JP2001512381A

JP2001512381A - 呼吸可能な多層ホイル

Info

Publication number: JP2001512381A
Application number: JP53620198A
Authority: JP
Inventors: シユレートイエウスキ，ラルフ; シユルツエ，デイルク
Original assignee: Wolff Walsrode AG
Current assignee: Dow Produktions und Vertriebs GmbH and Co oHG
Priority date: 1997-02-19
Filing date: 1998-02-09
Publication date: 2001-08-21
Also published as: DE19706380A1; AU6621298A; EP0963293A1; CA2280790A1; KR20000071181A; WO1998036908A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、少なくとも２つの層からなりそして方向性のある水蒸気透過性を有する熱可塑性ポリウレタンから製造されるホイルに関する。このホイルの各々の水蒸気透過性は、水蒸気に対する透過性がＤＩＮ５３１２２に従い測定され、ホイルの合計厚さにわたり測定される時には、水分源に面するホイルの２つの外側層に依存して変化する。ホイル用に使用される熱可塑性ポリウレタン類は、連鎖延長剤としての低分子量ジオール類と組み合わされたジイソシアナート類からなりできる限り親水性にされた硬質セグメントおよび２官能性ポリオール類を含んでなる軟質セグメントから構成されており、後者は高分子量ポリエーテル類および／またはポリエステル類である。

Description

【発明の詳細な説明】呼吸可能な多層ホイル本発明は、熱可塑性ポリウレタン類から製造されそして共押し出しにより製作され、その特徴がフィルムが水蒸気に対して方向−依存性の透過性を示すことである多層の水−不透過性の活発に呼吸するフィルムに関する。本発明はまた、例えば木材製品および不織繊維質ウェブの如きシート状製品の水−不透過性の活発に呼吸する密封を行うための本発明に従うフィルムの使用にも関し、そして特に主として作業着またはレインウエアに関連する衣類分野におけるそれから製造される使用製品にも関する。水−不透過性フィルムまたはコーテイングによって水の侵入または浸透から多孔性シート状製品を保護する可能性は一般的に既知でありそして先行技術の一部を構成する。例えば、衣類製品に対して着衣者の高水準の快適さを与えるために、活発に呼吸する材料がしばしば使用される。フィルムの活発に呼吸する特性は一般的には水蒸気に対するその透過性により確保される。この方法で処理される衣類製品の着衣者近くの水分の蓄積を防止するためには、水蒸気に対する透過性をできるだけ高くすべきである。水蒸気に対する高い透過性は、ある種のタイプのフィルムに関しては、例えば、ＵＳ４,１９４,０４１に記載されているような二軸延伸の結果として微孔性を与えることにより、得られる。このタイプの微孔性フィルムは使用時にそれらがしばしばかなりの延伸を受けるという問題をもたらす。上着の肘部分がこの一例として挙げられる。ここでは孔の拡大が容易に起き、それが引き裂きの発生およびその結果として水に対する不透過性の損失をもたらす。このタイプの問題は例えばＥＰ０５９１７８２に記載されているもののような水に対する高い透過性を有する無孔フィルムの使用により回避される。ＥＰ０６５８５８１は活発に呼吸するシート状テキスタイル製品の層の中での親水性熱可塑性ポリウレタン類の使用を記載している。熱可塑的に加工可能なポリウレタン類は例えばRubber Chemistry and Technol ogy 62(1989)，pages 529-54中の研究論文に記載されているものの如き熱可塑性エラストマー類である。市販の熱可塑性ポリウレタン類は、広い温度範囲にわたる高水準の伸展性と一緒になった良好な引っ張り強さおよび引き裂き伝搬耐性の組み合わせにより一般的に特徴づけられる。