JP2001503065A - １，３−ジフルオロナフタレン誘導体およびそれらの液晶混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、下記式（Ｉ）で表わされる１，３−ジフルオロナフタレン誘導体に関する：Ｒ¹（−Ａ¹−Ｍ¹）_a（−Ａ²−Ｍ²）_b−Ｂ（−Ｍ³−Ａ³）_c−Ｍ⁴−Ａ⁴）_d−Ｒ²（Ｉ）式中、Ｂは、 であり、そしてＲ¹（−Ａ¹−Ｍ¹）_a（−Ａ²−Ｍ²）_bおよび（−Ｍ³−Ａ³）_c（−Ｍ⁴−Ａ⁴）_d−Ｒ²は、液晶混合物、特に強誘電性液晶混合物の成分として適するメソゲン基を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】 １，３−ジフルオロナフタレン誘導体およびそれらの液晶混合物 ネマティックおよびコレステリック液晶に加えて、最近、光学活性の傾斜配向 されたスメクティック（強誘電性）液晶の市販表示デバイスにおける使用が見出 されている。 クラーク（Ｃｌａｒｋ）およびラガーウォル（Ｌａｇｅｒｗａｌｌ）は、非常 に薄いヤルで強誘電性液晶（ＦＬＣ）を使用すると、慣用のＴＮ（ねじれネマテ ィック）セルに比較して、１０００までのファクターで迅速な応答時間を有する 光電気切換えまたは表示デバイスが得られることを証明した（例えば、ＥＰ−Ａ ００３２３６２参照）。これらのおよびその他の好ましい性質、例えば双安定性 切換え可能性およびコントラストが、視野角度からほとんど独立していることに よって、ＦＬＣは原則的に、コンピューターディスプレイなどの用途に格別に適 している。 電気光学的または純粋光学的組立て品にＦＬＣを使用する場合、傾斜配向され たまたは矩形（ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ）のスメクティック相を形成し、かつまた それら自体が光学活性である化合物、または強誘電性スメクティック相の形成に あたり、それ自体スメクティック相を形成しないが、光学活性ではない化合物に 光学活性化合物をドープすることによって強誘電性スメクティック相を誘導する ことができる化合物のどちらかが必要がある。望ましい相は同時に、できるだけ 広い温度範囲にわたり安定でなければならない。 電気光学的組立て品に良好なコントラスト比を得るためには、液晶の均一でプ ラナーな配向が要求される。Ｓ_AおよびＳ^* _C相における良好な配向は、例えば液 晶混合物の相配列が温度の低下を伴い下記のとおりである場合に達成することが できる： アイソトロピック→Ｎ^*→Ｓ_A→Ｓ^* _C Ｎ^*相のラセンピッチが非常に大きいか（１０μｍより大）、またはより好ま しくは充分に補償されることは前提条件である［例えば、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔ ｏ等による、Ｐｒｏｃ．ｏｆ ｔｈｅ ６ｔｈ Ｉｎｔ．Ｄｉｓｐｌａｙ Ｒｅ ｓ ｅａｒｃｈ Ｃｏｎｆ．，Ｊａｐａｎ Ｄｉｓｐｌａｙ，１９８６年９月３０日 〜１０月２日、東京、日本国、４６８〜４７０頁；Ｍ．Ｍｕｒａｋａｍｉ等によ る、同書、３４４〜３４７頁参照］。これは、例えばＮ^*相に左旋回ラセンを有 するカイラル液晶混合物に、右旋回ラセンを誘起させる追加の光学活性ドープ剤 を、このラセンが補償されるような量で添加することによって達成される。 クラークおよびラガーウォルのＳＳＦＬＣＤ効果（表面安定化強誘電性液晶デ ィスプレイ）を均一プラナー配向に使用するためには、スメクティックＣ^*相の ピッチが、表示素子の厚さよりも実質的に大きいという追加の予備条件が存在す る（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１９８３，９４，２１３およ び１９８４，１１４，１５１）。 できるだけ短くなければならない強誘電性液晶系の光学応答時間Ｔ［μｓ］は 、下記の関係に従い、当該系の回転粘度値γ［ｍＰａｓ］、自発分極値Ｐｓ［ｎ Ｃ／ｃｍ²］および電場電力Ｅ［Ｖ／ｍ］に依存する： 電場電力Ｅは、電気光学部品における電極間隔により、および適用電圧により 決定されるから、短い応答時間を得るためには、強誘電性ディスプレイ媒体は低 粘度を有していなければならず、また大きい自発分極値を有していなければなら ない。 さらにまた、熱に対して、化学的に、および光化学的に安定であることに加え て、小さい光学異方性△ｎおよび小さい正の、好ましくは負の誘電異方性△εを 有していなければならないという要件がある（例えば、Ｓ．Ｔ．Ｌａｇｅｒｗａ ｌｌ等による“Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｆｏｒ Ｄｉｓｐｌａｙｓ”、ＳＩＤ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、１９８５年１０ 月会議、Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，ＣＡ．，ＵＳＡ参照］。 これらの要件を完全に満すことができるためには、２種または３種以上の混合 物を使用する以外にはない。これらの混合物（またはマトリックス）の基礎材料 は、それら自体ができるかぎり、望ましい相配列Ｉ→Ｎ→Ｓ_A→Ｓ_Cをすでに有す る化合物によって形成されていると好ましい。例えば、回転粘度をできるだけ増 加することなく、光学活性を誘発させ、ピッチを補償し、そして光学異方性およ び誘電異方性を適合させるために、Ｓ_C相および通常、Ｎ相を拡大し、また融点 を低下させるためには、このような混合物に追加の成分がしばしば添加される。 強誘電性液晶ディスプレイはまた、ＤＨＦ［歪み ラセン形成 （Ｄｉｓｔｏ ｒｔｅｄ Ｈｅｌｉｘ Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ）効果またはＰＳＦＬＣＤ効果［ピ ッチ安定化強誘電性液晶ディスプレイ効果（Ｐｉｔｃｈ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａ ｙ）、これはまたＳＢＦ＝短ピッチ双安定化強誘電性効果（Ｓｈｏｒｔ Ｐｉｔ ｃｈ Ｂｉｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ ｅｆｆｅｃｔ ）とも称される］を利用することによって動作させることができる。ＤＨＦ効果 は、Ｂ．Ｉ．ＯｓｔｒｏｖｓｋｉによりＡｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｏ ｘｆｏｒｄ／Ｂｕｄａｐｅｓｔ，１９８０，４６９以降に開示され、そしてＰＳ ＦＬＣＤ効果は、ＤＥ−Ａ３９２０６２５およびＥＰ−ＡＯ４０５３４６に開示 された。ＳＳＦＬＣＤ効果に比較して、これらの効果を利用するためには、短い Ｓ_Cピッチを有する液晶材料が必要である。 液晶混合物に使用されるナフタレン誘導体は、例えばＷＯ−Ａ９２／１６５０ ０から公知である。１，２−ジフルオロナフタレン誘導体は、ＤＥ−Ａ１９５２ ２１６７から公知である。 しかしながら、特に強誘電性液晶混合物の開発は、完了したものと言うことは できないから、混合物用の非常に種々の成分が注目されている。この理由の一つ は、液晶混合物とセルの表示デバイス（例えば、配向膜）の各成分との相互作用 だけが、液晶混合物の物性を引き出すものと結論することができることにある。 従って、本発明の目的は、液晶混合物の物性プロフィールを改良するために、 これらの混合物に適する新規化合物を提供することにあった。 ここに、驚くべきことに、式（Ｉ）で表わされる１，３−ジフルオロナフタレ ン誘導体が、液晶混合物に使用するのに特に適することが見出された。 従って、本発明は、下記式（Ｉ）で表わされる１，３−ジフルオロナフタレン 誘導体を提供する： Ｒ¹（−Ａ¹−Ｍ¹）_a（−Ａ²−Ｍ²）_b−Ｂ（−Ｍ³−Ａ³）_c（−Ｍ⁴−Ａ⁴）_d− Ｒ² （Ｉ） 式中、記号および添字は下記の意味を有する： 基Ｂは、 であり； Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、−ＯＣＦ₃または−ＣＮであり、 ｂ）炭素原子１〜２０個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ− 、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく 、および/または ｂ２）この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ −、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、１，４−フェニレン、１， ４−シクロヘキシレンまたは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられてい てもよく、および/または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆおよび／また はＣｌにより置き換えられていてもよく、および/または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹およびＲ²の多くて１個が、水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、− ＯＣＦ₃または−ＣＮであり； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、およ び/または ｂ２）この基中に存在する１個または２個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−に より置き換えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ し； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして−ＣＯ−Ｏ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＳ−、− ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ− 、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ある いは単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニ レン（この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／ま たはＣＮにより置き換えられていてもよい）、ピラジン−２，５−イル（この基 中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置 き換えられていてもよい）、ピリダジン−３，６−ジイル（この基中に存在する １個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられて いてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２個 以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい ）、ピリミジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２個のＨ原子 は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、１，４− シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、ＣＮおよび ／またはＣＨ₃および／またはＦにより置き換えられていてもよい）、１，３， ４− チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１， ３−ジチアン−２，５−ジイル、１，３−チアゾール−２，４−ジイル（この基 中に存在する１個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられ ていてもよい）、１，３−チアゾール−２，５−ジイル（この基中に存在する１ 個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい） 、チオフェン−２，４−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ および／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、チオフェン−２，５− ジイル（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／また はＣＮにより置き換えられていてもよい）、ナフタレン−２，６−ジイル（この 基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮに より置き換えられていてもよい）、あるいは１−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル−１−シ ラシクロヘキシレン−１，４−ジイルであり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有する。 