JP2001506988A - ８‐アザビシクロ［３．２．１］オクタン誘導体、それらの調整および殺虫剤としてのそれらの使用 - Google Patents

８‐アザビシクロ［３．２．１］オクタン誘導体、それらの調整および殺虫剤としてのそれらの使用

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Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ）の化合物： を提供し、ここで、Ａｒは必要に応じて置換されたフェニル、または窒素、酸素およびイオウ原子から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含む必要に応じて置換された５−または６−員のヘテロ環式環、および該環における隣接する原子の間の少なくとも１つの不飽和（二重結合）であり、該ヘテロ環式環は必要に応じて、ベンゼン環に縮合され、ここで、該置換基は、存在する場合、ハロゲン原子、シアノ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルケニル、アルキルチオ、およびアルキルアミノ基から選択され；Ｒは、水素、またはシアノ、もしくはアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキル、アルケニル、アラルケニル、アルキニル、アルコキシカルボニル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、アルケニルオキシカルボニル、アラルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘテロシクリルアルキル、カルバミル、ジチオカルボキシル、またはＸＲ3（ここでＸは、酸素またはＮＲ4基を表す）から選択される基であり、ただし、Ｒがアルケニル、アラルケニル、またはアルキニルである場合、該基は式（Ｉ）の該環の窒素に直接結合する不飽和炭素原子を有さない；Ｒ3およびＲ4は独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキル、アルケニル、アラルケニル、アルキニル、ヘテロシクリルアルキル、アルコキシカルボニル、またはカルボン酸アシルである；Ｒ、Ｒ3およびＲ4のアルキル部分は１〜１５個の炭素原子を含み、そして必要に応じて、以下から選択される１個以上の置換基で置換される：ハロゲン、シアノ、カルボキシル、カルボン酸アシル、カルバミル、アルコキシカルボニル、アルコキシ、アルキレンジオキシ、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、アシルアミノ、イミデート、およびホスホネート（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｏ）基；Ｒ、Ｒ3およびＲ4のアリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキル、アルケニル、アラルケニル、アルキニル、アルコキシカルボニル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、アルカニルオキシカルボニル、アラルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘテロシクリルアルキル、カルバミルまたはジチオカルボキシル部分は、１〜１５個の炭素原子を含み、そして必要に応じて以下から選択される１個以上の置換基で置換される：ハロゲン、シアノ、カルボキシル、カルボン酸アシル、カルバミル、アルコキシカルボニル、アルコキシ、アルキレンジオキシ、ヒドロキシ、ニトロ、ハロアルキル、アルキル、アミノ、アシルアミノ、イミデート、およびホスホネート基；Ｒ1は、水素、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノ、ニトロ、イソシアネート、アシルアミノ、ヒドロキシアルキル、必要に応じて置換されたヘテロアリール、アルコキシアルキル、ハロアルキル、ハロヒドロキシアルキル、アラルキルオキシアルキル、アシルオキシアルキル、アミドキシイミド、スルホニルオキシアルキル、アミノアルキル、アルコキシカルボニルアミノ、アシルアミノアルキル、シアノアルキル、イミノ、ホルミル、アシル、またはカルボン酸あるいはそれらのエステルまたはアミド、もしくは必要に応じてハロゲン、アルコキシ、シクロアルキル、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールまたはシアノのいずれかで置換される、アルケニルまたはアルキニルである；殺虫剤、ダニ駆除薬、または殺線虫剤組成物であって、式（Ｉ）の化合物および適切なキャリア、またはそれらの希釈剤を含む、組成物；害虫、ダニ、または線虫の有害生物をある位置で退治および防除する方法であって、該有害生物または該有害生物の位置を有効量の式（Ｉ）の化合物または組成物で処理する工程を包含する方法が本明細書中に記載される。

Description

【発明の詳細な説明】 8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン誘導体、それらの調整および殺虫剤としてのそ れらの使用 本発明は、新規の二環式アミン誘導体、それらの調製するプロセス、それらを 含む殺虫剤組成物、および害虫を退治および防除するためにそれらを使用する方 法に関する。 本発明は、以下の式（Ｉ）の化合物あるいは酸付加物、４級アンモニウム塩、 またはそれらから誘導されるＮ−オキシド： を提供し、ここで、Ａｒは必要に応じて置換されたフェニル、または窒素、酸素 およびイオウ原子から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含む必要に応 じて置換された５−または６−員のヘテロ環式環、および該環における隣接する 原子の間の少なくとも１つの不飽和（二重結合）であり、該ヘテロ環式環は必要 に応じて、ベンゼン環に縮合され、ここで、該置換基は、存在する場合、ハロゲ ン原子、シアノ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロアルキ ル、ハロアルケニル、アルキルチオ、およびアルキルアミノ基から選択され；Ｒ は、水素またはシアノ、もしくはアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラル キル、ヘテロアリールアルキル、アルケニル、アラルケニル、アルキニル、アル コキシカルボニル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、アルケニルオキ シカルボニル、アラルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘテ ロシクリルアルキル、カルバミル、ジチオカルボキシル、またはＸＲ3（ここで Ｘは、酸素またはＮＲ4基を表す）から選択される基であり、ただし、Ｒがアル ケニル、アラルケニル、またはアルキニルである場合、該基(goup)は式（Ｉ）の 該環の窒素に直接結合する不飽和炭素原子を有さない；Ｒ3およびＲ4は独立して 、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアリールア ルキル、アルケニル、アラルケニル、アルキニル、ヘテロシクリルアルキル、ア ルコキシカルボニル、またはカルボン酸アシルである；Ｒ、Ｒ3およびＲ4のアル キル部分は１〜１５個の炭素原子を含み、そして必要に応じて、以下から選択さ れる１個以上の置換基で置換される：ハロゲン、シアノ、カルボキシル、カルボ ン酸アシル、カルバミル、アルコキシカルボニル、アルコキシ、アルキレンジオ キシ、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、アシルアミノ、イミデート、およびホスホ ネート（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｏ）基；Ｒ、Ｒ3およびＲ4のアリール、ヘテロア リール、アラルキル、ヘテロアリールアルキル、アルケニル、アラルケニル、ア ルキニル、アルコキシカルボニル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、 アルカニルオキシカルボニル、アラルキルオキシカルボニル、アリールオキシカ ルボニル、ヘテロシクリルアルキル、カルバミルまたはジチオカルボキシル部分 は、１〜１５個の炭素原子を含み、そして必要に応じて以下から選択される１個 以上の置換基で置換される：ハロゲン、シアノ、カルボキシル、カルボン酸アシ ル、カルバミル、アルコキシカルボニル、アルコキシ、アルキレンジオキシ、ヒ ドロキシ、ニトロ、ハロアルキル、アルキル、アミノ、アシルアミノ、イミデー ト、およびホスホネート基；Ｒ1は、水素、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ 、アミノ、ニトロ、イソシアネート、アシルアミノ、ヒドロキシアルキル、必要 に応じて置換されたヘテロアリール、アルコキシアルキル、ハロアルキル、ハロ ヒドロキシアルキル、アラルキルオキシアルキル、アシルオキシアルキル、アミ ドキシイミド(amidoximido)、スルホニルオキシアルキル、アミノアルキル、ア ルコキシカルボニルアミノ、アシルアミノアルキル、シアノアルキル、イミノ、 ホルミル、アシル、またはカルボン酸あるいはそれらのエステルまたはアミド、 もしくは必要に応じてハロゲン、アルコキシ、シクロアルキルで置換されるか、 必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールまた はシアノのいずれかで置換される、アルケニルまたはアルキニルである。 基ArおよびR1がエキソまたはエンド関係のいずれかで位置し得、本発明がその 範囲内で、エキソおよびエンド形態の両方および全ての比率のそれらの混合物、 およびシスおよびトランス置換様式またはAr、RまたはR1のいずれかに存在する 不斉中心から生じる任意のさらなる異性体を容認するので、式(I)の二環式アミ ン化合物は、１つ以上の異性体で存在し得ることが認識される。 Arにより表される５および６員環ヘテロ環式環系の例は、ピリジン、ピラジン 、ピリダジン、ピリミジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,3-およ び1,2,4-トリアゾール、フラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール 、チアゾール、イソチアゾール、1,2,3-および1,3,4-オキサジアゾール、および 1,2,3-および1,3,4-チアジアゾール、およびこれら由来の部分的に還元された１ つの二重結合を含むものをベースにしたもの、ならびに１つの二重結合を含むオ キサチオール、ジオキソール、およびジチオール環をベースにしたものを含む。 好ましくは、Arはハロ置換フェニル、ピリジルまたはジアジニル基を表す。 Arがベンゼン環に縮合した５または６員環ヘテロ環式環である場合、ベンズオ キサゾール、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェンまたはベンズイミダ ゾールが好ましい。 ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を含む。 アルキル部分は、好ましくは、１〜６、より好ましくは１〜４の炭素原子を含 む。それらは、直鎖または分枝鎖の形態、例えば、メチル、エチル、n-またはis o-プロピル、またはn-、sec-、iso-またはtert-ブチルであり得る。 ハロアルキルは、好ましくは、C1-6ハロアルキル、特にフルオロアルキル（例 えば、トリフルオロメチル、2,2,2-トリフルオロエチルまたは2,2-ジフルオロエ チル）またはクロロアルキルである。Rについて、ハロアルキルは、好ましくは 、C2-6ハロアルキルであり、ここでα-炭素上にはハロゲンは存在しない（例え ば、2,2,2-トリフルオロエチルまたは2,2-ジフルオロエチル）。 R1のアルケニルおよびアルキニル部分ならびにArの置換基は、好ましくは、２ 〜６、より好ましくは２〜４の炭素原子を含む。それらは、直鎖または分枝鎖の 形態であり得、ここで適切には、アルケニル部分は(E)-または(Z)-配置のいずれ かであり得る。例は、ビニル、アリルおよびプロパルギルである。 アリールは、ナフチルを含むが、好ましくはフェニルである。 ヘテロアリールは、酸素、硫黄および窒素を含むリストから選択される１、２ 、 ３または４つのヘテロ原子を含む５および６員環芳香族環を含み、そしてベンゼ ノイド環系に縮合され得る。ヘテロアリールの例は、ピリジニル、ピリミジニル 、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル(1,2,3-、1,2,4-および1,3,5-)、フ リル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル(1,2,3- および1,2,4-)、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル 、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、キノリニル、イソキノ リニル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、インドリニル、イソイ ンドリニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニルおよびベンズイミダゾリニルであ る。 ヘテロシクリルアルキルのヘテロシクリル部分は、酸素、硫黄および窒素を含 むリストから選択される１つまたは２つのヘテロ原子を含む環である。例は、ピ ペリジン、ピペラジン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、モルホリン、チエタ ン、ピリジンまたはチアゾールである。 アルキレンジオキシ基は、環の置換基であり、そして特にC1-4アルキレンジオ キシである。アルキレンジオキシ基は、必要に応じて、ハロゲン（特にフッ素） で置換され、例えば、メチレンジオキシ(OCH2O)またはジフルオロメチレンジオ キシ(OCF2O)である。 適切な酸付加塩は、無機酸（例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸およびリ ン酸）、または有機カルボン酸（例えば、シュウ酸、酒石酸、乳酸、酪酸、トル イル酸、ヘキサン酸およびフタル酸）、またはスルホン酸（例えば、メタンスル ホン酸、ベンゼンスルホン酸およびトルエンスルホン酸）との塩を含む。有機カ ルボン酸の他の例は、ハロ酸（例えば、トリフルオロ酢酸）を含む。 １つの特定の局面において、本発明は、Arが必要に応じて置換されたフェニル または窒素、酸素および硫黄原子から個々に選択される１〜３個のヘテロ原子、 ならびに環中の隣接する原子間に少なくとも１つの不飽和（二重結合）を含む必 要に応じて置換された５または６員環ヘテロ環式環であり、このヘテロ環式環は 必要に応じてベンゼン環に縮合され、ここで置換基は、存在するならば、ハロゲ ン原子、シアノ、アルキル（特にC1-4アルキル）、アルケニル（特にC2-4アルケ ニル）、アルキニル（特にC2-4アルキニル）、アルコキシ（特にC1-4アルコキシ ）、ハロアルキル（特にC1-4ハロアルキル）、ハロアルケニル（特にC2-4ハロア ルケニ ル）、アルキルチオ（特にC1-4アルキルチオ）、およびアルキルアミノ（特にモ ノまたはジ(C1-4アルキル)アミノ、例えば、モノまたはジ（C1-3アルキル）アミ ノ）基から選択され；Ｒが水素またはシアノまたはアルキル（特にC1-4アルキル ）、アリール（特にフェニル）、ヘテロアリール（特にピリジニルまたはピリミ ジニル）、アラルキル（特にアリール(C1-4)アルキル、例えば、フェニル（C1-4 ）アルキル）、ヘテロアリールアルキル（特にヘテロアリール（C1-4）アルキル 、例えば、ピリジニル（C1-4）アルキルまたはピリミジニル（C1-4）アルキル） 、アルケニル（特にC3-4アルケニル）、アラルケニル（特にアリール（C3-4）ア ルケニル、例えば、フェニル（C3-4）アルケニル）、アルキニル（特にC3-4アル キニル）、アルコキシカルボニル（特にC1-4アルコキシカルボニル）、アルカン スルホニル（特にC1-4アルキルスルホニル）、アレーンスルホニル（特にフェニ ルスルホニル）、アルケニルオキシカルボニル（特にC3-4アルケニルオキシカル ボニル）、アラルキルオキシカルボニル（特にフェニル（C1-4）アルコキシカル ボニル）、アリールオキシカルボニル（特にフェノキシカルボニル）、ヘテロシ クリルアルキル（特にヘテロシクリル（C1-4）アルキル、例えば、ピペリジニル （C1-4）アルキル）、カルバミル(H2NC(O))、ジチオカルボキシルまたはXR3（こ こでXは酸素またはNR4基を表す)から選択される基を表し、但し、Ｒがアルケニ ル、アラルケニルまたはアルキニルである場合、上記基は式(I)の環窒素に直接 結合する不飽和炭素原子を有さず；R3およびR4が、独立して、水素、アルキル（ 特にC1-4アルキル）、アリール（特にフェニル）、ヘテロアリール（特にピリジ ニルまたはピリミジニル）、アラルキル（特にアリール（C1-4）アルキル、例え ば、フェニル（C1-4）アルキル）、ヘテロアリールアルキル（特にヘテロアリー ル（C1-4）アルキル）、例えば、ピリジニル（C1-4）アルキル）またはピリミジ ニル（C1-4）アルキル）、アルケニル（特にC2-4アルケニル）、アラルケニル（ 特にアリール（C2-4）アルケニル、例えば、フェニル（C2-4）アルケニル）、ア ルキニル（特にC2-4アルキニル）、ヘテロシクリルアルキル（特にヘテロシクリ ル（C1-4）アルキル、例えば、ピペリジニル（C1-4）アルキル）、アルコキシカ ルボニル（特にC1-4アルコキシカルボニル）またはカルボン酸アシル（特にC1-4 アルキルカルボニルオキシ）であり；R、R3およびR4のアルキル部分が、１〜１ ５個の炭素原子を含み、 そして必要に応じて、ハロゲン、シアノ、カルボキシル(HOC(O))、カルボン酸ア シル（特にC1-4アルキルカルボニルオキシ）、カルバミル(H2NC(O))、アルコキ シカルボニル（特にC1-4アルコキシカルボニル）、アルコキシ（特にC1-4アルコ キシ）、アルキレンジオキシ（特にC1-4アルキレンジオキシ）、ヒドロキシ、ニ トロ、アミノ、アシルアミノ（特にC1-4アルキルカルボニルアミノ）、イミデー ト（C1-4アルキル[C(O)NHC(O)]）およびホスホナート(OP(OH)2)基から選択され る１つ以上の置換基で置換され；R、R3およびR4のアリール、ヘテロアリール、 アラルキル、ヘテロアリールアルキル、アルケニル、アラルケニル、アルキニル 、アルコキシカルボニル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、アルケニ ルオキシカルボニル、アラルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル 、ヘテロシクリルアルキル、カルバミル、ジチオカルボキシル部分が、１〜１５ 個の炭素原子を含み、そして必要に応じて、ハロゲン、シアノ、カルボキシル(H OC(O))、カルボン酸アシル（特にC1-4アルキルカルポニルオキシ）、カルバミル (H2NC(O))、アルコキシカルボニル（特にC1-4アルコキシカルボニル）、アルコ キシ（特にC1-4アルコキシ）、アルキレンジオキシ（特にC1-4アルキレンジオキ シ）、ヒドロキシ、ニトロ、ハロアルキル（特にC1-4ハロアルキル）、アルキル （特にC1-4アルキル）、アミノ、アシルアミノ（特にC1-4アルキルカルボニルア ミノ）、イミデート(C1-4アルキル[C(O)NHC(O)])およびホスホナート(OP(OH)2) 基から選択される１つ以上の置換基で置換され；Ｒ1が水素、ヒドロキシ、アル キル（特にC1-4アルキル）、アルコキシ（特にC1-4アルコキシ）、アミノ（特に 非置換、モノまたはジ（C1-4）アルキルアミノ、あるいはホルミル基で置換され たアミノ）、ニトロ、イソシアナート、アシルアミノ（特にC1-4アルキルカルボ ニルアミノまたはフェニルカルボニルアミノ）、ヒドロキシアルキル（特にモノ ヒドロキシ（C1-4）アルキル）、必要に応じて置換されたヘテロアリール（特に 、必要に応じてハロゲン、C1-4アルキル、C1-4ハロアルキル、C1-4アルコキシま たはC1-4ハロアルコキシにより置換されたテトラゾール、オキサジアゾール、ピ リジニルまたはピリミジニル）、アルコキシアルキル（特にC1-4アルコキシ（C1 -4 ）アルキル）、ハロアルキル（特にC1-4ハロアルキル）、ハロヒドロキシアル キル（特にC1-4ハロヒドロキシアルキル、例えば、2-ヒドロキシ-1,1-ジフルオ ロエチル）、 アラルキルオキシアルキル（特にフェニル（C1-4）アルコキシ（C1-4）アルキル ）、アシルオキシアルキル（特にC1-4アルキルカルボニルオキシ（C1-4）アルキ ル）、アミドキシイミド(C(NH2)NOH)、スルホニルオキシアルキル(特にスルホニ ルオキシ（C1-4）アルキル)、アミノアルキル（特にアミノ（C1-4）アルキル） 、アルコキシカルボニルアミノ（特にC1-4アルコキシカルボニルアミノ）、アシ ルアミノアルキル（特にC1-4アルキルカルボニルアミノ（C1-4）アルキルまたは フェニルカルボニルアミノ（C1-4）アルキル）、シアノアルキル（特にC1-4シア ノアルキル）、イミノ（特にヒドロキシイミノ(HON=CH)またはC1-4アルコキシイ ミノ）、ホルミル、アシル（特にC1-4アルキルカルボニル）またはそのカルボン 酸またはエステル（特にC1-4アルキルエステル）またはアミド（特に非置換また はN,N-ジ（C1-4）アルキルアミド）、あるいはアルケニル（特にC2-4アルケニル ）またはアルキニル（特にC2-4アルキニル）でそのいずれかは必要に応じてハロ ゲン、アルコキシ（特にC1-4アルコキシ）、シクロアルキル（特にC3-7シクロア ルキル、例えば、シクロプロピルまたはシクロヘキシル）で置換され、必要に応 じて置換されたアリール（特に必要に応じてハロゲン、C1-4アルキル、C1-4ハロ アルキル、C1-4アルコキシまたはC1-4ハロアルコキシにより置換されたフェニル ）、必要に応じて置換されたヘテロアリール（特に必要に応じてハロゲン、C1-4 アルキル、C1-4ハロアルキル、C1-4アルコキシまたはC1-4ハロアルコキシにより 置換されたピリジニルまたはピリミジニル）またはシアノでありる式(I)の化合 物；あるいはそれ由来の酸付加塩、４級アンモニウム塩またはN-オキシドを提供 する。 別の局面において、本発明は以下の式（Ia）の化合物ならびにこれら由来の酸 付加塩および四級アンモニウム塩およびＮ-オキシドを提供する： ここで、Ａはジメチレンを示し；Ａｒは任意で置換されたフェニルまたは窒素、 酸素および硫黄原子から個々に選択した１〜３個のヘテロ原子ならびに環の隣接 原子間の少なくとも１つの不飽和（二重結合）を含む５または６員ヘテロ環式環 系を示し、ここで、置換基は（存在する場合）、ハロゲン原子、アルキル、アル ケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルケニル、アルキルチ オおよびアルキルアミノ基から選択され、これらの基のいずれかが６個までの炭 素原子を含み、そしてここで、Ｒは水素またはシアノ、あるいはアルキル、アリ ール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキル、アルケニル、ア ラルケニル、アルキニル、アルコキシカルボニル、アルカンスルホニル、アレー ンスルホニル、アルカニルオキシカルボニル、アラルキルオキシカルボニル、ア リールオキシカルボニル、ヘテロシクリルアルキル、カルバミルもしくはジチオ カルボキシル基から選択される基を示し、上記基が１〜15個の炭素原子を含み、 上記基がハロゲン、シアノ、カルボキシル、カルボン酸アシル、カルバミル、ア ルコキシカルボニル、アルコキシ、アルキレンジオキシ、ヒドロキシ、ニトロ、 ハロアルキル、アルキル、アミノ、アシルアミノ、イミデートおよびホスホネー ト基から選択される１個以上の置換基で任意に置換され；Ｒ1はヒドロキシ、ま たはアルコキシ、アミノ、アシルアミノ、ヒドロキシアルキル、アルコキシアル キル、ハロアルキル、ハロヒドロキシアルキル、アラルキルオキシアルキル、ア シルオキシアルキル、スルホニルオキシアルキル、アミノアルキル、アシルアミ ノアルキル、シアノアルキル、ホルミル、アシル、カルボン酸およびそのエステ ルおよびアミド、ハロゲン、アルコキシ、アリール、ヘテロアリールもしくはシ アノによって任意に置換されたアルケニルもしくはアルキニルから選択される基 を示す。 さらに別の局面において、本発明は式（I）の化合物を提供し、ここでＡｒは 、ハロゲンで任意に置換された（特に、塩素もしくは臭素で一置換された）ピリ ジニル（特に、ピリジン-3-イル）、またはハロゲン（特に、フッ素）で任意に 置換されたフェニルである。 別の局面において、本発明は式（I）の化合物を提供し、ここでＡｒはフェニ ル、ピリジル、ピリダジニルまたはピラジニルであり、これら全てはハロゲン（ 特に、フッ素、塩素または臭素）、C1-4アルキル（特に、メチル）、C1-4アルコ キシ（特に、メトキシ）、C2-4アルケニル、C2-4アルキニルまたはシアノで任意 に置換される。 さらなる局面においで、本発明は式（I）の化合物を提供し、ここでＲはC1-4 アルキル（シアノ、CO2(C1-4アルキル）またはフェニル（それ自身、ハロゲン、 C1-4アルキル、C1-4アルコキシ、C1-4ハロアルキルもしくはC1-4ハロアルコキシ で任意に置換された））、C2-4ハロアルキル（α炭素が非置換である）、C3-4ア ルケニルもしくはC3-4アルキニルである；但し、Ｒがアルケニルまたはアルキニ ルである場合、上記基は式（I）の環窒素に直接結合した非飽和炭素原子を有さ ない。 さらに別の局面において、本発明は式（I）の化合物を提供し、ここでＲはC1- 4 アルキル（特に、メチル）、C2-4ハロアルキル（α炭素が非置換であり、特に 、C2-4フルオロアルキル（例えば、CH2CF3もしくはCH2CF2H））またはC1-4アル コキシカルボニル（例えば、CH3CH2OC(O)もしくは(CH3)3COC(O))である。 さらなる局面において、本発明は式（I）の化合物を提供し、ここでＲ1はアル キル（特に、C1-4アルキル）、アミノ（特に、モノまたはジ(C1-4)アルキルアミ ノ）、ニトロ、イソシアナト、ヒドロキシアルキル（特に、モノヒドロキシ(C1- 4 )アルキル）、アルコキシアルキル（特に、C1-4アルコキシ(C1-4)アルキル）、 ハロアルキル（特に、C1-4ハロアルキル）、ハロヒドロキシアルキル（特に、C1 -4 ハロヒドロキシアルキル（例えば、2-ヒドロキシ-1,1-ジフルオロエチル）） 、アラルキルオキシアルキル（特に、フェニル(C1-4)アルコキシ(C1-4)アルキル ）、アシルオキシアルキル（特に、C1-4アルキルカルボニルオキシ(C1-4)アルキ ル）、アルコキシカルボニルアミノ（特に、C1-4アルコキシカルボニルアミノ） 、アシルアミノアルキル（特に、C1-4アルキルカルボニルアミノ(C1-4)アルキル もしくはフェニルカルボニルアミノ(C1-4)アルキル）、シアノアルキル（特に、 C1-4シアノアルキル）、アシル（特に、C1-4アルキルカルボニル）またはカルボ ン酸またはこれらのエステル（特にC1-4アルキルエステル）、あるいはアルケニ ル（特に、C2-4アルケニル）またはアルキニル（特に、C2-4アルキニル）（これ らのいずれかが、ハロゲン、アルコキシ（特に、C1-4アルコキシ）、シクロアル キル（特に、C3-7シクロアルキル（例えば、シクロプロピルもしくはシクロヘキ シル））で任意に置換されている）、任意に置換されたアリール（特に、ハロゲ ン、C1-4アルキル、C 1-4 ハロアルキル、C1-4アルコキシまたはC1-4ハロアルコキシで任意に置換され たフェニル）、任意に置換されたヘテロアリール（特に、ハロゲン、C1-4アルキ ル、C1-4ハロアルキル、C1-4アルコキシまたはC1-4ハロアルコキシにより任意に 置換されているピリジニルまたはピリミジニル）あるいはシアノである。 またさらなる局面において、本発明は式（I）の化合物を提供し、ここでＲ1は C2-4アルケニル（特に、ビニル）またはC2-4アルキニル（特に、エチニル）（こ れらのいずれかが、ハロゲン、アルコキシ（特に、C1-4アルコキシ）で任意に置 換された）、シクロアルキル（特に、C3-7シクロアルキル（例えば、シクロプロ ピルまたはシクロヘキシル））、フェニル（ハロゲンにより任意に置換された） 、ピリジニル（ハロゲンにより任意に置換された）あるいはシアノである。 式（I）の特定の化合物を以下の表Iに示す。 式（I）の化合物の調製は、１つ以上の、以下に記載しさらに実施例に例示し た合成技術を用いることにより達成され得る。 式（I）の化合物は、式（II）の化合物から、式（II）の化合物を文献に記載 の方法で反応させ、シアノ基をR1基に変換するかまたはシアノ基をR1基と置換す ることによって、調製され得る。 式（II）の化合物はまた、式（VI）の化合物を適切な塩基（例えば、リチウム ジイソピロピルアミド（LDA））で処理し、そしてそのように生成した生成物を ハライドArHal（ここで、Halはハロゲン原子である）と反応させることによって 、調製され得る。 式（VI）の化合物は、3-シアノ-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン（VII）を、 ハライドRL'（ここで、L'は脱離基（特に、ハロゲンまたはトリフレート））の 存在下、適切な塩基（例えば、炭酸カリウム）で処理することによって、調製さ れ得る。 3-シアノ-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン（VII）は、3-シアノ-8-メチル-8- アザビシクロ[3.2.1]オクタン（IV）を、例えば、これをクロロギ酸エステル（ 例えば、クロロギ酸ビニル）で処理してカルバメートを作成し、そしてそのよう に生成した生成物を、酸加水分解に供することにより脱メチル化することによっ て、生成され得る。 あるいは、式（VI）の化合物は、式（VIII）の化合物を、適切な塩基（例えば 、カリウムエトキシド）存在下、トシルメチルイソシアニドで処理することによ って、調製され得る。 式（VIII）の化合物は、Robinsonトロピノン合成（例えば、Ｊ．Chem．Soc.、 （1917）111、762を参照のこと）によって、調製され得る。あるいは、式（VIII ）の化合物は、例えば、Tetrahedron、(1973)155、Bull．Chem．Chem.Soc．Jpn. 、(1971)44、1708またはJ．Org．Chem.、(1971)36、1718に記載のように、シク ロヘプタ-1,6-ジエノン（XI）とアミン（RNH2）とを反応させることによって、 調製され得る。 式（I）の化合物（ここで、Rはメチルである）は、式（III）の化合物を文献 に記載の方法で反応し、シアノ基をR1基に変換するかまたはシアノ基をR1基と置 換することによって、式（III）の化合物から調製され得る。 式（III）の化合物は、3-シアノ-8-メチル-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン（ IV）を適切な塩基（例えば、リチウムジイソプロピルアミド（LDA））で処理し 、そしてそのように生成した生成物をハライドArHal（ここで、Halはハロゲン原 子）と反応させることによって、調製され得る。 3-シアノ-8-メチル-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン（IV）は、トロピノン（V ）を、適切な塩基（例えば、カリウムエトキシド）存在下、トシルメチルイソシ アニドで処理することによって、調製され得る。あるいは、3-シアノ-8-メチル- 8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン（IV）は、トロピン（X）を塩化チオニルで処理 して3-クロロ-8-メチル-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン（XII）を得、そしてJ ．Am．Chem．Soc.、(1958)80、4677に記載のように、シアニドと反応することに よって、調製され得る。 式（IX）の化合物（これはR1がヒドロキシである式（I）の化合物である）は 、式ArHal（ここで、Halはハロゲンである）の化合物を適切なリチウム種（例え ば、n-ブチルリチウム）で処理することにより入手可能な生成物と、式（VIII） の化合物とを反応させることによって、調製され得る。 式（IX）の化合物に存在する水酸基は、式（I）の他の化合物を調製するため に、当該分野で公知の方法によりさらに反応され得る。 さらなる局面では、本発明は、本明細書中上記したような式（I）の化合物を 調製するためのプロセスを提供する。 さらなる局面では、本発明は、式（I）の化合物または酸付加塩、それらから 誘導された第４級アンモニウム塩またはN-オキシドを含有する殺虫剤組成物の殺 虫剤的有効量を、位置（locus）または害虫に付与することにより、ある位置に おける昆虫系の害虫を駆除（combat）する方法を提供する。 式（I）の化合物は、昆虫系の害虫(例えば、鱗翅目、双翅目、同翅目および甲 虫類(Diabrotica、すなわち、トウモロコシ根虫（corn rootworm）を含む))およ び他の無脊椎動物系の害虫(例えば、ダニ系害虫)を駆除し侵入を制御するために 用いられ得る。本発明の化合物を用いることにより駆除および制御され得る昆虫 およびダニ系害虫には、農業（この用語は、食品および繊維製品のための作物 を成長させることを包含する）、園芸、および家畜学、林業、植物起源の産物（ 例えば、果実、穀物、および材木）の貯蔵に関連する害虫、ならびにヒトおよび 動物の疾患の伝染に関連する害虫が挙げられる。式（I）の化合物により制御さ れ得る昆虫およびダニの害虫種には、以下のものが挙げられる：Myzus persicae （アブラムシ）、Aphis gossypii（アブラムシ）、Aphis fabae（アブラムシ） 、Aedes aegypti（カ）、Anopheles spp.（カ）、Culex spp.（カ）、Dysdercus fasciatus （カプシッド）、Musca domestica（イエバエ）、Pieris brassicae （ホワイトバタフライ（white butterfly））、Plutella xylostella（コナガ） 、Phaedon cochleariae（マスタードビートル（mustard beetle））、Aonidiell a spp.（カイガラムシ）、Trialeurodes spp.（コナジラミ）、Bemisia tabaci （コナジラミ）、Blattella germanica（ゴキブリ）、Periplaneta americana（ ゴキブリ）、Blatta orientalis（ゴキブリ）、Spodoptera littoralis（ヤガの 幼虫）、Heliothis virescens（Heliothis virescensの幼虫(tobacco budworm） ）、Chortiocetes terminifera（バッタ）、Diabrotica spp.（ウリハムシ）、A grotis spp.（ネキリムシ）、Chilo partellus（メイズステムボーラー（maize stem borer））、Nilaparvata lugens（同翅類の昆虫（planthopper））、Nepho tettix cincticeps （ウンカ）、Panonychus ulmi（リンゴハダニ）、Panonychus citri （ミカンハダニ）、Tetranychus urticae（ナミハダニ）、Tetranychus c innabarinus （カーミンスパイダーマイト（carmine spider mite））、Phyllcop truta oleivora （シトラスラストマイト（citrus rust mite））、Polyphagotar sonemus latus （広範囲のダニ（broad mite））、およびBrevipallus spp.（ダ ニ）。さらなる例には、公衆の健康または動物の健康に有害な影響を与える昆虫 が挙げられる。 式（Ｉ）の化合物を、線虫、昆虫、またはダニ系害虫の部位に付与するために 、あるいは線虫、昆虫、またはダニ系害虫による攻撃を受けやすい植物に付与す るために、この化合物は、通常、式（Ｉ）の化合物に加えて適切な不活性な希釈 剤またはキャリア材料、および必要に応じて界面活性剤を含む組成物に処方され る。線虫害虫を制御するために一般に付与される組成物の量は、通常、１ヘクタ ール当たり0.01kg〜10kgの活性成分、好適には１ヘクタール当たり0.1kg〜6kgの 活 性成分のレートを与える。 従って、本発明の別の局面は、殺虫的、殺ダニ的（acaricidally）、または殺 線虫的（nematicidally）に有効な量の式（Ｉ）の化合物と、それらに適切なキ ャリアまたは希釈剤とを含む、殺虫組成物、殺ダニ組成物、または殺線虫組成物 を提供する。 これらの組成物は、散布粉末、湿潤可能な粉末、顆粒(緩慢放出または迅速放 出)、乳濁液または懸濁液の濃縮物、液状溶液、乳濁液、種子粉衣、霧状/煙状の 処方物または放出制御組成物(例えば、マイクロカプセル化した顆粒または懸濁 液)の形態で、土壌、植物または種子、これらの害虫の存在位置、またはこれら の害虫の生育地に適用できる。 散布粉末は、この活性成分を、１種またはそれ以上の細かく分割した固体キャ リアおよび/または希釈剤(例えば、天然粘土、カオリン、パイロフィライト、ベ ントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キーゼルグール、チョーク、ケイソ ウ土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム、イオウ、石 灰、小麦粉、タルクおよび他の有機および無機の固体キャリア)と混合すること により、処方される。 顆粒は、この活性成分を、多孔性顆粒物質(例えば、軽石、アタパルジャイト 粘土、フラー土、キーゼルグール、ケイソウ土、粉砕とうもろこし壁土(ground corn cobs)など)またはハードコア物質(例えば、砂、ケイ酸塩、鉱物性炭酸塩、 硫酸塩、リン酸塩など)のいずれかに吸収させることにより形成される。コーテ ィング塗装を促進するのに一般的に使用される試薬には、脂肪族および芳香族石 油溶媒、アルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、エーテル、ケト ン、エステル、デキストリン、ショ糖および植物油が活性成分とともに挙げられ る。他の添加剤(例えば、乳化剤、湿潤剤または分散剤)もまた、含有できる。 マイクロカプセル化処方物(マイクロカプセル懸濁液CS)または他の放出制御処 方物もまた、特に、一定期間にわたる緩慢放出、および種子処理に使用できる。 他方、これらの組成物は、浸液、注水添加剤または噴霧液(これらは、一般に 、１種またはそれ以上の公知の湿潤剤、分散剤または乳化剤(界面活性剤)の存在 下での、この活性成分の水性分散液または乳濁液である)として使用される液状 調 製物の形態であり得る。水性分散液または乳濁液の形態で使用できる組成物は、 一般に、１種以上の活性成分を高い割合で含有する乳化可能な濃縮物(EC)または 懸濁濃縮物(SC)の形態で、供給される。ECは、通常、実質的に非揮発性の有機溶 媒に溶解した活性成分を含有する均一な液状組成物である。SCは、微細粒径の固 体活性成分の水分散液である。これらの濃縮物を適用するためには、それらは、 水に希釈され、通常、処理する領域への噴霧によって、適用される。 EC用の適切な液体溶媒には、メチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ ヘキサノン、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、パラフィン、灯油、ホワイ ト油、アルコール(例えば、ブタノール)、メチルナフタレン、トリメチルベンゼ ン、トリクロロエチレン、N-メチル-2-ピロリドンおよびテトラヒドロフルフリ ルアルコール(THFA)が挙げられる。 湿潤剤、分散剤および乳化剤は、カチオン型、アニオン型または非イオン型で あり得る。カチオン型の適切な試薬には、例えば、四級アンモニウム化合物(例 えば、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド)が挙げられる。アニオン型の 適切な試薬には、例えば、石鹸、硫酸の脂肪族モノエステルの塩(例えば、ラウ リル硫酸ナトリウム)、スルホン化芳香族化合物の塩(例えば、ドデシルベンゼン スルホン酸ナトリウム)、リグノスルホン酸またはブチルナフタレンスルホン酸 ナトリウム、カルシウムまたはアンモニウム塩、およびジイソプロピル-および トリイソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩の混合物が挙げられる。 非イオン型の適切な試薬には、例えば、エチレンオキシドと脂肪アルコール(例 えば、オレイルアルコールまたはセチルアルコール)またはアルキルフェノール （例えば、オクチルフェノール、ノニルフェノールおよびオクチルクレゾール) との縮合生成物が挙げられる。他の非イオン性試薬には、長鎖脂肪酸およびヘキ シトール無水物から誘導される部分エステル、該部分エステルとエチレンオキシ ドとの縮合生成物、およびレシチンがある。 これらの濃縮物は、しばしば、長期間の貯蔵に耐えること、およびこのような 貯蔵後に、水で希釈して、水性調製物（これは、通常の噴霧装置により適用でき る程度に充分な期間にわたって、均一性を保つ)を形成できることが必要である 。これらの濃縮物は、10〜85重量％の活性成分（単数または複数）を含有し得る 。 希釈して水性調製物を形成する場合には、このような調製物は、使用する目的に 依存して、種々の量の活性成分を含有できる。 式（Ｉ）の化合物はまた、種子処理で使用するために、粉末(乾燥種子処理物D Sまたは水分散可能な粉末WS)または液体(流動可能な濃縮物FS、液体種子処理物L S、またはマイクロカプセル懸濁液CS)として、処方できる。 使用の際には、これらの組成物は、昆虫系の害虫、この害虫の存在位置、この 害虫の生育地、またはこの害虫が侵入し易い生育植物に、殺虫組成物を適用する 任意の公知手段(例えば、散粉、噴霧または顆粒配合)により、適用される。 式（Ｉ）の化合物は、この組成物の唯一の活性成分であり得るか、または適切 な場合には、１種またはそれ以上のさらなる活性成分(例えば、殺虫剤、相乗剤 、除草剤、殺菌剤または植物生長抑制剤)と混合できる。式（Ｉ）の化合物と混 合して配合するのに適切なさらなる活性成分は、本発明の組成物の活性範囲を広 げる化合物、またはこの害虫の存在位置におけるそれらの持続性を高める化合物 であり得る。それらは、式（Ｉ）の化合物の活性と相乗効果を有するか、または 、例えば、効果速度を上げるか反発性を克服することにより、その活性を補足で きる。さらに、このタイプの多成分混合物は、個々の成分に対する耐性の進展を 克服するかまたは防止するのに役立つ。配合される特定の追加活性成分は、この 混合物の意図した用途および必要な補足作用のタイプに依存する。適切な殺虫剤 の例には、以下が挙げられる： ａ）ピレスロイド、例えば、ペルメトリン、エスフェンバレレート、デルタメト リン、シハロトリン、特に、λ−シハロトリン、ビフェントリン、フェンプロパ トリン、シフルトリン、テフルトリン、魚類安全性ピレスロイド、例えば、エト フェンプロックス、天然ピレトリン、テトラメトリン、s-ビオアレトリン、フェ ンフルトリン、パラレトリン、および5-ベンジル-3-フリルメチル-(E)-(1R,3S)- 2,2-ジメチル-3-(2-オキソチオラン-3-イリデンメチル)シクロプロパンカルボキ シレート； ｂ）有機リン酸塩、例えば、プロフェノフォス、スルプロフォス、メチルパラチ オン、アジンフォス-メチル、デメトン-s-メチル、ヘプテノホス、チオメトン、 フェナミホス、モノクロトホス、プロフェノホス、トリアゾホス、メトアミドホ ス、ジメトエート、ホスファミドン、メラチオン、クロロピリフォス、ホサロン 、テルブフォス、フェンスルフォチオン、フォノフォス、ホレート、ホキシム、 ピリミホス-メチル、ピリミホス-エチル、フェニトロチオン、またはジアジノン ； ｃ）カルバメート（アリールカルバメートを含む）、例えば、ピリミカルブ、ク ロエトカルブ、カルボフラン、フラチオカルブ、エチオフェンカルブ、アルジカ ルブ、チオフロックス、カルボスルファン、ベンジオカルブ、フェノブカルブ、 プロポキスルまたはオキサミル； ｄ）ベンゾイルウレア、例えば、トリフルムロン、またはクロルフルアズロン； ｅ）有機スズ化合物、例えば、シヘキサチン、フェンブタチンオキシド、アゾシ クロチン； ｆ）マクロライド、例えば、アベルメクチン、またはミルベマイシン、例えば、 アバメクチン、イベルメクチン、およびミルベマイシン； ｇ）ホルモンおよびフェロモン； ｈ）有機塩素化合物、例えば、ベンゼンヘキサクロリド、DDT、クロルダン、ま たはジエルドリン； ｉ）アミジン、例えば、クロルジメホルムまたはアミトラズ； ｊ）燻蒸剤； ｋ）イミダクロプリド； ｌ）スピノサド。 上記に列挙した殺虫剤の主要化学クラスに加えて、特定の標的を有する他の殺 虫剤は、混合物の意図される有効性に適切な場合、混合物に使用され得る。例え ば、特定の作物に選択的な殺虫剤（例えば、カルタプまたはブプロフェジンのよ うなコメでの使用に関する茎穿孔動物(stemborer)特定の殺虫剤）が使用され得 る。あるいは、特定の害虫種／時期に特定の殺虫剤、例えば、オボ−ラルビシド （ovo-larvicide）(例えば、クロフェンテジン、フルベンジミン、ヘキシチアゾ ックス、およびテトラジフォン)、モチリシド（例えば、ジコフォル、またはプ ロガルギト）、アカリシド（例えば、ブロモプロピレート、クロロベンジエート ）、または成長制御剤（例えば、ヒドラメチルロン、シロメジン、メトプレン、 クロロフルアズロンおよびジフルベンズロン）はまた、組成物に含まれ得る。 組成物での使用に適切な佐薬の例としては、ピペロニルブトキシド、セサマッ クス(sesamax)、サフロキサンおよびドデシルイミダゾールが挙げられる。 組成物に含まれる適切な除草剤、殺菌剤、および植物成長調節剤(plant-growt h regulator)は、意図される標的および必要とされる効果に依存する。 含まれ得るコメ選択的除草剤の例はプロパニルであり、綿で使用される植物成 長調節剤の例は「Ｐｉｘ」であり、そしてコメで使用される殺菌剤の例はブラス ティシド(blasticide)（例えば、blasticidin-S）を含む。式（Ｉ）の化合物の 組成物中における他の活性成分に対する比は、標的のタイプ、混合物から必要と される効果などを含む多数の因子に依存する。しかし、一般に、組成物のさらな る活性成分は、通常用いられる率で、または相乗作用が起こる場合にはわずかに より低い率で、適用される。 本発明は、以下の実施例により例示される。実施例１〜25は、一定の範囲の式 （Ｉ）の組成物の調製を例示する。実施例26〜33は、本発明の式（Ｉ）の組成物 の適用のための適切な組成物を例示する。以下の成分は、それらの登録商標によ って言及され、そして以下に示されるような組成物を有する。 実施例全体を通して、化合物番号への参照は、上記表Ｉに番号づけられた化合 物を指す。選択されるNMRデータおよび融点データは、実施例に示される。NMRデ ータについては、試験は全ての吸収を列記するようにはなされていない。 以下の略語は実施例を通して使用される： mp＝融点（補正なし） ppm＝100万分率 ｓ＝一重項 ｔ＝三重項 ｄ＝二重項 ｑ＝四重項 dd＝二重二重項 dt＝二重三重項 tt＝三重三重項 drt＝ブロードな二重項 ｍ＝多重項 実施例1 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-ホルミル-8-(2, 2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号1)の調製 を示す。段階1 数滴の希塩酸を2,5-ジメトキシテトラヒドロフラン(16.5g)の水(70ml)溶液に 添加した。室温で30分間撹拌した後、塩酸2,2,2-トリフルオロエチルアミン(16. 9g)、アセトンジカルボン酸(18.6g)および酢酸ナトリウム(10.0g)を加え、そし て混合物を室温で2日間攪拌した。混合物を水で500mlに希釈し、炭酸カリウムで 飽和し、そして酢酸エチルで抽出した(2回)。合わせた有機相を水性炭酸カリウ ムで洗浄し、乾燥し(硫酸マグネシウム)、そして減圧下エバポレートした。蒸留 (90℃；0.1mmHg)により8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ-[3.2.1] オクタン-3-オン(8.7g)を得た。段階2 カリウムtert-ブトキシド(5.4g)を、8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビ シクロ[3.2.1]オクタン-3-オン(4.0g)およびトシルメチルイソシアニド(4.9g)の 1,2-ジメトキシエタン(80ml、乾燥)およびエタノール(5ml、乾燥)中の攪拌溶液 に、温度が10℃を下回るように維持されるような速度で、窒素下、冷却しながら ゆっくりと加えた。この混合物を18時間攪拌し、その間室温まで温め、減圧下エ バポレートし、そして水性炭酸カリウム溶液に加えた。混合物を酢酸エチルで抽 出し(2回)、そして合わせた抽出物を乾燥し(硫酸マグネシウム)、そして減圧下 エバポレートして油状物を得た。混合物をヘキサンで抽出し、65℃に加熱し、そ して抽出物を冷却し、減圧下エバポレートして、エキソ-3-シアノ-8-(2,2,2-ト リフルオロエチル)-8-アザビシクロ-[3.2.1]オクタン(2.5g)(mp 90-92℃)を得た 。段階3 テトラヒドロフラン(10ml)中のエキソ-3-シアノ-8-(2,2,2-トリフルオロエチ ル)-8-アザビシクロ-[3.2.1]オクタン(1.09g)をリチウムジイソプロピルアミド[ n-ブチルリチウム(2.5Mヘキサン溶液2.4ml)をテトラヒドロフラン(10ml)中のジ イソプロピルアミン(0.61g)に加えることによって作製される]の攪拌溶液に窒素 下−25℃で加えた。−25℃で２時間後、混合物を−76℃に冷却し、そしてテトラ ヒドロフラン(10ml)中の3,5-ジクロロピリジン(0.74g)を加えた。混合物を室温 まで温め、18時間攪拌し、そして減圧下エバボレートした。混合物をエーテル中 に溶解し、水(×2)で洗浄し、乾燥し(硫酸マグネシウム)、そして減圧下エバポ レートした。クロマトグラフィー[SiO2；ジエチルエーテル：ヘキサン(20：80) 〜(50：50)]により、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-シアノ-8-(2 ,2,2-トリフノレオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(0.45g)(mp 109-1 11.5℃）を得た。段階4 段階3からの生成物(4.5g)をジエチルエーテル(乾燥；100ml)中に溶解し、窒素 雰囲気下-10℃に冷却し、そして水素化アルミニウムリチウム溶液(1Mジエチルエ ーテル溶液30ml)を激しく攪拌した混合物に20分間かけてゆっくりと加え、反応 温度を−10℃に維持した。添加が完了したら、反応系を−10℃で30分間攪拌し、 −76℃に冷却し、そして水(30ml)で5分間にわたり処理し、温度を−20℃まで徐 々に上げた。エーテル可溶画分を白色沈殿物からデカントし、さらにエーテル(1 00ml)で洗浄した。エーテル画分を合わせ、希水性炭酸ナトリウム溶液(100ml)で 洗浄し、乾燥し(硫酸マグネシウム)、そして減圧下エバポレートして油状物を得 た。油状物をクロマトグラフィー(シリカ；ヘキサン：酢酸エチル、4：1)で分画 して所望の生成物を無色固体(2.2g、mp 100.5-101.5℃)として得た。 実施例2 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(2,2-ジクロロ エテニル)-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化 合物番号2)の調製を示す。 トリフェニルホスフィン(8.3g)を含む四塩化炭素(乾燥、50ml)中の実施例1、 段階4の生成物(2.0g)を攪拌し、そして窒素雰囲気下、9時間加熱還流し、そして 周囲温度で18時間保存した。溶媒を減圧下エバボレートし、そして褐色の残渣を 水性炭酸ナトリウムと酢酸エチルとの間で分配した。有機画分を分離し、乾燥し (硫酸マグネシウム)、そして減圧下エバポレートした。残渣をクロマトグラフィ ー(シリカ；4：1ヘキサン：酢酸エチル)で分画して所望の生成物を明るい褐色の 油状物(1.55g)として得た。 実施例3 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-エチニル-8-(2, 2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号3)の調製 を示す。 実施例2の生成物(0.2g)をテトラヒドロフラン(乾燥、3ml)に溶解し、そして窒 素雰囲気下攪拌しながら−60℃に冷却した。n-ブチルリチウムの溶液(2.5Mヘキ サン溶液0.47ml)を1時間かけて加え、反応系を−60℃で1時間攪拌し、そしてn- ブタノール(1ml)を加えた。反応系を周囲温度まで温め、そして希水性炭酸ナト リウム(5.0ml)を加えた。混合物を酢酸エチル(2×5ml)で抽出し、乾燥し(硫酸マ グネシウム)、そして減圧下エバポレートして、黄色油状物を得た。この油状物 をクロマトグラフィー(シリカ；ヘキサン：酢酸エチル、4：1)で分画して、所望 の生成物を淡褐色油状物(0.075g)として得た。 実施例4 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-ヒドロキシメチ ル-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号 4)の調製を示す。 エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-ホルミル-8-(2,2,2-トリフルオ ロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(実施例1で調製、0.10g)を無水ジエ チルエーテル(1ml)に溶解し、そして0℃で窒素下攪拌した。水素化アルミニウム リチウム(1.0Mジエチルエーテル溶液0.2ml)を15分かけて滴下し、反応系をさら に30分間、0℃で攪拌し、そして周囲温度まで温めた。30分後、反応系を水(5ml) で処埋し、そして次に酢酸エチル(10ml)を加えた。有機画分を分離し、乾燥し( 硫酸マグネシウム)、そしてエバポレートして油状物を得、これを分取厚層(thic k layer)クロマトグラフィー(シリカ；溶離液：酢酸エチル)で分画して、所望の 生成物(0.054g)を無色油状物として得た。 実施例5 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(2-クロロエチ ニル)-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物 番号5)の調製を示す。 ナトリウムメトキシド(0.016g)を含むメタノール(1ml)中の実施例２の生成物( 0.12g)を窒素下攪拌し、60℃まで10分間加熱し、そして周囲温度まで18時間、冷 却した。さらにナトリウムメトキシド(0.1g)を加え、そして混合物を２時間60℃ に加熱し、そして周囲温度まで冷却した。混合物を水(5ml)に注ぎ、酢酸エチル( 5ml)で抽出し、そして有機画分を乾燥し(硫酸マグネシウム)そして減圧下エバボ レートして、油状物を得、これを分取厚層クロマトグラフィー(シリカ；ヘキサ ン：酢酸エチル、4：1(容量で))で分画して所望の生成物を無色固体(0.017g，mp 74-6℃)として得た。 実施例6 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-8-(2,2,2-トリフルオロエ チル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号6)の調製を示す。 エキソ-3-(5-クロロビリド-3-イル)-エンド-3-シアノ-8-(2,2,2-トリフルオロ エチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(0.2g)を乾燥テトラヒドロフラン(2ml) 中に溶解し、そして窒素下攪拌しながら−10℃に冷却した。水素化アルミニウム リチウム(1Mテトラヒドロフラン溶液1ml)を20分かけてゆっくりと加え、そして 反応系を周囲温度まで温め、18時間保存する。反応系を0℃に冷却し、水(5ml)で 処理し、そして酢酸エチル(2×10ml)で抽出した。有機画分を合わせ、乾燥し(硫 酸マグネシウム)、そして減圧下エバポレートして、褐色の油状物(0.18g)を得、 これをクロマトグラフィー(シリカ；ヘキサン：酢酸エチル、3：1(容量で))で精 製して、所望の生成物を無色固体(0.025g、mp 104-5℃)として得た。 実施例7 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-カルボキシ-8-( 2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号7)の調 製を示す。段階1 エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-シアノ-8-(2,2,2-トリフルオロ エチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(1.7g)を濃硫酸(5ml)中に溶解し、そし て40時間保存した。混合物を氷／水(100ml)に注ぎ、水酸化ナトリウムで塩基性 化し、そして酢酸エチル(200ml)で抽出し、乾燥し(硫酸マグネシウム)、そして 減圧下エバポレートした。残渣を少量の酢酸エチルから再結晶して、エキソ-3-( 5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-カルボキシアミド-8-(2,2,2-トリフルオロエ チル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタンを無色固体(1.4g、mp 233-4℃)として得 た。段階2 段階1の生成物(1.2g)を微細に粉末化し、周囲温度でアセトニトリル(20ml)中 で攪拌し、そしてテトラフルオロホウ酸ニトロソニウム(1.4g)で一部ずつ処理し た。懸濁液を徐々に溶解して緑色溶液を得、これは引き続き黄色になり、その間 、反応混合物から気体が発生した。反応系を1時間攪拌し、50℃に5分間加熱し、 そ して周囲温度に冷却した。水(2ml)を加え、溶媒を減圧下エバポレートし、そし て残渣を水酸化ナトリウム溶液で抽出した。塩基性の水性画分を酢酸エチル(2× 20ml)で洗浄し、そして水性画分を分離し、塩酸でpH7にし、そして酢酸エチル(2 ×20ml)で抽出した。合わせた有機画分を乾燥(硫酸マグネシウム)し、そして減 圧下エバポレートして、所望の生成物を明るい褐色の固体(0.3g，mp 160-3℃)と して得た。 実施例8 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-カルボメトキシ -8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号8) の調製を示す。 無水炭酸カリウム(0.1g)およびヨウ化メチル(0.027g)を含むアセトン(2ml)中 の実施例7(0.050g)の生成物を60℃で、密封ガラス容器中で2時間攪拌した。溶媒 をエバポレートし、そして残渣を分取厚層クロマトグラフィー(シリカ；溶離液 、酢酸エチル)で分画し、所望の生成物を無色固体として得た(0.023g，mp 104-5 ℃) 実施例9 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(N-ヒドロキシ イミノメチル)-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン (化合物番号9)の調製を示す。 プロパン-2-オール(1ml)中の実施例1のアルデヒド(0.075g)を塩酸ヒドロキシ ルアミンの水(0.2ml)溶液で処理し、そして50％水性水酸化ナトリウムでpH7にし た。反応系を周囲温度で1時間攪拌し、減圧下エバポレートし、そして残渣を水 性炭酸ナトリウムで処理し、酢酸エチル(2×5ml)中に抽出した。合わせた有機抽 出物を乾燥(硫酸マグネシウム)で抽出し、そして減圧下エバポレートした。残渣 を厚層クロマトグラフィー(シリカ；酢酸エチル)で分画して、所望の生成物を無 色固体(0.052g、mp 133-5℃)として得た。 エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(N-メトキシイミノメチル)-8-( 2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物10)(無色固 体、mp 94-5℃)を同様の手順で0-メチルヒドロキシルアミンを用いて調製した。実施例10 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(2,2-ジシアノ エテニル)-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化 合物番号11)の調製を示す。 実施例1のアルデヒド(0.33g)、マロノニトリル(5ml)および酢酸アンモニウム( 0.1g)を窒素雰囲気下で１時間攪拌しながら密封ガラス容器中で100℃に加熱した 。反応を水性炭酸ナトリウム溶液に注ぎ、そして酢酸エチル(3×20ml)で抽出し た。合わせた有機相を水性炭酸ナトリウム溶液(20ml)で洗浄し、乾燥し(硫酸マ グネシウム)、そして減圧下エバポレートして、褐色油状物を得た。油状物を分 取厚層クロマトグラフィー(シリカ；40％酢酸エチル：ヘキサン)で分画し、そし て得られた油状物を1mmHgで125℃に加熱して微量のマロノニトリルを除去し、所 望の生成物を褐色ゴム状物(0.080g)として得た。 実施例11 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-ジフルオロメチ ル-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号 12)の調製を示す。 三フッ化ジエチルアミノ硫黄(1ml)中の実施例１のアルデヒド(0.10g)を35℃で 9時間攪拌し、そして周囲温度で18時間保存した。混合物を氷／水(100ml)に注ぎ 、炭酸カリウムで塩基性化し、酢酸エチル(100ml)で抽出し、乾燥(硫酸マグネシ ウム)し、そして減圧下エバボレートして、油状物(0.075g)を得た。油状物をク ロマトグラフィー(シリカ、ヘキサン：tert-ブチルメチルエーテル、4：1(容量 で))で分画して所望の生成物(0.006g)を得た。 実施例12 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-トリフルオロメ チル-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番 号13)の調製を示す。 実施例7の酸(0.6g)をMonel 400オートクレーブ中で無水フッ化水素酸(9.6g)に 溶解した。四フッ化硫黄(6g)を混合物中に加圧し、これを周囲温度から100℃ま で12時間、徐々に加熱した。オートクレーブを段階的に−15℃に冷却し、排出ガ スを排気した。残った褐色溶液を氷(50g)に注ぎ、有機物質をジクロロメタン(3 ×20ml)で抽出し、合わせた有機相を水(2回)で洗浄し、乾燥し(硫酸マグネシウ ム)、そして減圧下エバボレートした。残渣を水性塩酸(40ml、2M)で処理し、酢 酸エチル(2×20ml)で洗浄した。水相を炭酸ナトリウムで塩基性化し、酢酸エチ ル(2×20ml)で抽出し、乾燥し(硫酸マグネシウム)、そして減圧下エバボレート して、所望の生成物を褐色ゴム状物(0.25g)として得た。 実施例13 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-エテニル-8-(2, 2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号14)の調 製を示す。 臭化メチルトリフェニルホスホニウム(0.71g)を乾燥テトラヒドロフラン(10ml )中に懸濁し、そして窒素下周囲温度で攪拌し、この間、リチウムビス(トリメチ ルシリル)アミドの溶液(1Mテトラヒドロフラン溶液2.0ml)をゆっくりと加えた。 この黄色混合物を20分間攪拌し、そして実施例1のアルデヒド(0.33g)を加えた。 反応を40℃に10分間加熱し、水(25ml)で処理し、そして酢酸エチル(25ml)で抽出 した。有機相を分離し、塩酸(2×25ml、2M)で抽出し、そして有機画分を捨てた 。水相を炭酸ナトリウムで塩基性にし、ジエチルエーテル(2×25ml)で抽出し、 乾燥し(硫酸マグネシウム)、そして減圧下エバポレートして、所望の生成物をオ フホワイトの固体(0.29g、mp 78-80℃)として得た。 以下のアナログを同様の手順を用いて作製した： エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(E)-(2-シクロプロピルエテニ ル)-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物15) 、黄色油状物； (E)および(Z)(比率1：2)-エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(2-メ トキシエテニル)-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタ ン(化合物16)、油状物； エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(E)-(2-クロロエテニル)-8-(2, 2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物17)、油状物 ； エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(Z)-(2-クロロエテニル)-8-(2, 2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物18)、無色固 体、mp 96.0-98.5℃。化合物17および18はクロマトグラフィー（シリカ；ヘキサ ン／酢酸エチル、3：1(容量で))によって2：1混合物から分離される。 エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(E)-(2-フェンテニル)-8-(2,2, 2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物19)、黄色油状 物； エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(E)-(2-シアノエテニル)-8-(2, 2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物20)、無色固 体；mp 129-133℃ 実施例14 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-メトキシメチル -8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号21 )の調製を示す。 実施例4のアルコール(0.2g)を攪拌しながら粉末水酸化カリウム(1g)およびヨ ウ化メチル(1ml)を含むジメチルスルホキシド(2ml)中に周囲温度で溶解した。こ の赤褐色混合物を1時間攪拌し、水(20ml)中に注ぎ、ジエチルエーテル(2×20ml) で抽出し、乾燥し(硫酸マグネシウム)、そして減圧下エバポレートして、褐色油 状物を得た。油状物を厚層クロマトグラフィー(シリカ；酢酸エチル)で分画して 、所望の生成物(0.03g)を無色油状物として得た。 実施例15 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(2-ピリド-3-イ ル)エチニル-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン( 化合物番号22)の調製を示す。 トリエチルアミン(1ml)中の実施例３のアルキン(0.38g)、3-ブロモピリジン(0 .5g)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(0.05g、触媒)、臭化 銅(0.05g、触媒)を40℃で窒素雰囲気下30分間攪拌した。混合物を減圧下エバポ レートし、酢酸エチル(50ml)で抽出し、そして炭酸ナトリウム溶液で洗浄した。 有機相を塩酸(2×25ml、2M)で抽出し、そして水相を分離した。水相を酢酸エチ ル(2×25ml)で洗浄し、炭酸ナトリウム溶液で塩基性化し、そして水相を酢酸エ チル(2×50ml)で再抽出した。合わせた有機相を乾燥し(硫酸マグネシウム)、そ して減圧下エバポレートして黄色油状物を得、これを分取厚層クロマトグラフィ ー(シリカ；酢酸エチル)で分画して、所望の生成物をオフホワイトの固体(0.10g 、mp 115.0-119.5℃)として得た。 以下のアナログを同様の手順で調製した： エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(2-(4-フルオロフェニル)エチ ニル)-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物2 3)、褐色固体、mp 96-101℃； エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(2-(ピリド-2-イル)エチニル)- 8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物24)、褐 色固体、mp 110-114℃；実施例16 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-ピバロイルオキ シメチル-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合 物番号25)の調製を示す。 実施例4のアルコール(0.2g)をジクロロメタン(乾燥；8ml)中に溶解し、そして 塩化ピバロイル(0.086ml)およびN,N-ジイソプロピルエチルアミン(0.12ml)で、 周囲温度で処理した。混合物を22時間攪拌し、還流まで6時間加熱し、そして周 囲温度まで18時間で冷却した。反応系を水(50ml)で処理し、そして酢酸エチル(5 0ml)で抽出した。混合物を塩酸(50ml、2M)で酸性化し、そして酸性画分を採取し た。有機相をさらに塩酸(50ml、2M)で処理し、そして水性の酸性画分を合わせ、 酢酸エチルで洗浄した。水性画分を分離し、炭酸水素ナトリウム溶液で塩基性化 し、そして酢酸エチル(2×50ml)で抽出した。有機相抽出物を合わせ、乾燥し(硫 酸マグネシウム)、そして減圧下エバポレートして褐色油状物を得た。これは冷 却すると固化した。この固形を少容量の20％ジエチルエーテル(ヘキサン中)で洗 浄して、所望の生成物をオフホワイトの固体(0.13g、mp 155-157℃)として得た 。 実施例17 この実施例は、エキソ-3-(3,5-ジフルオロフェニル)-エンド-3-(N-アセチルア ミノメチル)-8-(メチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号26)の調製 を示す。段階1 カリウムtert-ブトキシド(22.4g)を、乾燥1,2-ジメトキシエタン(240ml)およ びエタノール(8ml)中のトロピノン(11.58g)およびトシルメチルイソシアニド(21 .2g)の混合物に0℃で窒素雰囲気下、反応温度が0℃から10℃の間になるような温 度で少しずつ加えた。混合物を室温まで温め、さらに4時間攪拌した。混合物を 室温に3日間置いた後、これを濾過し、そして固体を1,2−ジメトキシエタンで洗 浄した。濾液を減圧下エバポレートし、そしてクロマトグラフィー[シリカ、ジ クロロメタン中10％メタノール]で分画して、エキソ-3-シアノ-8-メチル-8-アザ ビシクロ[3.2.1]オクタン(9.1g)を得た。段階2 乾燥テトラヒドロフラン(80ml)中のエキソ-3-シアノ-8-メチル-8-アザビシク ロ[3.2.1]オクタン(13.6g)をリチウムジイソプロピルアミド[n-ブチルリチウム( 2.5Mヘキサン溶液40ml)をテトラヒドロフラン(80ml)中のジイソプロピルアミン( 14.0ml)に加えることによって作製される]の攪拌溶液に窒素下、−25℃で加えた 。混合物を−25℃で0.5時間攪拌し、−78℃に冷却した。テトラヒドロフラン(80 ml)中の1,3,5-トリフルオロベンゼン(12.0g)を、温度が−65℃に維持される速度 で滴下した。混合物を室温まで終夜温め、次に水に注ぎ、そしてジクロロメタン で抽出した。合わせた抽出物を食塩水で洗浄し、乾燥し(MgS04)そして減圧下エ バポレートして、黄色固体を得た。これをジエチルエーテルから再結晶して、エ キソ-3-(3,5-ジフルオロフェニル)-エンド-3-シアノ-8-アザビシクロ[3.2.1]オ クタンを得た。再結晶の後の母液をクロマトグラフィー[シリカ、ジクロロメタ ン中10％メタノール]にかけて、さらに、所望の生成物を得、総収量は11.2gと なった。段階3 乾燥エーテル(15ml)中の段階２の生成物(2.5g)を0℃で窒素雰囲気下攪拌し、 水素化アルミニウムリチウム(1.0Mジエチルエーテル溶液15.3ml)を滴下し、そし て反応をさらに30分間攪拌した。反応を周囲温度まで温め、18時間保存した。混 合物を再び0℃まで冷却し、メタノール／水／酢酸(8：2：1)でクエンチし、1.5 時間攪拌し、水性塩化ナトリウム溶液で希釈し、そして水性水酸化ナトリウム(2 M)で塩基性にした。混合物をジクロロメタンで抽出し、乾燥し(硫酸マグネシウ ム)、そして減圧下エバポレートし、そして残渣をクロマトグラフィー(シリカ、 ジクロロメタン：メタノール)で分画して、エキソ-3-(3,5-ジフルオロフェニル) -エンド-3-アミノメチル-8-メチル-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(1.9g、mp 1 13-7℃)を得た(化合物27)。段階4 段階3の生成物(0.5g)を乾燥トリエチルアミン(0.26ml)を含む乾燥ジエチルエ ーテル(10ml)に攪拌しながら0℃で加え、そして塩化アセチル(0.15g)で処理した 。反応を0℃で1時間攪拌し、周囲温度まで温め、そして混合物をジクロロメタン で抽出した。抽出物を水性塩化ナトリウム溶液、水で洗浄し、乾燥し(硫酸マグ ネシウム)、そして減圧下エバポレートして所望の生成物を黄色固体(0.35g、mp 56.5-57.2℃)として得た。 エキソ-3-(3,5-ジフルオロフェニル)-エンド-3-(N-ベンゾイルアミノメチル)- 8-メチル-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物28)(無色固体、mp 149.3℃)は 同様の方法で塩化ベンゾイルを用いて調製された。 実施例18 この実施例は、エキソ-3-(3,5-ジフルオロフェニル)-エンド-3-カルボメトキ シアミノ-8-メチル-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号29)の調製を示 す。 実施例7、段階1のカルボキシアミド(0.56g)をナトリウムメトキシド(0.325g) を含むメタノール(10ml)に攪拌しながら周囲温度で溶解した。臭素(0.11ml)を溶 液に加え、そして混合物を2時間攪拌した。溶媒を減圧下エバポレートし、そし て残渣をジエチルエーテル(200ml)で抽出した。有機相を水で洗浄し、乾燥し(硫 酸マグネシウム)、そして減圧下エバポレートして残渣を得た。残渣をクロマト グラフィー(シリカ、ジクロメタン中20％メタノール)で分画して所望の生成物(0 .16g、mp 120-2℃)を得た。 実施例19 この実施例は、エキソ-3-(ピリド-3-イル)-エンド-3-メチル-8-メチル-8-アザ ビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号30)の調製を示す。段階1 2-クロロ-5-アミノピリジン(15.0g)を濃塩酸(150ml)に0℃で攪拌しながら溶解 した。水(5ml)中の硝酸ナトリウム(10.47g)を反応5℃に保持しながら滴下した。 水(20ml)中の硝酸ナトリウム(26.23g)をゆっくりとこの燈色溶液に0-5℃で加え 、そして1時間攪拌し、18時間、周囲温度まで温めた。反応を水(300ml)で希釈し 、形成した固体を溶液から濾過し、酢酸エチル中に溶解した。有機相を希水性水 酸化ナトリウム、水性炭酸水素ナトリウムで洗浄し、乾燥し(硫酸マグネシウム) 、そして減圧下エバポレートした。残渣をクロマトグラフィー(シリカ、ヘキサ ン／5-10％酢酸エチル)で分画して、2-クロロ-5-ヨウドピリジン(14.9g)を無色 固体として得た(mp 89-90℃)。段階2 N-カルボエトキシトロピノン(1.0g)を乾燥クロロホルム(2.5ml)中に攪拌しな がら溶解し、窒素雰囲気下0℃に冷却し、そしてヨウ化トリメチルシリル(1.22g) で処理した。この混合物を5時間還流加熱し、周囲温度で2日間保存し、そして窒 素雰囲気下攪拌しながら0℃に再び冷却した。反応をメタノール(2.0ml、5M)中の 塩化水素の溶液を滴下して処理し、1.5時間攪拌し、そして減圧下エバポレート した。得られた褐色固体をトルエンで処理し、そして得られた混合物を減圧下エ バポレートした。残った固体を乾燥ジクロロメタン(5ml)中に懸濁し、窒素雰囲 気下0℃に冷却し、そしてピリジン(1.0g)および4-N.N-ジメチルアミノピリジン( 5mg、触媒)のジクロロメタン(5ml)溶液を加えた。溶液を0.5時間攪拌し、ジ-ter t-ブチルジカーボネート(1.43g)を滴下し、そして反応を周囲温度まで温めた。 この混合物を水で処理し、ジクロロメタンで抽出し、そして合わせた有機相を水 性硫酸銅、水および水性塩化ナトリウムで洗浄し、乾燥し(硫酸マグネシウム)、 そして減圧下エバポレートした。得られた褐色油状物をクロマトグラフイー(シ リカ、30％酢酸エチル／ヘキサン)で分画して、N-カルボ-tert-ブトキシ-トロピ ノンを淡黄色固体(0.91g、mp 65.0-66.5℃)として得た。段階3 2-クロロ-5-ヨウドピリジン(0.32g)をジエチルエーテルとテトラヒドロフラン との2：混合物(12ml)に溶解し、窒素雰囲気下攪拌しながら−78℃に冷却し、そ してn-ブチルリチウム(2.5Mヘキサン溶液0.53ml)を滴下して処理した。深赤色溶 液を−78℃で20分間攪拌し、そしてジエチルエーテル(3ml)中のN-カルボ-tert- ブトキシ-トロピノン(0.30g)を滴下し、その後、反応混合物を周囲温度までゆっ くりと18時間かけて温めた。