JP2001514335A - 冶金粉末組成物のための潤滑剤 - Google Patents

冶金粉末組成物のための潤滑剤

Info

Publication number
JP2001514335A
JP2001514335A JP2000508492A JP2000508492A JP2001514335A JP 2001514335 A JP2001514335 A JP 2001514335A JP 2000508492 A JP2000508492 A JP 2000508492A JP 2000508492 A JP2000508492 A JP 2000508492A JP 2001514335 A JP2001514335 A JP 2001514335A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lubricant
metal powder
powder composition
weight
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000508492A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4263352B2 (ja
Inventor
ビダルソン、ヒルマー
Original Assignee
ホガナス アクチボラゲット
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ホガナス アクチボラゲット filed Critical ホガナス アクチボラゲット
Publication of JP2001514335A publication Critical patent/JP2001514335A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4263352B2 publication Critical patent/JP4263352B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/30—Process control
    • B22F10/36—Process control of energy beam parameters
    • B22F10/362—Process control of energy beam parameters for preheating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/25—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、冶金粉末組成物のための潤滑剤に関する。本発明による潤滑剤は、５００〜１０,０００の重量平均分子量Ｍｗを有するポリオレフィン系重合体を含有する。本発明は、更に、前記潤滑剤を含有する金属粉末組成物、前記潤滑剤を用いることにより焼結した物品を製造する方法、及び前記潤滑剤を冷間及び熱間圧縮で使用することに関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、冶金粉末組成物のための潤滑剤、及びその潤滑剤を含む金属粉末組
成物に関する。本発明は、更に前記潤滑剤を用いて焼結物品を製造する方法、及
び圧縮(compaction)される金属粉末組成物中に前記潤滑剤を使用することに関す
る。特に、本発明は、プレスした時、大きな抗折力を有する物品をもたらす潤滑
剤に関する。更に、本発明による潤滑剤は、熱間及び冷間の両方の圧縮に用いる
ことができる利点を有する。
【０００２】 金属粉末組成物を圧縮し、焼結することにより製造される金属製品は、工業的
に益々広く用いられるようになってきている。種々の形及び厚さの多数の異なっ
た製品が製造されており、これらの製品に対して要求されている品質条件は、製
造された金属製品が大きな強度と同様、大きな密度を有することである。
【０００３】 金属圧縮では、異なった標準温度範囲が用いられている。例えば、冷間プレス
は、主に金属粉末（その粉末は室温になっている）を圧縮するのに用いられてい
る。冷間プレス及び熱間プレスの両方共、潤滑剤を使用する必要がある。
【０００４】 室温より高い温度での圧縮は、一層低い温度で行う圧縮より大きな密度及び大
きな強度をもつ生成物を生ずる明らかな利点を有する。
【０００５】 冷間圧縮で用いられている潤滑剤の殆どは、高温圧縮では用いることができな
い。なぜなら、それらは限定された温度範囲内でのみ有効であるように見えるか
らである。効果のない潤滑剤は、圧縮工具の摩耗をかなり増大する。
【０００６】 どの程度工具が摩耗するかは、工具材料の硬度、適用圧力、及び被圧縮物を圧
縮し、放出する時のその圧縮物と工具壁との間の摩擦のような種々の因子によっ
て影響される。後者の因子は用いる潤滑剤に大きく関係している。
【０００７】 放出力は、工具から圧縮物を放出するのに必要な力である。大きな放出力は、
圧縮工具の摩擦を増大するのみならず、圧縮物を損傷することもあるので、この
力は減少させるのが好ましい。
【０００８】 しかし、潤滑剤を使用すると圧縮に問題を生じ、従って、その潤滑剤が、遂行
される圧縮の種類に充分適することが重要である。