熱可塑性ポリウレタン類に関する研究は、Hepburn(editor):Polyurethane elastomers，Aplied Science Publishers ，Barking（1982）pages 49-80に示されている。特殊な押し出し製品をシート押し出しダイによりまたはブロウンフィルム押し出し（blown film extrusion）により加工してフィルムを製造することができる。押し出し技術に関するさらなる情報は、例えばKirk-Othmer:Encyclopedia of Chemical Technology，Volume 9 （1966）pages 232-241に示されている。単層フィルムとは別に、例えばＥＰ０６０３６８０に記載されているように押し出し技術を使用することにより熱可塑性ポリウレタン類から多層フィルムを製造することもできる。以上ですでに記載されているように、活発に呼吸する性質が付与されている衣類製品の着衣者の快適さはその水蒸気に対する透過性によりかなりの程度まで影響を受ける。しかしながら、水蒸気に対する望ましい高い透過性は外側から内側への水分の移動をもたらしてはならない。本発明の目的は、それ故、水に対して不透過性であるが水蒸気に対して透過性であり、その水蒸気に対する透過性が方向−依存性であるような高度に弾性であるフィルムを提供することである。この目的は驚くべきことに、共押し出しにより製造される熱可塑性ポリウレタン類（ＴＰＵ類）をベースとしたフィルムの製造により達成された。従って、本発明は水蒸気に対する透過性が一般的な標準的測定方法の１種に従い測定される時に本発明に従うフィルムの２つの外側層の異なるものが水分源に面する時に水蒸気に対する異なる透過性を示すことを特徴とする水蒸気に対する方向−依存性の透過性を示す活発に呼吸する少なくとも２つの層を含んでなるＴＰＵフィルムおよび水不透過性シート状製品の製造のためのそれらの使用に関する。水蒸気に対する透過性の一般的な測定方法は例えばＤＩＮ５３１２２またはＡＳＴＭＥ９６に記載されている。これらの測定方法は源からシンクへの水蒸気の透過に基づいている。水蒸気源は気候調節室、気候調節溶液または規定された蒸気相などにより構成される。シンクは一般的には乾燥剤により構成される。本発明に従うフィルムは好ましくは異なる層の中の異なるＴＰＵ樹脂調合物からなる。本発明の必須概念は、水蒸気に対する比較的高い透過性を示す層から水蒸気に対する比較的低い透過性が与えられた層への水分の好ましい移動を使用することである。この目的は、個別層が線状の熱可塑的に加工可能であるセグメント化されたポリウレタン分子から構成されていることにより特徴づけられる多層フィルムにより達成された。比較的親水性であるポリウレタン類は軟質および硬質セグメントの交互ブロックから製造されており、ここで軟質セグメントは重合されたエーテル類および／またはエステル類から合成された２官能性ポリオール類Ａ）から製造され、そして硬質セグメントは連鎖延長剤からの低分子量ジオールＢ）とジイソシアナートＣ）との反応生成物から製造される。これらのブロックは有利には、硬質セグメントが各場合とも分子連鎖の２つの端部を形成するように且つ線状分子の端部に位置する反応性シアナート基が場合によりアルコール類Ｄ）によりキャッピングされていてもよいように、互いに結合される。熱可塑性ポリウレタン類は好ましくは、ウレタンを生成するための反応中に生ずるアロファネート−生成性副反応によるある種の分枝鎖部分を常に含んでなる線状ブロック共重合体である。適する熱可塑性ポリウレタン類の平均分子量は好ましくは１０,０００ｇ／モル〜２５０,０００ｇ／モルの間である。２官能性化合物、すなわち有利には２つの末端ヒドロキシル基を含有する化合物、が軟質セグメントＡ）用に好ましく使用される。これに関して特に好ましい化合物はエチレンオキシド重合体および／または共重合体であり、それらはしばしばポリオキシエチレングリコール類および／またはポリエチレンオキシグリコール類とも称され、その単量体単位は構造（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）により特徴づけられ且つそれは少なくとも４００ｇ／モルのそして多くとも２８００ｇ／モルの平均分子量を有する。１つの特に好ましい態様では、平均分子量は８００ｇ／モル〜１２００ｇ／モルの間である。