飽和水性塩化アンモニウム溶液を加え、そして混合 物を酢酸エチルで抽出(3回)した。合わせた有機相を乾燥し(硫酸マグネシウム) 、そして減圧下蒸発あせてゴム状物を得、これをクロマトグラフィー(シリカ、 ヘキサン：酢酸エチル、1：1)で分画して、エキソ-3-(6-クロロピリド-3-イル)- エンド-3-ヒドロキシ-8-(N-カルボ-tert-ブトキシ)-8-アザビシクロ[3.2.1]オク タン(化合物43)を黄色の泡状固体(0.24g)として」得た。 段階4 段階３の生成物(0.10g)を乾燥テトラヒドロフラン(5ml)中の水素化ナトリウム (0.015g)に窒素下0℃で加え、1時間攪拌し、そしてヨウ化メチル(0.046g)を加え た。反応を2時間攪拌し、さらにヨウ化メチル(0.02ml)を加え、そして反応を周 囲温度で2時間保存した。混合物を水で処理し、酢酸エチルで抽出し(3回)、合わ せた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥し(硫酸マグネシウム)、そ して減圧下エバポレートして油状物を得た。残渣をクロマトグラフィー(シリカ ；ヘキサン中25％酢酸エチル)で分画して、エキソ-3-(6-クロロピリド-3-イル)- エンド-3-メトキシ-8-(N-カルボ-tert-ブトキシ)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタ ン(化合物31)(0.056g)を黄色油状物として得た。 段階5 段階4の生成物(0.17g)を水酸化カリウム(0.028g)含むメタノール(3.5ml)中に 溶解し、そして5％パラジウム担持炭素(0.174g、触媒)を加えた。混合物を水素 雰囲気下18時間攪拌し、この時間の後、必要な水素化分解が完了した。混合物を 濾過し、濾液を減圧下エバポレートし、残渣を酢酸エチル中に抽出した。有機相 を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥し(硫酸マグネシウム)、そして減圧下 エバポレートしてエキソ-3-(ピリド-3-イル)-エンド-3-メチル-8-(N-カルボ-ter t-ブトキシ)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物33)(油状物、0.125g)を得 た。 段階6 段階5の生成物(0.11g)をギ酸(3.5ml)に溶解し、1時間還流し、そして周囲温度 に冷却した。混合物をパラホルムアルデヒド(0.12g)で処理し、そして攪拌しな がら2時間加熱還流し、そして周囲温度で2日間保存した。反応を減圧下エバポレ ートし、そして残渣をジクロロメタンと水酸化ナトリウム水溶液との間で分配し た。相分離し、水相をジクロロメタンで再抽出し、そして合わせた有機相を乾燥 し(硫酸マグネシウム)、そして減圧下エバポレートして、エキソ-3-(ピリド-3- イル)-エンド-3-メトキシ-8-メチル-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタンを黄色油状 物として得た(0.073g)。 実施例19、段階6と同様手順で、エキソ-3-(6-クロロピリド-3-イル)-エンド-3 -メトキシ-8-(N-カルボ-tert-ブトキシ)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタンをエキ ソ-3-(6-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-メトキシ-8-メチル-8-アザビシクロ[3 .2.1]オクタン(化合物32)(黄色油状物)に転化した； 実施例20 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(テトラゾール- 5-イル)-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合 物番号34)の調製を示す。 エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-シアノ-8-(2,2,2-トリフルオロ エチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(実施例1、段階3で調製、0.50g)をアジ 化ナトリウム(0.13g)および塩化アンモニウム(0.05g、触媒)を含む乾燥N,N-ジメ チルホルムアミド(5.0ml)中に攪拌しながら溶解し、そして密封したガラス容器 で43時間110℃に加熱した。混合物を減圧下エバボレートし、そして残渣を塩化 アンモニウムの水溶液で処理し、酢酸エチル(2×10ml)で抽出し、乾燥し(硫酸マ グネシウム)そして減圧下エバポレートして、無色ゴム状物を得た。ゴム状物を 分取厚層クロマトグラフィー(シリカ；ジエチルエーテル)で分画して、所望の生 成物を無色固体(0.13g、mp221-222℃(分解))として得た。 実施例21 この実施例は、エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-(5-メチル-1,2, 4-オキサジアゾール-3-イル)-8-(2,2,2-トリフルオロエチル)-8-アザビシクロ[3 .2.1]オクタン(化合物番号35)の調製を示す。段階1 エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-シアノ-8-(2,2,2-トリフルオロ エチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(実施例1、段階3で調製、0.10g)を、塩 酸ヒドロキシルアミン(0.15g)およびカリウムtert-ブトキシド(0.28g)のtert-ブ タノール(2ml)中の混合物に混合しながら窒素下、加えた。この混合物を90-100 ℃に20時間加熱し、混合物を冷却し、減圧下エバポレートし、そして残渣を水性 塩化アンモニウムで処理した。生成物を酢酸エチル(2×10ml)で抽出し、乾燥し( 硫酸マグネシウム)、そして減圧下エバポレートして、無色油状物を得た。この 油状物を分取厚層クロマトグラフィー(シリカ；ジエチルエーテル)で分画して、 エンド-3-(3-アミドイミド)-エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-8-(2,2,2-トリ フルオロエチル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号36)を無色泡状固 体(0.050g、mp 167-169℃)として得た。段階2 段階1の生成物(0.050g)を酸無水物(0.018g)を含むトルエン(乾燥、2ml)中に攪 拌しながら溶解した。混合物を80℃に0.5時間加熱し、次に110℃で11時間加熱し た。混合物を減圧下エバポレートし、そして残渣を分取厚層クロマトグラフィー (シリカ；ジエチルエーテル)で分画して、表題化合物を無色固体(0.026g、mp 10 6-108℃)として得た。 実施例22 この実施例は、エンド-3-アミノ-8-(カルボエトキシ)-エキソ-3-(5-クロロピ リド-3-イル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号37)の調製を示す。段階1 8-(カルボエトキシ)-エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-シアノ-8- アザビシクロ[3.2.1]オクタン(例えばWO96/37494のように調製、6.6g)を水(10ml )を含む濃硫酸(40ml)に溶解し、そして50℃で24時間攪拌した。さらに濃硫酸(20 ml)を加え、そして混合物をさらに7時間50℃で加熱した。反応混合物を水(500ml )に注ぎ、水性水酸化ナトリウムで塩基性化し、そして生成物を酢酸エチル(200m l)およびtert-ブチルメチルエーテル(200ml)で抽出した。抽出物を合わせ、乾燥 し(硫酸マグネシウム)、そして減圧下エバポレートして、エンド-8-(カルボエト キシ)-3-カルボキシアミド-エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-8-アザビシク ロ[3.2.1]オクタン(化合物38)を無色固体(2.65g)として得た。試料を酢酸エチル から再結晶すると無色固体が得られた(mp 220.0-222.5℃)。段階2 段階1の生成物(0.10g)を水(2ml)および1,4-ジオキサン(2ml)中の水酸化リチウ ム(0.072g)溶液に加え、そしてこの混合物を40℃で攪拌した。臭素(0.096g)をこ の混合物に一部加え、そして反応を40℃で1時間攪拌した。揮発性物質を減圧下 エバポレートし、そして黄色残渣をエタノール(5ml)中に抽出した。エタノール 性溶液を減圧下エバポレートして黄色半固体を得、これを熱酢酸エチル(10ml)で 抽出した。抽出物を減圧下エバポレートして、黄色油状物を得た。油状物を分取 厚層クロマトグラフィー(シリカ；酢酸エチル)で分画して、表題化合物を淡黄色 油状物(0.036g)として得た。 実施例23 この実施例は、8-(カルボエトキシ)-エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エン ド-3-N-ホルミルアミノ-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号39)の調製 を示す。 エンド-3-アミノ-8-(カルボエトキシ)-エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-8- アザビシクロ[3.2.1]オクタン(1.00g)およびギ酸(10ml、98％)を攪拌し、5時間 加熱還流した。過剰のギ酸を減圧下エバポレートし、残渣をトルエン(2×50ml) で処理し、各回ごとに減圧下エバポレートして残留ギ酸を除去した。残渣をシリ カのカラムを通して、酢酸エチルで溶離し、次に分取厚層クロマトグラフィー( 塩基性アルミナ；酢酸エチル)で分画して、所望の生成物を無色固体(0.19g、mp 186.5-188.5℃)として得た。 実施例24 この実施例は、8-(カルボエトキシ)-エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エン ド-3-イソシアノ-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号40)の調製を示す 。 8-(カルボエトキシ)-エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エンド-3-N-ホルミ ルアミノ-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(0.15g)をトリエチルアミン(0.5ml)を 含む乾燥ジクロロメタン(10ml)に溶解し、そして攪拌混合物を0℃に冷却した。 オキシ塩化リン(0.5ml)を滴下し、そして反応を0℃で３時間攪拌した。次に混合 物を減圧下エバポレートした。残渣を水性重炭酸ナトリウム水溶液で処理し、生 成物を酢酸エチル(2×10ml)中に抽出し、有機抽出物を合わせ、乾燥し(硫酸マグ ネシウム)そして減圧下エバポレートして、褐色ゴム状物を得た。このゴム状物 を分取厚層クロマトグラフィー(シリカ；酢酸エチル)で分画して、所望の生成物 (0.12g、無色ゴム状物)を得た。 実施例25 この実施例は、8-(カルボエトキシ)-エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル)-エン ド-3-ニトロ-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号41)の調製を示す。段階1 水(9ml)を含むアセトニトリル(90ml)を密封された反応容器中で攪拌し、−10 ℃に冷却し、そして窒素でパージした。窒素で希釈したフッ素をこの混合物中に 毎分フッ素5mlの速度で0.5時間ゆっくりとバブリングし、そしてフッ化ナトリウ ム(5.0g)をこの溶液に加えた。混合物を10分間−5℃で攪拌し、−15℃まで冷却 し、そしてジクロロメタン(8ml)中のエンド-3-アミノ-8-カルボエトキシ-エキソ -3-(5-クロロピリド-3-イル)-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(0.5g)を混合物に 10分間かけて加えた。反応混合物を水(500ml)に注ぎ、炭酸水素ナトリウムで塩 基性化し、そしてジクロロメタン(3×20ml)で抽出した。抽出物を合わせ、水で 洗浄し、乾燥し(硫酸マグネシウム)、そして減圧下エバポレートした。残渣を分 取厚層クロマトグラフィー(シリカ；酢酸エチル中、容量で10％のメタノール)で 分画して、8-(カルボエトキシ)-エキソ-3-(5-クロロピリド-3-イル-1-オキシ ド)-エンド-3-ニトロ-8-アザビシクロ[3.2.1]オクタン(化合物番号42)を無色固 体(0.11g、mp217℃)(分解))として得た。 段階2 段階1(0.050g)の生成物を攪拌しながらクロロホルム(2ml)に溶解し、そして三 塩化リン(0.2ml)を加えた。この混合物を密閉したガラス容器中で60℃に2時間加 熱し、周囲温度に冷却し、そしてクロロホルム(5ml)で抽出した。抽出物を炭酸 ナトリウム水溶液で処理し、有機相を分離し、乾燥し(硫酸マグネシウム)、そし て減圧下エバポレートして表題生成物(0.039g、油状物)を得た。 