JP2001506252A - 液晶混合物のためのフッ素化フェナントレン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、下記式（Ｉ）で表わされるフツ素化フェナントレン誘導体に関する： 式中、Ｇは、−ＣＨＦ−ＣＨ₂−または−ＣＦ＝ＣＨ−であり；Ｅ¹、Ｅ²、Ｅ³、Ｅ⁴、Ｅ⁵およびＥ⁶は、同一または相違しており、そして−ＣＨ−、−ＣＦ−または−Ｎ−であり；そしてＲ¹（−Ａ¹−Ｍ¹）_a（−Ａ²−Ｍ²）_b、（Ｍ³−Ａ³−）_c（Ｍ⁴−Ａ⁴−）_dＲ²は、液晶混合物、特に強誘電性液晶混合物の成分として適するメソゲン基を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】 液晶混合物のためのフッ素化フェナントレン誘導体 ネマティックおよびコレステリック液晶に加えて、最近、光学活性の傾斜配向 されたスメクティック（強誘電性）液晶の使用が商業上のディスプレイデバイス において見られるようになっている。 クラーク（Ｃｌａｒｋ）およびラガーウォル（Ｌａｇｅｒｗａｌｌ）は、非常 に薄いセルで強誘電性液晶（ＦＬＣ）を使用すると、慣用のＴＮ（ねじれネマテ ィック）セルに比較して、１０００までのファクターで迅速な応答時間を有する 光電気切換えまたはディスプレイデバイスが得られることを証明した（例えば、 ＥＰ−Ａ００３２３６２参照）。これらのおよびその他の好ましい性質、例えば 双安定性切換えおよびコントラストが視野角度からほとんど独立していることに よって、ＦＬＣは原則的に、コンピューターディスプレイなどの用途に格別に適 している。 電気光学的または純粋光学的組立て品にＦＬＣを使用する場合、傾斜配向され たまたは矩形（ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ）のスメクティック相を形成し、かつまた それら自体が光学活性である化合物、またはそれ自体スメクティック相を形成し ないが、光学活性ではない化合物に光学活性化合物をドープすることによって強 誘電性スメクティック相が導くことができる化合物の、どちらかである化合物が 必要がある。望ましい相は同時に、できるだけ広い温度範囲にわたり安定でなけ ればならない。 電気光学組立て物品に良好なコントラスト比を得るためには、液晶の均一でプ ラナーな配向が要求される。Ｓ_AおよびＳ^* _C相における良好な配向は、例えば液 晶混合物の相配列が温度の低下を伴い下記のとおりである場合に達成することが できる： アイソトロピック→Ｎ^*→Ｓ_A→Ｓ^* _C Ｎ^*相のラセンピッチが非常に大きいか（１０μｍより大）、またはより好ま しくは充分に補償されることは前提条件である［例えば、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔ ｏ等による、Ｐｒｏｃ．ｏｆ ｔｈｅ ６ｔｈ Ｉｎｔ．Ｄｉｓｐｌａｙ Ｒｅ ｓｅａｒｃｈ Ｃｏｎｆ．，Ｊａｐａｎ Ｄｉｓｐｌａｙ，１９８６年９月３０ 日〜１０月２日、東京、日本国、４６８〜４７０頁；Ｍ．Ｍｕｒａｋａｍｉ等に よる、同書、３４４〜３４７頁参照］。これは、例えばＮ^*相に左旋回ラセンを 有するカイラル液晶混合物に、右旋回ラセンを誘起させる追加の光学活性ドープ 剤をこのラセンが補償されるような量で添加することによって達成される。 クラークおよびラガーウォルのＳＳＦＬＣＤ効果（表面安定化強誘電性液晶デ ィスプレイ）を均一プラナー配向に使用するためには、スメクティックＣ^*相の ピッチが、表示素子の厚さよりも実質的に大きいという追加の予備条件が存在す る（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１９８３，９４，２１３およ び同書、１９８４，１１４，１５１）。 できるだけ短くなければならない強誘電性液晶系の光学応答時間Ｔ［μｓ］は 、下記の関係に従い、当該系の回転粘度値γ［ｍＰａｓ］、自発分極値Ｐｓ［ｎ Ｃ／ｃｍ²］および電場電力Ｅ［Ｖ／ｍ］に依存する： 電場電力Ｅは、電気光学部品における電極間隔により、および適用電圧により 決定されるから、短い応答時間を得るためには、強誘電性ディスプレイ媒体は低 粘度を有していなければならず、また大きい自発分極値を有していなければなら ない。 さらにまた、熱に対して、化学的に、およびまた光化学的に安定であることに 加えて、小さい光学異方性Δｎおよび小さい正の、好ましくは負の誘電異方性Δ εを有していなければならないという要件がある（例えば、Ｓ．Ｔ．Ｌａｇｅｒ ｗａｌｌ等による“Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａ ｌｓ ｆｏｒ Ｄｉｓｐｌａｙｓ”、ＳＩＤ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、１９８５年 １０月会議、Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，ＣＡ．，ＵＳＡ参照］。 これらの要件を完全に満すことができるためには、２種または３種以上の混合 物を使用する以外にはない。これらの混合物（またはマトリックス）の基礎材料 は、それら自体ができるかぎり、望ましい相配列Ｉ→Ｎ→Ｓ_A→Ｓ_Cをすでに有す る化合物によって形成されていると好ましい。例えば、回転粘度をできるだけ増 加することなく、光学活性を誘発させ、ピッチを補償し、そして光学異方性およ び誘電異方性を適合させるために、Ｓ_C相およびまた通常、Ｎ相を拡大し、また 融点を低下させるためには、このような混合物に追加の成分がしばしば添加され る。 強誘電性液晶ディスプレイはまた、ＤＨＦ効果［ディストーション ラセン形 成効果（Ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ Ｈｅｌｉｘ Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ）またはＰＳＦ ＬＣＤ効果［ピッチ安定化強誘電性液晶ディスプレイ効果（Ｐｉｔｃｈ Ｓｔａ ｂｉｌｉｚｅｄ Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）、これはまたＳＢＦ＝短ピッチ双安定化強誘電性効果（Ｓｈ ｏｒｔ Ｐｉｔｃｈ Ｂｉｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ ｅｆｆｅｃｔ）とも称される］を利用することによって動作させることができ る。ＤＨＦ効果は、Ｂ．Ｉ．ＯｓｔｒｏｖｓｋｉによりＡｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａ ｔｉｏｎｓ，Ｏｘｆｏｒｄ／Ｂｕｄａｐｅｓｔ，１９８０，４６９以降に開示さ れ、そしてＰＳＦＬＣＤ効果は、ＤＥ−Ａ３９２０６２５およびＥＰ−Ａ０４０ ５３４６に開示された。ＳＳＦＬＣＤ効果に比較して、これらの効果を利用する ためには、短いＳ_Cピッチを有する液晶材料が必要である。 フェナントレンの誘導体（この中には、９，１０−ジヒドロフェナントレン誘 導体が包含される）は、液晶として、あるいは液晶混合物の成分としてすでに公 知である。 フェナントレンまたは９，１０−ジヒドロフェナントレン単位を有するアゾメ チン化合物は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５８，５５２およびＪ．Ｃｈｅｍ ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｌｎ Ｔｒａｎｓ．１１．１９８２，４６５〜４７２から 公知であり；９，１０−ジヒドロフェナントレンのケト誘導体は、Ｃｈｅｍ．Ｉ ｎｄ［Ｌｏｎｄｏｎ］１９７４，６１５，Ｐｒｏｄ．Ｉｎｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓ ｔ．Ｃｏｎｆ．，１９７３，３９７およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９８１， ３７， ２８１５から公知であり；９，１０−ジヒドロフェナントレンのカルボキシル誘 導体は、ＤＤ−ＷＰ１５３８２６およびＺ．Ｃｈｅｍ．，１９８３，２３，２１ 〜２２から公知であり；２，７−ビス（アルコキシ）フェナントレン化合物は、 Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｇａｋｕ Ｋａｉｓｈｉ，１９８０，２５０から公知であり ；そして１、３、４、５、６および８位置に１個または２個以上のフッ素置換基 を有するフェナントレン誘導体は、ＤＥ−Ａ１９５００７６８から公知である。 しかしながら、特に強誘電性液晶混合物の開発は、完了したものと言うことはで きないことから、混合物用の非常に種々の成分が注目されている。この理由の一 つは、液晶混合物とセルのディスプレイデバイス（例えば、配向膜）の各成分と の相互作用だけが、液晶混合物の物性を引き出すものと結論することができるこ とにある。従って、本発明の目的は、液晶混合物の物性プロフィールを改良する ために、これらの混合物に適する新規化合物を提供することにあった。 ここに、驚くべきことに、式（Ｉ）で表わされるフェナントレン誘導体が、液 晶混合物で使用するのに特に適することが見出された。 