式（Ｉ）で表わされる化合物を提供することによって、種々の用途関連観点か ら、液晶混合物の製造に適する液晶物質のパレットが一般的に、相当に拡大され る。 この観点で、式（Ｉ）で表わされる化合物は、広い用途範囲を有する。置換基 を選択することによって、これらの化合物は、液晶相組成物の主要部分を構成す る基礎材料として使用することができ、あるいはまた式（Ｉ）で表わされる化合 物は、別種の化合物からの液晶基礎材料に添加し、このような誘電体の誘電異方 性および／または光学異方性に影響を与えることができ、および／またはそのし きい値電圧および／またはその粘度を最適にすることができる。 式（Ｉ）で表わされる化合物は、少量で添加した場合でも、誘電異方性（△ε ）に影響を与えて、さらに大きい負の数値に向かわせるのに特に適している。 式（Ｉ）で表わされる新規化合物は、反転モードで動作する強誘電性切換えデ バイスおよび／または表示デバイス用のＦＬＣ混合物として使用するのに特に適 している。 式（Ｉ）において、記号および添字は、好ましくは下記の意味を有する： 好ましくは、Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１８個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ− ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく、および /または ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、シクロプロパン−１，２−ジ イル、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンにより置 き換えられていてもよく、および/または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆにより置き換 えられていてもよく、および/または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹およびＲ²の多くて１個が、水素である。 特に好ましくは、Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂ 基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ −Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく、および/ま たは ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、１，４−フェニレンまたはト ランス−１，４−シクロヘキシレンにより置き換えられていてもよく、および/ または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆにより置き換 えられていてもよく、および/または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹およびＲ²の多くて１個が、水素である。 好ましくは、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そ して ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂ 基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、および/ま たは ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換 えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ す。 特に好ましくは、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており 、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個の非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換え られていてもよく、および/または ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ す。 好ましくは、Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして− ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、 −Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−あるい は単結合である。 特に好ましくは、Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そし て−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−あるいは単結合 である。 好ましくは、Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１ ，４−フェニレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆおよび／ またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（こ の基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣＮにより置き 換えられていてもよい）、ピリミジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１ 個または２個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられていてもよい）、トランス−１ ，４−シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、ＣＮ および／またはＣＨ₃および／またはＦにより置き換えられていてもよい）、１ ，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジ イル、１，３−チアゾール−２，４−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子 は、Ｆおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、１，３−チアゾ ール−２，５−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆおよび／または ＣＮにより置き換えられていてもよい）、あるいはチオフェン−２，５−ジイル （この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣＮにより 置き 換えられていてもよい）である。 特に好ましくは、Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そし て１，４−フェニレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆによ り置き換えられていてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在す る１個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられていてもよい）、ピリミジン−２，５ −ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレン（この基中に存在する１個また は２個のＨ原子は、ＣＮおよび／またはＣＨ₃および／またはＦにより置き換え られていてもよい）である。 非常に特に好ましい化合物として、下記式（Ｉａ）〜（Ｉｉ）で表わされる化 合物が挙げられる： 各式中、Ｒ¹およびＲ²は、上記意味を有する。 本発明による化合物は、刊行物からそれ自体公知である方法、例えばＨｏｕｂ ｅｎ−ＷｅｙｌによるＭｅｈｔｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃ ｈｅｍｉｅ、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ出版社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、などの有 機合成にかかわる標準的学術書に記載されている方法により製造することができ る。 この製造は、公知であって、上記反応に適する反応条件下に行うことができる 。この場合に、本明細書にはいずれかさらに詳細に記載されていないが、それ自 体公知の変法を使用することもできる。 所望により、出発化合物はまた、これらを反応混合物から単離することなく、 直ちに変換して、式Ｉで表わされる化合物を生成させるようにして、その場で生 成させることもできる。 一例として、１，３−ジフルオロナフタレンを合成するための、および式（Ｉ ）で表わされる化合物への合成経路を、下記スキームに示すが、別の方法もまた 、予想され、可能である： スキーム １：Ａ）〜Ｃ）Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，３６（１９９３），２８１０〜２８１６ Ｄ）Ｒｅｃ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｇ．，２８（１９６８），９９の類似方法 Ｅ）Ｏｒｇ．Ｐｒｏｐ．Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔ．，１２（１９８０），１３の類似方 法 Ｆ）ＰＣＴ／ＧＢ９５／０１５２５の類似方法 Ｇ）Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５４，３５６９の類似方法。 スキーム２は、ナフタレン系の２位置におけるアリール置換による式（Ｉ）で 表わされる化合物の合成の例を示すものである。 スキーム ２ Ｈ）ＥＰ−９２９０１４０７の類似方法 Ｉ）ＥＰ−９５１１１１５８．