実施例26 この実施例は乳化性濃縮組成物を示す。これは水で希釈すると噴霧目的に適し た液体調製物に容易に転換される。この濃縮物は以下の組成を有する： 重量% 化合物番号1 25.5 SYNPERONIC NP 13 2.5 ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム 2.5 AROMASOL H 70 実施例27 この実施例は水和性粉末組成物を示す。これは水で希釈すると噴霧目的に適し た液体調製物に容易に転換される。この水和性粉末は以下の組成を有する： 重量％ 化合物番号13 25.0 シリカ 25.0 リグノスルホン酸ナトリウム 5.0 ラウリル硫酸ナトリウム 2.0 カオリナイト 43.0 実施例28 この実施例は散布剤を示す。これは植物または他の表面に直接施用され得、そ して1重量％の化合物番号25および99重量％のタルクを含む。 実施例29 この実施例は、パラフィン性希釈剤と混合した後、超低量技術(ultra low vol ume technique)での施用に適する濃縮液体処方物に関する 重量％ 化合物番号29 90.0 SOLVESSO 200 10.0 実施例30 この実施例はカプセル懸濁液濃縮物を示す。これは水で希釈すると水性スプレ ーとして施用するに適した調製物に容易に転換される。 重量％ 化合物番号43 10.0 アルキルベンゼン溶媒(例えばARMASOL H) 5.0 トルエンジイソシアネート 3.0 エチレンジアミン 2.0 ポリビニルアルコール 2.0 ベントナイト 1.5 ポリサッカリド(例えばKELTROL) 0.1 水 76.4 実施例31 すぐ使用できる(ready for use)顆粒処方物： 重量％ 化合物番号4 0.5 SOLVESSO 200 0.2 エトキシル化ノニルフェノール(例えばSynperonic NP8) 0.1 炭酸カルシウム顆粒(0.3-0.7mm) 99.2 実施例32 水性懸濁濃縮物： 重量％ 化合物番号8 5.0 カオリナイト 15.0 リグノスルホン酸ナトリウム 3.0 エトキシル化ノニルフェノール(例えば、Synoperonic NP8) 1.5 プロピレングリコール 10.0 ベントナイト 2.0 ポリサッカリド(例えば、Keltrol) 0.1 殺菌剤(例えば、Proxel；Proxelは登録商標) 0.1 水 63.3 実施例33 この実施例は水分散性の顆粒組成物を示す。 重量％ 化合物番号20 5 シリカ 5 リグノスルホン酸ナトリウム 10 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 5 酢酸ナトリウム 10 モンモリロナイト粉末 65 実施例34 この実施例は、式(I)の化合物の殺虫特性を示す。式(I)の化合物の活性を種々 の害虫を用いて決定した。害虫を、特に指示のない限り重量で百万当たり500部( ppm)の化合物を含む液体組成物で処理した。この組成物は、化合物をアセトンお よびエタノール(50：50)混合物に溶解し、そしてこの溶液を0.05重量％の湿潤剤 固体(商品名「SYNPERONIC NP8」)を含む水で、液体組成物が所望の濃度の化合物 を含むようになるまで希釈して、作製した。「SYNPERONIC NP8」は登録商標であ る。 各害虫について採択された試験手順は基本的に同じであり、多数の害虫を培地 (これは通常、害虫が餌にする、基質、宿主植物または食品である)上に支持する 工程、および培地および害虫のいずれかまたは両方をその組成物で処理する工程 を包含する。次に害虫の死亡率を、通常、処置の2日から5日後の間で変化する時 点で評価する。 モモアカアブラムシ(peach aphid)(Myzus persicae)に対する試験の結果を以 下に示す。結果は、A、BまたはCで表される死亡率(スコア)の等級で示され、こ こでCは死亡率40％未満を示し、Bは死亡率40-79％を示し、そしてAは死亡率80-1 00％を示す；「−」はその化合物を試験しなかったか、あるいは意味のある結果 が得られなかったかのいずれかを示す。この試験においてハクサイの葉にはアブ ラムシがたかっており、このアブラムシがたかった葉に試験組成物を噴霧し、そ して3日後に死亡率を評価した。化合物番号1、2、3、5、6、8、9、10、11、12、 14、15、16、17、18、19、20、21、23、24、28、37および40が死亡率スコアでA を示した。 これに加えて、アカハダニ(red spider mite)(Tetranychus Urticae)に対する 試験では、化合物番号2、3、5、8、14、16、18、21、26、28、33および40が死亡 率スコアAを示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 レウィス，テレンス イギリス国 アールジー42 ６イーティー バークシャー，ブラックネル，ジェロッ ツ ヒル リサーチ ステーション（番地 なし），ゼネカ アグロケミカルズ内 (72)発明者 サンリー，レイモンド レオ イギリス国 アールジー42 ６イーティー バークシャー，ブラックネル，ジェロッ ツ ヒル リサーチ ステーション（番地 なし），ゼネカ アグロケミカルズ内 (72)発明者 サルモン，ロジャー イギリス国 アールジー42 ６イーティー バークシャー，ブラックネル，ジェロッ ツ ヒル リサーチ ステーション（番地 なし），ゼネカ アグロケミカルズ内 (72)発明者 ゴッドフリー，クリストファー リチャー ド アイルズ イギリス国 アールジー42 ６イーティー バークシャー，ブラックネル，ジェロッ ツ ヒル リサーチ ステーション（番地 なし），ゼネカ アグロケミカルズ内 (72)発明者 ブライトウェル，クリストファー イアン イギリス国 アールジー42 ６イーティー バークシャー，ブラックネル，ジェロッ ツ ヒル リサーチ ステーション（番地 なし），ゼネカ アグロケミカルズ内 【要約の続き】 ｓｐｈｏｎａｔｏ）基；Ｒ、Ｒ3およびＲ4のアリール、 ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキ ル、アルケニル、アラルケニル、アルキニル、アルコキ シカルボニル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニ ル、アルカニルオキシカルボニル、アラルキルオキシカ ルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘテロシクリル アルキル、カルバミルまたはジチオカルボキシル部分 は、１〜１５個の炭素原子を含み、そして必要に応じて 以下から選択される１個以上の置換基で置換される：ハ ロゲン、シアノ、カルボキシル、カルボン酸アシル、カ ルバミル、アルコキシカルボニル、アルコキシ、アルキ レンジオキシ、ヒドロキシ、ニトロ、ハロアルキル、ア ルキル、アミノ、アシルアミノ、イミデート、およびホ スホネート基；Ｒ1は、水素、ヒドロキシ、アルキル、 アルコキシ、アミノ、ニトロ、イソシアネート、アシル アミノ、ヒドロキシアルキル、必要に応じて置換された ヘテロアリール、アルコキシアルキル、ハロアルキル、 ハロヒドロキシアルキル、アラルキルオキシアルキル、 アシルオキシアルキル、アミドキシイミド、スルホニル オキシアルキル、アミノアルキル、アルコキシカルボニ ルアミノ、アシルアミノアルキル、シアノアルキル、イ ミノ、ホルミル、アシル、またはカルボン酸あるいはそ れらのエステルまたはアミド、もしくは必要に応じてハ ロゲン、アルコキシ、シクロアルキル、必要に応じて置 換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリ ールまたはシアノのいずれかで置換される、アルケニル またはアルキニルである；殺虫剤、ダニ駆除薬、または 殺線虫剤組成物であって、式（Ｉ）の化合物および適切 なキャリア、またはそれらの希釈剤を含む、組成物；害 虫、ダニ、または線虫の有害生物をある位置で退治およ び防除する方法であって、該有害生物または該有害生物 の位置を有効量の式（Ｉ）の化合物または組成物で処理 する工程を包含する方法が本明細書中に記載される。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．式（Ｉ）の化合物、または酸付加塩、第４級アンモニウム塩もしくはそれら から誘導されたＮ−オキシドであって： ここで、Ａｒは必要に応じて置換されたフェニル、または窒素、酸素およびイオ ウ原子から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含む必要に応じて置換さ れた５−または６−員のヘテロ環式環、および該環における隣接する原子の間の 少なくとも１つの不飽和（二重結合）であり、該ヘテロ環式環は必要に応じてベ ンゼン環に縮合され、ここで、該置換基は、存在する場合、ハロゲン原子、シア ノ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアル ケニル、アルキルチオ、およびアルキルアミノ基から選択され：Ｒは、水素、ま たはシアノもしくはアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロ アリールアルキル、アルケニル、アラルケニル、アルキニル、アルコキシカルボ ニル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、アルケニルオキシカルボニル 、アラルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘテロシクリルア ルキル、カルバミル、ジチオカルボキシル、またはＸＲ3（ここでＸは、酸素ま たはＮＲ4基を表す）から選択される基であり、ただし、Ｒがアルケニル、アラ ルケニル、またはアルキニルである場合、該基は式（Ｉ）の該環の窒素に直接結 合する不飽和炭素原子を有さない；Ｒ3およびＲ4は独立して、水素、アルキル、 アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキル、アルケニル 、アラルケニル、アルキニル、ヘテロシクリルアルキル、アルコキシカルボニル 、またはカルボン酸アシルである；Ｒ、Ｒ3およびＲ4のアルキル部分は１〜１５ 個の炭素原子を含み、そして必要に応じて、以下から選択される１個以上の置換 基で置換される：ハロゲン、シアノ、カルボキシル、カルボン酸アシル、カルバ ミル、アルコキシカルボニル、アルコキシ、アルキレンジオキシ、ヒドロキシ、 ニトロ、アミノ、アシルアミノ、イミデート、およびホスホネート（ｐｈｏｓｐ ｈｏｎａｔｏ）基；Ｒ、Ｒ3およびＲ4のアリール、ヘテロアリール、アラルキル 、ヘテロアリールアルキル、アルケニル、アラルケニル、アルキニル、アルコキ シカルボニル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、アルカニルオキシカ ルボニル、アラルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘテロシ クリルアルキル、カルバミル、またはジチオカルボキシル部分は、１〜１５個の 炭素原子を含み、そして必要に応じて以下から選択される１個以上の置換基で置 換される：ハロゲン、シアノ、カルボキシル、カルボン酸アシル、カルバミル、 アルコキシカルボニル、アルコキシ、アルキレンジオキシ、ヒドロキシ、ニトロ 、ハロアルキル、アルキル、アミノ、アシルアミノ、イミデート、およびホスホ ネート基；Ｒ1はＣ2-4アルケニルまたはＣ2-4アルキニルであり、必要に応じて 、ハロゲン、アルコキシ、シクロアルキル、フェニル（必要に応じてハロゲンで 置換される）、ピリジニル（必要に応じてハロゲンで置換される）またはシアノ のいずれかで置換される。 ２．請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物であって、ここで、Ａｒは、フェニル、 ピリジニル、ピリダジニル、またはピラジニルであり、これらはすべて必要に応 じて、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ2-4アルキニル、または シアノで置換される、化合物。 ３．請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物であって、Ｒが、Ｃ1-4アルキ ル、Ｃ2-4ハロアルキル（α−炭素は不飽和である）またはＣ1-4アルコキシカル ボニルである、化合物。 ４．殺虫剤、ダニ駆除剤、または殺線虫剤組成物であって、殺虫的に、ダニ駆除 的に、または殺線虫的に有効量の式（Ｉ）の化合物および適切なキャリア、また はそれらの希釈剤を含む、組成物。 ５．昆虫、ダニ、または線虫の有害生物をある位置で退治および防除する方法で あって、該有害生物または該有害生物の位置を有効量の請求項１に記載の化合物 または請求項４に記載の組成物で処理する工程を包含する、方法。 ６．前記有害生物は、成長植物の害虫である、請求項５に記載の方法。 ７．式（Ｉ）の化合物を調製する方法であって、以下の工程： （ａ）式（ＩＩ）の化合物のシアノをＲ1基に転換する工程： （ｂ）式（ＩＩ）の化合物のシアノをＲ1基に置換する工程： を包含する、方法。
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