これらの化合物はさらに少なくとも１. ３でありそして多くとも２.５である炭素対水素の重量比により特徴づけられる。軟質セグメントＡ）対本発明に従うフィルムを生成する熱可塑性エラストマーの重量割合は、各場合とも熱可塑性ポリウレタンの合計重量に関して、３５％〜６０％の間の範囲であり、そして好ましくは４０％〜５０％の間である。エチレンオキシドと他の環式エーテル類、例えばプロピレンオキシドまたはテトラヒドロフラン、との共重合により、軟質セグメントの結晶化傾向を減少させることができ、そして呼吸活性を場合により増加させることができる。硬質セグメントの成分は、熱可塑性ポリウレタン類からのフィルム原料の製造に関して知られているイソシアナートおよびジオール成分から選択することができる。分子量が１８〜３５０ｇ／モルの間である短鎖２官能性物質がジオール成分Ｂ）として使用される。２価アルコール類の形態のそれらの例はエチレングリコール、１,２−プロピレングリコール、テトラメチレングリコールとしても知られる１,４−ブチレングリコール、２,３−ブチレングリコール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオールおよび１,８−オクタンジオール、並びにジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよび３５０ｇ／モルまでの分子量を有する高級ポリエチレングリコール類、ジプロピレングリコールおよび３５０ｇ／モルまでの分子量を有する高級ポリプロピレングリコール類を包含し、そしてジブチレングリコールおよび３５０ｇ／モルまでの分子量を有する高級ポリブチレングリコールも包含する。本発明に従い使用されるポリウレタン類の製造に適する３５０ｇ／モルまでの分子量を有する他の低分子量ジオール類Ｂ）は、一般式ＨＯ−(ＣＨ₂)_y−ＣＯ−Ｏ−(ＣＨ₂)_x−ＯＨおよびＨＯ−(ＣＨ₂)_x−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−(ＣＨ₂)_x−ＯＨ［式中、Ｒは炭素数１〜１０、好ましくは２〜６、のアルキレン基または炭素数６〜１０のシクロアルキレンもしくはアリーレン基を示し、ｘは２〜６であり、そしてｙは３〜５である］のエステルジオール類、例えばアジピン酸−ビス−(β−ヒドロキシエチル)エステルおよびテレフタル酸−ビス−(βヒドロキシエチル)エステル、である。適当なイソシアナート類Ｃ）は、ＯＣＮ−Ｑ−ＮＣＯ［式中、Ｑは炭素数２〜１８、好ましくは６〜１０の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜１５の脂環式炭化水素基、または炭素数６〜１５、好ましくは６〜１３、の芳香族炭化水素基を示す］により記載される脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式ジイソシアナート類を含んでなる。これらのようなジイソシアナート類の例は、１,４−テトラメチレンジイソシアナート、１,６−ヘキサメチレンジイソシアナート、シクロヘキサン１,３−および１,４−ジイソシアナートおよびこれらの異性体の混合物、ナフタレン１,５ −ジイソシアナート、２,４−および２,６−ジイソシアナトトルエンおよびこれらの異性体の混合物、並びにジフェニルメタン２,４'−および／または４,４'− ジイソシアナートを包含する。キャッピング試薬として使用できる適するアルコール類Ｄ）は、少なくとも３２ｇ／モルで且つ多くとも１００ｇ／モルの分子量を有する低分子量アルコール類を包含する。適当なキャッピング試薬は１官能性アルコール類を包含するだけでなく、ジ−、トリ−または高級ポリオール類も包含する。少なくとも３２ｇ／モルで且つ多くとも４００ｇ／モルの分子量を有する脂肪族短鎖アルコール類が好ましい。本発明によると、異なる程度の親水性特性または水蒸気に対する透過性を示すポリウレタンエラストマー類がフィルムの個別層に使用される。これは、個別層の中のポリウレタン類の異なる軟質セグメントおよび／または改質された硬質セグメントの使用により達成することができる。軟質セグメントに関しては、例えば、ポリエステル＜ポリテトラヒドロフラン＜ポリエチレンオキシドの順序での親水性特性における増加が存在する。