２の類似方法 基Ｒ^yは、基Ｒ¹（−Ａ¹−Ｍ¹）_a（−Ａ²−Ｍ²）_b−に相当するか、または後続 の工程で、それ自体公知であって、当業者が精通している方法により、この基に 変換することができる、適当に保護されていないか、あるいは保護されている、 その先駆基である。基Ｒ^xは、基（−Ｍ³−Ａ³）_c（−Ｍ⁴−Ａ⁴）_d−Ｒ²に相当す るか、または後続の工程で、それ自体公知であって、当業者が精通している方法 により、この基に変換することができる、適当に保護されていないか、あるいは 保護されている、その先駆基である。その製造は、公知であって、当該反応に適 する反応条件のもとに行う。この点に関して、本明細書にはいずれかさらに詳細 に記載されていないが、それ自体公知の変法を使用することもできる。 例えば、１，４−シクロヘキシレンおよび１，４−フェニレン基を有する化合 物に関しては、ＤＥ−Ａ２３４４７３２、同２４５００８８、同２４２９０９３ 、同２５０２９４、同２６３６６８４、同２７０１５９１および同２７５２９７ ５を参照することができ；ピリミジン−２，５−ジイル基を有する化合物に関し ては、ＤＥ−Ａ２６４１７２４を参照することができ；ピリジン−２，５−ジイ ル基を有する化合物に関しては、ＤＥ−Ａ４０２６２２３およびＥＰ−Ａ０３９ １２０３を参照することができ；ピリダジン−３，６−ジイル基を有する化合物 に関しては、ＤＥ−Ａ３２３１４６２を参照することができ；そして１，３，４ −チアジアゾール−２，５−ジイル基を有する化合物に関しては、ＥＰ−Ａ３０ ９５１４を参照することができ；ナフタレン−２，６−ジイル基を有する化合物 に関しては、ＷＯ−Ａ９２／１６５００を参照することができ；そして１−シラ −１，４−シクロヘクシレン基を有する化合物に関しては、ＥＰ−Ａ０６３０９ ０３を参照することができる。 ジ置換ピリジン、ジ置換ピラジン、ジ置換ピリミジンおよびジ置換ピラダジン 化合物の製造は、例えば一連の、Ａ．ＷｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒおよびＥ．Ｃ．Ｔ ａｙｌｏｒ（編集者）による“Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒ ｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”の相当する巻に見出される。 ジオキサン誘導体は、対応するアルデヒド（またはその反応性誘導体）を、好 ましくはベンゼンまたはトルエンなどの不活性溶媒の存在下に、および／または 触媒、例えば硫酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸などの強 酸の存在下に、約２０℃〜約１５０℃、好ましくは８０℃〜１２０℃の温度で、 対応する１，３−ジオール（またはその反応性誘導体）と反応させることによっ て、有利に製造される。この出発物質の反応性誘導体としては、アセタールが主 として適している。 上記アルデヒド化合物および１，３−ジオール化合物ならびにそれらの反応性 誘導体のうちの数種は公知であり、また数種は有機化学の標準的方法により、刊 行物から公知の化合物から難なく製造することができる。例えば、アルデヒド化 合物は、対応するアルコール化合物の酸化により、あるいはニトリル化合物また は対応するカルボン酸化合物あるいはまたその誘導体の還元により得ることがで き、そしてジオール化合物は、対応するジエステル化合物の還元により得ること ができる。 その芳香族環が少なくとも１個のＦ原子により置換されている化合物はまた、 対応するジアゾニウム塩化合物から、例えばバルツ（Ｂａｌｚ）およびシーマン （Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ）の方法により、ジアゾニウム基をフッ素原子で置き換え ることによって得ることができる。 環系の相互結合に関しては、例えば下記刊行物を参照することができる： 芳香族環と複素芳香族環との直接結合に関しては、Ｎ．Ｍｉｙａｕｒａ、Ｔ． ＹａｎａｇａｉおよびＡ．ＳｕｚｕｋｉによるＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕ ｎｉｃａｔｉｏｎｓ，１１（１９８１），５１３〜５１９；ＤＥ−Ｃ３９３０６ ６３；Ｍ．Ｊ．Ｓｈａｒｐ、Ｗ．Ｃｈｅｎｇ、Ｖ．ＳｎｉｅｃｋｕｓによるＴｅ ｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２８（１９８７），５０９３；Ｇ．Ｗ． ＧｒａｙによるＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ １１ １９ ８９，２０４１およびＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１７２（１９ ８８），１６５、２０４（１９９１），４３および９１；ＥＰ−Ａ０４４９０１ ５；ＷＯ−Ａ８９／１２０３９；ＷＯ−Ａ８９／０３８２１：ＥＰ−Ａ０３５４ ４３４およびＥＰ−Ａ０６９４５３０；−ＣＨ₂ＣＨ₂−架橋を含む化合物に関し ては、ＤＥ−Ａ３２０１７２１；および−Ｃ Ｃ−架橋を含む化合物に関しては 、Ｋｏｊｉ Ｓｅｔｏ等によるＬｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ８（１９９０ ），８６１〜８７０。 式（Ｉ）で表わされるエステル化合物はまた、アルコール化合物またはフェノ ール化合物（またはそれらの反応性誘導体）を使用し、ＤＣＣ法（ＤＣＣ＝ジシ クロヘキシルカルボジイミド）に従い、対応するカルボン酸化合物（またはそれ らの反応性誘導体）をエステル化することにより、あるいはまたＤＥ−Ａ４４２ ７１９８と同様にして得ることもできる。 この相当するカルボン酸化合物ならびにアルコール化合物およびフェノール化 合物は公知であり、また公知方法と同様にして製造することができる。 上記カルボン酸化合物の特に適当な反応性誘導体は、酸ハライド、特にクロラ イドおよびブロマイドであり、さらにまた例えば混合無水物を包含する酸無水物 、アジドまたはエステル、特にそのアルキル基中に炭素原子１〜４個を有するア ルキルエステルである。 上記アルコール化合物またはフェノール化合物の特に適当な反応性誘導体は、 対応する金属アルコレートまたはフェノレート、好ましくはナトリウムまたはカ リウム等のアルカリ金属のアルコレートまたはフェノレートである。 このエステル化は、不活性溶媒の存在の下に行うと有利である。ジエチルエー テル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサンまたはアニソールなどのエ ーテル類；アセトン、ブタノンまたはシクロヘキサノンなどのケトン類；ＤＭＦ またはヘキサメチルリン酸トリアミドなどのアミド類；ベンゼン、トルエンまた はキシレンなどの炭化水素類；テトラクロロメタン、ジクロロメタンまたはテト ラクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素類；およびジメチルスルホキシドま たはスルホランなどのスルホキシド類は特に適している。 式（Ｉ）で表わされるエーテル化合物は、対応するヒドロキシ化合物、好まし くは対応するフェノール化合物のエーテル化により得ることができる。この方法 においては、ヒドロキシ化合物を先ず、対応する金属誘導体に変換する、例えば ＮａＨ、ＮａＮＨ₂、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ₂ＣＯ₃またはＫ₂ＣＯ₃で処理する ことにより相当するアルカリ金属アルコレートまたはアルカリ金属フェノレート に変換する。この生成物を次いで、有利にはアセトン、１，２−ジメトキシエタ ン、ＤＭＦまたはジメチルスルホキシドなどの不活性溶媒中で、対応するアルキ ルハライド、アルキルスルホネートまたはジアルキルスルフェートと反応させる ことができ、あるいは別法として、過剰の水性または水性−アルコール性のＮａ ＯＨまたはＫＯＨと、約２０〜１００℃の温度において反応させることができる 。 特定の基Ｒ¹およびＲ²の合成に関しては、例えば下記の刊行物を参照すること ができる： ケイ素含有側鎖を有する化合物に関して、ＥＰ−Ｂ０３５５００８、 オキシランエステル単位を有する光学活性化合物に関して、ＥＰ−Ｂ０２９２ ９５４、 オキシランエーテル単位を有する光学活性化合物に関して、ＥＰ−Ｂ０２６３ ４３７、 ジオキソランエステル単位を有する光学活性化合物に関して、ＥＰ−Ｂ０３６ １２７２、 ジオキソランエーテル単位を有する光学活性化合物に関して、ＥＰ−Ｂ０３５ １７４６、 ２，３−ジフルオロアルキルオキシ単位を有する光学活性化合物に関して、Ｕ Ｓ５，０５１，５０６、 ２−フルオロアルキルオキシ単位を有する光学活性化合物に関して、ＵＳ４， ７９８，６８０、 α−クロロ−カルボン酸単位を有する光学活性化合物に関して、ＵＳ４，８５ ５，４２９、 シクロヘキシルプロピオン酸基を有する化合物に関して、ＥＰ−Ａ０５５２６ ５８、 側鎖にシクロプロピル基を有する化合物に関して、ＥＰ−Ａ０３１８４２３。 式（Ｉ）で表わされる化合物は、スメクティックおよびネマティック液晶混合 物で動作させるのに特に有用である。ネマティック混合物の場合、アクティブマ トリックスディスプレイ（ＡＭ−ＬＣＤ）（例えば、Ｃ．ＰｒｉｎｃｅによるＳ ｅｍｉｎａｒ Ｌｅｃｔｕｒｅ Ｎｏｔｅｓ，Ｖｏｌｕｍｅ １，Ｍ−３／３− Ｍ−２２頁、ＳＩＤ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ １９ ９７，Ｂ．Ｂ．ＢａｈａｄｕｒによるＬｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ａｐｐｌ ｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｕｓｅｓ，Ｖｏｌ．１，４１０頁，Ｗｏｒｌｄ Ｓ ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，１９９０，Ｅ．Ｌｏｄｅｒによる Ｒｅｃｅｎｔ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ＡＭ ＬＣＤ’ｓ，Ｐｒｏｃｅｅｄｉ ｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ １５^th Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ ｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，１９９５，９〜１２頁）および イン−プレーン−スイッチングディスプレイ（ＩＰＳ−ＬＣＤ）に好適であり、 スメクティック液晶混合物の場合、カイラルに傾斜配向されたスメクティック（ 強誘電性または反強誘電性）ディスプレイ、ＥＬＢ（電気的に制御された複屈折 ）ディスプレイおよび電気診断ディスプレイに好適である。 本発明はまた、式（Ｉ）で表わされる化合物を液晶混合物、好ましくは強誘電 性およびネマティック混合物、特に強誘電性混合物における使用を提供する。 特に好ましいものとして、反転モードで動作する強誘電性液晶混合物における 使用が挙げられる。 本発明はまた、１種または２種以上の式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する 液晶混合物、好ましくは強誘電性およびネマティック液晶混合物、特に好ましく は強誘電性および反強誘電性混合物、特に強誘電性混合物を提供する。 スメクティックおよびネマティック液晶混合物は、電気光学ディスプレイに好 ましく使用することができ、ネマティック混合物の場合、アクティブマトリック スディスプレイおよびイン−プレーン−スイッチングディスプレイ（ＩＰＳ−Ｌ ＣＤ）に特に使用することができ、スメクティック液晶混合物の場合、ＥＣＢデ ィスプレイ、電気診断ディスプレイおよびカイラルに傾斜配向されたスメクティ ック（強誘電性または反強誘電性）ディスプレイに特に使用することができる。 