【０００９】 満足できるように実施するためには、圧縮操作中粉末組成物の気孔構造から潤
滑剤が押出され、圧縮物と工具との間の界面中へ入り、それによって圧縮工具の
壁を潤滑すべきである。圧縮工具の壁のそのような潤滑により、放出力は減少す
る。
【００１０】 潤滑剤を圧縮物から押出さなければならない別の理由は、さもないと焼結後の
圧縮物中に気孔を生ずることになるからである。大きな気孔は、製品の動的強度
性に悪影響を及ぼすことはよく知られている。
【００１１】 本発明による新規な潤滑剤の目的は、大きな抗折力、大きな未焼成密度を有す
る圧縮生成物の外、大きな焼結密度、及び金属粉末と一緒にした潤滑剤による低
い放出力を有する焼結生成物を製造することができるようにすることにある。圧
縮物は、圧縮工具から放出された時かなりの応力を受け、その製品は圧縮と焼結
との間の取扱い中に亀裂又は他の損傷を受けることなく一体的に保持されなけれ
ばならないので、大きな抗折力を持つことが重要である。このことは、薄い部品
の場合には特に重要である。
【００１２】 本発明による潤滑剤は、５００〜１０,０００重量平均分子量Ｍｗを有するポ リオレフィン系重合体を含有する。ポリオレフィンは、異なった結晶度を有する
熱可塑性重合体の群である。ポリオレフィンは、単純なポリオレフィン、ポリ（
α−オレフィン）、オレフィン及び（又は）α−オレフィンに基づく共重合体に
分けることができる。共重合体は、酢酸ビニル、アクリレート、スチレン等のよ
うな他の種類のコモノマーを含んでいてもよい。ポリ（α−オレフィン）には、
ポリプロピレン及びポリ（１−ブテン）のような重合体が含まれる。しかし、単
純なポリオレフィンには、分岐鎖低密度ポリエチレン及び直鎖高密度ポリオレフ
ィンのような重合体が含まれる。比較的低い分子量の直鎖ポリエチレンは、ポリ
エチレンワックスと呼ばれている。
【００１３】 本発明による重合体は、ポリエチレンワックスであるのが好ましい。本発明に
よる潤滑剤は、冷間及び熱間の両方の圧縮で用いることができるが、熱間圧縮で
は、潤滑剤の重量平均分子量Ｍｗが、１０００〜１０，０００であるのが好まし
い。
【００１４】 好ましくは本発明の潤滑剤は、２．５より小さく、好ましくは１．５より小さ
い多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有する。
【００１５】 本発明は、冷間と熱間の両方の圧縮を用いた焼結物品の製法の他に、金属粉末
と上述の潤滑剤とを含む金属粉末組成物に更に関する。本発明による冷間圧縮方
法は、 (a) 金属粉末と潤滑剤とを混合して金属粉末組成物とし、 (b) 前記金属粉末組成物を圧縮して圧縮体にし、次いで (c) 前記圧縮体を焼結する、 諸工程を含み、５００〜１０，０００の重量平均分子量を有する本発明の潤滑剤
が利用される。
【００１６】 本発明による熱間圧縮法は、 (a) 金属粉末と潤滑剤とを混合して金属粉末組成物とし、 (b) 前記金属粉末組成物を予め定められた温度へ予熱し、 (c) 前記加熱した金属粉末組成物を、加熱した工具の中で圧縮し、次いで (d) 前記圧縮した金属粉末組成物を焼結する、 諸工程を含み、１０００〜１０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する本発明の
潤滑剤が利用される。
【００１７】 本発明は、冷間及び熱間圧縮される冶金粉末組成物に、本発明による潤滑剤を
使用する方法に更に関する。
【００１８】 潤滑剤は、本発明による金属粉末組成物の０．１〜２．０重量％、好ましくは
金属粉末組成物の全量に基づき、０．２〜０．８重量％を構成することができる
。本発明による潤滑剤を少量用いることができることは、本発明の本質的な利点
である。なぜなら、それにより、大きな密度を有する圧縮物及び焼結生成物をコ
スト的に効果的に得ることができるからである。
【００１９】 本明細書及び特許請求の範囲で用いられている用語「金属粉末」とは、通常の
不純物含有量が約１．０重量％以下、好ましくは約０．５重量％以下である鉄粉
末から本質的に構成された鉄を主成分とする粉末を包含する。そのような極めて
圧縮性の冶金級鉄粉末の例は、ニュージャージー州リバートンのヘゲネス社(Hoe
ganaes Corporation）から入手できるアンコールスチール(ANCORSTEEL)１０００
シリーズの純粋鉄粉末、例えば、１０００、１０００Ｂ及び１０００Ｃ、及びス
ウェーデンのヘゲネスＡＢから入手することができる同様な粉末である。例えば
、アンコールスチール１０００鉄粉末は、Ｎｏ．３２５篩（米国篩系）より小さ
い粒子約２２重量％、及びＮｏ．１００篩より大きな粒子約１０重量％、及びそ
れら二つの粒径の間に入る残余（Ｎｏ．６０篩より大きなものは微量）からなる
典型的なスクリーン分布を有する。アンコールスチール１０００粉末は、約２．
８５〜３．００ｇ／ｃｍ3、典型的には２．９４ｇ／ｃｍ3の見かけの密度を有す
る。本発明で用いることができる他の鉄粉末は、ヘゲネスのアンコール(ANCOR）
ＭＨ−１００粉末のような典型的なスポンジ状鉄粉末である。
【００２０】 鉄を主成分とする粉末は、一種以上の合金元素と混合されているか、予め合金
化されているか、又は拡散結合されている、好ましくは実質的な純粋な鉄である
鉄を含んでいてもよい。鉄粒子と一緒にすることができる合金元素の例には、次