従って、本発明は、下記式（Ｉ）で表わされる化合物を提供する： 式中、記号および添字は下記の意味を有する： Ｇは、−ＣＨＦ−ＣＨ₂−または−ＣＦ＝ＣＨ−であり； Ｅ¹、Ｅ²、Ｅ³、Ｅ⁴、Ｅ⁵およびＥ⁶は、同一または相違しており、そして−Ｃ Ｈ−、−ＣＦ−または−Ｎ−であり、ただしＥ⁴とＥ⁵とは同時に、−Ｎ−である ことはできない； Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、−ＯＣＦ₃または−ＣＮであり、 ｂ）炭素原子１〜２０個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ− 、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく 、及び/または ｂ２）この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ −、−Ｃ Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、１，４−フェニレン、１， ４−シクロヘキシレンまたは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられてい てもよく、及び/または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆおよび／また はＣｌにより置き換えられていてもよく、及び/または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹、Ｒ²の１個のみが、水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、−ＯＣＦ₃ または−ＣＮであることができ； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、及び /または ｂ２）この基中に存在する１個または２個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−に より置き換えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ し； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして−ＣＯ−Ｏ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＳ−、− ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ− 、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ある いは単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニ レン（この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／ま たはＣＮにより置き換えられていてもよい）、ピラジン−２，５−ジイル（この 基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより 置き換えられていてもよい）、ピリダジン−３，６−ジイル（この基中に存在す る１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられ ていてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２ 個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよ い）、ピリミジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２個のＨ原 子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、１，４ −シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、ＣＮ、Ｆ および／またはＣＨ₃により置き換えられていてもよい）、１，３，４−チアジ アゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，３−ジ チアン−２，５−ジイル、１，３−チアゾール−２，４−ジイル（この基中に存 在する１個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていて もよい）、１，３−チアゾール−２，５−ジイル（この基中に存在する１個のＨ 原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、チオ フェン−２，４−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび ／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、チオフェン−２，５−ジイル （この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮ により置き換えられていてもよい）、ピペラジン−１，４−ジイルまたはピペラ ジン−２，５−ジイル、あるいは１−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル−１−シラシクロヘ キシレン−１，４−ジイルであり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有することができる。 式（Ｉ）で表わされる化合物を提供することによって、種々の用途関連観点か ら、液晶混合物の製造に適する液晶物質のパレットが一般的に、相当に拡大され る。 この観点で、式（Ｉ）で表わされる化合物は、広い用途範囲を有する。置換基 を選択することによって、これらの化合物は、液晶相組成物の主要部分を構成す る基礎材料として使用することができ、あるいはまた式（Ｉ）で表わされる化合 物は、別種の化合物からの液晶基礎材料に添加し、このような誘電体の誘電異方 性および／または光学異方性に影響を与えることができ、および／またはそのし きい値電圧および／またはその粘度を最適にすることができる。 式（Ｉ）で表わされる化合物は、少量で添加した場合でも、誘電異方性（Δε ）に影響して、さらに大きい負の数値に向かわせるのに特に適している。 式（Ｉ）で表わされる新規化合物は、反転モードで動作する強誘電性切換えデ バイスおよび／またはディスプレイデバイス用のＦＬＣ混合物として使用するの に特に適している。 式（Ｉ）において、Ｅ¹およびＥ²が、同一または相違しており、そして−ＣＨ −、−ＣＦ−または−Ｎ−であり、そしてＥ³、Ｅ⁴、Ｅ⁵およびＥ⁶が、同一また は相違しており、そして−ＣＨ−または−ＣＦ−である化合物は、好ましい化合 物として挙げられる。 式（Ｉ）において、Ｅ³、Ｅ⁴、Ｅ⁵およびＥ⁶が、同一であり、そして−ＣＨ− である化合物は、特に好ましい化合物として挙げられる。 式（Ｉ）において、Ｅ¹、Ｅ²、Ｅ³、Ｅ⁴、Ｅ⁵およびＥ⁶が、同一であり、そし て−ＣＨ−である化合物あるいはＥ³、Ｅ⁴、Ｅ⁵およびＥ⁶が、同一であり、そし て−ＣＨ−であり、そしてＥ¹およびＥ²が、同一であり、そして−ＣＦ−である 化合物は、非常に特に好ましい化合物として挙げられる。 式（Ｉ）において、Ｅ¹、Ｅ²、Ｅ³、Ｅ⁴、Ｅ⁵およびＥ⁶が、同一であり、そし て−ＣＨ−である化合物は、特別に好ましい化合物として挙げられる。 好ましくは、Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素、−ＣＮまたは−Ｆであり、 ｂ）炭素原子１〜１８個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ− ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく、及び/ または ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、シクロプロパン−１，２−ジ イル、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンにより置 き換えられていてもよく、及び/または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆにより置き換 えられていてもよく、及び/または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹およびＲ²の１個のみが、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＮであることが できる。 特に好ましくは、Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂ 基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ −Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく、及び/また は ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、１，４−フェニレンまたはト ランス−１，４−シクロヘキシレンにより置き換えられていてもよく、及び/ま たは ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆにより置き換 えられていてもよく、及び/または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹およびＲ²の１個のみが、Ｈであることができる。 好ましくは、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そ して ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂ 基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、及び/また は ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換 えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ す。 特に好ましくは、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており 、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個の非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換え られていてもよく、及び/または ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ す。 好ましくは、Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして− ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、 −Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−あるい は単結合である。 