新規液晶混合物は一般に、２〜３５種、好ましくは２〜２５種、特に好ましく は２〜２０種の成分を含有する。 これらは一般に、１種または２種以上、好ましくは１〜１０種、特に好ましく は１〜５種、非常に特に好ましくは１〜３種の式Ｉで表わされる新規化合物を、 ０．０１〜８０重量％、好ましくは０．１〜６０重量％、特に好ましくは０．１ 〜３０重量％の量で含有する。 式Ｉで表わされる新規化合物を含有する液晶混合物の追加の成分は好ましくは 、スメクティックおよび／またはネマティックおよび／またはコレステリック相 を有する公知化合物から選択する。このような化合物の例には： − 例えば、ＷＯ８６／０６４０１およびＵＳ４，８７４，５４２に記載され ている、フェニルピリミジンの誘導体、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０５７８０５４に記載されている、６員環を有するメタ −置換芳香族化合物、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０３５５００８に記載されている、ケイ素化合物、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０５４１０８１に記載されている、１個のみの側鎖を有 するメソゲン化合物、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０６０３７８６に記載されている、ハイドロキノン誘導 体、 − 例えば、Ｐ．ＫｅｌｌｅｒによるＦｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ，１９８ ４，５８，３およびＪ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ等によるＬｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａ ｌｓ ａｎｄ Ｏｒｄｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄｓ，Ｖｏｌ．４，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ，１９８４、および − 例えば、ＥＰ−Ａ０３０９５１４に記載されている、チアジアゾール化合 物。 好適なカイラル、非ラセミドープの例は： - 例えばP．Keller，Ferroelectrics 1984，58，3及びJ．W．Goodby et al. ，Liquid Crystals and Ordered Fluids，Vol．4，New York，1984に記載されて いるような光学的に活性なフェニルベンゾエート類、 - 例えばEP-A 0 263 437及びWO-A 93/13093に記載されているような光学的に 活性なオキシランエーテル類、 - 例えばEP-A 0 292 954に記載されているような光学的に活性なオキシラン エステル類、 -例えばEP-A 0 351 746に記載されているような光学的に活性なジオキソラン エーテル類、 - 例えばEP-A 0 361 272に記載されているような光学的に活性なジオキソラ ンエステル類、 - 例えばEP-A 0 355 561に記載されているような光学的に活性なテトラヒド ロフラン-2-カルボン酸エステル類、そして - 例えばEP-A 0 237 007及びUS 5,051,506に記載されているような光学的に 活性な2-フルオロアルキルエーテル類である。 混合物の好適な付加的成分は、特に引用によりここに取り込まれている、国際 特許出願PCT/EP 96/03154に記載されている。 インバースモード(inverse mode)で使用されるFLC混合物の好適な付加的成分 は、式(III)； のフェナントレン誘導体、 式(IV)； のフルオロピリジン類、 式(V)； のジフルオロフェニレン誘導体、 式(VI)； のメタ-置換芳香族化合物、 式(VII)； の4-シアノシクロヘキシル類、 ここで、記号及び添字は、以下の意味を有する： X¹及びX²は、同一か、又は異なっており、そして互いに独立して、CH、CF又はN であり、 Yは、F、CF₃又はRであり、 R及びR'は、同一か、又は異なっており、そして互いに独立して、式(I)における R¹、R²で定義のとおりであり、 A及びMは、同一か、又は異なっており、そして互いに独立して、式(I)で定義の とおりであり、そして a、b、c、dは、同一か、又は異なっており、そして互いに独立して、0又は1であ って、 ただし、化合物は4環系以上を含むことができず、そして式(III)を除き、少なく とも2環系を含まなくてはならない。 混合物は、次に電気光学的又は完全に光学的な素子、例えばディスプレイ素子 、切換え素子、光モジュレーター、イメージプロセシング及び／又はシグナルプ ロセシングのための素子又は、一般に、非線形光学素子の分野で使用することが できる。 加えて混合物は、場処理(field treatment)、すなわち書棚状ジオメトリー(qu asi-bookshelf geometry)(QBC)(例えばH．Rieger et al.，SID 91 Digest(Anahe im)1991，396を参照されたい)における作動のために好適である。 新規な強誘電性液晶混合物は、インバースモード又は_TV_(min)モード(例えばJ ．C．Jones，M．J．Towler，J．R．Hughes，Displays 1993，14，No．2，86-93; M．Koden，Ferroelectrics 1996，179，121-129を参照されたい)とよばれる作動 のために特に好適である。 式(I)の化合物を含有する液晶混合物は、電気光学切換えデバイス及びディス プレイデバイス(ディスプレイ)での使用に特に好適である。これらのディスプレ イは、通常、液晶層、少なくとも1つの配向膜、電極及び仕切りシート(例えばガ ラス)から始まるこの配列で、液晶層が層によって両側で封入されるという方法 で、通常組み立てられる。加えて、それらはスペーサー、接着フレーム、偏光板 及び-カラーディスプレイのためには-カラーフィルター薄層を含む。他の可能な コンポーネントとしては、反反射層、不動態層、補償層及びバリヤー層及び薄膜 トランジスター(TFTs)及び金属-絶縁体-金属(MIM)素子のような電気的非線形素 子である。液晶ディスプレイの構造は、関連するモノグラフ(例えばE．Kaneko， "Liquid Crystal TV Displays:Principles and Applications of Liquld Crysta l Displays" ，KTK Scientific Publishers，1987を参照されたい)に既に詳細に記載されてい る。 従って、本発明はさらに、式(I)の化合物1又は2以上を含有する液晶混合物を 含む切換えデバイス及び／又はディスプレイデバイス、好ましくはスメクティッ ク又はネマティック、特に強誘電デバイスを提供する。 ネマティック液晶混合物を含有するデバイスでは、アクティブマトリクスディ スプレイ及びイン−プレーン(in-plane)切換えディスプレイ(IPS-LCD)が好適で ある。 スメクティック液晶混合物を含有するデバイスでは、ECBディスプレイ(電気的 に制御される複屈折)、電気傾斜(electroclinic)ディスプレイ及びカイラルに傾 斜したスメクティック(強誘電性又は反強誘電性)ディスプレイが好適である。 このようなデバイスは、例えばコンピューターディスプレイ又はチップ-カー ド(chip-cards)中で適用することができる。 新規な切換え及び／又はディスプレイデバイスは、好ましくはノーマルモード 又はインバースモードで作動される。 マルチプレックスアドレッシングにより作動する強誘電切換えデバイス及び／ 又はディスプレイデバイスは、特に２つの異なる方法、ノーマルモード又はイン バースモード(又は_TV_(min)モード)で作動する。この２つの間の差異は、アドレ ッシングスキームとFLC材料、すなわちFLC混合物の誘電テンソルに関する様々な 要求にある。概略は、例えばJ．C．Jones等による、in Displays 1993，14，No ．2，86-93，に示されており、以下のJones及びM．Koden in Ferroelectrics 19 96，179，121-129，及びそれらの中で引用されている文献が引用される。 FLCデバイスの応答特性は、一般に駆動電圧(V)が水平にプロットされ、駆動パ ルス(_T，time)の幅が垂直にプロットされている図表で示すことができる(例えば Jones，Fig．4,8,10及び11を参照されたい)。 応答曲線は、実験的に決定され、そして切換え領域中のV，_Tエリア及び非切換 え領域に分割される。通常パルス幅は、電圧が増加した場合に短くなる。この振 舞いは、ノーマル(例えばJones，Fig．4を参照されたい)として知られるモード に特徴的である。 しかしながら、適切な材料と共に、V_T曲線は、Jonesの例えば図8、10及び11に 見られるように、最小値(電圧V_(min)で)を持つ。この最小値は、誘電性又は強誘 電性のねじれの過負荷(surperimposition)の結果として引き起こされる。FLCデ バイスは、列駆動電圧(row driver voltage)の合計及び作動温度幅における行駆 動電圧(column driver voltage)が、VT曲線、すなわちV_(row)+V_(row)〉V_(min)に おいて、最小値よりも高いならば、インバースモードで作動する。 本願明細書中で引用されている様々な文献には、例えば本願の技術環境が示さ れている。これら全ての文献は、本発明に特に関連しており、それらは引用によ り本出願に取り込まれる。 又本願に関連するものとしては、ドイツ国出願No．196 52 252.8の概念があり 、その優先権は、本願で主張され、そしてこの出願の要旨；全ては、引用により 本願に取り込まれる。 本発明は、以下の例により、より詳細に図示されるが、これにより限定される ものではない。 例１： 1,3-ジフルオロ-2-(4-ヘキシルオキシフェニル)-6-オクチルナフタレン； スズキカップリングにより、1,3-ジフルオロ-6-オクチルナフタレン-2-ホウ酸及 び4-ヘキシルオキシブロモベンゼンより得る。 例２： 1,3-ジフルオロ-6-ヘキシル-2-(4-オクチルフェニル)ナフタレン； スズキカップリングにより、1,3-ジフルオロ-6-ヘキシルナフタレン-2-ホウ酸及 び4-オクチルブロモベンゼンより得る。 例３： 5-(1,3-ジフルオロ-6-オクチルナフタレン-2-イル)-2-ヘキシルオキシピリジン ； スズキカップリングにより、1,3-ジフルオロ-6-オクチルナフタレン-2-ホウ酸及 び5-ブロモ-2-ヘキシルオキシピリジンより得る。 例４： 1,3-ジフルオロ-2-(2-フルオロオクチルオキシ)-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタ レン； ミツノブ反応により、1,3-ジフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフト-2-オール 及び2-(S)-フルオロオクタン-1-オールより得る。 例５： 2-ブチル-3-[6-(2,3-ジフルオロ-4-ヘキシルフェニル)-1,3-ジフルオロナフト-2 -イルオキシメチル]-オキシラン； ミツノブ反応により、6-(2,3-ジフルオロ4-ヘキシルフェニル)-1,3-ジフルオロ ナフト-2-オール及び(3-ブチルオキシラニル)メタノールより得る。 例６： 2-{6-[4-(ブチルジメチルシラニル)ブチル]-1,3-ジフルオロナフト-2-イル}-5- オクチルオキシピリミジン；ウィリアムソンエーテル合成により、2-{6-[4-(ブチルジメチルシラニル)ブチル ]-1,3-ジフルオロナフト-2-イル}ピリミジン-5-オール及びオクチルブロマイド より得る。 例７： 1,3-ジフルオロ-6-(4-ヘキシルオキシフェニル)ナフト-2-イルオクタノエート； ジシクロヘキシルカルボジイミドとのエステル化により、1,3-ジフルオロ-6-(4- ヘキシルオキシフェニル)ナフト-2-オール及びオクタン酸より得る。 例８： 6-[5,7-ジフルオロ-6-(8-メチルデシルオキシ)ナフト-2-イル]-2-フルオロ-3-ヘ キシルピリジン； ミツノブ反応により、1,3-ジフルオロ-6-(6-フルオロ-5-ヘキシルピリジン-2-イ ル)ナフト-2-オール及び8-メチルデカン-1-オールより得る。 例９： 1,3-ジフルオロ-6-ヘキシルナフト-2-イル4-ペンチルシクロヘキサンカルボキシ レート；4-トランス-ペンチルシクロヘキサンカルボン酸及び1,3-ジフルオロ-6-ヘキシル ナフト-2-オールより得る。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年１２月２８日（１９９８．１２．２８） 【補正内容】 請求の範囲 １．下記式（Ｉ）で表わされる１，３−ジフルオロナフタレン誘導体： Ｒ¹（−Ａ¹−Ｍ¹）_a（−Ａ²−Ｍ²）_b−Ｂ（−Ｍ³−Ａ³）_c（−Ｍ⁴−Ａ⁴）_d−Ｒ² （Ｉ） 式中、記号および添字は下記の意味を有する： 基Ｂは、 であり； Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、−ＯＣＦ₃または−ＣＮであり、 ｂ）炭素原子１〜２０個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ− 、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく 、そして／または ｂ２）この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ −、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、１，４−フェニレン、１， ４−シクロヘキシレンまたは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられてい てもよく、そして／または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆおよび／また はＣｌにより置き換えられていてもよく、そして／または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹、Ｒ²の多くて１個が、水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、−ＯＣ Ｆ₃または−ＣＮであることができ； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、そし て／または ｂ２）この基中に存在する１個または２個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−に より置き換えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ し； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして−ＣＯ−Ｏ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＳ−、− ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ− 、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ある いは単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニ レン（この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／ま たはＣＮにより置き換えられていてもよい）、ピラジン−２，５−ジイル（この 基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより 置き換えられていてもよい）、ピリダジン−３，６−ジイル（この基中に存在す る１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられ ていてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２ 個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよ い）、ピリミジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２個のＨ原 子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、１，４ − シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、ＣＮおよび ／またはＣＨ₃および／またはＦにより置き換えられていてもよい）、１，３， ４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、 １，３−ジチアン−２，５−ジイル、１，３−チアゾール−２，４−ジイル（こ の基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換え られていてもよい）、１，３−チアゾール−２，５−ジイル（この基中に存在す る１個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよ い）、チオフェン−２，４−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆ、 Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、チオフェン−２， ５−ジイル（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／ またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、ナフタレン−２，６−ジイル（ この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣ Ｎにより置き換えられていてもよい）、あるいは１−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル−１ −シラシクロヘキシレン−１，４−ジイルであり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有する； ただし、３個よりも多くない５員または６員以上を有する環系を含有する化合 物、および Ｒ¹がＣ_{1 〜20}アルキルであり、この基中に存在する末端ではなく、隣接してい ないＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、Ａ⁴、Ａ³またはＢに 直接結合しているＣＨ₂−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよ く、そしてＭ¹＝Ｍ²＝Ｍ³＝Ｍ⁴は、単結合である、あるいは Ｒ²がＣ_{1 〜20}アルキルであり、この基中に存在する末端ではなく、隣接してい ないＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、Ａ⁴、Ａ³またはＢに 直接結合しているＣＨ₂−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよ く、そしてＭ¹＝Ｍ²＝Ｍ³＝Ｍ⁴は、単結合である、 化合物は、除外する。 ２．式（Ｉ）において、記号および添字が下記の意味を有する、請求項１に記載 の１，３−ジフルオロナフタレン誘導体： Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１８個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ− ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく、そして ／または ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、シクロプロパン−１，２−ジ イル、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンにより置 き換えられていてもよく、そして／または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆにより置き換 えられていてもよく、そして／または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、２個の基Ｒ¹およびＲ²の多くて１個が、水素であることができ； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂ 基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、そして／ または ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換 えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ し； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして−ＣＯ−Ｏ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、 −ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−あるいは単結合であ り； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニ レン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣＮに より置き換えられていてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在 する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換 えられていてもよい）、ピリミジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個 または２個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられていてもよい）、トランス−１， ４−シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、ＣＮお よび／またはＣＨ₃および／またはＦにより置き換えられていてもよい）、１， ３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイ ル、１，３−チアゾール−２，４−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は 、Ｆおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、あるいは１，３− チアゾール−２，５−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆおよび／ またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、チオフェン−２，５−ジイル（ この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣＮにより置 き換えられていてもよい）であり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有する。 ３．式（Ｉ）において、記号および添字が下記の意味を有する、請求項１および ／または２に記載の１，３−ジフルオロナフタレン誘導体： Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂ 基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ −Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく、そして／ま たは ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、１，４−フェニレンまたはト ランス−１，４−シクロヘキシレンにより置き換えられていてもよく、そして／ または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆにより置き換 えられていてもよく、そして／または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹およびＲ²の１個だけが、水素であることができ； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個の非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換え られていてもよく、そして／または ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換 えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ し； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして−ＣＯ−Ｏ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−あるいは単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニ レン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられて いてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は 、Ｆにより置き換えられていてもよい）、ピリミジン−２，５−ジイル、トラン ス−１，４−シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は 、ＣＮおよび／またはＣＨ₃および／またはＦにより置き換えられていてもよい ）であり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有する。 ４．下記（Ｉａ）〜（Ｉｉ）からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれ か一項に記載の１，３−ジフルオロナフタレン誘導体： 各式中、Ｒ¹およびＲ²は、請求項１〜３において、式（Ｉ）について記載の意 味を有する、ただし基Ｒ¹およびＲ²の多くて１個が水素であることができる。 ５．請求項１〜４のいずれか一項に記載の１，３−ジフルオロナフタレン誘導体 の液晶混合物の成分としての使用。 ６．請求項１〜４のいずれか一項に記載の１種または２種以上の１，３−ジフル オロナフタレン誘導体を含有する液晶混合物。 ７．強誘電性である、請求項６に記載の液晶混合物。 ８．式（Ｉ）で表わされる１種または２種以上の１，３−ジフルオロナフタレン 誘導体を、０．０１〜８０重量％の量で含有する、請求項６および／または７に 記載の液晶混合物。 ９．請求項７および／または８に記載の強誘電性液晶混合物を含有する、強誘電 性切換えおよび／または表示デバイス。 １０．_TＶ_minモードで動作する、請求項９に記載の強誘電性切換えおよび／また は表示デバイス。 【手続補正書】 【提出日】平成１２年５月２４日（２０００．５．２４） 【補正内容】 請求の範囲 １．下記式（Ｉ）で表わされる１，３−ジフルオロナフタレン誘導体： Ｒ¹（−Ａ¹−Ｍ¹）_a（−Ａ²−Ｍ²）_b−Ｂ（−Ｍ³−Ａ³）_c（−Ｍ⁴−Ａ⁴）_d−Ｒ² （Ｉ） 式中、記号および添字は下記の意味を有する： 基Ｂは、 であり； Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、および a)水素、-F、-Cl、-CF₃、-OCF₃または-CNであり、 b)炭素原子１〜２０個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（この 基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 b1）この基中に存在する１個のCH₂基または隣接していない２個以上のCH₂基 および非末端CH₂基は、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-または-Si(CH₃)₂- により置き換えられていてもよく、および／または b2）この基中に存在する１個または２個以上のCH₂基は、-CH=CH-、-C≡C-、 シクロプロパン−１，２−ジイル、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシ レンまたは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよく、および ／または b3）この基中に存在する１個または２個以上のH原子は、Fおよび／またはCl により置き換えられていてもよく、および／または b4）この基中に存在する末端CH₃基は、下記のカイラル基（光学活性または ラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい：ただし、基Ｒ¹、Ｒ²の多くて１個が、水素、-F、-Cl、-CF₃、-OCF₃、または-C Nであることができ； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、および a)水素であり、 b)炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（この 基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 b1）この基中に存在する１個のCH₂基または隣接していない２個以上のCH₂基 および非末端CH₂基は、-O-により置き換えられていてもよく、および／または b2）この基中に存在する１個または２個のCH₂基は、-CH=CH-により置き換え られていてもよく； c)Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テトラ ヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、Ｒ⁴ およびＲ⁵は一緒になって、また-(CH₂)₄-または-(CH₂)₅-を表わすことができ； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、および-CO-O-、-O-CO- 、-O-CO-O-、-CO-S-、-S-CO-、-CS-O-、-O-CS-、-S-CS-S-、-O-CS-O-、-S-CO-S- 、-CS-、-CH₂-O-、-O-CH₂−、-CH₂-S-、-S-CH₂-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH₂-CH₂-C O-O-、-O-CO-CH₂-CH₂-または単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニ レン（この基中に存在する１個または２個以上のH原子は、F、Clおよび／または CNにより置き換えられていてもよい）、ピラジン−２，５−ジイル（この基中に 存在する１個または２個のH原子は、F、Clおよび／またはCNにより置き換えられ ていてもよい）、ピリダジン−３，６−ジイル（この基中に存在する１個または ２個のH原子は、F、Clおよび／またはCNにより置き換えられていてもよい）、ピ リジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２個以上のH原子は、F 、Clおよび／またはCNにより置き換えられていてもよい）、ピリミジン−２，５ −ジイル（この基中に存在する１個または２個のH原子は、F、Clおよび／または CNにより置き換えられていてもよい）、１，４−シクロヘキシレン（この基中に 存在する１個または２個のH原子は、CNおよび／またはCH₃および／またはFによ り置き換えられていてもよい）、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル 、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，３−ジチアン−２，５−ジイ ル、１，３−チアゾール−２，４−ジイル（この基中に存在する１個のH原子は 、F、Clおよび／またはCNにより置き換えられていてもよい）、１，３−チアゾ ール−２，５−ジイル（この基中に存在する１個のH原子は、F、Clおよび／また はCNにより置き換えられていてもよい）、チオフェン−２，４−ジイル（この基 中に存在する１個のH原子は、F、Clおよび／またはCNにより置き換えられていて もよい）、チオフェン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２個の H原子は、F、Clおよび／またはCNにより置き換えられていてもよい）、ナフタレ ン−２，６−ジイル（この基中に存在する１個または２個以上のH原子は、F、Cl および／またはCNにより置き換えられていてもよい）、もしくは1-(C₁-C₄)アル キル−１−シラシクロヘキシレン−１，４−ジイルであり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない数の５員または ６員以上を有する環系を含有する； ただし、３個よりも多くない５員または６員以上を有する環系を含有する化合 物、および Ｒ¹がＣ_{1 〜20}アルキルであり、この基中に存在する非末端の隣接していないCH₂ 基が、-O-により置き換えられていてもよく、Ａ¹、Ａ²またはＢに直接結合して いるCH₂基が、-CH=CH-により置き換えられており、またＭ¹＝Ｍ²＝Ｍ³＝Ｍ⁴＝単 結合である化合物、または Ｒ²がＣ_{1 〜20}アルキルであり、この基中に存在する非末端の隣接していないCH₂ 基は、-O-により置き換えられていてもよく、この基中に存在するＡ⁴、Ａ³また はＢに直接結合しているCH₂-基が、-CH=CH-により置き換えられていてもよく、 またＭ¹＝Ｍ²＝Ｍ³＝Ｍ⁴は単結合である、 化合物は、除外する。 ２．