のものが含まれるが、それらに限定されるものではない：モリブデン；マンガン
；マグネシウム；クロム；珪素；銅；ニッケル；金；バナジウム；コロンビウム
（ニオブ）；黒鉛；燐；アルミニウム；銅と、錫又は燐との二成分系合金；マン
ガン、クロム、硼素、燐又は珪素の鉄合金；炭素と、鉄、バナジウム、マンガン
、クロム、及びモリブデンの中の二種又は三種との低融点三元及び四元共融物；
タングステン又は珪素の炭化物；窒化珪素；酸化アルミニウム；及びマンガン又
はモリブデンの硫化物；及びそれらの組合せ。典型的には、合金元素は鉄粉末、
好ましくは実質的に純粋な鉄粉末と、約７重量％以下の量、一層好ましくは約０
．２５〜約５重量％、一層好ましくは約０．２５〜約４重量％の量で一般に一緒
にされているが、或る特別な用途では、合金用元素は、鉄粉末と合金元素との約
７〜約１５重量％の量で存在していてもよい。
【００２１】 従って、鉄を主成分とする粉末には、合金用粉末の形になっている合金元素を
混合した鉄粒子が含まれる。ここで用いられる用語「合金用粉末」とは、前に述
べたように、どのような粒状の単体又は化合物でもよく、その単体又は化合物が
最終的に鉄粉末と合金化していても、していなくても、鉄粒子と物理的に混合さ
れたそれら単体又は化合物を指す。合金元素の粒子は、一般に約１００μ未満の
、好ましくは約７５μ未満の、一層好ましくは約３０μ未満の重量平均粒径を有
する。合金用粉末が鉄粉末から分離したり粉塵になったりしないように、鉄粒子
と合金用粉末との混合物中に結合剤を含有させるのが好ましい。一般に用いられ
る結合剤の例には、米国特許第４,４８３,９０５号及び第４,６７６,８３１号明
細書〔両方共エングストレーム(Engstroem）による〕及び米国特許第４，８３４
,８００号明細書〔セメル(Semel）による〕（これらは全て言及することによっ てそっくりそのまま本明細書に組み入れる）に記載されているものが含まれる。
【００２２】 鉄を主成分とする粉末は、更に、一種以上の合金元素と予め合金化した鉄の形
になっていてもよい。予め合金化した粉末は、鉄と希望の合金元素との溶融物を
作り、次にその溶融物を噴霧し、それによって噴霧された液滴が固化して粉末を
形成することにより製造することができる。配合する合金元素（一種又は多種）
の量は、最終的金属部品に望まれる性質に依存する。そのような合金用元素を配
合した予め合金化した鉄粉末は、ヘゲネス社からそのアンコールスチール系粉末
の一部として入手することができる。
【００２３】 鉄を主成分とする粉末の更に別な例は、拡散結合した鉄を主成分とする粉末で
あり、それは上述の合金元素が外側表面に拡散結合した実質的に純粋な鉄粒子を
含む。そのような市販の粉末には、ヘゲネス社から入手することができるディス
タロイ(DISTALOY)４６００Ａ拡散結合粉末が含まれ、それはニッケル 約１．８ ％、モリブデン 約０．５５％、及び銅 約１．６％を含んでおり、また、ヘゲネ
ス社から入手することができるディスタロイ４８００Ａ拡散結合粉末も含まれ、
それはニッケル 約４．０５％、モリブデン 約０．５５％、及び銅 約１．６％ を含有する。同様な等級の粉末は、スエーデンのヘゲネスＡＢから入手すること
もできる。
【００２４】 好ましい鉄を主成分とする粉末は、モリブデン（Ｍｏ）と予め合金化された鉄
からなる。その粉末は、Ｍｏ 約０．５％〜約２．５重量％を含有する実質的に 純粋な鉄の溶融物を噴霧することにより製造する。そのような粉末の一例は、ヘ
ゲネスのアンコールスチール８５ＨＰ鋼粉末であり、それはＭｏを約０．８５重
量％、マンガン、クロム、珪素、銅、ニッケル、モリブデン、又はアルミニウム
のような他の材料を合計約０．４重量％未満、炭素を約０．０２重量％未満含有
する。そのような粉末の別の例は、ヘゲネスのアンコールスチール４６００Ｖ鋼
粉末であり、それはモリブデン 約０．５〜０．６重量％、ニッケル 約１．５〜
２．０重量％、マンガン 約０．１〜０．２５重量％、及び炭素 約０．０２重量
％未満を含有する。
【００２５】 本発明で用いることができる別の予め合金化した鉄を主成分とする粉末は、コ
ーストン(Causton）による「鉄合金の明確な予め合金化した粉末を含む鋼粉末混
合物」と題する米国特許第５,１０８,９３号明細書（これは言及することによっ
てそっくりそのまま本明細書に組み入れる）に記載されている。この鋼粉末組成
物は、二種の異なった予め合金化した鉄を主成分とする粉末の混合物であり、一
つはモリブデン ０．５〜２．５重量％を含む鉄のプレアロイであり、他方は炭 素と、遷移元素成分 少なくとも約２５重量％と、鉄とのプレアロイであり、こ の場合、後者の成分はクロム、マンガン、バナジウム及びニオブからなる群から
選択された少なくとも一種の元素を含む。この混合物は、鋼粉末組成物に対し少
なくとも約０．０５重量％の遷移元素成分を与える割合になっている。そのよう
な粉末の一例は、ヘゲネスのアンコールスチール４１ＡＢ鋼粉末として市販され
ており、それはモリブデン 約０．８５重量％、ニッケル 約１重量％、マンガン
約０．９重量％、クロム 約０．７５重量％、及び炭素 約０．５重量％を含む 。
【００２６】 本発明の実施で有用な他の鉄を主成分とする粉末は、強磁性体粉末である。一
例は、少量の燐と予め合金化された鉄の粉末と混合した実質的に純粋な鉄粉末か
らなる組成物である。