硬質セグメントに関しては、例えばバイエルＡＧ、レーベルクゼン(Bayer AG ，Leverkusen)により販売されておりそして二重親水性インプラペルム(Impraper m)^(R)タイプとして知られるもの（ＥＰ０５２５５６７およびＤＥ４２３６５６９）のような改質品を使用することができる。１つの好ましい態様では、フィルムの全ての層が熱可塑性ポリウレタンエラストマー類を基にしており、その長鎖ジオール成分は本質的にポリエーテル類から製造される。これに関して特に好ましい構造は、フィルムの全ての層が異なるポリエーテル軟質セグメントが使用される異なる熱可塑性ポリウレタン類から製造されるものである。１つの特に好ましい態様では、本発明に従うフィルムの異なる層を形成するポリウレタンエラストマー樹脂は異なるショア硬度を有する。これに関すると、場合により同じ軟質セグメント構造を保有してもよいが、本発明に従うフィルムを形成する層の軟質セグメント含有量は個別層を形成する樹脂が水蒸気に対する異なる透過性を示すように変えられる。好ましく使用される熱可塑性ポリウレタン類は、ＤＩＮ５３５０５に従い測定して７５−９５Ａ、最も好ましくは８５−９５Ａ、のショア硬度を有する。本発明に従い適する熱可塑性ポリウレタン類の例は、デスモパン(Desmopan)^(R)、エラストラン(Elastollan)^(R)、エスタン(Estane)^(R)、インプラペルム(Imprape rm)^(R)、ペレタン(Pellethane)^(R)、モルタン(Morthane)^(R)またはテキシン(Tex in)^(R)の商品名で得られるものである。本発明に従うフィルムの１つの適当な態様では、個別層はさらにＩ.抗−捕獲剤、無機または有機分離剤、 II.内部潤滑剤または型抜き剤、 III.顔料または充填剤、および IV.安定剤を含んでなる群からの一般的な添加剤を含有する。該添加剤Ｉ〜IVの合計含有量は好ましくは１重量％〜３０重量％の間である。本発明に従うフィルムが含有できる一般的な添加剤は、例えば、Gachter and Muller in:Kunststoff-Additive，Carl Hanser Verlag Munich，3rd Edition（1 989）により記載されている。本発明に従う好ましいフィルムは、５μｍ〜５００μｍの間の、最も好ましくは５μｍ〜５０μｍの間の、合計厚さを有するものでる。本発明によると、個別層の各々の厚さは合計厚さの１０％〜９０％の範囲内で変動できる。比較的薄い層が合計厚さの１０％〜４９％の間の割合に相当するような構造が特に好ましい。非常に薄い活発に呼吸する構造においては、追加の裏うち層、例えばポリエチレンをベースにした層、を本発明に従い使用して例えば硬化のためのより良好な取り扱い性を与えることができる。このようなフィルムでは、熱可塑性ポリウレタン（類）の１つもしくは複数の層の厚さは好ましくは５μｍ〜２５μｍの間であり、そして裏うち層の厚さは好ましくは５μｍ〜１００μｍの間である。多層シート状製品を製造するためのプラスチックの加工に関する一般的な熱成形工程が本発明に従う多層フィルムの製造に特に適する。ここで挙げるべきそのような１つの工程は共押し出しによる製造であり、それは好ましくはブロウンフィルム法により行われる。達成できるより良好な複合結合のために、共押し出しが多層熱可塑性シート状製品の製造に適する特に好ましい方法である。さらに、共押し出しは機械中の１回だけの通過が必要であるため当該技術分野で既知である溶融物または溶液からのコーテイング工程に対して好ましい。先行技術によると、溶融物はスリーブ、リブ付きマンドレルホルダー、螺旋分配器またはサンドイッチダイを含んでなるデザイン（例えば、ブラントン・エンジニアリング・デザイン）により多層ブロウンフィルムダイに対して環状に分配される。螺旋分配器原理を基にした溶融物の環状分配が本発明によると好ましい。本発明に従うフィルムの表面性質は、一面または両面上で、既知の物理的または化学的処理、例えばコロナ、火炎、プラズマまたは弗素処理、により改質することができる。本発明に従うそれらの性質のために、ここに記載されているフィルムは膜フィルム、特に衣類分野で使用されるもの、として特に適する。それらは、しばしば長期間にわたり着用される作業着または労働服の分野での使用に特に適する。レジャーウエア分野では、それらは防風および耐候性のある、耐雨性の屋外膜としての使用に特に適する。本発明に従うフィルムはまた、薬品および医学技術分野における適用にも適する。傷の被覆、活性成分パッチ、抗−アレルギーマットレスカバーおよび手術室用保護服がここでは特に挙げられるべきである。最も好ましい態様では、本発明に従うフィルムは織物テキステイル製品、編物製品もしくは不織ウェブとの、または一般的には織物および不織物との、積層複合体として使用される。以下の実施例および比較例に関して記載されているフィルムはブロウンフィルム共押し出しにより製造された。熱可塑性樹脂の温浸に適するエンドレススクリュー器具の構成は、例えば、Wortberg，Mahlke and EffenによりKunststoffe，8 4（1994）1131-1138に，PearsonによりMechanics of Polymer Processing，Else vier Publishers，New York，1985に、またはDavis-Standard companyによりPap er，Film & Foil Converter 64（1990）pages 84-90に記載されている。溶融物をフィルムに成形するためのダイは他の参考文献の中でもとりわけMichaeliによりExtrusions-Werkzeuge，Hanser Verlag，Munich，1991に記載されている。実施例１二層ブロウンフィルム押し出しダイによりフィルムを製造した。１０ｋｇの試験質量を用いて１９０℃で測定した２７ｇ／１０分間のＭＦＲを示しそして硬質セグメントとしての４,４'−ジイソシアン酸ジフェニルメタン、軟質セグメントとしてのポリエチレンオキシドおよび連鎖延長剤としての１,４−ブタンジオールを含んでなる成分から本質的に合成されたＤＩＮ５３５０５に従うショア硬度９０Ａの熱可塑性ポリウレタンから、２０μｍの厚さを有するフィルムの層（１）を製造した。加工性質を調節するために、フィルム加工用に使用される成分の合計重量に関して４重量％の３μｍ〜７μｍの間の粒子寸法を有する天然水和シリカおよび１重量％のアミドワックスを加えた。１０μｍの厚さを有するフィルムの層（２）は、１０ｋｇの試験質量を用いて１９０℃で測定した２５ｇ／１０分間のＭＦＲを示しそして硬質セグメントとしての４,４'−ジイソシアン酸ジフェニルメタン、軟質セグメントとしてのポリテトラヒドロフランおよび連鎖延長剤としての１,４−ブタンジオールを含んでなる成分から本質的に合成されたＤＩＮ５３５０５に従うショア硬度８５Ａの熱可塑性ポリウレタンを含んでいた。層（１）中で使用されたものと同じ量の水和シリカおよびアミドワックスを加えた。フランジ付きのブロウンフィルム押し出しダイを含んでなる単軸スクリュー押し出し機の中で、これらの材料を各々加工してフィルムを製造した。１６０−１９０℃の上昇温度が、４５ｍｍの直径を有する押し出し機で設定された。押し出しダイ温度は１９０℃であった。実施例２二層ブロウンフィルム押し出しダイによりフィルムを製造した。１０ｋｇの試験質量を用いて１９０℃で測定した２６ｇ／１０分間のＭＦＲを示しそして硬質セグメントとしての４,４'−ジイソシアン酸ジフェニルメタン、軟質セグメントとしてのポリエチレンオキシドおよび連鎖延長剤としての１,４−ブタンジオールを含んでなる成分から本質的に合成されたＤＩＮ５３５０５に従うショア硬度８２Ａの熱可塑性ポリウレタンから、２０μｍの厚さを有するフィルムの層（１）を製造した。加工性質を調節するために、フィルム加工用に使用される成分の合計重量に関して４重量％の３μｍ〜７μｍの間の粒子寸法を有する天然水和シリカおよび１重量％のアミドワックスを加えた。１０μｍの厚さを有するフィルムの層（２）は、１０ｋｇの試験質量を用いて１９０℃で測定した２５ｇ／１０分間のＭＦＲを示しそして硬質セグメントとしての４,４'−ジイソシアン酸ジフェニルメタン、軟質セグメントとしてのポリテトラヒドロフランおよび連鎖延長剤としての１,４−ブタンジオールを含んでなる成分から本質的に合成されたＤＩＮ５３５０５に従うショア硬度８５Ａの熱可塑性ポリウレタンを含んでいた。