式（Ｉ）において、記号および添字が下記の意味を有する、請求項１に記載 の１，３−ジフルオロナフタレン誘導体： Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、および a)水素であり、 b)炭素原子１〜１８個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（この 基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 b1）この基中に存在する１個のCH₂基または隣接していない２個以上のCH₂基 および非末端CH₂基は、-O-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-または-Si(CH₃)₂-により 置き換えられていてもよく、および／または b2）この基中に存在する１個のCH₂基は、シクロプロパン−１，２−ジイル 、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンにより置き換 えられていてもよく、および／または b3）この基中に存在する１個または２個以上のH原子は、Fにより置き換えら れていてもよく、および／または b4）この基中に存在する末端CH₃基は、下記のカイラル基（光学活性または ラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、２個の基Ｒ¹およびＲ²の多くて１個が、水素であることができ； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、および a)水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 b1）この基中に存在する１個のCH₂基または隣接していない２個のCH₂基およ び非末端CH₂基は、-O-により置き換えられていてもよく、および／または b2）この基中に存在する１個のCH₂基は、-CH=CH-により置き換えられていて もよく； c)Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テトラ ヒ ドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、Ｒ⁴ およびＲ⁵は一緒になって、また-(CH₂)₄-または-(CH₂）₅-を表わすことができ； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして-CO-O-、-O-CO- 、-CH₂-O-、-O-CH₂-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH₂-CH₂-CO-O-、-O-CO-CH₂-CH₂-また は単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、および１，４−フェニ レン（この基中に存在する１個または２個のH原子は、Fおよび／またはCNにより 置き換えられていてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在する １個または２個以上のH原子は、Fおよび／またはCNにより置き換えられていても よい）、ピリミジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２個のH 原子は、Fにより置き換えられていてもよい）、トランス−１，４−シクロヘキ シレン（この基中に存在する１個または２個のH原子は、CNおよび／またはCH₃お よび／またはFにより置き換えられていてもよい）、１，３，４−チアジアゾー ル−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，３−チアゾー ル−２，４−ジイル（この基中に存在する１個のH原子は、Fおよび／またはCNに より置き換えられていてもよい）、もしくは１，３−チアゾール−２，５−ジイ ル（この基中に存在する１個のH原子は、Fおよび／またはCNにより置き換えられ ていてもよい）、チオフェン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または ２個のH原子は、Fおよび／またはCNにより置き換えられていてもよい）であり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有する。 ３．式（Ｉ）において、記号および添字が下記の意味を有する、請求項１または ２に記載の１，３−ジフルオロナフタレン誘導体： Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして a)水素であり、 b)炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（この 基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 b1）この基中に存在する１個のCH₂基または隣接していない２個のCH₂基およ び非末端CH₂基は、-O-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-または-Si(CH₃)₂-により置き 換えられていてもよく、および／または b2）この基中に存在する１個のCH₂基は、１，４−フェニレンまたはトラン ス−１，４−シクロヘキシレンにより置き換えられていてもよく、および／また は b3）この基中に存在する１個または２個以上のH原子は、Fにより置き換えら れていてもよく、および／または b4）この基中に存在する末端CH₃基は、下記のカイラル基（光学活性または ラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹およびＲ²の１個だけが、水素であることができ； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そして a)水素であり、 b)炭素原子１〜１４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（この 基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 b1）この基中に存在する１個の非末端CH₂基は、-O-により置き換えられてい てもよく、および／または b2）この基中に存在する１個のCH₂基は、-CH=CH-により置き換えられていて もよく； c)Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テトラ ヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、Ｒ⁴ およびＲ⁵は一緒になって、また-(CH₂)₄-または-(CH₂)₅-を表わすことができ； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、および-CO-O-、-O-CO- 、-CH₂-O-、-O-CH₂-または単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニ レン（この基中に存在する１個または２個のH原子は、Fにより置き換えられてい てもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個のH原子は、F により置き換えられていてもよい）、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス− １，４−シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のH原子は、CN および／またはCH₃および／またはFにより置き換えられていてもよい）であり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有する。 ４．下記（Ｉａ）〜（Ｉｉ）からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれ か一項に記載の１，３−ジフルオロナフタレン誘導体： 各式中、Ｒ¹およびＲ²は、請求項１〜３において、式（ＩＩ）について記載の 意味を有する、ただし基Ｒ¹およびＲ²の多くて１個が水素であることができる。 ５．請求項１〜４のいずれか一項に記載の１種または２種以上の１，３−ジフル オロナフタレン誘導体を含有する液晶混合物。 ６．強誘電性である、請求項５に記載の液晶混合物。 ７．式（Ｉ）で表わされる１種または２種以上の１，３−ジフルオロナフタレン 誘導体を、０．０１〜８０重量％の量で含有する、請求項５または６に記載の液 晶混合物。 ８．請求項６または７に記載の強誘電性液晶混合物を含有する、強誘電性切換え デバイスおよび／または表示デバイス。 ９．_TＶ_minモードで動作する、請求項８に記載の強誘電性切換えデバイスおよび ／または表示デバイス。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 213/64 Ｃ０７Ｄ 213/64 239/34 239/34 303/12 303/12 Ｃ０９Ｋ 19/32 Ｃ０９Ｋ 19/32 19/34 19/34 19/40 19/40 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記式（Ｉ）で表わされる１，３−ジフルオロナフタレン誘導体： Ｒ¹（−Ａ¹−Ｍ¹）_a（−Ａ²−Ｍ²）_b−Ｂ（−Ｍ³−Ａ³）_c（−Ｍ⁴−Ａ⁴）_d− Ｒ²（Ｉ） 式中、記号および添字は下記の意味を有する： 基Ｂは、 であり； Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、−ＯＣＦ₃または−ＣＮであり、 ｂ）炭素原子１〜２０個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ− 、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく 、および/または ｂ２）この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ −、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、１，４−フェニレン、１， ４−シクロヘキシレンまたは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられてい てもよく、および/または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆおよび／また はＣｌにより置き換えられていてもよく、および/または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹、Ｒ²の多くて１個が、水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、−ＯＣ Ｆ₃または−ＣＮであることができ； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、およ び/または ｂ２）この基中に存在する１個または２個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−に より置き換えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ し； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして−ＣＯ−Ｏ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＳ−、− ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ− 、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ある いは単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニ レン（この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／ま