【００２７】 本発明の実施で有用な更に別の鉄を主成分とする粉末は、ラッツ(Rutz)等によ
る米国特許第５，１９８,１３７号明細書（これは言及することによってそっく りそのまま本明細書に組み入れる）に記載されているような、熱可塑性材料の実
質的に均一な被覆を与えるように、熱可塑性材料で被覆した金属粒子である。各
粒子は、芯の鉄粒子の周りを取り巻く実質的に均一な被覆を有するのが好ましい
。被覆された鉄粒子の約０．００１〜１５重量％の被覆を与えるのに充分な熱可
塑性材料を用いる。一般に、熱可塑性材料は、被覆した粒子の少なくとも０．２
重量％、好ましくは約０．４〜２重量％、一層好ましくは約０．６〜０．９重量
％の量で存在する。約１０，０００〜５０，０００の範囲の重量平均分子量を有
する、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、又はポ
リフェニレンエーテルのような熱可塑性物が好ましい。他の重合体で被覆された
鉄を主成分とする粉末には、ラッツ等の米国特許第５，０６３，０１１号明細書
（これは言及することによってそっくりそのまま本明細書に組み入れる）に記載
されているような、燐酸鉄の内部被覆を有するものが含まれる。
【００２８】 純粋な鉄、予め合金化された鉄、拡散結合された鉄、又は熱可塑性物被覆鉄の
粒子は、１μｍ以下、又は約８５０〜１０００μｍまでのように小さい重量平均
粒径を有することができるが、一般に約１０〜５００μｍの範囲の重量平均粒径
を有する。約３５０μｍ以下、好ましくは５０〜１５０μｍの最大数平均粒径を
有するものが好ましい。
【００２９】 本発明による金属粉末及び潤滑剤とは別に、金属粉末組成物は、結合剤、処理
助剤、及び硬質相からなる群から選択された一種以上の添加剤を含んでいてもよ
い。結合剤は、米国特許第４，８３４，８００号明細書（これは言及することに
よってそっくりそのまま本明細書に組み入れる）に記載されている方法に従う粉
末組成物に添加してもよく、金属粉末組成物中に、鉄及び合金用粉末の重量に基
づき、約０．００５〜３重量％、好ましくは約０．０５〜１．５重量％、一層好
ましくは約０．１〜１重量％の量で混合してもよい。
【００３０】 金属粉末組成物中に用いる処理助剤は、タルク、フォルステライト、硫化マン
ガン、硫黄、二硫化モリブデン、窒化硼素、テルル、セレン、二フッ化バリウム
、及び二フッ化カルシウムからなっていてもよく、それらは単独か又は組合せて
用いられる。
【００３１】 金属粉末組成物に用いる硬質相は、タングステン、バナジウム、チタン、ニオ
ブ、クロム、モリブデン、タンタル、及びジルコニウムの炭化物、アルミニウム
、チタン、バナジウム、モリブデン、及びクロムの窒化物、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ4Ｃ、 及び種々のセラミック材料からなっていてもよい。
【００３２】 慣用的技術を利用して、金属粉末及び潤滑剤粒子を混合して実質的に均一な粉
末組成物とする。
【００３３】 本発明による潤滑剤は、固体粒子の形で金属粉末組成物に添加されるのが好ま
しい。潤滑剤の平均粒径は変動してもよいが、３〜１５０μｍの範囲にあるのが
好ましい。
【００３４】 もし粒径が余りにも大きいと、その潤滑剤が圧縮中に金属粉末組成物の気孔構
造を出ることが困難になり、そのため潤滑剤が焼結後に大きな孔を与え、強度性
の損なわれた圧縮物を与える結果になることがある。
【００３５】 本発明による冷間圧縮では、工程は次の通りである： (a) 金属粉末と、５００〜１０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有するポリオ
レフィン系重合体を含む本発明による潤滑剤とを混合して金属粉末組成物とし、 (b) 前記金属粉末組成物を圧縮して圧縮体とし、次いで (c) 前記圧縮体を焼結する。
【００３６】 本発明による冷間圧縮では、工程(c)の前に圧縮体を前記潤滑剤の融点ピーク より高い温度へ、圧縮体全体に本質的に同じ温度が得られるのに充分な時間加熱
するのが好ましい。この処理で、まだ焼結されていない圧縮体に大きな抗折力が
与えられ、それによって亀裂又は他の損傷を起こすことなく圧縮と焼結との間で
の圧縮体の取扱い及び処理がし易くなる。下に記載する試験から明らかになるよ
うに、これらの増大した抗折力は、冷間圧縮のための市販潤滑剤の例を用いたの
では得られず、そのことは本発明による潤滑剤を特別なものにしている。
【００３７】 本発明による熱間圧縮では、金属粉末組成物を予熱圧縮工具へ送る前に予熱し
ておくのが有利である。そのような金属粉末組成物の予熱では、潤滑剤が軟化又
は溶融し始めないことが重要である。なぜなら、それは圧縮工具へ充填する時に
粉末組成物を取扱いにくくし、そのことが今度は不均一な密度を持ち、部品重量
の再現性を悪くした圧縮体を与える結果になるからである。更に、潤滑剤の部分
的早過ぎる溶融が起きないことが重要である。即ち、潤滑剤は均一な生成物にな
るべきである。従って、多分散性Ｍｗ／Ｍｎは２．５より小さく、好ましくは１
．５より小さいことが重要である。
【００３８】 熱間圧縮法の工程は次の通りである： (a) 金属粉末と、１０００〜１０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有するポリ
