従って、図２に示すように結合させる。この方法に従い、結合用シート の収縮およびカーリング（ｃｕｒｌｉｎｇ）を防止する目的で、熱結合中、供給 ロール４０から供給される未統合のフィルムーフィブリルシート３５に軽い圧縮 を受けさせる。伝熱材料で作られている大型の加熱ドラム４４に面するようにし て上記シートを結合させる時、柔軟なベルト４２を用いてシート３５を圧縮する 。上記ベルトの張力をロール４６で維持する。このベルトを加熱用ロール４７お よび／または加熱板４８で前以て加熱しておく。ドラム４４の温度を、結合させ るシートのフィルム−フィブリル要素の溶融範囲の上限に実質的に等しいか或は それよりも高い温度に維持する。その加熱して結合させたシート５２を、ベルト の拘束を取り除くことなく、上記加熱ドラム ４４から取り外した後、上記シートを冷却用ロール４９に移して、このフィルム ーフィブリルシートの温度を、その厚み全体に渡って、拘束を解いた時にシート が変形または収縮する温度よりも低い温度にまで下げる。その結合させたシート をロール５０でべルト４２から取り外した後、このシートを集積用ロール５４で 集める。シートの結合度合は上記加熱ドラム４４およびベルト４２の温度そして ドラム４４およびベルト４２の回転速度によって決定される。上記シートを図２ に示した熱結合装置に類似したもう１つの装置にシートの反対表面が加熱ドラム に面するように通すことで、シートの両側に堅い結合した表面を生じさせること も可能である。 別法として、Ｄｅｍｐｓｅｙ他の米国特許第３，４７８，１４１号（デュポン に譲渡）に記述されているように、軽く統合したフィルム−フィブリルシート３ ５を、盛り上がった隆起部を伴う加熱ロールと柔軟なロールの間に通すことで、 上記シートを点結合させることも可能である。より柔らかなフラッシュ紡糸シー トが望まれている場合には、Ｄｅｍｐｓｅｙ他の米国特許第３，４２７，３７６ 号（デュポンに譲渡）に記述されているように、上記シートをボタンブレーキン グおよびクレーピング装置（ｂｕｔｔｏｎ ｂｒｅａｋｉｎｇ ａｎｄ ｃｒｅ ｐｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅ）に通すことで、その点結合させたシートを柔らかくす ることも可能である。 このようなフラッシュ紡糸方法で用いる典型的なポリマー類はポリオレフィン 類、例えばポリエチレンおよびポリプロピレンなどである。また、エチレンモノ マー単位とプロピレンモノマー単位で主に構成されているコポリマー類そしてオ レフィンポリマー類とコポリマー類のブレン ド物にこの上に記述した如きフラッシュ紡糸を受けさせることも可能であると考 えている。顔料をポリマー全体に渡って少量分散させる以外はこの上に記述した 方法に従ってフラッシュ紡糸ポリオレフィンシート材料を製造することができる ことをここに見い出した。そのような顔料はフラッシュ紡糸シートの不透明度を 高め、特に上記シートに高いレベルの熱結合を受けさせた場合に不透明度を高め ることを見い出した。また、特定の顔料をフラッシュ紡糸ポリオレフィンシート に分散させるとそのようなシートに印刷した事柄を人の目および電子走査装置の 両方でより良好に読み取ることができるようになることも見い出した。本出願者 らは、白色顔料および着色顔料の両方を用いて上述した利点を有する顔料添加（ ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ）フラッシュ紡糸ポリオレフィンシートを成功裏に製造した 。 フラッシュ紡糸ポリオレフィンシートに添加するに特に有益な添加剤であるこ とを確認した白色顔料は二酸化チタンである。この上に記述した方法に従ってポ リオレフィンポリマーのフラッシュ紡糸を始めるに先立って上記ポリオレフィン ポリマーに二酸化チタンを少量添加しておくと結合させたフラッシュ紡糸シート の不透明度が有意に高くなることを見い出した。本発明の好適な態様に従い、ポ リオレフィンポリマーと二酸化チタンの混合物を最初に生じさせるが、ここでは 、二酸化チタンが上記混合物の０．１重量％から１０重量％、より好適には上記 混合物の１重量％から５重量％を構成するようにする。この混合物を高温高圧下 で溶媒と一緒にしてスピン溶液（ｓｐｉｎ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を生じさせる。 このスピン溶液の圧力を自然発生的圧力より高くし、好適には上記溶液の曇点圧 力よりも高くする。この溶媒が大気圧で示す沸点を好 適には０℃から１５０℃にし、これを炭化水素、ヒドロフルオロカーボン類、塩 素置換炭化水素、ヒドロクロロフルオロカーボン類、アルコール類、ケトン類、 アセテート類、ヒドロフルオロエーテル類、パーフルオロエーテル類および環状 炭化水素（炭素原子を５から１２個有する）から成る群から選択する。ポリオレ フィンポリマー類およびコポリマー類そして上記ポリマー類およびコポリマー類 のブレンド物を溶液フラッシュ紡糸する場合の好適な溶媒には、トリクロロフル オロメタン、塩化メチレン、ジクロロエチレン、シクロペンタン、ペンタン、Ｈ ＣＦＣ−１４１ｂおよびブロモクロロメタンが含まれる。このような溶媒と一緒 に用いることができる好適な共溶媒には、ヒドロフルオロカーボン類、例えばＨ ＦＣ−４３１０ｍｅｅなど、ヒドロフルオロエーテル類、例えばメチル（パーフ ルオロブチル）エーテルなど、そして完全フッ素置換化合物、例えばパーフルオ ロペンタンおよびパーフルオロ−Ｎ−メチルモルホリンなどが含まれる。次に、 この上に記述したフラッシュ紡糸方法に従い、図１に示すように、上記スピン溶 液をスピンオリフィスからフラッシュ紡糸した後、動いているベルトの上にレイ ダウンさせることで、プレキシフィラメンタリーフィルム−フィブリルのシート を生じさせる。 二酸化チタンとポリオレフィンの混合物に含めるに好適なポリオレフィンはポ リエチレンである。二酸化チタンを好適には平均粒子サイズが０．５ミクロン未 満の粒子の形態で上記混合物に添加する。最初に、１０重量％から８０重量％の 範囲のオンウエイトポリマーローディング（ｏｎ−ｗｅｉｇｈｔ−ｐｏｌｙｍｅ ｒ ｌｏａｄｉｎｇ）で二酸化チタン粒子をポリエチレンに配合して濃縮物を生 じさせる。次に、この濃縮物を 高密度ポリエチレン、好適には１９０℃で０．６５から１．０ｇ／１０分のメル トインデックスを示しかつ０．９４０から０．９６５ｇ／ｃｃの範囲の密度を有 するポリエチレンと一緒にブレンドし、結果として二酸化チタンがその混合物の ０．１０重量％から１０重量％を構成するようにする。このポリエチレンと二酸 化チタンの混合物をこの上に記述した如き紡糸用溶液と一緒にした後、フラッシ ュ紡糸を行う。 本発明で用いる二酸化チタン粒子の形態は一般にルチルまたはアナターゼ結晶 形態であり、これらの粒子を通常は塩化物方法または硫酸塩方法で製造する。ま た、上記粒子の耐久性または上記粒子がポリマー中で示す分散性を向上させる材 料を二酸化チタン粒子に含有させることも可能である。例として、これらに限定 するものでないが、本発明で用いる二酸化チタンに添加剤および／または無機酸 化物、例えばアルミニウム、ケイ素または錫などばかりでなくトリエタノールア ミン、トリメチロールプロパンおよびホスフェート類などを含有させてもよい。 好適には、ポリマーと二酸化チタンとスピン剤の混合物が示す安定性を向上させ る目的で、二酸化チタン粒子に少なくとも１種の有機ケイ素化合物、例えばシラ ンまたはポリシロキサンなどの被膜を二酸化チタンの重量を基準にして約０．１ 重量％から約５重量％の量で持たせる。好適な被膜は、式：Ｒ_xＳｉ（Ｒ’）_4-x ［式中、Ｒは、炭素原子数が８−２０の非加水分解性脂肪族、環状脂肪族もしく は芳香族基であり、Ｒ’は、アルコキシ、ハロゲン、アセトキシ、ヒドロキシま たはそれらの混合物から選択される加水分解性基であり、そしてｘ＝１から３で ある］で表されるシラン化合物である。そのような二酸化チタン粒子はＰＣＴ特 許公開番号ＷＯ ９５／２３１９２（引用することによって本明細書に組み入れ ら れる）により詳細に開示されている。以下に示す実施例１および２でポリマーに 添加する時に用いた二酸化チタンは、中和色素（ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ ｐｉ ｇｍｅｎｔａｒｙ）のルチル二酸化チタンの粒子にオクチルトリエトキシシラン を１重量％噴霧した形態であった。 