たはＣＮにより置き換えられていてもよい）、ピラジン−２，５−ジイル（この 基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより 置き換えられていてもよい）、ピリダジン−３，６−ジイル（この基中に存在す る１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられ ていてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２ 個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよ い）、ピリミジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個または２個のＨ原 子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、１，４ − シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、ＣＮおよび ／またはＣＨ₃および／またはＦにより置き換えられていてもよい）、１，３， ４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、 １，３−ジチアン−２，５−ジイル、１，３−チアゾール−２，４−ジイル（こ の基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換え られていてもよい）、１，３−チアゾール−２，５−ジイル（この基中に存在す る１個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよ い）、チオフェン−２，４−ジイル（こ基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆ、Ｃ １および／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、チオフェン−２，５ −ジイル（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／ま たはＣＮにより置き換えられていてもよい）、ナフタレン−２，６−ジイル（こ の基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮ により置き換えられていてもよい）、あるいは１−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル−１− シラシクロヘキシレン−１，４−ジイルであり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有する。 ２．式（Ｉ）において、記号および添字が下記の意味を有する、請求項１に記載 の１，３−ジフルオロナフタレン誘導体： Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１８個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上の ＣＨ₂基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ− ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく、および /または ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、シクロプロパン−１，２−ジ イル、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンにより置 き 換えられていてもよく、および/または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆにより置き換 えられていてもよく、および/または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、２個の基Ｒ¹およびＲ²の多くて１個が、水素であることができ； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂ 基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、および/ま たは ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換 えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ し； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして−ＣＯ−Ｏ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ Ｃ−、 −ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−あるいは単結合であ り； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニ レ ン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣＮによ り置き換えられていてもよい）、ピリジン−２，５−ジイルに（この基中に存在 する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置き換 えられていてもよい）、ピリミジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個 または２個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられていてもよい）、トランス−１， ４−シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、ＣＮお よび／またはＣＨ₃および／またはＦにより置き換えられていてもよい）、１， ３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイ ル、１，３−チアゾール−２，４−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は 、Ｆおよび／またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、あるいは１，３− チアゾール−２，５−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は、Ｆおよび／ またはＣＮにより置き換えられていてもよい）、チオフェン−２，５−ジイル（ この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣＮにより置 き換えられていてもよい）であり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有する。 ３．式（Ｉ）において、記号および添字が下記の意味を有する、請求項１および ／または２に記載の１，３−ジフルオロナフタレン誘導体： Ｒ¹およびＲ²は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂ 基および非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ −Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置き換えられていてもよく、および/ま たは ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、１，４−フェニレンまたはト ランス−１，４−シクロヘキシレンにより置き換えられていてもよく、および/ または ｂ３）この基中に存在する１個または２個以上のＨ原子は、Ｆにより置き換 えられていてもよく、および/または ｂ４）この基中に存在する末端ＣＨ₃基は、下記のカイラル基（光学活性ま たはラセミ体）の一つにより置き換えられていてもよい： ただし、基Ｒ¹およびＲ²の１個だけが、水素であることができ； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相違しており、そして ａ）水素であり、 ｂ）炭素原子１〜１４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり（こ の基は不斉炭素原子を有するか、または有していない）、 ｂ１）この基中に存在する１個の非末端ＣＨ₂基は、−Ｏ−により置き換え られていてもよく、および/または ｂ２）この基中に存在する１個のＣＨ₂基は、−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換 えられていてもよく； ｃ）Ｒ⁴およびＲ⁵は、オキシラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、テト ラヒドロピラン、ブチロラクトンまたはバレロラクトン系に結合している場合、 Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって、また−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を表わ し； Ｍ₁、Ｍ²、Ｍ³およびＭ⁴は、同一または相違しており、そして−ＣＯ−Ｏ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−あるいは単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または相違しており、そして１，４−フェニ レン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられて いてもよい）、ピリジン−２，５−ジイル（この基中に存在する１個のＨ原子は 、Ｆにより置き換えられていてもよい）、ピリミジン−２，５−ジイル、トラン ス−１，４−シクロヘキシレン（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は 、ＣＮおよび／またはＣＨ₃および／またはＦにより置き換えられていてもよい ）であり； ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０または１である、 ただし、式（Ｉ）で表わされる化合物は、４個よりも多くない５員または６員 以上を有する環系を含有する。 ４．下記（Ｉａ）〜（Ｉｉ）からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれ か一項に記載の１，３−ジフルオロナフタレン誘導体： 各式中、Ｒ¹およびＲ²は、請求項１〜３において、式（Ｉ）について記載の意 味を有する、ただし基Ｒ¹およびＲ²の多くて１個が水素であることができる。 ５．請求項１〜４のいずれか一項に記載の１，３−ジフルオロナフタレン誘導体 の液晶混合物の成分としての使用。 ６．請求項１〜４のいずれか一項に記載の１種または２種以上の１，３−ジフル オロナフタレン誘導体を含有する液晶混合物。 ７．強誘電性である、請求項６に記載の液晶混合物。 ８．式（Ｉ）で表わされる１種または２種以上の１，３−ジフルオロナフタレン 誘導体を、０．０１〜８０重量％の量で含有する、請求項６および／または７に 記載の液晶混合物。 ９．請求項７および／または８に記載の強誘電性液晶混合物を含有する、強誘電 性切換えおよび／または表示デバイス。 １０．_TＶ_minモードで動作する、請求項９に記載の強誘電性切換えおよび／また は表示デバイス。