オレフィン系重合体を含有する本発明による潤滑剤とを混合し、 (b) 前記混合物を予め定められた温度、好ましくは前記潤滑剤の融点ピークよ
り低い温度へ予熱し、 (c) 好ましくは前記潤滑剤の融点ピーク以下の温度へ加熱したダイスへ、前記
予熱粉末組成物を移して前記組成物を圧縮し、次いで (d) 前記圧縮金属粉末組成物を焼結する。
【００３９】 この方法の工程(b)では、金属粉末組成物は重合体の融点より５〜５０℃低い 温度に予熱されるのが好ましい。
【００４０】 本発明が効果的であり、大きな未焼成密度及び大きな抗折力を持つ生成物を生
ずることを例示するため、次に幾つかの試験を記載する。
【００４１】 試験１ 下の表１は、幾つかの潤滑剤について、黒鉛 ０．５重量％、Ｃｕ−２００ ２
重量％、及び潤滑剤 ０．６重量％と混合したＡＳＣ１００．２９（ヘゲネスＡ Ｂにより市販されている）の、融点ピーク、重量平均分子量Ｍｗ、多分散性（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）、測定された未焼成密度（ＧＤ）、及び冷間圧縮時の放出力（Ｅｊ．
Ｆ）を示している。圧縮力は６００ＭＰａであった。
【００４２】
【表１】
【００４３】 ＰＥＷ３７００は、本発明の範囲に入るポリエチレンワックスである。 ＰＥＷ２０００は、本発明の範囲に入るポリエチレンワックスである。 ＥＢＳ−ワックスは、エチレン−ビス−ステアルアミド−ワックスである。
【００４４】 未焼成密度は、ＩＳＯ３９２７ １９８５に従って測定し、放出力はヘゲネス
法４０４に従って測定した。
【００４５】 潤滑剤の融点ピークは、溶融曲線のピーク値として示されており、米国デラウ
エア州ニューキャッスル、１９７２０１のＴＡインストルーメンツ(TA Instrume
nts)から入手することができる９１２Ｓ型ＤＳＣ装置で、走査示差熱分析（ＤＳ
Ｃ）法を利用して測定した。
【００４６】 表１から明らかなように、同様な未焼成密度を得ることができ、本発明による
低いＭｗ／Ｍｎ（ＰＥＷ２０００）を有する潤滑剤を用いて、ＥＢＳ−ワックス
を用いた時と同じ低い放出力が得られている。
【００４７】 試験２ 下の表２は、焼結前に圧縮した物体の加熱に関し、潤滑剤ＰＥＷ２０００とＥ
ＢＳ−ワックスとの比較が示されている。この場合、圧縮体を潤滑剤の融点ピー
クより高い温度へ、圧縮体の全体が本質的に同じ温度になるのに充分な時間加熱
した。
【００４８】 金属粉末組成物は次の成分を含んでいた： 組成物１（本発明） ヘゲネスＡＢにより市販されているＡＳＣ １００．２９ Ｃｕ−２００ ２．０重量％ 黒鉛 ０．５重量％ ＰＥＷ２０００ ０．６％ 組成物２（ＥＢＳ−ワックス） ヘゲネスＡＢにより市販されているＡＳＣ １００．２９ Ｃｕ−２００ ２．０重量％ 黒鉛 ０．５重量％ ＥＢＳ−ワックス ０．８％
【００４９】
【表２】
【００５０】 表２から分かるように、組成物１の未焼成圧縮体の熱処理により抗折力（ＴＲ
Ｓ）はかなり増大したが、組成物２の未焼成圧縮体の抗折力は熱処理によっては
大して増大しなかった。
【００５１】 増大した抗折力は、焼結前に取扱い、処理することができる未焼成圧縮体を与
えた。この可能性は多くの領域で最も望ましいものである。
【００５２】 試験３ 下の表３は、幾つかの潤滑剤について、潤滑剤 ０．４５重量％及びメタクリ レート結合剤 ０．１５％と混合したＡＳＣ１００．２９（ヘゲネスＡＢにより 市販されている）の、融点ピーク、重量平均分子量Ｍｗ、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ
）、圧縮圧力、測定された未焼成密度（ＧＤ）、及び冷間圧縮時の放出エネルギ
ー（Ｅｊ．Ｅｎ）を示している。
【００５３】
【表３】
【００５４】 ＰＥＷ６５５、ＰＥＷ１０００、ＰＥＷ２０００、及びＰＥＷ３０００は、全
て本発明による潤滑剤であり、ポリエチレンワックスである。
【００５５】 表３から分かるように、放出エネルギーは、本発明の範囲外の潤滑剤の場合よ
りも、本発明による潤滑剤の場合の方が低くなっている。
【００５６】 試験４ 下の表４は、幾つかの潤滑剤について、融点ピーク、粉末温度、工具温度、未
焼成密度（ＧＤ）、及び放出力（Ｅｊ．Ｆ）を示している。
【００５７】 金属粉末組成物は次の成分を含んでいた： ヘゲネスＡＢから市販されているディスタロイ（登録商標名）ＡＥ 黒鉛 ０．３重量％ 表４による潤滑剤 ０．６重量％。 圧縮圧力は６００ＭＰａであった。
【００５８】
【表４】
【００５９】 表４から分かるように、未焼成密度（ＧＤ）は、本発明による潤滑剤を用いた
場合よりも幾らか高い。放出力は本発明による潤滑剤よりも高いが、依然として
許容できる充分な低さになっている。
【００６０】 ＥＢＳ−ワックス又は潤滑剤Ｘ１を含む材料と比較して、本発明の潤滑剤と混
合した材料は、匹敵する未焼成密度（ＧＤ）及び放出力（Ｅｊ．Ｆ）を与える。
【００６１】 材料が本発明による潤滑剤と混合されている冷間圧縮体が、焼結前に熱処理さ
れると、それはＥＢＳ−ワックスと混合した材料に比較して、増大した未焼成強
度を得る。未焼成強度の増大は、焼結前の圧縮体を亀裂又は他の損傷を与えるこ
となく処理及び取扱うことを可能にする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 冶金粉末組成物を圧縮するための潤滑剤において、５００〜