ポリエチレンと二酸化チタンから作られたフラッシュ紡糸プレキシフィラメン タリーフィルム−フィブリルのシートは数多くの向上した特性を示すことを見い 出した。例えば、二酸化チタンを少量含有させたシートが示す層剥離強度は、大 部分のシート不透明度レベルにおいて、二酸化チタンを用いないで製造した以外 は同じシートが示す層剥離強度よりも有意に高かった。図３は、比較実施例１そ して実施例１および２に記述する如く製造した３種類のシートが示す不透明度を 層剥離強度に対して示すグラフ図である。１番目のシート（曲線６２）には二酸 化チタンが全く添加されておらず、２番目のシート（曲線６３）にはシラン被覆 ルチル二酸化チタンが２．５重量％入っており、そして３番目のシート（曲線６ ４）にはシラン被覆ルチル二酸化チタンが５重量％入っている。図３で分かるで あろうように、不透明度のレベルが９３％の時、二酸化チタンが入っていないシ ートが示す層剥離強度は約１２５Ｎ／ｍであるが、二酸化チタンが２．５％入っ ているシートの層剥離強度は約１４０Ｎ／ｍであり、そして二酸化チタンが５％ 入っているシートの層剥離強度は約１６５Ｎ／ｍである。層剥離強度が約６０Ｎ ／ｍになるように軽く結合させたシートは各々約９８％の不透明度を保持してい たが、層剥離強度が約１４０Ｎ／ｍになるようにより強力に結合させると、二酸 化チタンを５％入れたシートは９４％の不透明度を保持していたが二酸化チタン が入っていないシートが保持した不透明度は８９．５％のみであった。 これは、二酸化チタンが入っているシート材料は不透明度が過度に低下すること なくより高い度合の熱結合に耐え得ることによるものである。 ポリエチレンと少量の二酸化チタンの混合物をフラッシュ紡糸して生じさせた シートの別の顕著な利点は、そのようなシートに印刷した事柄をより容易に見分 けることができる点である。例えば、二酸化チタンを少量用いて製造したシート 材料（実施例１および２）に印刷したバーコードの方が、二酸化チタンを用いな いで製造したシート材料（比較実施例１）に印刷したバーコードよりも、バーコ ード読み取り機による読み取り性がずっと高い。図４で分かるであろうように、 二酸化チタンを２．５％（曲線６７）を用いるか或は二酸化チタンを５％（曲線 ６８）用いて製造したシートのバーコード読み取りスコアは二酸化チタンを用い ないで製造したシート（曲線６６）のそれよりも顕著に高かった。結合レべルを 一定にした場合、二酸化チタンを５％添加したシート材料（実施例１）のバーコ ード読み取りスコアは、二酸化チタンを添加しなかったシート（比較実施例１） の読み取りスコアよりも平均で７８％良好であった。同様に、二酸化チタンを２ ．５％添加したシート材料（実施例２）のバーコード読み取りスコアは、二酸化 チタンを添加しなかったシート（比較実施例１）の読み取りスコアよりも平均で ４１％良好であった。このような向上は下記の２つの要因の結果であると考えて いる。１番目として、二酸化チタンを添加したシートはその表面で光をより多い 量で反射する結果として暗色のバーとシートの間のコントラストがより顕著にな る。２番目として、二酸化チタンが入っているシートは不透明度を有意に失うこ となくより高い度合の熱結合を受け得ることから、このようなシートは、より滑 らかでより高い反射を示す表面を持つように製造 可能であり、その結果として、シートと印刷事柄の間の可視的コントラストが更 により高くなる。このような向上した読み取り性は、上記シート材料を包装、タ グ、またはバーコードが印刷される可能性がある他の品物で用いる時非常に有益 である。 結合させたプレキシフィラメンタリーシート材料の表面を滑らかにすると、そ れへの印刷がより容易になる。シートの表面が滑らかであると要するインクの量 が表面が粗い場合よりもずっと少なくなる、と言うのは、滑らかな表面には、粗 いか或はキメのある（ｔｅｘｔｕｒｅｄ）表面の場合のようにインクを有意量で 吸収するくぼみおよび裂け目が存在しないからである。滑らかな表面に印刷した インクはその表面に止まることで、そのインクが印刷画像に最大限の貢献をする 。滑らかな表面に画像を生じさせる時には要するインク層の厚みが薄くかつ均一 であることから、これの乾燥速度も速く、従ってそれの耐よごれ性は、粗いか或 はキメのある表面に印刷画像を生じさせる時（この場合には印刷層の厚みをより 厚くする必要がありかつあまり均一でない）に比べて高い。 結合させたプレキシフィラメンタリーシート材料は互いの上にレイダウンさせ た高表面積の微細繊維で構成されていることから、このようなシート材料は本質 的に滑らかでない。結合させたプレキシフィラメンタリーシート材料のシートに 印刷が容易な滑らかな表面を持たせるには、そのシートにより高い温度の結合を 受けさせる必要があり得る。また、その結合させたシート材料を滑らかなカレン ダーロールの間に通すことを通して印刷性が高い滑らかなシート表面を得ること ができることも確認した。しかしながら、高い結合温度および／または結合後の カレンダー加工をプレキシフィラメンタリーシート材料に適用すると、そのシー ト材料の不透明度が低下する。この上で考察したように、あまり不透明でないシ ート材料に印刷した事柄は、不透明度がより高いシートに印刷した事柄よりもか なり明瞭でない。このように、表面をより滑らかにすることによってプレキシフ ィラメンタリーシートの印刷性を向上させることができるが、その多くは不透明 度が低下することが原因で失われる。 プレキシフィラメンタリーシート材料をフラッシュ紡糸する時のポリマーに二 酸化チタンの如き顔料を少量添加することの別の利点は、不透明度を犠牲にする ことなくシートを結合させそして／またはカレンダー加工してより滑らかで印刷 性がより良好なシートを生じさせることができる点であることをここに見い出し た。表８に報告する例（比較実施例４、実施例８および実施例１１）で分かるで あろうように、フラッシュ紡糸プレキシフィラメンタリーシート材料を製造する 時に用いるポリマーに二酸化チタンを添加すると、これは、シートの滑らかさを 向上させようとして上記シートに冷カレンダー加工を受けさせた時のシート材料 がより高い不透明度を維持する補助になる。同様に、表９に報告する例（比較実 施例５、実施例９および実施例１２）は、二酸化チタンの添加はシートの滑らか さを向上させようとして上記シートに熱カレンダー加工を受けさせた時のプレキ シフィラメンタリーシート材料がより高い不透明度を維持する補助になることを 示している。また、二酸化チタンを添加した実施例８および１１の冷カレンダー 加エシート（表８）および二酸化チタンを添加した実施例９および１２の熱カレ ンダー加工シート（表９）の両方とも二酸化チタンを添加しなかったシート（比 較実施例４および５）よりバーコード識別性がずっと高いことも分かるであろう 。実施例１３−２１ではプレキシフィラメンタリーシートに二酸化チタン を添加すると結果としてシートの不透明度およびバーコードの走査性がある範囲 のシート基本重量に渡って明らかに向上することが認められることが分かるであ ろう。 また、フラッシュ紡糸プレキシフィラメンタリーフィルム−フィブリルの結合 シートが示す物性の向上で着色顔料を用いることも可能であることを見い出した 。特定の濃着色顔料を少量用いるとフラッシュ紡糸シートの不透明度が向上し、 シートがＵＶ放射線に対して示す安定性が向上しそして／またはシートの可視的 均一性が向上し得る。本発明の好適な態様に従い、着色顔料がポリマーに入って いる濃縮物を、フラッシュ紡糸を受けさせるポリエチレンに分散させる。この濃 縮物は好適にはポリエチレンと着色顔料の混合物であり、ここでは、この着色顔 料が上記濃縮物の５重量％から６０重量％を構成するようにする。この濃縮物の ぺレットとポリエチレンのペレットをロスインウエイトフィーダー（ｌｏｓｓ− ｉｎ−ｗｅｉｇｈｔ ｆｅｅｄｅｒｓ）で溶解用装置（ｓｏｌｕｔｉｏｎｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ）に顔料がフラッシュ紡糸を受けさせるポリマーの０．０５重量 ％から５．０重量％を構成するように制御様式で導入する。このポリエチレンと 着色顔料の混合物をこの上に記述した溶媒の１つと一緒に高温高圧下で一緒にし てスピン溶液を生じさせる。次に、この上に記述したフラッシュ紡糸方法に従い 、図１に示すように、このスピン溶液をスピンオリフィスからフラッシュ紡糸し てレイダウンさせることでプレキシフィラメンタリーフィルム−フィブリルのシ ートを生じさせる。 フラッシュ紡糸で用いる着色顔料は上記スピン剤と反応する顔料であってはな らない。例えば、高密度ポリエチレンのフラッシュ紡糸で通常用 いられるスピン剤であるトリクロロフルオロメタンを用いる場合には、酸環境下 で不安定な着色顔料を用いるべきでない。トリクロロフルオロメタンスピン剤中 で不安定なことを確認したそのような１つの着色顔料はＡｍｐａｃｅｔのウルト ラマリンブルー（ＣＩ番号７７００７）である。また、この着色顔料は、ポリオ レフィン類の溶液フラッシュ紡糸中に紡糸用溶液に通常かけられる高温（例えば ポリエチレンの場合１８０℃から２００℃）で劣化しない顔料であるべきである 。また、着色顔料がフラッシュ紡糸中も完成シート製品に入った時にもポリマー を不安定にしないことも重要である。例えば、バリウム赤色顔料の如き無機錯体 顔料で見られるような遷移金属を用いて作られた顔料はフラッシュ紡糸ポリエチ レンシートの酸化劣化を助長することを確認した。 着色顔料を添加した結合シートが熱結合後に示す不透明度は顔料添加剤を存在 させない以外は同じ結合シートが示す不透明度よりもずっと優れていることを見 い出した。図５で分かるであろうように、実施例３に記述するように青色顔料を 約０．４％用いて製造したフラッシュ紡糸ポリエチレンシート（曲線７３）また は実施例４に記述するように赤色顔料を約１．６４％用いて製造したフラッシュ 紡糸ポリエチレンシート（曲線７２）が示す不透明度は、上記シートを層剥離強 度が１２５Ｎ／ｍになるように蒸気で結合させた後でも、９８％を越える不透明 度を保っていた。比較実施例１のシート（顔料を添加していない）の不透明度は 、層剥離強度が１２５Ｎ／ｍになるように結合させると９１％にまで低下した。 図５は、非常に少量でも着色顔料を用いて製造した着色シートは不透明度をほと んど全く失うことなく高い層剥離強度を達成し得ることを示している。 別の見い出した驚くべきことは、本発明の着色シートを熱で結合させるとフラ ッシュ紡糸着色シート製品の色豊富さ（ｃｏｌｏｒ ｒｉｃｈｎｅｓｓ）および シートにおける色飽和度が向上する度合であった。色飽和度は、色の特徴付けで 通常用いられる色三属性の１つである。三次元色系、例えばＭｕｎｓｅｌｌ Ｓ ｙｓｔｅｍ ｏｆ Ｃｏｌｏｒ Ｎｏｔａｔｉｏｎでは、色を明度、色相および 飽和度の項目で定義することができる。この系に従い、黒色から白色に至る明度 は垂直軸に報告される。色相は、上記垂直軸を取り巻く色相サークル（ｈｕｅ ｃｉｒｃｌｅ）上の個々の色に相当する垂直軸に垂直な方向の項目で報告される 。色の飽和度は上記垂直軸からの距離の項目で報告される。色は、黒色−白色垂 直軸から離れれば離れるほど灰色度が低くなりかつより高い飽和状態になって色 相が高純度になる。このような色飽和度は色相に依存せず、クロマのユニットレ ス（ｕｎｉｔｌｅｓｓ）尺度で表される。 図６で分かるであろうように、実施例３に記述するように青色顔料を約０．４ ％用いて製造したフラッシュ紡糸ポリエチレンシートのクロマ（曲線７６）、実 施例４に記述するように赤色顔料を約１．６４％用いて製造したフラッシュ紡糸 ポリエチレンシートのクロマ（曲線７７）、または実施例５に記述するように黄 色顔料を約１．０％用いて製造したフラッシュ紡糸ポリエチレンシートのクロマ （曲線７８）は、比較的低い層剥離強度である約５０Ｎ／ｍになるように結合さ せた時に２０％から４０％高くなると言ったクロマ値を示した。上記シートを層 剥離値が１５０Ｎ／ｍを越える所まで結合させると、クロマ値が、相当する未結 合シートの場合のクロマ値よりも６０％から１０５％高くなった。 また、白色顔料、着色顔料またはこの２つのある種の組み合わせのい ずれかを用いて製造して結合させたフラッシュ紡糸ポリエチレンシートが全体と して示す外観は顔料を添加していない匹敵するシート材料よりもずっと均一でプ レキシフィラメンタリーウエブの渦巻き模様がずっと見られなくなることを見い 出した。このように外観がより均一であると、数多くの最終使用用途で、より少 ないポリマー使用量で製造可能で基本重量がより低いシートの使用が可能になる 。 本発明で実現する向上した特性を以下に示す非制限実施例でより明らかにする 。 実施例 この上で行った説明および以下に示す非制限実施例では以下に示す試験方法を 用いて報告するいろいろな特徴および特性を測定した。ＡＳＴＭはＡｍｅｒｉｃ ａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ を指し、ＴＡＰＰＩはＴｅｃｈｎｉｃａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔ ｈｅ Ｐｕｌｐ ａｎｄ Ｐａｐｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｙを指し、ＩＳＯはＩｎ ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｓｔａｎｄａｒ ｄｉｚａｔｉｏｎを指し、そしてＡＮＳＩはＡｍｅｒｉｃａｎ Ｎａｔｉｏｎａ ｌ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅを指す。 基本重量をＡＳＴＭ Ｄ−３７７６（引用することによって本明細書に組み入 れられる）に従って測定してｇ／ｍ²で報告する。以下に示す実施例に報告する 基本重量は各々シートに関して行った少なくとも１２回の測定の平均を基にして いる。 シートサンプルの層剥離強度を引張り張力試験機、例えばＩｎｓｔｒｏｎ卓上 モデル試験機などを一定速度で用いて測定する。１．０インチ （２．５４ｃｍ）ｘ８．０インチ（２０．３２ｃｍ）のサンプルの断面にピック を挿入して分離を開始させて手で剥離させることを通して、サンプルを約１．２ ５インチ（３．１８ｃｍ）剥離させる。この剥離させたサンプル面を試験機のク ランプに取り付けて、クランプ間の距離を１．０インチ（２．５４ｃｍ）に設定 する。試験機を始動させて５．０インチ／分（１２．７ｃｍ／分）のクロスヘッ ド速度で操作する。クロスヘッドが約０．５インチ動かして緩みを取り除いた後 、コンピューターでピックアップ力（ｐｉｃｋｉｎｇ ｕｐ ｆｏｒｃｅ）の読 み取りを始める。このサンプルを約６インチ（１５．２４ｃｍ）層剥離させて、 この層剥離を起こさせている間に力の読み取りを３０００回行って、その平均を 取る。平均層剥離力は平均力をサンプルの幅で割った値であり、これをＮ／ｍの 単位で表す。この試験は一般にＡＳＴＭ Ｄ ２７２４−８７（引用することに よって本明細書に組み入れられる）の方法に従う。以下に示す実施例に報告する 層剥離強度値は各々シートに関して行った少なくとも１２回の測定の平均を基に している。 不透明度をＴＡＰＰＩ Ｔ−４２５ ｏｍ−９１（引用することによって本明 細書に組み入れられる）に従って測定する。不透明度は、白色背景標準から反射 する反射率と黒色背景に面するように位置させた１枚のシートから反射する反射 率の比較であり、これをパーセントとして表す。以下に示す実施例に報告する不 透明度値は各々シートに関して行った少なくとも６回の測定の平均を基にしてい る。 印刷品質をＡＮＳＩ Ｘ３．１８２−１９９０（引用することによって本明細 書に組み入れられる）に従って測定する。この試験ではコード読み取り性の目的 でバーコードの印刷品質を測定する。この試験ではバ ーコード記号の印刷品質をコントラスト、変調（ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ）、欠陥 およびデコーダビリティー（ｄｅｃｏｒｄａｂｉｌｉｔｙ）に関して評価して、 各カテゴリーにＡ、Ｂ、Ｃ、ＤまたはＦ（不合格）の等級を当てはめる。反射お よびエッジコントラストの追加的カテゴリーを合格／不合格の基準で評価する。 あるサンプルの全体的等級は上記カテゴリーのいずれかで受けた最低等級である 。以下に示す実施例に報告するバーコード品質数値は８０スキャンの平均を表し 、ここで、Ａ＝４の等級、Ｂ＝３の等級、Ｃ＝２の等級、Ｄ＝１の等級およびＦ ＝０の等級である。各サンプル毎に異なる８個のバーコードを印刷して、そのサ ンプルに関してスキャンを１０回行い、全体で８０スキャンを行った。ＡＮＳＩ 等級を下記の如く割り当てた： バーコード等級 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｆ 記号のコントラスト ＞70 ＞55 ＞40 ＞20 ＜20 エッジのコントラスト ＞15 ＜15 変調 ＞70 ＞60 ＞50 ＞40 ＜40 デコーダビリティー ＞62 ＞50 ＞37 ＞25 ＜25 欠陥 ＜15 ＜20 ＜25 ＜30 ＞30 Ｉｎｔｅｒｍｅｃ Ｉｎｃ．［シンシナティー、オハイオ州］が製造している Ｉｎｔｅｒｍｅｃ ４４００ Ｐｒｉｎｔｅｒと一緒にＲｉｃｏｈ Ｅｌｅｃｔ ｒｏｎｉｃｓ（日本）が製造している伝熱リボンＢ１１０Ａを用いて印刷した０ ．００９６インチ（０．０２４４ｃｍ）の狭いバー幅を伴うコード３９記号表示 法バーコードを用いて試験を行った。Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃ ｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｉｎｃ．（ウエブスター、ニューヨーク州）が 製造しているＰＳＣ Ｑｕｉｃｋ Ｃｈｅｃｋ ２００スキャナー（６６０ｎｍの波長、６ミルの開 度）を用いて確認を行った。 メルトインデックスをＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−９０Ａに従って測定して、ｇ ／１０分の単位で表す（１９０℃で２．１６、５または２１．６ｋｇの荷重）。 クロマはＭｕｎｓｅｌ Ｓｙｓｔｅｍ ｏｆ Ｃｏｌｏｒ Ｎｏｔａｔｉｏｎ に従う色飽和度のユニットレス測定値である。クロマ値が高いことは、色相に関 係なく色がより豊富でより純粋であることを示している。Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ ＣｏｐｏｒａｔｉｏｎのＭａｃＢｅｔｈ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ（Ｎｅｗｂｕｒｇ ｈ、ニューヨーク州）が製造しているＭａｃＢｅｔｈモデル２０２０インテグレ イティングスフィアスペクトラフォトメーター（ｉｎｔｅｇｒａｔｉｎｇ ｓｐ ｈｅｒｅ ｓｐｅｃｔｒａｐｈｏｔｏｍｅｔｅ）を用いてクロマを測定した。 シートの厚みをＡＳＴＭ方法Ｄ １７７７（引用することによって本明細書に 組み入れられる）に従って測定して、ミクロンで報告する。 シートの滑らかさをＬｏｒｅｎｔｚｅｎ ＆ Ｗｅｔｔｒｅ（Ｋｉｓｔａ、ス ウェーデン）が製造しているＬ＆Ｗ ＰＰＳ Ｔｅｓｔｅｒ（通常はＰａｒｋｅ ｒ Ｔｅｓｔｅｒとして知られる）を用いて測定した。この試験を下記の標準方 法ＴＡＰＰＩ Ｔ ５５５およびＩＳＯ ８７８１−４（これらは引用すること によって本明細書に組み入れられる）に従って行った。この試験に従い、Ｐａｒ ｋｅｒ Ｔｅｓｔｅｒの測定用リングを試験すべきシート材料に押し付けること を通して、シートの滑らかさまたは粗さを測定する。試験すべきシート材料に向 かって開いている側面を有するリングの内側に位置する区分室の中に圧縮空気の 制 御した流れを注入する。空気は、上記リングの下を通って、試験すべきシート材 料に向かって開いている側面を有するリングの外側に位置する区分室の中に入る 。この外側に位置する区分室内に集められた空気を経時的に測定し、この測定値 を用いてシート表面の粗さ（または滑らかさ）を計算して、ミクロンの単位で表 す。 引張り強度をＡＳＴＭ Ｄ ５０３５−９０（引用することによって本明細書 に組み入れられる）（下記の修飾を伴わせる）に従って測定した。この試験では 、２．５４ｃｍｘ２０．３２ｃｍ（１インチｘ８インチ）のサンプルを、このサ ンプルの相対する末端部の所でクランプ留めした。上記クランプを互いから１２ ．７ｃｍ（５インチ）離してサンプルに取り付けた。このサンプルをサンプルが 破壊するまで５．０８ｃｍ／分（２インチ／分）の速度で一定に引っ張った。破 壊時の力を破壊引張り強度としてニュートン／ｃｍで記録した。 シートが破壊に至るまでの伸びは、片引張り試験でシートが破壊［ｆａｉｌｕ ｒｅ（ｂｒｅａｋｉｎｇ）］するまでに伸びた長さの尺度である。幅が１．０イ ンチ（２．５４ｃｍ）のサンプルをＩｎｓｔｒｏｎ卓上モデル試験機の如き張力 引張り試験機のクランプに取り付け、上記クランプを５．０インチ（１２．７ｃ ｍ）離れて位置させ、一定速度に設定する。サンプルが破壊するまでサンプルに 荷重を２．０インチ／分（５．０８ｃｍ／分）のクロスヘッド速度でかけると、 それにかかる荷重が連続的に高くなる。その測定値を破壊に至るまでの伸びパー セントで示す。この試験は一般にＡＳＴＭ Ｄ５０３５−９０に従う。 エルメンドルフ引裂き強度（Ｅｌｍｅｎｄｏｒｆ Ｔｅａｒ Ｓｔｒｅｎｇｔ ｈ）は、シートに切り込みで付けた裂けの伝播に要する力の尺 度である。シートを決めた距離裂く時の仕事量を測定することを通して、シート の舌形裂けを継続するに要する平均力を測定する。この試験機にはクランプを担 持している扇形振子が含まれていて、上記クランプは、上記振子が高い出発位置 （最大のポテンシャルエネルギーを伴う）にある時、固定クランプと整列してい る。試験片を上記クランプで固定し、この試験片に切り込みを入れる（この切り 込みはクランプ間に位置する）ことて裂けを開始させる。上記振子を解放すると 、可動クランプが固定クランプから離れるように動くことで試験片が裂ける。下 記の標準方法：ＡＳＴＭ Ｄ ５０３５−９０（引用することによって本明細書 に組み入れられる）に従ってエルメンドルフ引裂き強度を測定して、ニュートン で表す。以下に示す実施例に報告する引裂き強度値は各々シートに関して行った 少なくとも１２回の測定の平均である。 ガーリーヒル間隙率（Ｇｕｒｌｅｙ Ｈｉｌｌ Ｐｏｒｏｓｉｔｙ）は、気体 状材料がシート材料を透過する透過率の尺度である。特に、これは、特定の圧力 勾配が存在する材料のある領域をある体積の気体が透過するのにどれぐらい時間 がかかるかの尺度である。ガーリーヒル間隙率を、ＡＳＴＭ Ｄ ７２６−８４ に従い、Ｌｏｒｅｎｔｚｅｎ ＆ Ｗｅｔｔｒｅ Ｍｏｄｅｌ １２１Ｄ Ｄｅ ｎｓｏｍｅｔｅｒを用いて測定する。この試験では、１００立方センチメートル の空気を約４．９インチ水の圧力下で直径が１インチのサンプルに通す時に要す る時間を測定する。その結果を秒で表し、これをしばしばガーリー秒と呼ぶ。 比較実施例１ ３２％のシクロペンタンと６８％のノルマルペンタンで構成させたスピン剤が ８１．３％と線状高密度ポリエチレンが１８．７％入っている 溶液からプレキシフィラメンタリーポリエチレンをフラッシュ紡糸した。上記ポ リエチレンは０．７０ｇ／１０分のメルトインデックス（２．１６ｋｇの荷重を 用いて１９０℃で測定）を示し、３４のメルトフロー比｛（２．１６ｋｇの荷重 を用いて１９０℃の時のＭＩ）／（２１．６ｋｇの荷重を用いて１９０℃の時の ＭＩ）｝を示し、かつ０．９６ｇ／ｃｃの密度を有していた。このポリエチレン をＬｙｏｎｄｅｌｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ヒュース トン、テキサス州）から商標ＡＬＡＴＨＯＮ^Rの下で入手した。ＡＬＡＴＨＯＮ （商標）は現在Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ ｙの登録商標である。上記溶液の調製を連続混合装置を用いて行って、約１３． ８ＭＰａ（２０００ｐｓｉ）の圧力下１８５℃の温度で加熱輸送ラインに通して 輸送して、並んだ６個の紡糸位置に送り込んだ。各紡糸位置に圧力レットダウン チャンバが備わっており、その中で上記溶液の圧力が約６．２ＭＰａ（９００ｐ ｓｉ）にまで降下した。各レットダウンチャンバから出る溶液は０．８７１ｍｍ （０．０３４３インチ）のスピンオリフィスを通ってほぼ大気圧に維持されてい て温度が約５０℃の領域に入る。各オリフィスを通る溶液の流量は約１０６ｋｇ ／時（２３２ポンド／時）であった。上記溶液はこの上に記述したようにフラッ シュ紡糸を受けて、プレキシフィラメンタリーフィルム−フィブリルが生じ、動 いているベルトの上にレイダウンし、統合を受けた後、緩く統合したシートとし て巻き上げロールで集められる。 Ｐａｌｍｅｒ結合装置を用いて、上記シートを回転していて加熱されている滑 らかな金属製ドラム（約５フィートの直径を有する）と動いているベルトの間に 通すことで、上記シートを結合させる。Ｐａｌｍｅｒ 結合装置は図２に示す結合装置と同様な様式でシートを結合させる。上記ドラム を加圧蒸気で加熱し、そして上記ドラム内の蒸気圧を調整することでドラムの結 合温度を調節した。加圧蒸気で上記ドラムの結合表面を約１３３℃から１３７℃ に加熱した。この蒸気の圧力を用い、望まれる結合度合に従ってドラムの温度を 調整した。結合させたシートは表１に挙げる不透明度、層剥離強度およびバーコ ード読み取り特性を示した。 実施例１ この実施例では、比較実施例１のポリエチレンを用い、このポリエチレンを溶 媒と混合する前に二酸化チタンを上記ポリエチレンに添加する以外は比較実施例 １に記述した条件と同様な条件下でフラッシュ紡糸した。Ｔｙｐｅ Ｒ１０４中 和ルチルニ酸化チタンを１９０℃におけるメルトインデックスが３．０ｇ／１０ 分で密度が０．９１７ｇ／ｃｃの線状低密度ポリエチレンに５０％のオンウエイ トポリマーローディングで配合することを通して濃縮物を生じさせた。上記二酸 化チタンの平均粒子サイズ直径は約０．５ミクロンであり、これにオクチルトリ エトキシシランを１％（二酸化チタンの重量の）噴霧しておいた。上記濃縮物を Ａｍｐａｃｅｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ）ニューヨーク 州）から名称Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６（ＣＩ Ｎｏ．７７８９１）の下 でペレット形態で入手した。次に、比較実施例で用いた高密度ポリエチレンをあ る量で用いて、これを上記濃縮物と一緒にタンブルブレンドした（ｔｕｍｂｌｅ ｂｌｅｎｄｅｄ）。その結果として得た混合物はポリエチレンを９５％とルチ ルニ酸化チタンを５％含有していた。この混合物を比較実施例１の溶媒に比較実 施例１と同じ比率で添加してスピン溶液を生じさせた。次に、このスピン溶液を 比較実施例１と同じ条件下でフラッシュ紡糸して、統合されたシートを生じさせ た。このシートを比較実施例１に記述した如きＰａｌｍｅｒ結合装置で熱結合さ せた。この結合させたシートが示す不透明度、層剥離強度およびバーコード読み 取り特性を表２に挙げる。 実施例２ この実施例では、二酸化チタンと線状低密度ポリエチレンの混合物を９７．２ ％のポリエチレンと２．５％のルチル二酸化チタンで構成させる以外は実施例１ に記述した条件と同様な条件下でポリエチレンをフラッシュ紡糸した。この混合 物の調製を実施例１に記述した様式で行った。 この混合物を比較実施例１および実施例１の両方で用いた溶媒に同じ比率で添加 してスピン溶液を生じさせた。次に、このスピン溶液を比較実施例１および実施 例１で用いた条件下でフラッシュ紡糸して、統合されたシートを生じさせた。こ のシートを比較実施例１に記述した如きＰａｌｍｅｒ結合装置で熱結合させた。 この結合させたシートが示す不透明度、層剥離強度およびバーコード読み取り特 性を表３に挙げる。 実施例３ この実施例では、ポリエチレンと溶媒を混合する前に青色顔料をポリエチレン に添加する以外は比較実施例１に記述した条件と同様な条件下で比較実施例１の ポリエチレンをフラッシュ紡糸した。ポリエチレンと青色顔料から成る濃縮物の 調製を下記の如く行った：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５（ＣＩ Ｎｏ．７４ １６０）を１９０℃におけるメルトインデックスが２．０ｇ／１０分で密度が０ ．９２４ｇ／ｃｃの線状低密度ポリエチレンに２０％のオンウエイトポリマーロ ーディングで配合した。上記濃縮物をＡｍｐａｃｅｔから製品名称Ｂｌｕｅ Ｐ Ｅ５９０５４７の下でペレット形態で入手した。次に、比較実施例１で用いた高 密度ポリエチレンをある量で用いて、これを上記ペレット状濃縮物と一緒にタン ブルブレンドした。その結果として得た混合物はポリエチレンを９９．６％とＰ ｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５を０．４％含有していた。この混合物を比較実施 例１の溶媒に比較実施例１と同じ比率で添加してスピン溶液を生じさせた。次に 、このスピン溶液を比較実施例１と同じ条件下でフラッシュ紡糸して、統合され たシートを生じさせた。このシートを比較実施例１に記述した如きＰａｌｍｅｒ 結合装置で熱結合させた。この結合させたシートが示す不透明度、層剥離強度お よびクロマ特性を表４に挙げる。 実施例４ この実施例では、ポリエチレンと溶媒を混合する前に赤色顔料をポリエチレン に添加する以外は比較実施例１に記述した条件と同様な条件下で比較実施例１の ポリエチレンをフラッシュ紡糸した。ポリエチレンと赤色顔料から成る濃縮物の 配合は下記の通りであった：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５３（ＣＩ Ｎｏ．１５５８５）を２９％、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（ＣＩ Ｎｏ．１５８６５）を１２％、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６ （ＣＩ Ｎｏ．７７８９１）を９％、そして１９０℃におけるメルトインデック スが８．０ｇ／１０分で密度が０．９１８ｇ／ｃｃの低密度ポリエチレンを５０ ％。上記濃縮物をＡｍｐａｃｅｔから製品名称Ｒｅｄ ＰＥ １５１５１の下で ペレット形態で入手した。次に、比較実施例１で用いた高密度ポリエチレンをあ る量で用いて、これを上記ペレット状濃縮物と一緒にタンブルブレンドした。そ の結果として得た混合物はポリエチレンを９８％とＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５ ３を１．１６％とＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８を０．４８％とＰｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６を０．３６％含有していた。この混合物を比較実施例１の溶媒 に比較実施例１と同じ比率で添加してスピン溶液を生じさせた。次に、このスピ ン溶液を比較実施例１と同じ条件下でフラッシュ紡糸して、統合されたシートを 生じさせた。このシートを比較実施例１に記述した如きＰａｌｍｅｒ結合装置で 熱結合させた。この結合させたシートが示す不透明度、層剥離強度およびクロマ 特性を表５に挙げる。 実施例５ この実施例では、ポリエチレンと溶媒を混合する前に黄色顔料をポリエチレン に添加する以外は比較実施例１に記述した条件と同様な条件下で比較実施例１の ポリエチレンをフラッシュ紡糸した。ポリエチレンと黄色顔料から成る濃縮物の 配合は下記の通りであった：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８（ＣＩ Ｎ ｏ．５６３００）を２４％、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６（ＣＩ Ｎｏ．７ ７８９１）を６％、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０（ＣＩ Ｎｏ．５６ ２８０）を１％、そして１９０℃におけるメルトインデックスが２０．０ｇ／１ ０分で密度が０．９２０ｇ／ｃｃの線状低密度ポリエチレンを６９％。上記濃縮 物をＡｍｐａｃｅｔから製品名称Ｓａｆｅｔｙ Ｙｅｌｌｏｗ ４３０１９１の 下でペレット形態で入手した。次に、比較実施例１で用いた高密度ポリエチレン をある量で用いて、これを上記濃縮物と一緒にタンブルブレンドした。その結果 として得た混合物はポリエチレンを９８．７ ６％とＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８を０．９６％とＰｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６を０．２４％とＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０を０．０ ４％含有していた。この混合物を比較実施例１の溶媒に比較実施例１と同じ比率 で添加してスピン溶液を生じさせた。次に、このスピン溶液を比較実施例１と同 じ条件下でフラッシュ紡糸して、統合されたシートを生じさせた。このシートを 比較実施例１に記述した如きＰａｌｍｅｒ結合装置で熱結合させた。この結合さ せたシートが示す不透明度、層剥離強度およびクロマ特性を表６に挙げる。 実施例６ ポリエチレンとトリクロロフルオロメタンの溶液からプレキシフィラメンタリ ーポリエチレンをフラッシュ紡糸した。上記ポリエチレンは０．７４ｇ／１０分 のメルトインデックス（２．１６ｋｇの荷重を用いて１９０℃で測定）を示し、 ４２のメルトフロー比｛（２．１６ｋｇの荷重を用いて１９０℃の時のＭＩ）／ （２１．６ｋｇの荷重を用いて１９０ ℃の時のＭＩ）｝を示しかつ０．９５５ｇ／ｃｃの密度を有する高密度ポリエチ レンであった。このポリエチレンをＬｙｏｎｄｅｌｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃ ａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ヒューストン、テキサス州）から商標ＡＬＡＴＨＯＮ^R ７０２６Ｔの下で入手した。 このポリエチレンをトリクロロフルオロメタン溶媒に添加する前に黒色顔料を 上記ポリエチレンに添加した。ポリエチレンと黒色顔料から成るぺレット状濃縮 物をＡｍｐａｃｅｔから製品名称Ｂｌａｃｋ ＰＥ ４６０６３７の下で入手し た。このコンパウンドにはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（ＣＩ Ｎｏ．７７ ２２６）が１０％と１９０℃におけるメルトインデックスが０．７ｇ／１０分で 密度が０．９５５ｇ／ｃｃの高密度密度ポリエチレンが９０％含まれていた。次 に、この上のパラグラフに記述した高密度ポリエチレンをある量で用いて、これ を上記濃縮物と一緒にタンブルブレンドした。その結果として得た混合物は９９ ．９％のポリエチレンと０．１％のＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７で構成され ていた。この混合物をトリクロロフルオロメタン溶媒に添加して着色ポリエチレ ンが１１％と溶媒が８９％入っているスピン溶液を生じさせた。上記スピン溶液 の調製を連続混合装置を用いて行って、約１３．８ＭＰａ（２０００ｐｓｉ）の 圧力下１９０℃の温度で加熱輸送ラインに通して輸送して、圧力レットダウンチ ャンバに送り込み、この中で溶液の圧力が８．１ＭＰａ（１１８０ｐｓｉ）にま で降下した。このレットダウンチャンバから出る溶液は、線形配列している１． ６７ｍｍ（０．０６５６インチ）のスピンオリフィスの１つを通ってほぼ大気圧 に維持されている４９℃の領域に入る。各オリフィスを通る溶液の流量は約６４ ７ｋｇ／時（１４２７ポンド／時）であった。上記溶液は、この上に 記述したようにフラッシュ紡糸を受けて、プレキシフィラメンタリーフィルム− フィブリルが生じ、動いているベルトの上にレイダウンし、統合を受けてシート が生じた後、巻き上げロールで集められる。 次に、この緩く統合したシートをエンボス加工（ｅｍｂｏｓｓｅｄ）して熱で 結合させる。上記シートを１番目の回転している２０インチ（５０．８ｃｍ）の エンボスロール（熱オイルで１６０℃から１９０℃の範囲の温度に加熱されてい て、それの表面に微細なリネン模様が刻まれている）の回りに約２０３°巻き付 けた。このシートを、上記１番目の加熱エンボスロールと弾性バックアップロー ル（ｂａｃｋ−ｕｐ ｒｏｌｌ）の間に形成させた圧力が６００ｐｓｉ（４．１ ４ｋＰａ）で間隙が１．２５インチ（３．１８ｍｍ）のロール間隙に通した。次 に、上記シートを２番目の回転している２０インチ（５０．８ｃｍ）のエンボス ロール（熱オイルで１６０℃から１９０℃の範囲の温度に加熱されていて、それ の表面に小型リブの模様が刻まれている）の回りに約２０３°巻き付けた。この シートを、上記２番目の加熱エンボスロールと弾性バックアップロールの間に形 成させた圧力が６００ｐｓｉ（４．１４ｋＰａ）で間隙が１．２５インチ（３． １８ｍｍ）のロール間隙に通した後、ピン軟化装置（ｐｉｎ ｓｏｆｔｅｎｉｎ ｇ ａｐｐａｒａｔｕｓ）に移した。このピン軟化装置には直径が１４インチ（ ３５．５７ｍｍ）の２本ロールから成るセットが２セット含まれていて、上記ロ ールは直径が０．０４０インチ（０．１０２ｍｍ）のピン（複数）［０．１２５ インチ（０．３１８ｍｍ）平方模様に設定］で覆われている。その結合させてエ ンボス加工したシートを各セットのピンロール間に通した。上記ピンロールを、 各ロールセットの１つのロールのピンがもう一方のセット のロールのピンの間にピンのかみ合いが典型的に約０．０４５インチ（０．１０ ２ｍｍ）になるように押し込まれるように設定した。このようにして結合させか つ柔らかくしたシートは下記の特性を示した： 基本重量 ４０．７ｇ／ｍ² 不透明度 １００％ クロマ １．０ 比較実施例２ この実施例では、ポリエチレンと溶媒を混合する前に顔料をポリエチレンに添 加することを行わない以外は実施例６に記述した条件下で実施例６のポリエチレ ンをフラッシュ紡糸した。このようにして結合させかつ柔らかくしたシートは下 記の特性を示した： 基本重量 ４０．７ｇ／ｍ² 不透明度 ９６．０％ クロマ ０．４ 比較実施例３−５ ポリエチレンとスピン剤であるトリクロロフルオロメタンの溶液からプレキシ フィラメンタリーポリエチレンフィルムフィブリルをフラッシュ紡糸した。上記 ポリエチレンは２．３ｇ／１０分のメルトインデックス（５ｋｇの荷重を用いて １９０℃で測定）を示し、１１のメルトフロー比｛（２１．６ｋｇの荷重を用い て１９０℃の時のＭＩ）／（５ｋｇの荷重を用いて１９０℃の時のＭＩ）｝を示 しかつ０．９５６ｇ／ｃｃの密度を有する高密度ポリエチレンであった。このポ リエチレンをＨｏｓｔａｌｅｎ ＧｍｂＨ（フランクフルト、ドイツ）から商標 ＨＯＳＴＡＬＥＮの下で入手した。 このポリエチレンをペレット形態でスピン剤であるトリクロロフルオロメタン に添加してポリエチレンが１１．４％でスピン剤が８８．６％のスピン溶液を生 じさせた。上記スピン溶液の調製を連続混合装置で行って、約１３．３ＭＰａ（ １９２５ｐｓｉ）の圧力下１８１℃の温度で加熱輸送ラインに通して輸送して、 圧力レットダウンチャンバに送り込み、この中で溶液の圧力が約６．３ＭＰａ（ ９１４ｐｓｉ）にまで降下した。このレットダウンチャンバから出る溶液は、線 形配列している６４個の１．４３ｍｍ（５６．２ミル）スピンオリフィスの１つ を通ってほぼ大気圧に維持されている約４２℃の領域に入る。各オリフィスを通 る溶液の流量は約４４０ｋｇ／時（９６５ポンド／時）であった。上記溶液は、 この上に記述したようにフラッシュ紡糸を受けて、プレキシフィラメンタリーフ ィルムーフィブリルが生じ、動いているベルトの上にレイダウンし、統合を受け て幅が２．９２メートル（１１５インチ）のシートが生じた後、巻き上げロール で集められる。上記プレキシフィラメンタリー材料をレイダウンさせるベルトの 速度（ライン速度）を調整することを通して上記シートの基本重量を調整した。 次に、この緩く統合したシートを熱で結合させた。Ｄａｖｉｄの米国特許第３ ，５３２，５８９号に記述されている結合装置の如き大型ドラム（直径が２．７ ｍ）の結合装置を用いて、その統合させたシートの表面各側の全体を熱で結合さ せた。上記結合用ドラムを蒸気で加熱し、そして層剥離強度が約０．７９Ｎ／ｃ ｍ（０．４５ポンド／インチ）のシートが得られるように蒸気の圧力とシートの 速度を調整した。比較実施例３−５のシート材料の基本重量は約７４．２ｇ／ｍ² （２．２．オンス／平方ヤード）であり、それを５０５ｋＰａ（７３．２ｐｓ ｉ）の結 合装置蒸気圧力を用いて１３０ｍ／分のシート速度で結合させた。上記シートと 印刷用インクの接着性を向上させる目的で、その結合させたシートの各側を０． ０２１０から０．０２４４ワット・分／平方フィートの範囲のワット密度でコロ ナ処理した。帯電防止処理剤であるカリウムブチルホスフエートアシッドエステ ル［デュポンが販売しているＺＥＬＥＣ（商標）−ＴＹ］を水溶液として塗布し た後、熱風で４５ミリグラム／ｍ²の重量になるまで乾燥させた。 比較実施例３では上記シートをさらなる処理なしに試験した。比較実施例４で は上記結合シートを幅が６０インチ（１．５２ｍ）のロールに裁断した後、それ に冷カレンダー加工を受けさせた。比較実施例５では上記結合シートに熱カレン ダ一加工を受けさせた。 直径が１８インチ（４５．７ｃｍ）の鋼製ロール［１００度Ｆ（３７．８℃） に維持］が備わっているＢｅｌｏｉｔ Ｓｕｐｅｒ Ｃａｌｅｎｄｅｒを用いて 冷カレンダー加工を行った。上記鋼製ロールの表面粗さは約２０ミクロインチ（ ０．５１ミクロン）であった。上記シートを上記鋼製ロールに上記シートの滑ら かな方の側（結合中に２番目の結合用ドラムに面していた側）が上記鋼製ロール に面するように巻き付けた。次に、このシートを、上記鋼製ロールと９０ショア Ｄ硬度の硬質綿充填バックアップロールの間に形成させたカレンダ一ロール間隙 の間に通した。このロール間隙の圧力を５８０ポンド／線形インチ（１０１５． ７Ｎ／線形ｃｍ）に維持した。上記鋼製ロールに面していたカレンダー加エシー ト側が滑らかさの試験を受けさせた側であり、それにバーコードを印刷して、バ ーコード走査性試験を受けさせた。 直径が２４インチ（６１ｃｍ）の鋼製ロール［２７５度Ｆ（１３５℃） に維持］が備わっているＴｈｅｒｍａｌ Ｃａｌｅｎｄｅｒ Ｐｒｉｎｔｅｒ［ Ｒｏｅｈｌｅｎ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのデビジョンであるＢ．Ｆ．Ｐｅｒｋｉ ｎｓ（ロチェスター、ニューヨーク州）が製造］を用いて熱カレンダー加工を行 った。上記鋼製ロールの表面粗さは約８ミクロィンチ（０．２０ミクロン）であ った。上記シートを上記鋼製ロールに上記シートの滑らかな方の側（結合中に２ 番目の結合用ドラムに面していた側）が上記鋼製ロールに面するように巻き付け た。次に、このシートを上記鋼製ロールと９０ショアＡ硬度の弾性ゴムバックア ップロールの間に形成させたカレンダーロール間隙の間に通した。このロール間 隙の圧力を５００ポンド／線形インチ（８７５．６Ｎ／線形ｃｍ）に維持した。 上記鋼製ロールに面していたカレンダー加工シート側が滑らかさの試験を受けさ せた側であり、それにバーコードを印刷して、バーコード走査性試験を受けさせ た。 実施例３−５の結合シート各々にバーコード模様をこの上に記述した印刷品質 試験方法に記述した如く印刷した。また、上記シートを強度、伸び、不透明度お よび破裂強度に関してこの上に記述した試験方法に従って試験した。カレンダー 加工を受けさせなかったシート（比較実施例３）のシート特性を以下の表７に挙 げる。冷カレンダー加工を受けさせたシート（比較実施例４）のシート特性を以 下の表８に挙げる。熱カレンダー加工を受けさせたシート（比較実施例５）のシ ート特性を以下の表９に挙げる。 実施例７−１２ 実施例７−１２では、ポリエチレンと溶媒を混合する前に実施例１の二酸化チ タンをポリエチレンに添加する以外は比較実施例３−５に記述 した如くポリエチレンプレキシフィラメンタリーフィルムフィブリルシートをフ ラッシュ紡糸して結合させた。 実施例７−９では、Ｔｙｐｅ Ｒ １０４中和ルチル二酸化チタンを比較実施 例３−５の高密度ポリエチレンに５０％のオンウエイトポリマーローディングで 配合することで濃縮物を生じさせた。上記濃縮物をＡｍｐａｃｅｔ Ｅｕｒｏｐ ｅ Ｓ．Ａ．（Ｍｅｓｓａｎｃｙ、ベルギー）から名称Ｗｈｉｔｅ ＨＤＰＥ ＭＢ ５１０７１０の下でペレット形態で入手した。次に、この濃縮物を比較実 施例３−５のポリエチレンと一緒にタンブルブレンドして、９６％のポリエチレ ンと４％のルチル二酸化チタンで構成された混合物を生じさせた。この混合物を 比較実施例３−５のスピン剤に比較実施例３−５と同じ比率で添加してスピン溶 液を生じさせた。次に、このスピン溶液を、レットダウンチャンバ内の圧力を若 干高くして６．４ＭＰａ（９２８ｐｓｉ）にする以外は比較実施例３−５と同じ 条件下でフラッシュ紡糸して、統合されたシートを生じさせた。 実施例１０−１２では、Ｔｙｐｅ Ｒ１０４中和ルチル二酸化チタンを比較実 施例３−５の高密度ポリエチレンに５０％のオンウエイトポリマーローディング で配合することで濃縮物を生じさせた。上記濃縮物をＡｍｐａｃｅｔ Ｅｕｒｏ ｐｅ Ｓ．Ａ．（Ｍｅｓｓａｎｃｙ、ベルギー）から名称Ｗｈｉｔｅ ＨＤＰＥ ＭＢ ５１０７１０の下でペレット形態で入手した。次に、この濃縮物を比較 実施例３−５のポリエチレンと一緒にタンブルブレンドして、９２％のポリエチ レンと８％のルチル二酸化チタンで構成された混合物を生じさせた。この混合物 を比較実施例３−５のスピン剤に比較実施例３−５と同じ比率で添加してスピン 溶液を生じさせた。次に、このスピン溶液を、レットダウンチャンバ内の圧力を 若干高くして６．５ＭＰａ（９４３ｐｓｉ）にする以外は比較実施例３−５と同 じ条件下でフラッシュ紡糸して、統合されたシートを生じさせた。 実施例７−１２では上記統合シートを比較実施例３−５に記述した如く熱で結 合させた。実施例７では上記結合シートをさらなる処理なしに試験した。実施例 ８では上記結合シートを幅が６０インチ（１．５２ｍ）のロールに裁断した後、 それに冷カレンダー加工を比較実施例４に記述した如く受けさせた。実施例９で は上記結合シートに熱カレンダー加工を比較実施例５に記述した如く受けさせた 。実施例７のシート（カレンダー加工を受けさせていない）のシート特性を以下 の表７に挙げる。実施例８のシート（冷カレンダー加工を受けさせた）のシート 特性を以下の表８に挙げる。実施例９のシート（熱カレンダー加工を受けさせた ）のシート特性を以下の表９に挙げる。 実施例１０では上記結合シートをさらなる処理なしに試験した。実施例１１で は上記結合シートを幅が６０インチ（１．５２ｍ）のロールに裁断した後、それ に冷カレンダー加工を比較実施例４に記述した如く受けさせた。実施例１２では 上記結合シートに熱カレンダー加工を比較実施例５に記述した如く受けさせた。 実施例１０のシート（カレンダー加工を受けさせていない）のシート特性を以下 の表７に挙げる。実施例１１のシート（冷カレンダー加工を受けさせた）のシー ト特性を以下の表８に挙げる。実施例１２のシート（熱カレンダー加工を受けさ せた）のシート特性を以下の表９に挙げる。 実施例１３−２１ ポリエチレンとスピン剤であるトリクロロフルオロメタンの溶液からプレキシ フィラメンタリーポリエチレンフィルムフィブリルをフラッシュ紡糸した。上記 ポリエチレンは２．３ｇ／１０分のメルトインデックス（５ｋｇの荷重を用いて １９０℃で測定）を示し、１１のメルトフロー比｛（２１．６ｋｇの荷重を用い て１９０℃の時のＭＩ）／（５ｋｇの荷重を用いて１９０℃の時のＭＩ）｝を示 しかつ０．９５６ｇ／ｃｃの密度を有する高密度ポリエチレンであった。このポ リエチレンをＨｏｓｔａｌｅｎ ＧｍｂＨ（フランクフルト、ドイツ）から商標 ＨＯＳＴＡＬＥＮの下で入手した。 ポリエチレンとスピン剤を混合する前に実施例１の二酸化チタンをポリエチレ ンに添加した。Ｔｙｐｅ Ｒ １０４中和ルチル二酸化チタンを比較実施例３− ５の高密度ポリエチレンに５０％のオンウエイトポリマーローディングで配合す ることで濃縮物を生じさせた。上記濃縮物をＡｍｐａｃｅｔ Ｅｕｒｏｐｅ Ｓ ．Ａ．（Ｍｅｓｓａｎｃｙ）ベルギー）から名称Ｗｈｉｔｅ ＨＤＰＥ ＭＢ ５１０７１０の下でペレット形態で入手した。次に、この濃縮物を比較実施例３ −５のポリエチレンと一緒にタンブルブレンドして、９６％のポリエチレンと４ ％のルチル二酸化チタンで構成された混合物を生じさせた。この混合物を比較実 施例３−５のスピン剤に比較実施例３−５と同じ比率で添加してスピン溶液を生 じさせた（ポリエチレン／二酸化チタン混合物が１１．４％でスピン剤が８８． ６％）。次に、このスピン溶液を、レットダウンチャンバ内の圧力を若干高くし て６．４ＭＰａ（９２８ｐｓｉ）にする以外は比較実施例３−５と同じ条件下で フラッシュ紡糸して、統合されたシ ートを生じさせた。上記プレキシフィラメンタリー材料をレイダウンさせるベル トの速度（ライン速度）を調整することを通して上記シートの基本重量を調整し た。 次に、この緩く統合したシートを熱で結合させた。Ｄａｖｉｄの米国特許第３ ，５３２，５８９号に記述されている結合装置の如き大型ドラム（直径が２．７ ｍ）の結合装置を用いて、その統合させたシート各側の表面全体を熱で結合させ た。上記結合用ドラムを蒸気で加熱し、そして層剥離強度が約０．７９Ｎ／ｃｍ （０．４５ポンド／インチ）のシートが得られるように蒸気の圧力とシートの速 度を調整した。実施例１３−２１のシート材料を下記の条件下で結合させた： 実施例 目標基本重量 シート速度 結合蒸気圧力 13,14 54g/m² 160m／分 500kPa 15,16 63g/m² 140m／分 500kPa 17,18,19 75g/m² 130m／分 505kPa 20,21 102g/m² 110m／分 545kPa 上記シートと印刷用インクの接着性を向上させる目的で、その結合させたシー トの各側を０．０２１０から０．０２４４ワット・分／平方フィートの範囲のワ ット密度でコロナ処理した。帯電防止処理剤であるカリウムブチルホスフェート アシッドエステル［デュポンが販売しているＺＥＬＥＣ（商標）−ＴＹ］を水溶 液として塗布した後、熱風で４５ミリグラム／ｍ²の重量になるまで乾燥させた 。 実施例１３、１５、１７および２０では上記結合シートをさらなる処理なしに 試験した。実施例１４、１６、１８および２１では上記結合シ ートを幅が６０インチ（１．５２ｍ）のロールに裁断した後、それに冷カレンダ ー加工を比較実施例４に記述した如く受けさせた。実施例１９では上記結合シー トに熱カレンダー加工を比較実施例５に記述した如く受けさせた。実施例１３− ２１の結合シート各々にバーコード模様をこの上に記述した印刷品質試験方法に 記述した如く印刷した。また、上記シートを強度、伸び、不透明度および破裂強 度に関してこの上に記述した試験方法に従って試験した。シート特性を以下の表 １０に挙げる。 この上の説明で本発明の個々の態様を記述してきたが、本発明は本発明の精神 または必須属性から逸脱することなく数多くの変形、置換および再配置を受け得 ることを本分野の技術者は理解するであろう。この上に示した明細ではなくむし ろ添付請求の範囲を本発明の範囲を示すとして参照すべきである。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１１年２月１８日（１９９９．２．１８） 【補正内容】 １６． 該顔料が黒色顔料で、この顔料が該フィブリルストランドの０．０５ 重量パーセントから０．５重量パーセントを構成しておりそして該シートが７５ ｇ／ｍ²未満の基本重量および少なくとも９８％の不透明度を有する請求の範囲 第１項記載のシート。 １７． ポリオレフィンポリマーと顔料から作られた連続長のプレキシフィラ メンタリーフィブリルストランドを結合させることで構成させた不織繊維シート であって、該ポリオレフィンが該フィブリルストランドの少なくとも９０重量パ ーセントを構成していて該顔料が該フィブリルストランドの０．０５重量パーセ ントから１０重量パーセントを構成しており、該シートが、 １３０ｇ／ｍ²未満の基本重量を有し、 ４．８ミクロン未満のＰａｒｋｅｒ Ｔｅｓｔｅｒ滑らかさを示し、 そして 該シートが１５０Ｎ／ｍ未満の層剥離強度を有する場合には少なくと も９２％の不透明度を有しそして該シートが１５０Ｎ／ｍを越える層剥離強度を 有する場合には少なくとも８０％の不透明度を有する、不織繊維シート。 １８． 該シートが少なくとも７０Ｎ／ｍの層剥離強度を有する請求の範囲第 １７項記載の不織繊維シート。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ポリオレフィンポリマーと顔料から作られた連続長のプレキシフィラメ ンタリーフィブリルストランドを結合させることで構成させた不織繊維シートで あって、該ポリオレフィンが該フィブリルストランドの少なくとも９０重量パー セントを構成していて該顔料が該フィブリルストランドの０．０５重量パーセン トから１０重量パーセントを構成しており、該シートが、 ８５ｇ／ｍ²未満の基本重量を有し、 少なくとも６０Ｎ／ｍの層剥離強度を有し、かつ 該シートが１２０Ｎ／ｍ未満の層剥離強度を有する場合には少なくとも ９５％の不透明度を有し、該シートが１２０Ｎ／ｍから１５０Ｎ／ｍの範囲の層 剥離強度を有する場合には少なくとも９０％の不透明度を有し、そして該シート が１５０Ｎ／ｍを越える層剥離強度を有する場合には少なくとも８０％の不透明 度を有する、 シート。 ２． 該シートが少なくとも１００Ｎ／ｍの層剥離強度を有する請求の範囲第 １項記載のシート。 ３． 上記ポリオレフィンポリマーがポリエチレン、ポリプロピレン、および エチレン単位とプロピレン単位で主に構成されているコポリマー類から成る群か ら選択される請求の範囲第２項記載のシート。 ４． 上記ポリオレフィンがポリエチレンである請求の範囲第３項記載のシー ト。 ５． 上記顔料の少なくとも８５％が二酸化チタンである請求の範囲第３項記 載のシート。 ６． 上記二酸化チタンが０．７５ミクロン未満の平均粒子サイズを有するル チル二酸化チタン粒子を構成している請求の範囲第５項記載のシート。 ７． 該二酸化チタンが、式： ＲｘＳｉ（Ｒ’）４−ｘ ［式中、 Ｒは、炭素原子数が８−２０の非加水分解性脂肪族、環状脂肪族もしくは芳香族 基であり、 Ｒ’は、アルコキシ、ハロゲン、アセトキシ、ヒドロキシまたはそれらの混合物 から選択される加水分解性基であり、そして ｘ＝１から３である］ で表される少なくとも１種の有機ケイ素化合物の被膜を二酸化チタンの重量を基 準にして約０．１から約５重量パーセント有する請求の範囲第６項記載のシート 。 ８． 上記シートがＡＮＳＩ標準Ｘ３．１８２−１９９０に従って少なくとも ２．０のバーコード読み取り性を示す請求の範囲第５項記載のシート。 ９． 二酸化チタンが該フィブリルストランドの２重量パーセントから６重量 パーセントを構成している請求の範囲第５項記載のシート。 １０． 上記顔料の少なくとも９０％が０より大きいクロマ値を示す着色顔料 である請求の範囲第１項記載のシート。 １１． 該着色顔料が該フィブリルストランドの０．０５重量パーセントから ３重量パーセントを構成しておりそして該シートが少なくとも９０％の不透明度 を示す請求の範囲第１０項記載のシート。 １２． 該着色顔料が青色顔料でありそして該シートが９５％を越える不透明 度および２５を越えるクロマ値を示す請求の範囲第１０項記載のシート。 １３． 該着色顔料が赤色顔料でありそして該シートが９５％を越える不透明 度および３０を越えるクロマ値を示す請求の範囲第１０項記載のシート。 １４． 該着色顔料が黄色顔料でありそして該シートが２５を越えるクロマ値 を示す請求の範囲第１０項記載のシート。 １５． 結合させたシートが示すクロマ値の方が結合させる前のシートが示す クロマ値よりも少なくとも２０％大きい請求の範囲第１０項記載のシート。 １６． ポリオレフィンポリマーと黒色顔料から作られた連続長のプレキシフ ィラメンタリーフィブリルストランドを結合させることで構成させた不織繊維シ ートであって、該ポリオレフィンが該フィブリルストランドの少なくとも９０重 量パーセントを構成していて該顔料が該フィブリルストランドの０．０５重量パ ーセントから０．５重量パーセントを構成しておりそして該シートが７５ｇ／ｍ² 未満の基本重量および少なくとも９８％の不透明度を有する不織繊維シート。 １７． ポリオレフィンポリマーと顔料から作られた連続長のプレキシフィラ メンタリーフィブリルストランドを結合させることで構成させた不織繊維シート であって、該ポリオレフィンが該フィブリルストランドの少なくとも９０重量パ ーセントを構成していて該顔料が該フィブリルストランドの０．０５重量パーセ ントから１０重量パーセントを構成しており、該シートが、 １３０ｇ／ｍ²未満の基本重量を有し、 ４．８ミクロン未満のＰａｒｋｅｒ Ｔｅｓｔｅｒ滑らかさを示し、 そして 該シートが１５０Ｎ／ｍ未満の層剥離強度を有する場合には少なくと も９２％の不透明度を有しそして該シートが１５０Ｎ／ｍを越える層剥離強度を 有する場合には少なくとも８０％の不透明度を有する、不織繊維シート。 １８． 該シートが少なくとも７０Ｎ／ｍの層剥離強度を有する請求の範囲第 １７項記載の不織繊維シート。