特に好ましくは、Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そし て−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−あるいは単結合 である。 好ましくは、Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１ ，４−フェニレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆおよび／ またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、ピリジン−２，５−ジイルにの 基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣＮにより置き換 えられていてもよい）、ピリミジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個 または２個のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい ）、トランス−１，４−シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個 のＨ原子は、ＣＮおよび／またはＦにより置き換えられていてもよい）、１，３ ，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル 、１，３−チアゾール−２，４−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は、 Ｆにより置き換えられていてもよい）、１，３−チアゾール−２，５−ジイル（ この基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられていてもよい）、あ るいはチオフェン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２個のＨ原 子は、Ｆにより置き換えられていてもよい）である。 特に好ましくは、Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そし て１，４−フェニレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆによ り置き換えられていてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在す る１個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられていてもよい）、ピリミジン−２，５ −ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレン（この基中に存在する１個また は２個のＨ原子は、ＣＮおよび／またはＦにより置き換えられていてもよい）、 １，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−チアゾール−２，５− ジイルあるいはチオフェン−２，５−ジイルである。 非常に特に好ましい化合物として、下記式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）で表わされる化 合物が挙げられる： 各式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｍ¹、Ｍ³、Ａ¹およびＡ³は、上記意味および好適意味を有 する。 本発明による化合物は、刊行物からそれ自体公知である方法、例えばＨｏｕｂ ｅｎ−ＷｅｙｌによるＭｅｈｔｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃ ｈｅｍｉｅ、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ出版社、ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、などの有 機合成にかかわる標準的学術書に記載されている方法により製造することができ る。 この製造は、公知であって、当該反応に適する反応条件下に行うことができる 。この場合に、本明細書にはいずれかさらに詳細に記載されていないが、それ自 体公知の変法を使用することもできる。 所望により、出発化合物はまた、これらを反応混合物から単離することなく、 直ちに変換して、式（Ｉ）で表わされる化合物を生成させるようにして、その場 で生成させることもできる。 一例として、９−フルオロフェナントレン、９−フルオロ−９，１０−ジヒド ロフェナントレンおよび式（Ｉ）で表わされる化合物への合成経路を、下記スキ ーム１〜６に示すが、別の方法もまた、予想され、可能である： スキーム１：市販フェナントレンキノンから出発する式（Ｉ）で表わされる化合 物の先駆体としての５，７−ジヒドロジベンズ［ｃ，ｅ］オキセピ ン化合物の合成。Ｘ¹、Ｘ²＝Ｈ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ₂、ＮＨ₂。ｉ）Ｂ ｅｉｌｓｔｅｉｎｓ Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓ ｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌ．７、引用刊行物；ｉｉ）１．Ｃ ｕＣｌ／ピリジン／Ｏ₂、２．ＨＣｌ、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９ ８２，７３１〜７３２；ｉｉｉ）ＬｉＡｌＨ₄／Ｅｔ₂Ｏ、Ｊ．Ｏｒ ｇ．Ｃｈｅｍ．，１９５３，１８，８０１〜８０５または１．Ｍｅ ＯＨ／Ｈ⁺、２．ＬｉＢＨ₄／Ｅｔ₂Ｏ、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１９ ５１，８４，６２７〜６３２；ｉｖ）ＨＢｒ／Ｈ₂Ｏ、Ｃｈｅｍ． Ｂｅｒ．，１９５１，８４，６２７〜６３２；または硫酸水素カリ ウム／１６０℃、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９５３，１８，８０ １〜８０５、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１９５１，８４，６２７〜６３ ２または（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｏ／ピリジン／ＣＨ₂Ｃｌ₂、Ａｎｇｅｗ ．Ｃｈｅｍ．，１９９６，１０８，１６４０〜１６４２。 ２−モノ置換および２，７−ジ置換フェナントレンキノンの製造（スキーム１ ，５）（Ｘ¹、Ｘ²＝Ｈ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ₂、ＮＨ₂）は、数種の場合について開示 されており、例えばＢｅｉｌｓｔｅｉｎｓ Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｏｒｇ ａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ出版社、Ｂｅｒｌｉｎ，Ｖ ｏ１．７（本書および補填シリーズ）およびこの刊行物に引用されている刊行物 に開示されている。 スキーム２：芳香族カプリング反応による式（Ｉ）で表わされる化合物の先駆体 としての５，７−ジヒドロジベンズ［ｃ，ｅ］オキセピン化合物の 合成。Ｙ＝５−アルキル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イ ルまたは−ＣＯＮＲ₂；Ｒ＝例えば、Ｅｔ、ｉ−Ｐｒ；Ｘ¹＝Ｈ、Ｎ Ｏ₂、ＯＲ’；Ｘ²＝Ｈ、ＮＯ₂、Ｃｌ、ＯＲ’；Ｒ’＝例えば、ア ルキルまたはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、ベンジル、ジヒド ロピラニルまたはその他適当な保護基。ｉ）Ｃｕ／ＤＭＦ、Ａｎｇ ｕｗ．Ｃｈｅｍ．，１９９６，１０８，１６４０〜１６４２；ｉｉ ）１．Ｍｇ／ＴＨＦまたはｎ−ＢｕＬｉ／ＴＨＦ、２．Ｂ（ＯＭｅ ）₃、３．Ｈ⁺、Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１９９６，２１，２７９〜２ ８９、ＷＯ９６／００７１０またはＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅ ｔｔ．，１９８５，２６，５９９７〜６０００；ｉｉｉ）Ｐｄ⁰触 媒、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，１９８８，２９，５４ ５９〜５４６２、引用刊行物；ｉｖ）１．ＴＦＡ、Ｈ₂Ｏ、２．Ａ ｃ₂Ｏ／ピリジン、３．ｔ−ＢｕＯｋ／ＴＨＦ／Ｈ₂Ｏ、Ａｎｇｕ ｗ．Ｃｈｅｍ．，１９９６，１０８，１６４０〜１６４２；ｖ）ス キーム１のｖｉ）。 スキーム３：無水二安息香酸から出発する式（Ｉ）で表わされる化合物の先駆体 としての５，７−ジヒドロジベンズ［ｃ，ｅ］オキセピン化合物の 合成。Ｘ¹、Ｘ²＝Ｈ、ＮＯ₂、ＮＨ₂；ｉ）ＮａＢＨ₄／ＤＭＦ、Ｔ ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９８９，４５，１３６５〜１３７６、Ｖ Ｂｒａｎｄｍｅｌｅｒ，Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ，Ｕｎｉｖｅｒ ｓｉｔｙ ｏｆ Ｅｒｌａｎｇｅｎ−Ｎｕｒｅｍｂｅｒｇ，１９８ ９；ｉｉ）ＨＮＯ₃／Ｈ₂ＳＯ₄．Ｖ．Ｂｒａｎｄｍｅｌｅｒ，Ｄｉ ｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｅｒｌａｎ ｇｅｎ−Ｎｕｒｅｍｂｅｒｇ，１９８９；ｉｉｉ）Ｚｎ／濃ＨＣｌ ／ＥｔＯＨ、Ｖ．Ｂｒａｎｄｍｅｌｅｒ，Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏ ｎ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｅｒｌａｎｇｅｎ−Ｎｕｒｅｍ ｂｅｒｇ，１９８９。スキーム４：５，７−ジヒドロジベンズ［ｃ，ｅ］オキセピン化合物から出発す る式（Ｉ）で表わされる化合物の合成。、Ｘ¹、Ｘ²、スキーム１〜 ３参照。ｉ）基Ｒ^XおよびＲ^Yの合成およびカプリングについて、下 記の部分参照；ｉｉ）ＫＮＨ₂／ＮＨ₃、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．， １９５３，１８，８０１〜８０５またはＰｈＬｉ／Ｅｔ₂Ｏ、Ｃｈ ｅｍ．ｂｅｒ．，１９５１，８４，６２７〜６３２；ｉｉｉ）ＤＡ ＳＴ／ＣＨ₂Ｃｌ₂、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９７５，４０， ５７４〜５７８；ｉｖ）ＤＤＱ，．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１ ９５４，３５６９〜３５７４。 ５，７−ジヒドロジベンズ［ｃ，ｅ］オキセピン化合物の９，１０−ジヒドロ −９−フェナントロール化合物への転位反応中（スキーム４の反応工程ｉｉ）、 および不斉置換（Ｘ¹＝Ｘ²および／またはＲ^X≠Ｒ^Y）を有する９，１０−ジフル オロ−９，１０−ジヒドロフェナントレン化合物の脱ハロゲン化水素中（スキー ム５の反応工程ｖｉ）に形成されることがある位置異性体は、引き続いて、ある いは後続の工程の一つにおいて、例えばカラムクロマトグラフイにより分割する ことができる。 もう一つの合成経路（スキーム５）は、市販のフェナントレンキノンから出発 し、９，１０−ジヒドロフェナントレン−９，１０−ジオールおよび９，１０− ジフルオロ−９，１０−ジヒドロフェナントレンを経て、式（Ｉ）で表わされる 化合物を誘導する。 スキーム５：９，１０−ジヒドロフェナントレン−９，１０−ジオールを経る式 （Ｉ）で表わされる化合物の合成。Ｘ¹、Ｘ²、スキーム１参照。 ｉ）ＬｉＡｌＨ₄／Ｅｔ₂またはＮａＢＨ₄／Ｅｔ₂Ｏ、Ｊ．Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．，１９５７，２２，１６５１〜１６５８、Ｊ．Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．，１９５９，２４，８６〜９０）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ ｃ．，１９５０，１１８８〜１1９０；ｉｉ）２−ニトロプロパン ／Ｍｅ₄ＮＯＨ／ＣＨ₃ＣＮ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉ ｎ Ｔｒａｎｓ １１，１９９６，１４２９〜１４３３；ｉｉｉ） アセトン、トルエン、４−ＴｏｓＯＨ、Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ，１５ ｔｈ ｅｄ．ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，Ｂｅｒｌｉｎ，１９８４，Ｃｈ ａｐ．Ｄ．７．１．２．、Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１９８９，５， １９７〜２０７；ｉｖ）Ｈ⁺／Ｈ₂Ｏ、Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ，１５ｔ ｈ ｅｄ．ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，Ｂｅｒｌｉｎ，１９８４，Ｃｈａ ｐ．Ｄ．７．１．２．；基Ｒ^xおよびＲ^yの合成およびカプリングの 場合、下記の部分参照；ｖ）ＤＡＳＴ／ＣＨ₂Ｃｌ₂、Ｊ．Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．，１９７５，４０，５７４〜５７８；ｖｉ）ＫＯＨ／Ｍ ｅＯＨまたはＤＢＵ、Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ，１５ｔｈ ｅｄ．ＶＥ Ｂ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓ ｃｈａｆｔｅｎ，Ｂｅｒｌｉｎ，１９８４，Ｃｈａｐ．Ｄ．７．１ ．５．，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃ ｈｅｍｉｅ（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ），Ｖｏｌ．Ｖ／１ｂ，Ｇｅ ｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９ ７２。 スキーム６は、対応するビフェニル−２−カルボアルデヒドおよび９，９−ジ フルオロ−９，１０−ジヒドロフェナントレンを経る式（Ｉ）で表わされる不斉 置換化合物の合成を例示するものである。スキーム６：ビフェニル−２−カルボアルデヒド化合物を経る式（Ｉ）で表わさ れる化合物の合成。Ｚ＝Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ；Ｙ＝−ＣＨ（ＯＭｅ）₂ 、−ＣＮ、−ＣＯＮＥｔ₂。ｉ）Ｐｄ⁰触媒、ＥＰ−６９４５３０； ｉｉ）Ｙ＝−ＣＨ（ＯＭｅ）₂の場合、Ｈ⁺／Ｈ₂Ｏ、Ｏｒｇａｎｉ ｋｕｍ，１５ｔｈｅｄ．ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａ ｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，Ｂｅｒｌｉｎ１９８ ４，Ｃｈａｐ．Ｄ．７．１．２．；Ｙ＝−ＣＮ、−ＣＯＮＥｔ₂の 場合、Ｌｉ（ＥｔＯ）₃ＡｌＨ／ＴＨＦまたはＳｎＣｌ₂／Ｅｔ₂Ｏ ／ＨＣｌまたは１，Ｔｉ（Ｏ／Ｐｒ）₄／Ｐｈ₂ＳｉＨ₂，２．Ｈ₃Ｏ ⁺、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，１９９６，１０８，１６６２〜１６ ６４、引用刊行物；ｉｉｉ）ＰＰｈ₃／ＣｌＦ₂ＣＣＯ₂Ｎａ、ジグ リム、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，１９８２，９４，７９５またはＣ Ｆ₂Ｂｒ₂／ＰＰｈ₃／Ｚｎ／Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｃｈ ｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９７９，９８３〜９８６；ｉｖ）ｈ・ｖ、Ａ ｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，１９８２，９４，７９５；ｖ）ＫＯＭｅ／ ＭｅＯＨ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，１９８２，９４，７９５。 基Ｒ^yは、基Ｒ¹（−Ａ¹−Ｍ¹）_a−（Ａ²−Ｍ²）_b−に相当するか、または後続 の工程で、それ自体公知であって、当業者が精通している方法により、この基に 変換することができる、適当に保護されていないか、あるいは保護されている、 その先駆基である。 基Ｒ^xは、基（Ｍ³−Ａ³）_c−（Ｍ⁴−Ａ⁴）_d−Ｒ²に相当するか、または後続の 工程で、それ自体公知であって、当業者が精通している方法により、この基に変 換することができる、適当に保護されていないか、あるいは保護されている、そ の先駆基である。 基Ｒ^xまたはＲ^yは、それ自体公知であって、当業者が精通している方法により 合成することができる。その製造は、公知であって、当該反応に適する反応条件 のもとに行う。この点に関して、本明細書にはいずれかさらに詳細に記載されて いないが、それ自体公知の変法を使用することもできる。 例えば、１，４−シクロヘキシレンおよび１，４−フェニレン基を有する化合 物に関しては、ＤＥ−Ａ２３４４７３２、同２４５００８８、同２４２９０９３ 、同２５０２９４、同２６３６６８４、同２７０１５９１および同２７５２９７ ５を参照することができ；ピリミジン−２，５−ジイル基を有する化合物に関し ては、ＤＥ−Ａ２６４１７２４を参照することができ；ピリジン−２，５−ジイ ル基を有する化合物に関しては、ＤＥ−Ａ４０２６２２３、ＥＰ−Ａ０３９１２ ０３およびドイツ国特許出願１９６４８１７１．６を参照することができ；ピリ ダジン−３，６−ジイル基を有する化合物に関しては、ＤＥ−Ａ３２３１４６２ を参照することができ；１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル基を有す る化合物に関しては、ＥＰ−Ａ３０９５１４を参照することができ；そして１− シラ−１，４−シクロヘクシレン基を有する化合物に関しては、ＥＰ−Ａ０６３ ０９０３を参照することができる。 さらにまた、アルキルおよびアシル置換基の導入に関しては、Ｔｅｔｒａｈｅ ｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，１９８１，３７，２８１５〜２８２１、同書、１９８５ ，２６，６１〜６４およびＺ．Ｃｈｅｍ．，１９８３，２３，２１〜２２を参照 することができ；９，１０−ジヒドロフェナントレン構造の２位置および７位置 への臭素、塩素およびカルボキシル置換基の導入に関しては、Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍ ｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９９６，６，４８１〜４８４を参照することが できる。 ジ置換ピリジン、ジ置換ピラジン、ジ置換ピリミジンおよびジ置換ピラダジン 化合物の製造は、例えば一連の、Ａ．ＷｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒおよびＥ．Ｃ．Ｔ ａｙｌｏｒ（編集者）による“Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒ ｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”の相当する巻に見出される。 ジオキサン誘導体は、対応するアルデヒド（またはその反応性誘導体）を、好 ましくはベンゼンまたはトルエンなどの不活性溶媒の存在下に、および／または 触媒、例えば硫酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸などの強 酸の存在下に、約２０℃〜約１５０℃、好ましくは８０℃〜１２０℃の温度で、 対応する１，３−ジオール（またはその反応性誘導体）と反応させることによっ て、有利に製造される。この出発物質の反応性誘導体としては、アセタールが主 として適している。 上記アルデヒド化合物および１，３−ジオール化合物ならびにそれらの反応性 誘導体のうちの数種は公知であり、また数種は有機化学の標準的方法により、刊 行物から公知の化合物から難なく製造することができる。例えば、アルデヒド化 合物は、対応するアルコール化合物の酸化により、あるいはニトリル化合物また は対応するカルボン酸化合物あるいはまたその誘導体の還元により得ることがで き、そしてジオール化合物は、対応するジエステル化合物の還元により得ること ができる。 ２，３−ジフルオロフェニルボロン酸（ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）および４ −アルコキシ−２，３−ジフルオロフェニルボロン酸は、例えばＷＯ９６／００ ７１０に記載されており；４−ベンジルオキシ−２，３−ジフルオロフェニルボ ロン酸はまた、同様にして得ることができる（ＷＯ９６／０１２４６）。４−ア ルキル置換２，３−ジフルオロフェニルボロン酸は、ＥＰ−Ａ０３６３４５８に 記載されている。 その芳香族環が少なくとも１個のＦ原子により置換されている化合物はまた、 対応するジアゾニウム塩化合物から、例えばバルツ（Ｂａｌｚ）およびシーマン （Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ）の方法により、ジアゾニウム基をフッ素原子で置き換え ることによって得ることができる。 芳香族環と複素芳香族環との直接結合に関しては、Ｎ．Ｍｉｙａｕｒａ、Ｔ． ＹａｎａｇａｉおよびＡ．ＳｕｚｕｋｉによるＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕ ｎｉｃａｔｉｏｎｓ，１９８１，１１，５１３〜５１９；ＤＥ−Ｃ３９３０６６ ３；Ｍ．Ｊ．Ｓｈａｒｐ、Ｗ．Ｃｈｅｎｇ、Ｖ．ＳｎｉｅｃｋｕｓによるＴｅｔ ｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，１９８７，２８，５０９３；Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ によるＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ，１１，１９８９，２ ０４１およびＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１９８８，１７２，１ ６５、同書、１９９１，２０４，４３および同書、１９９１，２０４，９１；Ｎ ．Ａ．Ｂｕｍａｇｉｎ、Ｅ．Ｖ．Ｌｕｚｉｋｏｖａ、Ｉ．Ｐ．Ｌｅｔｓｋａｙａ によるＺｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．，１９９５，３１，１６５７〜１６６２；ＥＰ −Ａ０４４９０１５；ＷＯ−Ａ８９／１２０３９；ＷＯ−Ａ８９／０３８２１： Ｅ Ｐ−Ａ０３５４４３４およびＥＰ−Ａ０６９４５３０；−ＣＨ₂ＣＨ₂−架橋を含 む化合物に関しては、ＤＥ−Ａ３２０１７２１；および−Ｃ Ｃ−架橋を含む化 合物に関しては、Ｋ．Ｓｅｔｏ等によるＬｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１９９０，８，８ ６１〜８７０。 スキーム５による式（Ｉ）で表わされる化合物のための出発物質としての、１ −アザフェナントレン−５，６−ジオン、４−アザフェナントレン−５，６−ジ オン、１，７−フェナントロリン−５，６−ジオンおよび４，７−フェナントロ リン−５，６−ジオンの合成は、Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９６，２６ ，２１９７〜２２０３、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ． １１，１９９６，７，１４２９〜１４３３およびそこに引用されている刊行物に 記載されている。強力な遷移金属錯化剤であるというそれらの性質により、１， １０−フェナントロリンの類縁誘導体は、電気光学組立て物品で使用する液晶混 合物の成分としては、ほとんど適していない。 式（Ｉ）で表わされるエステル化合物はまた、アルコール化合物またはフェノ ール化合物（またはそれらの反応性誘導体）を使用する対応するカルボン酸化合 物（またはそれらの反応性誘導体）のエステル化により得ることもできる。この 目的に適する方法のもう一つの例は、ＤＣＣ法である（ＤＣＣ＝ジシクロヘキシ ルカルボジイミド；Ｂ．Ｎｅｉｓｅｓ、Ｗ．ＳｔｅｇｌｉｃｈによるＡｎｇｅｗ ．Ｃｈｅｍ．，１９７８，９０，５５６〜５５７参照）。 この相当するカルボン酸化合物ならびにアルコール化合物およびフェノール化 合物は公知であり、また公知方法と同様にして製造することができる。 上記カルボン酸化合物の特に適当な反応性誘導体は、酸ハライド、特にクロラ イドおよびブロマイドであり、さらにまた例えば混合無水物を包含する酸無水物 、アジドまたはエステル、特にそのアルキル基中に炭素原子１〜４個を有するア ルキルエステルである。 上記アルコール化合物またはフェノール化合物の特に適当な反応性誘導体は、 対応する金属アルコレートまたはフェノレート、好ましくはナトリウムまたはカ リウム等のアルカリ金属のアルコレートまたはフェノレートである。 このエステル化は、不活性溶媒の存在下に行うと有利である。ジエチルエーテ ル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたはアニソー ルなどのエーテル類；アセトン、ブタノンまたはシクロヘキサノンなどのケトン 類；ジメチルホルムアミドまたはヘキサメチルリン酸アミドなどのアミド類；ベ ンゼン、トルエンまたはキシレンなどの炭化水素類；テトラクロロメタン、ジク ロロメタンまたはテトラクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素類；およびジ メチルスルホキシドまたはスルホランなどのスルホキシド類は特に適している。 式（Ｉ）で表わされるエステル化合物はまた、ＤＥ−Ａ４４２７１９８に従い 、フェノール化合物との反応によって、対応するカルボン酸塩（この化合物は、 ＤＥ−Ａ４３０４７５６と同様にして製造される）から得ることもできる。 式（Ｉ）で表わされるエーテル化合物は、対応するヒドロキシ化合物、好まし くは対応するフェノール化合物のエーテル化により得られる。この方法において は、ヒドロキシ化合物を先ず、対応する金属誘導体に変換する、例えばＮａＨ、 ＮａＮＨ₂、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ₂ＣＯ₃またはＫ₂ＣＯ₃で処理することによ り相当するアルカリ金属アルコレートまたはアルカリ金属フェノレートに変換す る。この生成物を次いで、有利にはアセトン、１，２−ジメトキシエタン、ジメ チルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドなどの不活性溶媒中で、対応する アルキルハライド、アルキルスルホネートまたはジアルキルスルフェートと反応 させることができ、あるいは別法として、過剰の水性または水性−アルコール性 のＮａＯＨまたはＫＯＨと、約２０〜１００℃の温度において反応させることが できる。 通称、ミツノブ法（Ｍｉｔｓｕｎｏｂｕ）（Ｏ．ＭｉｔｓｕｎｏｂｕによるＳ ｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８１，１〜２８またはＬ．Ｎａｖａｉｌｌｅｓ、Ｈ．Ｔ ．Ｎｇｕｙｅｎ，．Ｐ．ＢａｒｏｉｓによるＬｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１９９６， ２０，６５３〜６６４参照）に従い、ジエチルアゾジカルボキシレートおよびト リフェニルホスフィンを使用する、フェノール化合物とアルコール化合物との反 応はまた、エーテル化に適している。 対応するアルコール化合物、アルキルハライド化合物、アルキルスルホネート 化合物およびジアルキルスルフェート化合物は、公知であるか、または公知方法 と同様にして製造することができる。 特定の基Ｒ¹およびＲ²の合成に関しては、例えば下記の刊行物を参照すること ができる： ケイ素含有側鎖を有する化合物に関して、ＥＰ−Ａ０３５５００８、 シクロプロピル基を有する化合物に関して、ＥＰ−Ａ０３１８４２３およびＥ Ｐ−Ａ０３９８１５５、 オキシランエステル単位を有する光学活性化合物に関して、ＥＰ−Ａ０２９２ ９５４、 オキシランエーテル単位を有する光学活性化合物に関して、ＥＰ−Ａ０２６３ ４３７、 ジオキソランエステル単位を有する光学活性化合物に関して、ＥＰ−Ａ０３６ １２７２、 ジオキソランエーテル単位を有する光学活性化合物に関して、ＥＰ−Ａ０３５ １７４６、 ２，３−ジフルオロアルキルオキシ単位を有する光学活性化合物に関して、Ｕ Ｓ５，０５１，５０６、 ２−フルオロアルキルオキシ単位を有する光学活性化合物に関して、ＵＳ４， ７９８，６８０、 ２−クロロアシル単位を有する光学活性化合物に関して、ＵＳ４，８５５，４ ２９、 シクロヘキシルプロピオン酸基を有する化合物に関して、ＥＰ−Ａ０５５２６ ５８、 側鎖にシクロプロピル基を有する化合物に関して、ＥＰ−Ａ０１８４２３。 式（Ｉ）で表わされる化合物は、スメクティックおよびネマティック液晶混合 物で動作させるのに特に有用である。ネマティック混合物の場合、アクティブマ トリックスディスプレイ（ＡＭ−ＬＣＤ）（例えば、Ｃ．ＰｒｉｎｃｅによるＳ ｅｍｉｎａｒ Ｌｅｃｔｕｒｅ Ｎｏｔｅｓ，Ｖｏｌｕｍｅ １，Ｍ−３／３− Ｍ−２２頁、ＳＩＤ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ １９ ９７，Ｂ．Ｂ．ＢａｈａｄｕｒによるＬｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ａｐｐｌ ｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｕｓｅｓ，Ｖｏｌ．１，４１０頁，Ｗｏｒｌｄ Ｓ ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ−Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，１９９０，Ｅ．Ｌｏｄｅｒによる Ｒｅｃｅｎｔ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ＡＭ ＬＣＤ’ｓ，Ｐｒｏｃｅｅｄｉ ｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ １５^th Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ ｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，１９９５，９〜１２頁）および イン−プレーン−スイッチングディスプレイ（ＩＰＳ−ＬＣＤ）に好適であり、 スメクティック液晶混合物の場合、カイラルに傾斜配向されたスメクティック（ 強誘電性または反強誘電性）ディスプレイ、ＥＬＢ（電気的に制御された複屈折 ）ディスプレイおよび電気診断ディスプレイに好適である。 本発明はまた、式（Ｉ）で表わされる化合物を液晶混合物、好ましくはスメク ティックおよびネマティック混合物、特に強誘電性混合物における使用を提供す る。特に好ましいものとして、反転モードで動作する強誘電性液晶混合物におけ る使用が挙げられる。 本発明はまた、１種または２種以上の式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する 液晶混合物、好ましくはスメクティックおよびネマティック液晶混合物、特に好 ましくは強誘電性および反強誘電性混合物、特に強誘電性混合物を提供する。 スメクティックおよびネマティック液晶混合物は、電気光学ディスプレイに好 ましく使用することができ、ネマティック混合物の場合、アクティブマトリック スディスプレイおよびイン−プレーン−スイッチングディスプレイ（ＩＰＳ−Ｌ ＣＤ）に特に使用することができ、スメクティック液晶混合物の場合、ＥＬＢデ ィスプレイ、電気診断ディスプレイおよびカイラルに傾斜配向されたスメクティ ック（強誘電性または反強誘電性）ディスプレイに特に使用することができる。 新規液晶混合物は一般に、２〜３５種、好ましくは２〜２５種、特に好ましく は２〜２０種の成分を含有する。 これらは一般に、１種または２種以上、好ましくは１〜１０種、特に好ましく は１〜５種、非常に特に好ましくは１〜３種の式Ｉで表わされる新規化合物を、 ０．０１〜８０重量％、好ましくは０．１〜６０重量％、特に好ましくは０．１ 〜３０重量％の量で含有する。 式Ｉで表わされる新規化合物を含有する液晶混合物の追加の成分は好ましくは 、スメクティックおよび／またはネマティックおよび／またはコレステリック相 を 有する公知化合物から選択する。このような化合物の例には： − 例えば、ＷＯ８６／０６４０１およびＵＳ４，８７４，５４２に記載され ている、フェニルピリミジンの誘導体、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０５７８０５４に記載されている、６員環を有するメタ −置換芳香族化合物、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０３５５００８に記載されている、ケイ素化合物、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０５４０８１に記載されている、１個のみの側鎖を有す るメソゲン化合物、 − 例えば、ＷＯ９２／１２９７４およびドイツ国特許出願１９６４８１７１ ．６に記載されている、ピリジルピリミジン化合物、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０６０３７８６に記載されている、ハイドロキノン誘導 体、 − 例えば、Ｐ．ＫｅｌｌｅｒによるＦｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ，１９８ ４，５８，３およびＪ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ等によるＬｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａ ｌｓ ａｎｄ Ｏｒｄｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄｓ，Ｖｏｌ．４，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ，１９８４に記載されている、フェニルベンゾエート化合物、および − 例えば、ＥＰ−Ｂ０３０９５１４に記載されている、チアジアゾール化合 物。 好適なカイラル、非ラセミドープの例は： − 例えばP．Keller，Ferroelectrics 1984，58，3及びJ．W．Goodby et a l.，Liquid Crystals and Ordered Fluids，Vol．4，New York，1984に記載され ているような光学的に活性なフェニルベンゾエート類、 − 例えばEP-A 0 263 437及びWO-A 93/13093に記載されているような光学 的に活性なオキシランエーテル類、 − 例えばEP-A 0 292 954に記載されているような光学的に活性なオキシラ ンエステル類、 − 例えばEP-A 0 351 746に記載されているような光学的に活性なジオキソ ランエーテル類、 − 例えばEP-A 0 361 272に記載されているような光学的に活性なジオキソ ランエステル類、 − 例えばEP-A 0 355 561に記載されているような光学的に活性なテトラヒ ドロフラン-2-カルボン酸エステル類、そして − 例えばEP-A 0 237 007及びUS 5,051,506に記載されているような光学的 に活性な2-フルオロアルキルエーテル類である。 混合物の好適な付加的成分は、特に引用によりここに取り込まれている、国際 特許出願WO-A 97/04039に記載されている。 インバースモード(inverse mode)で使用されるFLC混合物の好適な付加的成分 は、式(II)； のフェナントレン誘導体、 式(III)； のフルオロピリジン類、 式(IV)； のジフルオロフェニレン誘導体、 式(V)； のメタ-置換芳香族化合物、 式(VI)； の4-シアノシクロヘキシル類、 式(VII)；の1,3,4-チアジアゾール類、 ここで、記号及び添字は、以下の意味を有する： X¹及びX²は、同一か、又は異なっており、そして互いに独立して、CH、CF又はN であり、 Yは、F、CF₃又はRであり、 R及びR'は、同一か、又は異なっており、そして互いに独立して、式(I)における R¹及びR²で定義のとおりであり、 A及びMは、同一か、又は異なっており、そして互いに独立して、式(I)で定義の とおりであり、そして a、b、c、ｄは、同一か、又は異なっており、そして互いに独立して、0又はlで あって、 ただし、化合物は4環系以上を含むことができず、そして式(II)を除き、少なく とも2環系を含まなくてはならない。 混合物は、次に電気光学的又は完全に光学的な素子、例えばディスプレイ素子 切換え素子、光モジュレーター、イメージプロセシング及び／又はシグナルプロ セシングのための素子又は、一般に、非線形光学素子の分野で使用することがで きる。 加えて混合物は、場処理(field treatment)、すなわち書棚状ジオメトリー(qu asi-bookshelf geometry)(QBC)(例えばH．Rieger et al.，SID 91 Digest(Anahe im)1991，396を参照されたい)における作動のために好適である。 新規な強誘電性液晶混合物は、インバースモード又は_TV_(min)モード(例えばJ ．C．Jones，M．J．Towler，J．R．Hughes，Displays 1993，14，No．2，86-93; M．Koden，Ferroelectrics 1996，179，121-129を参照されたい)とよばれる作動 のために特に好適である。 式(I)の化合物を含有する液晶混合物は、電気光学切換えデバイス及びディス プレイデバイス(ディスプレイ)での使用に特に好適である。これらのディスプレ イは、通常、液晶層、少なくともlつの配向膜、電極及び仕切りシート(例えばガ ラス)から始まるこの配列で、液晶層が層によって両側で封入されるという方法 で、通常組み立てられる。加えて、それらはスペーサー、接着フレーム、偏光板 及び−カラーディスプレイのためには-カラーフィルター薄層を含む。他の可能 なコンポーネントとしては、反反射層、不動態層、補償層及びバリヤー層及び薄 膜トランジスター(TFTs)及び金属-絶縁体-金属(MIM)素子のような電気的非線形 素子である。液晶ディスプレイの構造は、関連するモノグラフ(例えばE．Kaneko ,"Liquid Crystal TV Displays:Principles and Applications of Liquid Cryst al Displays"，KTK Scientific Publishers，1987を参照されたい)に既に詳細に 記載されている。 従って、本発明はさらに、式(I)の化合物l又は2以上を含有する液晶混合物を 含む切換えデバイス及び／又はディスプレイデバイス、好ましくはスメクティッ ク又はネマティック、特に強誘電デバイスを提供する。 ネマティック液晶混合物を含有するデバイスでは、アクティブマトリクスディ スプレイ及びイン−プレーン(in-plane)切換えディスプレイ(IPS-LCD)が好適で ある。 スメクティック液晶混合物を含有するデバイスでは、ECBディスプレイ(電気的 に制御される複屈折)、電気傾斜(electroclinic)ディスプレイ及びカイラルに傾 斜したスメクティック(強誘電性又は反強誘電性)ディスプレイが好適である。 このようなデバイスは、例えばコンピューターディスプレイ又はチップ-カー ド(chip-cards)中で適用することができる。 新規な切換え及び／又はディスプレイデバイスは、好ましくはノーマルモード 又はインバースモードで作動される。 マルチプレックスアドレッシングにより作動する強誘電切換えデバイス及び／ 又はディスプレイデバイスは、特に2つの異なる方法、ノーマルモード又はイン バースモード(又は_TV_(min)モード)で作動する。この2つの間の差異は、アドレッ シングスキームとFLC材料、すなわちFLC混合物の誘電テンソルに関する様々な要 求にある。概略は、例えばJ．C．Jones等による、in Displays 1993，14，No．2 ，86-93，に示されており、以下のJones及びM．Koden in Ferroelectrics 1996 ，179，121-129，及びそれらの中で引用されている文献が引用される。 FLCデバイスの応答特性は、一般に駆動電圧(V)が水平にプロットされ、駆動パ ルス(_T，time)の幅が垂直にプロットされている図表で示すことができる(例えば Jones，Fig．4,8,10及び11を参照されたい)。 応答曲線は、実験的に決定され、そして切換え領域中のV，_Tエリア及び非切換 え領域に分割される。通常パルス幅は、電圧が増加した場合に短くなる。この振 舞いは、ノーマル(例えばJones，Fig．4を参照されたい)として知られるモード に特徴的である。 しかしながら、適切な材料と共に、V_T曲線は、Jonesの例えば図8、10及び11に 見られるように、最小値(電圧V_(min)で)を持つ。この最小値は、誘電性又は強誘 電性のねじれの過負荷(surperimposition)の結果として引き起こされる。FLCデ バイスは、列駆動電圧(row driver voltage)の合計及び作動温度幅における行駆 動電圧(column driver voltage)が、VT曲線、すなわちV_(row)+V_(row)>V_(min)に おいて、最小値よりも高いならば、インバースモードで作動する。 明確な引用は、本願明細書中で引用された引用文献となり、特に式(I)の化合 物の合成に関するものは、本出願に取り込まれる。 本願明細書中で引用されている様々な文献には、例えば本願の技術環境が示さ れている。これら全ての文献は、本発明に特に関連しており、それらは引用によ り本出願に取り込まれる。 又本願に関連するものとしては、ドイツ国出願No．196 53 008.3の概念があり 、その優先権は、本願で主張され、そしてこの出願の要旨；全ては、引用により 本願に取り込まれる。 本発明は、以下の例により、より詳細に図示されるが、これにより限定される ものではない。 以下の略号が使用される： abs． 無水 DAST ジエチルアミノサルファートリフルオロリド DCC N,N-ジシクロヘキシルカルボジイミド DDQ 2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノベンゾキノン DMAP 4-ジメチルアミノピリジン DMF N,N-ジメチルホルムアミド THF テトラヒドロフラン 例１： 6-フルオロ-2,7-ジオクチル-9,10-ジヒドロフェナントレン； 無水ジクロロメタン中、2,7−ジオクチル-9,10-ジヒドロフェナントレン-9-オー ルをDASTと反応させる。 例２： 9-フルオロ-2,7-ジオクチルフェナントレン； トルエン中、9-フルオロ-2,7-ジオクチル-9,10-ジヒドロフェナントレンをDDQと 脱水素化させる。 例３： 9-フルオロ-2,7-ジヘキシルオキシ-9,10-ジヒドロフェナントレン； 無水ジクロロメタン中、2,7-ジヘキシルオキシ-9,10-ジヒドロフェナントレン-9 -オールをDASTと反応させる。 例４： 9-フルオロ-2,7-ジヘキシルオキシフェナントレン； トルエン中、9-フルオロ-2,7-ジヘキシルオキシ-9,10-ジヒドロフェナントレン をDDQと反応させる。 例５： 9-フルオロ-2-ヘキシルオキシ-7-オクチルフェナントレン； 無水DMF中、9-フルオロ-7-オクチルフェナントレン-2-オールを1-ブロモヘキサ ン及びナトリウムハイドライドと反応させる。 例６： 9-フルオロ-7-オクチルフェナントレン-2-イルヘキサノエート； 9-フルオロ-7-オクチルフェナントレン-2-オールをヘキサノイルクロライドと反 応させる。 例７： 9-フルオロ-7-オクチルフェナントレン-2-イルトランス-4-ペンチルシクロヘキ サンカルボキシレート； 9-フルオロ-7-オクチルフェナントレン-2-オールをトランス-4-ペンチルシクロ ヘキサンカルボン酸、DCC及びDMAPと反応させる。 例８： 9-フルオロ-2-(2-(S)-フルオロオクチルオキシ)-7-オクチルフェナントレン ミツノブ反応により、9-フルオロ-7-オクチルフェナントレン-2-オールを2-(S)- フルオロオクタン-1-オールと反応させる。 例９： 9-フルオロ-7-(4-ヘキシルフェニル)-2-オクチルオキシフェナントレン トルエン/エタノール/H₂O中、7-ブロモ-9-フルオロ-2-オクチルオキシフェナン トレンを4-ヘキシルフェニルホウ酸、ナトリウムカーボネート及びテトラキス( トリフェニルホスフィン)パラジウム(O)と反応させる。 例１０： 9-フルオロ-7-(2,3-ジフルオロ-4-オクチルオキシフェニル)-2-オクチルオキシ フェナントレン トルエン/エタノール/H₂O中、7-ブロモ-9-フルオロ-2-オクチルオキシフェナン トレンを2,3-ジヒドロ-4-オクチルオキシフェニルホウ酸、ナトリウムカーボネ ート及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)と反応させる。 例１１： 9-フルオロ-7-(6-ヘキシルオキシピリド-3-イル)-2-オクチルオキシフェナント レン トルエン/エタノール/H₂O中、7-ブロモ-9-フルオロ-2-オクチルオキシフェナン トレンを6-ヘキシルオキシピリジン-3-ホウ酸、ナトリウムカーボネート及びテ トラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(O)と反応させる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 213/64 Ｃ０７Ｄ 213/64 Ｃ０９Ｋ 19/32 Ｃ０９Ｋ 19/32 19/34 19/34 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記式（Ｉ）で表わされるフッ素化フェナン誘導体：トレン 式中、記号および添字は下記の意味を有する： Ｇは、−ＣＨＦ−ＣＨ₂−または−ＣＦ＝ＣＨ−であり； Ｅ¹、Ｅ²、Ｅ³、Ｅ⁴、Ｅ⁵およびＥ⁶は、同一または相違しており、そして−Ｃ Ｈ−、−ＣＦ−または−Ｎ−であり、ただしＥ⁴とＥ⁵とは同時に、−Ｎ−である ことはできない； Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、−ＯＣＦ₃または−ＣＮであり、 ｂ）炭素原子１〜２０個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ− 、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく 、及び/または ｂ２）この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ −、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、１，４−フェニレン、１， ４−シクロヘキシレンまたは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられてい てもよく、及び/または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆおよび／また はＣｌにより置き換えられていてもよく、及び/または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹、Ｒ²の１個のみが、水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、−ＯＣＦ₃ または−ＣＮであることができ； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、及び /または ｂ２）この基中に存在する１個または２個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−に より置き換えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ し； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして−ＣＯ−Ｏ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＳ−、− ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ− 、 −Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−あるい は単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニ レン（この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／ま たはＣＮにより置き換えられていてもよい）、ピラジン−２，５−ジイル（この 基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより 置き換えられていてもよい）、ピリダジン−３，６−ジイル（この基中に存在す る１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられ ていてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２ 個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよ い）、ピリミジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２個のＨ原 子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、１，４ −シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、ＣＮ、Ｆ および／またはＣＨ₃により置き換えられていてもよい）、１，３，４−チアジ アゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，３−ジ チアン−２，５−ジイル、１，３−チアゾール−２，４−ジイル（この基中に存 在する１個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていて もよい）、１，３−チアゾール−２，５−ジイル（この基中に存在する１個のＨ 原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、チオ フェン−２，４−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび ／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、チオフェン−２，５−ジイル （この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮ により置き換えられていてもよい）、ピペラジン−１，４−ジイル、ピペラジン −２，５−ジイルあるいは１−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル−１−シラシクロヘキシレ ン−１，４−ジイルであり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有することができる。 ２．式（Ｉ）において、記号および添字が下記の意味を有する、請求項１に記載 のフッ素化フェナントレン誘導体： Ｅ¹およびＥ²は、同一または相違しており、そして−ＣＨ−、−ＣＦ−または −Ｎ−であり、そしてＥ³、Ｅ⁴、Ｅ⁵およびＥ⁶は、同一または相違しており、そ して−ＣＨ−または−ＣＦ−であり； Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素、−ＣＮまたは−Ｆであり、 ｂ）炭素原子１〜１８個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ− ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく、及び/ または ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、シクロプロパン−１，２−ジ イル、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンにより置 き換えられていてもよく、及び/または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆにより置き換 えられていてもよく、及び/または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹およびＲ²の１個のみが、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＮであることが でき； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂ 基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、及び/また は ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換 えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ し； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして−ＣＯ−Ｏ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、 −ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−あるいは単結合であ り； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニ レン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣＮに より置き換えられていてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在 する１個または２個のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣＮにより置き換えられてい てもよい）、ピリミジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２個 のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、トラン ス−１，４−シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は 、ＣＮおよび／またはＦにより置き換えられていてもよい）、１，３，４−チア ジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，３− チアゾール−２，４−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆにより置 き換えられていてもよい）、１，３−チアゾール−２，５−ジイル（この基中に 存在する１個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられていてもよい）、あるいはチオ フ ェン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆによ り置き換えられていてもよい）であり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有することができる。 ３．式（Ｉ）において、記号および添字が下記の意味を有する、請求項１および ／または２に記載のフッ素化フェナントレン誘導体： Ｅ¹およびＥ²は、同一または相違しており、そして−ＣＨ−または−ＣＦ−ま たは−Ｎ−であり、そしてＥ³、Ｅ⁴、Ｅ⁵およびＥ⁶は、−ＣＨ−であり；Ｒ¹お よびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂ 基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ −Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく、及び/また は ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、１，４−フェニレンまたはト ランス−１，４−シクロヘキシレンにより置き換えられていてもよく、及び/ま たは ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆにより置き換 えられていてもよく、及び/または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹およびＲ²の１個のみが、Ｈであることができ； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個の非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換え られていてもよく、及び/または ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換 えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ し； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして−ＣＯ−Ｏ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−あるいは単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニレン （この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられていて もよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆ により置き換えられていてもよい）、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス− １，４−シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｃ Ｎおよび／またはＦにより置き換えられていてもよい）、１，３，４−チアジア ゾール−２，５−ジイル、１，３−チアゾール−２，４−ジイルあるいはチオフ ェン−２，５−ジイルであり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有することができる。 ４．下記（Ｉａ）〜（Ｉｆ）からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれ か一項に記載のフツ素化フェナントレン誘導体： 各式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｍ¹、Ｍ³、Ａ¹およびＡ³は、請求項１〜３に記載の意味を 有する。 ５．請求項１〜４のいずれか一項に記載のフツ素化フェナントレン誘導体の液晶 混合物の成分としての使用。 ６．請求項１〜４のいずれか一項に記載の１種または２種以上のフツ素化フェナ ントレン誘導体を含有する液晶混合物。 ７．強誘電性である、請求項６に記載の液晶混合物。 ８．１種または２種以上の式（Ｉ）で表わされるフツ素化フェナントレン誘導体 を、０．０１〜８０重量％の量で含有する、請求項６および／または７に記載の 液晶混合物。 ９．請求項７および／または８に記載の強誘電性液晶混合物を含有する、強誘電 性切換えおよび／またはディスプレイデバイス。 １０．_TＶ_(min)モードで動作する、請求項９に記載の強誘電性切換えおよび／ま たはディスプレイデバイス。