    １０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有するポリオレフィン系重合体を含むこと
    を特徴とする上記潤滑剤。
  2. 【請求項２】 重合体がポリエチレンワックスである、請求項１記載の潤滑
    剤。
  3. 【請求項３】 重合体が１０００〜１０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有
    する、請求項１又は２に記載の潤滑剤。
  4. 【請求項４】 重合体が、２．５未満、好ましくは１．５未満の多分散性Ｍ
    ｗ／Ｍｎを有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑剤。
  5. 【請求項５】 金属粉末及び潤滑剤を含有する圧縮される金属粉末組成物に
    おいて、前記潤滑剤が５００〜１０，０００、好ましくは１０００〜１０，００
    ０の重量平均分子量Ｍｗを有するポリオレフィン系重合体を含有することを特徴
    とする、上記金属粉末組成物。
  6. 【請求項６】 重合体がポリエチレンワックスである、請求項５記載の金属
    粉末組成物。
  7. 【請求項７】 重合体が、２．５未満、好ましくは１．５未満の多分散性Ｍ
    ｗ／Ｍｎを有する、請求項５又は６に記載の金属粉末組成物。
  8. 【請求項８】 結合剤、処理助剤、合金元素及び硬質相からなる群から選択
    された一種以上の添加剤を更に含む、請求項５〜７のいずれか１項に記載の金属
    粉末組成物。
  9. 【請求項９】 結合剤と；処理助剤、合金元素及び硬質相からなる群から選
    択された一種以上の添加剤と；を更に含む、請求項５〜７のいずれか１項に記載
    の金属粉末組成物。
  10. 【請求項１０】 約２５〜３５０μｍの範囲の重量平均粒径を有する鉄を主
    成分とする粉末からなる多量の金属粉末と、５００〜１０，０００の重量平均分
    子量Ｍｗを有するポリオレフィン系重合体からなる少量の固体潤滑剤とからなる
    、請求項５〜９のいずれか１項に記載の金属粉末組成物。
  11. 【請求項１１】 潤滑剤が全組成物の０．１〜２．０重量％、好ましくは０
    ．２〜０．８重量％を占める、請求項１０に記載の金属粉末組成物。
  12. 【請求項１２】 (a) 金属粉末と潤滑剤とを混合して金属粉末組成物とし、 (b) 前記金属粉末組成物を圧縮して圧縮体にし、次いで (c) 前記圧縮体を焼結する、 諸工程を含む、焼結物品の製法において、前記潤滑剤が５００〜１０，０００の
    重量平均分子量Ｍｗを有するポリオレフィン系重合体を含有することを特徴とす
    る、上記製法。
  13. 【請求項１３】 工程(c)の前の圧縮体を、圧縮体全体に本質的に同じ温度 が得られるのに充分な時間、前記潤滑剤の融点ピークより高い温度まで加熱する
    、請求項１２記載の方法。
  14. 【請求項１４】 (a) 金属粉末と潤滑剤とを混合して金属粉末組成物とし、 (b) 前記金属粉末組成物を予め定められた温度へ予熱し、 (c) 前記加熱した金属粉末組成物を、加熱した工具の中で圧縮し、次いで (d) 前記圧縮した金属粉末組成物を焼結する、 諸工程を含む、焼結物品の製法において、前記潤滑剤が１０００〜１０，０００
    の重量平均分子量Ｍｗを有するポリオレフィン系重合体を含有することを特徴と
    する、上記製法。
  15. 【請求項１５】 工程(b)での金属粉末組成物を、ポリオレフィンの融点ピ ークより低い温度、好ましくは潤滑剤の融点ピークより５〜５０℃低い温度に予
    熱する、請求項１４記載の方法。
  16. 【請求項１６】 工程(c)の前の工具を、ポリオレフィンの融点ピーク以下 の温度、好ましくは潤滑剤の融点ピークより５〜５０℃低い温度に加熱する、請
    求項１４又は１５に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 冷間圧縮される冶金粉末組成物中に、５００〜１０，００
    ０の重量平均分子量Ｍｗを有するポリオレフィン系重合体を含有する潤滑剤を使
    用する方法。
  18. 【請求項１８】 熱間圧縮される冶金粉末組成物中に、１０００〜１０，０
    ００の重量平均分子量Ｍｗを有するポリオレフィン系重合体を含有する潤滑剤を
    使用する方法。
JP2000508492A 1997-09-01 1998-09-01 冶金粉末組成物のための潤滑剤 Expired - Fee Related JP4263352B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9703151A SE9703151D0 (sv) 1997-09-01 1997-09-01 Lubricant for metallurgical powder compositions
SE9703151-2 1997-09-01
PCT/SE1998/001566 WO1999011406A1 (en) 1997-09-01 1998-09-01 Lubricant for metallurgical powder composition