層（１）中で使用されたものと同じ量の水和シリカおよびアミドワックスを加えた。フランジ付きのブロウンフィルム押し出しダイを含んでなる単軸スクリュー押し出し機の中で、これらの材料を各々加工してフィルムを製造した。１６０−１９０℃の上昇温度が、４５ｍｍの直径を有する押し出し機で設定された。押し出しダイ温度は１９０℃であった。実施例３二層ブロウンフィルム押し出しダイを使用して、実施例２の通りにしてフィルムを製造した。フィルムの層（１）は３６μｍの厚さを有しておりそしてその層（２）は１０μｍの厚さを有していた。実施例４三層押し出しダイを使用して、フィルムを製造した。１０ｋｇの試験質量を用いて１９０℃で測定した２６ｇ／１０分間のＭＦＲを示しそして硬質セグメントとしての４,４'−ジイソシアン酸ジフェニルメタン、軟質セグメントとしてのポリエチレンオキシドおよび連鎖延長剤としての１,４−ブタンジオールを含んでなる成分から本質的に合成されたＤＩＮ５３５０５に従うショア硬度８２Ａの熱可塑性ポリウレタンから、１０μｍの厚さを有するフィルムの層（１）を製造した。加工性質を調節するために、フィルム加工用に使用される成分の合計重量に関して４重量％の３μｍ〜７μｍの間の粒子寸法を有する天然水和シリカおよび１重量％のアミドワックスを加えた。１０μｍの厚さを有するフィルムの層（２）は、１０ｋｇの試験質量を用いて１９０℃で測定した２５ｇ／１０分間のＭＦＲを示しそして硬質セグメントとしての４,４'−ジイソシアン酸ジフェニルメタン、軟質セグメントとしてのポリテトラヒドロフランおよび連鎖延長剤としての１,４−ブタンジオールを含んでなる成分から本質的に合成されたＤＩＮ５３５０５に従うショア硬度８５Ａの熱可塑性ポリウレタンを含んでいた。層（１）中で使用されたものと同じ量の水和シリカおよびアミドワックスを加えた。２０μｍの厚さを有するフィルムの層（３）では、２.１６ｋｇの試験質量を用いて１６０℃で測定した３ｇ／１０分間のＭＦＲを示したポリエチレンが使用された。フランジ付きのブロウンフィルム押し出しダイを含んでなる単軸スクリュー押し出し機の中で、これらの材料を各々加工してフィルムを製造した。１６０−１９０℃の上昇温度が、４５ｍｍの直径を有する押し出し機で設定された。押し出しダイ温度は１９０℃であった。比較例１単層押し出しダイを使用して、フィルムを製造した。１０ｋｇの試験質量を用いて１９０℃で測定した２７ｇ／１０分間のＭＦＲを示しそして硬質セグメントとしての４,４'−ジイソシアン酸ジフェニルメタン、軟質セグメントとしてのポリエチレンオキシドおよび連鎖延長剤としての１,４−ブタンジオールを含んでなる成分から本質的に合成されたＤＩＮ５３５０５に従うショア硬度９０Ａの熱可塑性ポリウレタンから、５０μｍの厚さを有するフィルムの層（１）を製造した。加工性質を調節するために、フィルム加工用に使用される成分の合計重量に関して４重量％の３μｍ〜７μｍの間の粒子寸法を有する天然水和シリカおよび１重量％のアミドワックスを加えた。フランジ付きのブロウンフィルム押し出しダイを含んでなる単軸スクリュー押し出し機の中で、この材料を加工してフィルムを製造した。１６０−１９０℃の上昇温度が、４５ｍｍの直径を有する押し出し機で設定された。押し出しダイ温度は１９０℃であった。表１から、本発明に従うフィルムは水蒸気に対する方向−依存性の透過性を示すがこれは比較例からのフィルムに関しては観察されないことがわかる。特に実施例２および実施例３の比較から、水蒸気に対する透過性の方向−依存度は層厚さの本発明に従う層厚さの変動により目標とする方法により調節できることがわかる。水蒸気に対する透過性の測定水蒸気に対する透過性はＤＩＮ５３１２２に従い測定された。これは２３℃の温度および８５％の相対大気湿度で行われた。実施例４では、水蒸気に対する透過性はＰＥ裏うちフィルムまたは層（３）を分離した後に測定された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．熱可塑性ポリウレタンから製造され且つ水蒸気に対して方向−依存性の透過性を示す少なくとも２つの層を含んでなるフィルムであって、水蒸気に対する透過性がＤＩＮ５３１２２に従い測定され且つ少なくとも２つの層を含んでなるフィルムの合計厚さにわたり測定される時に、フィルムの２つの異なる外側層が水分源に面する時には少なくとも２つの層を含んでなるこのフィルムが水蒸気に対する異なる透過性を示し、そのために使用される熱可塑性ポリウレタン類が、連鎖延長剤としての低分子量ジオール類と組み合わされたジイソシアナート類からなる場合により親水性にされていてもよい硬質セグメントおよび２官能性ポリオール類を含んでなる軟質セグメントから構成されており、後者が高分子量ポリエーテル類および／またはポリエステル類を含んでなることを特徴とするフィルム。２．異なる層が異なる樹脂組成を有する熱可塑性ポリウレタン類から合成されることを特徴とする、請求の範囲第１項記載のフィルム。３．フィルムの全ての層がポリエーテルをベースとした軟質セグメントを含んでなる熱可塑性ポリウレタンからなることを特徴とする、請求の範囲第１項または第２項に記載のフィルム。４．異なるタイプのエーテル類が異なる層の中の軟質セグメント中で使用されることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第３項に記載のフィルム。５．水蒸気に対する最も高い透過性を有する層がエチレンオキシドをベースとした軟質セグメントを含んでなることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載のフィルム。６．親水性にされた硬質セグメントを少なくとも１つの層の中で使用することを特徴とする、請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載のフィルム。７．フィルムを構成する層が異なる硬度を有することを特徴とする、請求の範囲第１項〜第３項に記載のフィルム。８．フィルムが５μｍ〜５００μｍの間の厚さを有することを特徴とする、請求の範囲第１項〜第７項の少なくとも１項に記載のフィルム。９．フィルムが５μｍ〜５０μｍの範囲内の厚さを有することを特徴とする、請求の範囲第１項〜第８項の少なくとも１項に記載のフィルム。１０．フィルムの個別層が異なる厚さを有しておりそして比較的薄い層が合計厚さの１０％〜４９％の間の割合を構成することを特徴とする、前記請求の範囲の少なくとも１項に記載のフィルム。１１．比較的薄い層が比較的低い水吸収能力を有することを特徴とする、請求の範囲第１０項記載のフィルム。１２．それが剥離可能な裏うちフィルムを含んでなることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第１１項のいずれかに記載のフィルム。１３．フィルムが共押し出し法により製造されることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第１２項の少なくとも１項に記載のフィルム。１４．フィルムが共押し出し法によりブロウンフィルム状で製造されることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第１２項の少なくとも１項に記載のフィルム。１５．Ｉ．抗捕獲剤、無機または有機分離剤、 II.内部潤滑剤または型抜き剤、 III.顔料または充填剤、および IV.安定剤を含んでなる群からの少なくとも１種の添加剤が少なくとも１つの層の中で１％〜３０％の割合で使用されることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第１４項のいずれかに記載のフィルム。１６．フィルムが少なくとも一面で物理的または化学的に予備処理されることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第１５項のいずれかに記載のフィルム。１７．膜フィルムとしての請求の範囲第１項〜第１６項の少なくとも１項に記載のフィルムの使用。１８．衣類分野における請求の範囲第１項〜第１６項の少なくとも１項に記載のフィルムの使用。１９．作業着分野における請求の範囲第１項〜第１６項の少なくとも１項に記載のフィルムの使用。２０．レインウェア分野における請求の範囲第１項〜第１６項の少なくとも１項に記載のフィルムの使用。２１．医学領域における請求の範囲第１項〜第１６項の少なくとも１項に記載のフィルムの使用。