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007315361A Division JP4698659B2 (ja) 1997-09-01 2007-12-06 冶金粉末組成物のための潤滑剤
JP2008169735A Division JP2008285762A (ja) 1997-09-01 2008-06-30 冶金粉末組成物のための潤滑剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001514335A true JP2001514335A (ja) 2001-09-11
JP4263352B2 JP4263352B2 (ja) 2009-05-13

Family

ID=20408106

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000508492A Expired - Fee Related JP4263352B2 (ja) 1997-09-01 1998-09-01 冶金粉末組成物のための潤滑剤
JP2007315361A Expired - Fee Related JP4698659B2 (ja) 1997-09-01 2007-12-06 冶金粉末組成物のための潤滑剤
JP2008169735A Abandoned JP2008285762A (ja) 1997-09-01 2008-06-30 冶金粉末組成物のための潤滑剤

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007315361A Expired - Fee Related JP4698659B2 (ja) 1997-09-01 2007-12-06 冶金粉末組成物のための潤滑剤
JP2008169735A Abandoned JP2008285762A (ja) 1997-09-01 2008-06-30 冶金粉末組成物のための潤滑剤

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6605251B1 (ja)
EP (1) EP1027184B1 (ja)
JP (3) JP4263352B2 (ja)
KR (1) KR100561657B1 (ja)
CN (1) CN1119212C (ja)
AT (1) ATE244087T1 (ja)
AU (1) AU9013598A (ja)
BR (1) BR9811743B1 (ja)
CA (1) CA2302698C (ja)
DE (1) DE69816108T2 (ja)
ES (1) ES2201525T3 (ja)
RU (1) RU2208499C2 (ja)
SE (1) SE9703151D0 (ja)
TW (1) TW510918B (ja)
WO (1) WO1999011406A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003526693A (ja) * 1997-10-21 2003-09-09 ヘガネス・コーポレーシヨン 結合剤／潤滑剤を含有する改良された冶金用組成物及びその製造方法
JP2010168667A (ja) * 2003-12-22 2010-08-05 Hoganas Ab 結合剤−潤滑剤の組合せを含有する鉄基粉末組成物及びその粉末組成物の製造

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19960991C1 (de) * 1999-12-17 2001-03-22 Clariant Gmbh Formmasse zur Herstellung pulvermetallischer oder keramischer Erzeugnisse
US6534564B2 (en) * 2000-05-31 2003-03-18 Hoeganaes Corporation Method of making metal-based compacted components and metal-based powder compositions suitable for cold compaction
DE10235413A1 (de) * 2002-08-02 2004-03-04 H.C. Starck Gmbh Herstellung Presshilfsmittel-haltiger Pulver
US20070186722A1 (en) * 2006-01-12 2007-08-16 Hoeganaes Corporation Methods for preparing metallurgical powder compositions and compacted articles made from the same
EP2475481B1 (en) 2009-09-08 2014-06-18 Höganäs AB Metal powder composition
US20130064708A1 (en) * 2010-04-20 2013-03-14 Seco Tools Ab Method for producing cemented carbide products
US8915202B2 (en) 2013-03-01 2014-12-23 Card-Monroe Corp. Looper module for tufting chain-stitch fabrics
JP6244210B2 (ja) 2013-03-04 2017-12-06 株式会社神戸製鋼所 粉末冶金用バインダー、および粉末冶金用混合粉末、並びに焼結体
IN2013CH04500A (ja) 2013-10-04 2015-04-10 Kennametal India Ltd
EP3165302A1 (de) 2015-11-03 2017-05-10 Wachs-Chemie Elsteraue e.K. Gleitmittel auf basis zuckerrohrwachse
RU2711890C1 (ru) * 2019-04-03 2020-01-23 Акционерное общество "Трубодеталь" Способ заправки и разгрузки баллонов для хранения компримированного природного газа
CN115305138B (zh) * 2022-08-12 2023-06-06 厦门市佳嘉达机械有限公司 一种用于自润滑冲头的金属基材润滑剂及其制备方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1458961A (en) * 1973-12-19 1976-12-22 Grace W R & Co Preparation of porous metal structures
SE427434B (sv) 1980-03-06 1983-04-11 Hoeganaes Ab Jernbaserad pulverblandning med tillsats mot avblandning och/eller damning
US4973626A (en) * 1982-09-29 1990-11-27 Wilkus Edward V Crosslinked polymer interdispersions containing polyolefin and method of making
SE438275B (sv) 1983-09-09 1985-04-15 Hoeganaes Ab Avblandningsfri jernbaserad pulverblandning
JPS6221753A (ja) * 1985-07-17 1987-01-30 三井化学株式会社 成形体製造用組成物
US4834800A (en) 1986-10-15 1989-05-30 Hoeganaes Corporation Iron-based powder mixtures
US4891399A (en) * 1986-10-28 1990-01-02 Calp Corporation Thermoplastic resin-based molding composition
US4911630A (en) 1987-09-11 1990-03-27 Akira Uehara Device for preventing scattering of ejected, molded articles for use in resin molding machine
US4765950A (en) * 1987-10-07 1988-08-23 Risi Industries, Inc. Process for fabricating parts from particulate material
WO1989012112A1 (en) * 1988-05-30 1989-12-14 Kawasaki Steel Corporation SINTERED MAGNETIC Fe-Co MATERIAL AND PROCESS FOR ITS PRODUCTION
US5063011A (en) 1989-06-12 1991-11-05 Hoeganaes Corporation Doubly-coated iron particles
US5198137A (en) 1989-06-12 1993-03-30 Hoeganaes Corporation Thermoplastic coated magnetic powder compositions and methods of making same
JP3004800B2 (ja) * 1991-03-27 2000-01-31 川崎製鉄株式会社 粉末冶金用鉄基粉末混合物及びその製造方法
JPH07173503A (ja) * 1993-11-04 1995-07-11 Kobe Steel Ltd 粉末冶金用結合剤および粉末冶金用混合粉末
JP3398465B2 (ja) * 1994-04-19 2003-04-21 川崎製鉄株式会社 複合焼結体の製造方法
US5594186A (en) * 1995-07-12 1997-01-14 Magnetics International, Inc. High density metal components manufactured by powder metallurgy
US6280683B1 (en) * 1997-10-21 2001-08-28 Hoeganaes Corporation Metallurgical compositions containing binding agent/lubricant and process for preparing same
US5922978A (en) * 1998-03-27 1999-07-13 Omg Americas, Inc. Method of preparing pressable powders of a transition metal carbide, iron group metal or mixtures thereof
US6140278A (en) * 1998-11-04 2000-10-31 National Research Council Of Canada Lubricated ferrous powder compositions for cold and warm pressing applications
US6316393B1 (en) * 1998-11-04 2001-11-13 National Research Council Of Canada Modified lubricated ferrous powder compositions for cold and warm pressing applications

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003526693A (ja) * 1997-10-21 2003-09-09 ヘガネス・コーポレーシヨン 結合剤／潤滑剤を含有する改良された冶金用組成物及びその製造方法
JP2010168667A (ja) * 2003-12-22 2010-08-05 Hoganas Ab 結合剤−潤滑剤の組合せを含有する鉄基粉末組成物及びその粉末組成物の製造

Also Published As

Publication number Publication date
EP1027184A1 (en) 2000-08-16
WO1999011406A1 (en) 1999-03-11
KR100561657B1 (ko) 2006-03-20
AU9013598A (en) 1999-03-22
CA2302698A1 (en) 1999-03-11
EP1027184B1 (en) 2003-07-02
KR20010023506A (ko) 2001-03-26
JP4263352B2 (ja) 2009-05-13
TW510918B (en) 2002-11-21
SE9703151D0 (sv) 1997-09-01
CA2302698C (en) 2008-11-18
JP2008115471A (ja) 2008-05-22
US6605251B1 (en) 2003-08-12
ES2201525T3 (es) 2004-03-16
BR9811743B1 (pt) 2011-03-09
CN1119212C (zh) 2003-08-27
JP4698659B2 (ja) 2011-06-08
JP2008285762A (ja) 2008-11-27
CN1268909A (zh) 2000-10-04
RU2208499C2 (ru) 2003-07-20
ATE244087T1 (de) 2003-07-15
DE69816108D1 (de) 2003-08-07
DE69816108T2 (de) 2004-05-27
BR9811743A (pt) 2000-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4698659B2 (ja) 冶金粉末組成物のための潤滑剤
KR100566070B1 (ko) 철계 야금학적 분말 조성물의 열간 압축용 윤활제, 금속 분말 및 윤활제를 포함하는 열간 압축용 금속 분말 조성물, 및 소결 제품 제조 방법
EP0781180B1 (en) Improved iron-based powder compositions containing green strength enhancing lubricants
KR100337569B1 (ko) 금속분말조성물및이를사용하여소결제품을제조하는방법
AU666571B2 (en) Method for preparing binder-treated metallurgical powders containing an organic lubricant
KR0168901B1 (ko) 신규 결합제/윤활제를 함유하는 철 기재 분말 조성물
JP3964135B2 (ja) 流動剤含有冶金用鉄基組成物及びその使用方法
JP2003500538A (ja) 粉末冶金組成物の改良された製造方法
CA2383670C (en) Improved metal-based powder compositions containing silicon carbide as an alloying powder
CA2150753C (en) Segregation-free metallurgical blends containing a modified pvp binder
US6573225B1 (en) Amide wax lubricant for warm compaction of an iron-based powder composition
JPH09512863A (ja) 改良された密度を有する焼結製品
US7604678B2 (en) Powder metallurgical compositions containing organometallic lubricants
US6316393B1 (en) Modified lubricated ferrous powder compositions for cold and warm pressing applications
US5951737A (en) Lubricated aluminum powder compositions
CA2322308C (en) Modified lubricated ferrous powder compositions for cold and warm pressing applications
MXPA00002178A (en) Lubricant for metallurgical powder composition
MXPA00005433A (en) Lubricant for metallurgical powder compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050808

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070730

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070814

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20071113

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20071120

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20071206

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080325

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080627

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20080624

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20080811

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090127

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090212

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130220

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130220

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140220

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees