JP2001502324A - シアノ桂皮酸アミド類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 この発明は、シアノ桂皮酸アミド類の製造方法を提供する。より特定的には、本発明は、シアノ酢酸アミドをカルボニル含有化合物と縮合させてシアノ桂皮酸アミド類を良好な収率で製造する方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】 シアノ桂皮酸アミド類の製造方法 発明の分野 この発明は、シアノ桂皮酸アミド類の製造方法に関する。より特定的には、本 発明は、シアノ酢酸アミドをカルボニル含有化合物と縮合させてシアノ桂皮酸ア ミド類を良好な収率で製造する方法を提供する。 発明の背景 シアノ桂皮酸アミド類は、ポリカーボネート、ポリエステル、及びポリアミド を包含するポリマーのための紫外線安定剤として有用であることが知られている 。シアノ桂皮酸アミド類の多くの製造方法が公知である。例えば、１つの方法で は、ベンゾフェノンをシアノ酢酸エステルと縮合させて対応するシアノ桂皮酸エ ステルを生成させてから、そのエステルをケン化により酸に変換する。この酸と 塩化チオニルとの反応により酸クロリドを調製してから、アミンと反応させてア ミドを生成させる。別法では、シアノ酢酸エステルとベンゾフェノンを縮合させ た後、ケン化により転化されたシアノ桂皮酸をそのイソシアネートとの反応によ り直接に対応するアミドに転化する。 これら方法は、多工程方法でありかつ酸クロリド、塩化チオニル、及びイソシ アネートのような中間化合物及び試薬を取り扱う難しさを包含している点で不利 である。かくして、これら公知の方法の欠点の幾つかを回避するシアノ桂皮酸ア ミド類の効率的製造方法の必要性が存在している。 発明の詳細な説明及び好ましい態様 本発明の方法は、シアノ桂皮酸アミド化合物を良好な収率で製造する効率的で 経済的な方法を提供する。本発明の方法は、シアノ酢酸アミドを、有効量のカル ボニル含有有機化合物、触媒量の縮合触媒、及び十分な量の溶媒と、シアノ桂皮 酸アミド化合物を生成するのに適する条件下で接触させることを含む。 シアノ桂皮酸アミド化合物により、式：〔式中、ｎは１又は２であり、Ｒは水素、Ｃ₁〜Ｃ₆直鎖状又は分枝状アルキル、 Ｃ₃〜Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニル、又はＲ'で置換されているか置 換されていないフェニル基であり、Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₆直鎖状又は分枝状アルキル、 Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆チオアルキル、シアノ、ハロゲン、又はＣ₁〜Ｃ₂ ジアルキルアミノ基であり、そしてｎ＝１のときは、Ｒ”は水素であり、そして Ｒ"'はＣ₁〜Ｃ₆直鎖状又は分枝状アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロアルキル、又はＣ₂ 〜Ｃ₆アルケニルであり、そしてｎ＝２のときは、Ｒ”は水素であり、そしてＲ" 'はＣ₁〜Ｃ₂₀直鎖状又は分枝状アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロアルキレン、又はＣ₂ 〜Ｃ₂₀アルケニレンであり、そしてＲ”がメチレン基であるときは、Ｒ"'は６ 員環を形成するエチレン基である。〕の化合物が意味される。 本発明の方法に有用なシアノ酢酸アミド類は、式： 〔式中、ｎは１又は２であり、そしてｎ＝１のときは、Ｒ^IVは水素でＲ^VはＣ₁〜 Ｃ₆直鎖状又は分枝状アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロアルキル、又はＣ₂〜Ｃ₆アルケ ニルであり、そしてｎ＝２のときは、Ｒ^IVは水素でＲ^VはＣ₂〜Ｃ₂₀直鎖状又は分 枝状アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロアルキレン、又はＣ₂〜Ｃ₂₀アルケニレンであ り、そしてＲ^IVがメチレン基であるときは、Ｒ^Vは６員環を形成するエチレン基 である。〕の化合物である。好ましくは、シアノ酢酸アミドはα,ω−ヘキサメ チレンビスシアノ酢酸アミドである。 この発明に有用なシアノ酢酸アミド類は、周知のアミノリシス法によるシアノ 酢酸エステルのアミンでのアミノリシスにより都合よく合成することができる。 一般に、シアノ酢酸アミドは、アミンと式： 〔式中、Ｒ^IVはＣ₁〜Ｃ₆直鎖状又は分枝状アルキル基である。〕の有効量のシア ノ酢酸エステルのアミノリシスにより生成させることができる。アミンは、式Ｈ₂ ＮＲ^VII（式中、Ｒ^VIIはＣ₁〜Ｃ₆直鎖状又は分枝状アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロ アルキル、又はＣ₂〜Ｃ₆アルケニルである。）のモノアミンであっても、ピペラ ジンであるか又は式Ｈ₂Ｎ（Ｒ^VIII）ＮＨ₂（式中、Ｒ^VIIIはＣ₂〜Ｃ₂₀直鎖状又 は分枝状アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロアルキレン、又はＣ₂〜Ｃ₂₀アルケニレン 基である。）のジアミンであってもよい。好ましくはジアミン、より好ましくは α,ω−ヘキサメチレンジアミンが用いられる。 用いられるエステルの量は、所望のシアノ酢酸アミドの生成をもたらすのに有 効な量である。一般に約１〜約３、好ましくは約１.５モル当量のエステルをモ ル当量のモノアミンに対して使用し、約２〜約４、好ましくは約３モル当量のエ ステルを当量のジアミンに使用する。シアノ酢酸アミド類は、メタノール、エタ ノール、トルエン、キシレン又はそれらの混合物のようなあらゆる適する非極性 のプロトン性又は非プロトン性溶媒中で容易に生成させることができる。好まし くは、トルエン又はキシレンのような非プロトン性溶媒が使用される。アミノリ シスは室温で行うことができるが、アミン又はジアミンの構造に依存して、約２ ０〜約１１０℃といった高温が有用であり得る。圧力は重要ではない。 本発明の方法に従ってシアノ酢酸アミドをカルボニル含有有機化合物と接触さ せることにより、シアノ桂皮酸アミド化合物が良好な収率で簡単かつ効率的に生 成することが発見された。カルボニル含有有機化合物により、ケトン又はアルデ ヒドが意味される。本発明の方法に有用なケトンには、ベンゾフェノン；アルキ ルベンゾフェノン、アルキルチオベンゾフェノン、アルコキシベンゾフェノン、 シアノベンゾフェノン、ハロベンゾフェノン、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミノベンゾ フェノンのような置換ベンゾフェノン；アセトフェノン；及びアルキルアセトフ ェノン、アルキルチオアセトフェノン、アルコキシアセトフェノン、シアノアセ トフェノン、ハロアセトフェノン、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミノアセトフェノンの ような置換アセトフェノンが含まれるが、これらに限定されない。好ましくは置 換又は未置換の、より好ましくは未置換のベンゾフェノンが用いられる。ケトン の用いられるシアノ酢酸アミド又はビスシアノ酢酸アミドに対するモル当量は、 約１：１〜約４：１である。好ましくは約１.２：１のケトンのシアノ酢酸アミ ドに対するモル当量、又は好ましくは約２.４：１のケトンのビスシアノ酢酸ア ミドに対するモル当量が用いられる。 また、この縮合をアルデヒドを用いて行ってもよい。有用なアルデヒドには、 ベンズアルデヒド；アルキルベンズアルデヒド、アルキルチオベンズアルデヒド 、アルコキシベンズアルデヒド、シアノベンズアルデヒド、ハロベンズアルデヒ ド、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミノベンズアルデヒドを含むがこれらに限定されない 置換ベンズアルデヒドが含まれるが、これらに限定されない。好ましくは、ベン ズアルデヒドが用いられる。アルデヒドの用いられるシアノ酢酸アミド又はビス シアノ酢酸アミドに対するモル当量は、約１：１〜約４：１である。好ましくは 約１.２：１のアルデヒドのシアノ酢酸アミドに対するモル当量、又は好ましく は約２.４：１のアルデヒドのビスシアノ酢酸アミドに対するモル当量が用いら れる。 本発明の方法においては、シアノ酢酸アミド、ケトン又はアルデヒド、及び縮 合触媒が、約５〜約２０％アミドの溶液を形成するのに十分な溶媒量で混合され る。溶媒は、トルエン、キシレン又はそれらの混合物であってよい。あらゆる適 する縮合触媒を用いることができ、約５〜約３０％の、好ましくは約１８％の酢 酸アンモニウムの酢酸溶液が含まれるが、これらに限定されない。概してシアノ 酢酸アミドとカルボニル含有有機化合物との間の縮合反応を触媒するのに十分な 量である触媒量の触媒が用いられる。好ましくは、シアノ酢酸アミド当量に対し て約０．６モル当量の触媒が用いられる。 シアノ酢酸アミド、ケトン又はアルデヒド、及び触媒を一緒に混合して、その 混合物を攪拌しながら、選んだ溶媒が縮合反応中に生成する水を留出する温度ま で加熱する。反応時間は、用いられるシアノ酢酸アミド及びケトン又はアルデヒ ドに依存する。一般に、反応時間は約２〜約３０時間、好ましくは約１０〜約２ ５時間であろう。 場合により、生成したシアノ桂皮酸アミド化合物を簡便な手段により精製して もよい。例えば、シアノ桂皮酸アミドをメタノール、エタノール、ｎ−プロパノ ール、イソプロパノール、酢酸エチル等で洗浄して乾燥してもよい。 以下の非限定的実施例により本発明が更に明確にされる。 実 施 例 実施例１ ５５０ｇのトルエン中の４２０ｇのヘキサメチレンジアミン（３.６モル）を 機械的攪拌器及び窒素管と連絡したコンデンサーを装着した５Ｌ三頸丸底フラス コに仕込んだ。７５３.５ｇのシアノ酢酸メチル（７.６モル）をこのフラスコに 加えて、その混合液を室温で２０時間攪拌した。生成した固体を中型の焼結ガラ ス漏斗で吸引濾過して生成物を単離した。この結晶性生成物を４６００ｇの新鮮 なトルエンで洗浄して４０℃のオーブン中で減圧乾燥した。ヘキサメチレンビス シアノ酢酸アミドが８７２ｇの白色結晶として収率９８％でｍｐ１５０℃を有す るものとして得られた。 ２４ｇのヘキサメチレンビスシアノ酢酸アミド（０.０９６モル）、５２.４ｇ のベンゾフェノン（０.２８８モル）、２８.８ｇの２５％酢酸アンモニウムの酢 酸溶液を２６９ｇのトルエンと共に、機械的攪拌器、温度計、滴下漏斗、及び還 流コンデンサーが取り付けられたDean-Stark水分離器を装着した１Ｌ四頸丸底フ ラスコに仕込んだ。この反応混合液を、４ｍＬの２５％酢酸アンモニウムの酢酸 溶液を滴下漏斗から２時間毎に添加しながら、２８時間還流させた。次いで、反 応内容物を室温まで冷やし、濾過により得られた固体を５０℃で水（１００ｍＬ ）次いでメタノール（１１０ｇ×２）で洗浄した。乾燥した後、生成物、つまり ヘキサメチレンビス（２−シアノ−３−フェニル）桂皮酸アミド（４５.２ｇ） が白色結晶として収率８１.７％及びｍｐ２３２〜２３３℃で得られた。 実施例２ ２００ｍＬのトルエン中の７.４ｇ，０.１モルのエチレンジアミンを機械的攪 拌器及び窒素管と連絡したコンデンサーを装着した５００ｍＬ三頸丸底フラスコ に仕込んだ。２０.８ｇ，０.２１モルのシアノ酢酸メチルをこのフラスコに加え て、その混合液を室温で２０時間攪拌した。生成した固体を中型の焼結ガラス漏 斗で吸引濾過して生成物を２×１００ｍＬのトルエンで洗浄して４０℃のオーブ ン中で減圧乾燥した。１８.４７ｇのエチレンビスシアノ酢酸アミドが白色結晶 として収率８８.７％及びｍｐ７４〜７８℃で得られた。その化学構造をＮＭＲ により確認した。 ４０ｇのトルエン中の９.７２ｇ，０.０５モルのエチレンビスシアノ酢酸アミ ド、２０.１ｇ，０.１１モルのベンゾフェノン、２８.３ｇの１８％酢酸アンモ ニウムの酢酸溶液を実施例１の操作に従って反応させた。乾燥した後、エチレン ビス（２−シアノ−３−フェニル）桂皮酸アミドがくすんだ白色結晶として収率 ４８％で得られ、その構造をＮＭＲにより確認した。 実施例３ ３２０ｍＬのトルエン中の２０.５ｇ，０.２モルの２,２−ジメチル−１,３− プロパンジアミンを機械的攪拌器及び窒素管と連絡したコンデンサーを装着した ５００ｍＬ三頸丸底フラスコに仕込んだ。４２.０ｇ，０.４２モルのシアノ酢酸 メチルをこのフラスコに加えて、その混合液を室温で２０時間攪拌した。生成し た固体を中型の焼結ガラス漏斗で吸引濾過して、単離された結晶性生成物を新鮮 なトルエン（２×１００ｍＬ）で洗浄して４０℃のオーブン中で減圧乾燥した。 ２,２−ジメチル−１,３−プロパンジアミンビスシアノ酢酸アミドが４３.６ｇ の白色結晶として収率９２.３％及びｍｐ１４９℃で得られた。その構造をＮＭ Ｒにより確認した。 ４０ｇのトルエン中の１０.５ｇ，０.０５モルの２,２−ジメチル−１,３−プ ロパンジアミンビスシアノ酢酸アミド、２０.１ｇ，０.１１モルのベンゾフェノ ン、２８.３ｇの１８％酢酸アンモニウムの酢酸溶液を実施例１の操作に従って 反応させた。乾燥した後、２,２−ジメチル−１,３−プロパンジアミンビス（２ −シアノ−３−フェニル）桂皮酸アミドがくすんだ白色結晶として収率５４％で 得られ、その構造をＮＭＲにより確認した。 実施例４ ２６０ｇのトルエン中の４３ｇ，０.５モルのピペラジンを機械的攪拌器及び 窒素管と連絡したコンデンサーを装着した１Ｌ三頸丸底フラスコに仕込んだ。１ ４０ｇ，１.４モルのシアノ酢酸メチルをこのフラスコに加えて、その混合液を 還流下７４〜８９℃で２０時間攪拌した。反応で生成したメタノールをDean-Sta rk蒸留により除去した。生成した固体生成物を中型の焼結ガラス漏斗での吸引に より単離した。その生成物を２×１００ｍＬのトルエンで洗浄して４０℃のオー ブン中で減圧乾燥した。１０６.２ｇのピペラジンビスシアノ酢酸アミドが定量 的収率でｍｐ２３８℃で得られた。この生成物の構造をＮＭＲにより確認した。 ２４０ｇのトルエン中の１１.１ｇ，０.０５モルのピペラジンビスシアノ酢酸 アミド、２０.１ｇ，０.１１モルのベンゾフェノン、２８.３ｇの１８％酢酸ア ンモニウムの酢酸溶液を実施例１の操作に従って反応させた。還流時間は約３１ 時間であった。乾燥後、９.３ｇのピペラジンビス（２−シアノ−３−フェニル ）桂皮酸アミドがｍｐ２７５℃を有するくすんだ白色結晶として収率３３.８％ で得られ、その構造をＮＭＲにより確認した。 実施例５ １０２ｇのトルエン中の９.５ｇ，０.０８モルのヘキサメチレンジアミンを機 械的攪拌器及び窒素管と連絡したコンデンサーを装着した５００ｍＬ三頸丸底フ ラスコに仕込んだ。２２.６２ｇ，０.２０モルのシアノ酢酸エチルをこのフラス コに加えて、その混合液を室温で２０時間攪拌した。生成した固体を中型の焼結 ガラス漏斗で吸引濾過してその生成物を単離した。この結晶性生成物を新鮮なト ルエン（６０ｇ×２）で洗浄して４０℃のオーブン中で減圧乾燥した。ヘキサメ チレンビスシアノ酢酸アミドが白色結晶（２０.７ｇ）として定量的収率で及び １５０℃のｍｐで得られた。 ２５ｇ，０.１モルのヘキサメチレンビスシアノ酢酸アミド、４０.１ｇ，０. ２２モルのベンゾフェノン、５６ｇの１８％酢酸アンモニウムの酢酸溶液を８０ ｇのトルエンと共に、機械的攪拌器、温度計、滴下漏斗、及び還流コンデンサー が取り付けられたDean-Stark水分離器を装着した内蔵バッフルを有する５００ｍ Ｌ三頸丸底フラスコに仕込んだ。この反応混合液を２１時間還流させた。次いで 、その反応内容物を室温まで冷やして固体生成物を濾過した。この生成物を５ ０℃でメタノール（１１ｇ×２）で洗浄した。乾燥した後、生成物、つまりヘキ サメチレンビス（２−シアノ−３−フェニル）桂皮酸アミド（５.２ｇ）が白色 結晶として収率８１.７％及びｍｐ２３２〜２３３℃で得られた。 実施例６ ３００ｍＬのトルエン中の１４.４ｇ，０.１モルのオクタメチレンジアミンを 機械的攪拌器及び窒素管と連絡したコンデンサーを装着した５００ｍＬ三頸丸底 フラスコに仕込んだ。２０.８ｇ，０.２１モルのシアノ酢酸メチルをこのフラス コに加えて、その混合液を室温で２０時間攪拌した。生成した固体を中型の焼結 ガラス漏斗で吸引濾過してその生成物を単離した。この結晶性生成物を新鮮なト ルエン２×１００ｍＬで洗浄して４０℃のオーブン中で減圧乾燥した。オクタメ チレンビスシアノ酢酸アミドが２５.４ｇの白色結晶として９１.４％及びｍｐ１ ３６℃で得られた。その化学構造をＮＭＲにより確認した。 ８０ｇのトルエン中の２６.０ｇ，０.１モルのオクタメチレンビスシアノ酢酸 アミド、４０.１ｇ，０.２２モルのベンゾフェノン、５６ｇの１８％酢酸アンモ ニウムの酢酸溶液を実施例１の操作に従って反応させた。乾燥後、４５.４ｇの オクタメチレンビス（２−シアノ−３−フェニル）桂皮酸アミドが白色結晶とし て収率７０.６％及びｍｐ２４９℃で得られた。 実施例７ ８０ｇのトルエン中の８.４ｇ，０.１モルの２−シアノ酢酸アミド及び２０ｇ ，０.１１モルのベンゾフェノンを機械的攪拌器、温度計、滴下漏斗、及び還流 コンデンサーが取り付けられたDean-Stark水分離器を装着した５００ｍＬ四頸フ ラスコに仕込んだ。３１ｇの１８％酢酸アンモニウムの酢酸溶液を室温で添加し た後、この混合液を還流させた。約１１１〜１１２℃での還流の間、その溶液は 不透明となり固体が生成した。還流下での全攪拌時間は１７時間であった。冷却 後、その固体を濾過してメタノールで洗浄した。この固体生成物、つまり２−シ アノ−３−フェニル桂皮酸アミドをＮＭＲにより確認した。収率は、８９％（２ ２ｇ）、ｍｐ２４６℃であった。 実施例８ ８．４ｇ，０.１モルの２−シアノ酢酸アミド、１１.７ｇ，０.１１モルのベ ン ズアルデヒド、及び８０ｇのトルエンをフラスコに仕込んで、実施例７における 通りに酢酸アンモニウムの酢酸溶液を添加した。生成したスラリーは、１１０〜 １１１℃での還流下で淡褐色になった。還流下での全攪拌時間は１８時間であっ た。冷却後、最終溶液中のトルエンをロータリーエバポレーターにより除去して 粗製固体をメタノールで２回洗浄した。この固体生成物、つまり２−シアノ−桂 皮酸アミドをＮＭＲにより確認し、５３.５％（９.２ｇ）収率、ｍｐ１２９℃で あった。 実施例９ ８.４ｇ，０.１モルの２−シアノ酢酸アミド、１３.２ｇ，０.１１モルのアセ トフェノン、及び８５ｇのトルエンをフラスコに仕込んで、実施例７における通 りに酢酸アンモニウムの酢酸溶液を添加した。生成したスラリーは１１１℃での 還流下で黄色になった。還流下での全攪拌時間は１８時間であった。冷却後、２ 層の暗色液体が観察され、２，３時間後にそれら層の間に出発原料（４.５ｇ） が出現したので除去した。トルエンをその液体から留去した。生成物２−シアノ −３−メチル桂皮酸アミドを含有する暗色の粘稠な液体をＮＭＲにより確認した 。 実施例１０ ４０ｇのトルエン中の１２.５ｇ，０.０５モルのヘキサメチレンビスシアノ酢 酸アミド、１１.６ｇ，０.１１モルのベンズアルデヒド、及び２８.３ｇの１８ ％酢酸アンモニウムの酢酸溶液を実施例１の操作に従って反応させた。乾燥後、 １１.５ｇのヘキサメチレンビス−２−シアノ桂皮酸アミドがくすんだ白色結晶 として収率５４％で得られ、その構造をＮＭＲにより確認した。 実施例１１ ４０ｇのトルエン中の１２.５ｇ，０.０５モルのヘキサメチレンビスシアノ酢 酸アミド、１５.７ｇ，０.１１モルの４−クロロベンズアルデヒド、及び２８. ３ｇの１８％酢酸アンモニウムの酢酸溶液を実施例１の操作に従って反応させた 。乾燥後、１３.３ｇのオクタメチレンビス（２−シアノ）−４'−クロロ桂皮酸 アミドが白色結晶として収率６２.１％で得られ、その構造をＮＭＲにより確認 した。 実施例１２ ８０ｇのトルエン中の２５ｇ，０.１モルのヘキサメチレンビスシアノ酢酸ア ミド、３３.５ｇ，０.２２モルの４−メトキシアセトフェノン、及び５６ｇの１ ８％酢酸アンモニウムの酢酸溶液を実施例１の操作に従って反応させた。乾燥後 、２９.５ｇのオクタメチレンビス（２−シアノ−３−メチル）−４'−メトキシ 桂皮酸アミドがくすんだ白色結晶として収率５７.０％で得られ、その構造をＮ ＭＲにより確認した。 実施例１３ ８０ｇのトルエン中の２５ｇ，０.１モルのヘキサメチレンビスシアノ酢酸ア ミド、４６.５ｇ，０.２２モルの４,４'−ジメチルベンゾフェノン、及び５６ｇ の１８％酢酸アンモニウムの酢酸溶液を実施例１の操作に従って反応させた。濾 過及び乾燥後、３４.９ｇのヘキサメチレンビス（２−シアノ−３,４”−トリル ）−４'−メチル桂皮酸アミドが白色結晶として収率５４.８％で得られ、その構 造をＮＭＲにより確認した。 実施例１４ ８０ｇのトルエン中の２５ｇ，０.１モルのヘキサメチレンビスシアノ酢酸ア ミド、４８.１ｇ，０.２２モルの４,４'−ジフルオロベンゾフェノン、及び５６ ｇの１８％酢酸アンモニウムの酢酸溶液を実施例１の操作に従って反応させた。 濾過及び乾燥後、１１.０５ｇのヘキサメチレンビス（２−シアノ−３,４"−フ ルオロフェニル）−４'−フルオロ桂皮酸アミドがｍｐ２５０℃を有するくすん だ白色結晶として収率１７.６％で得られ、その構造をＮＭＲにより確認した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ， ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，Ｌ Ｒ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 マシュー，チェムポリル・トーマス アメリカ合衆国ニュージャージー州07869, ランドルフ，オペナキ・ロード 19

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．シアノ桂皮酸アミド化合物の製造方法であって、式： 〔式中、ｎ＝１又は２であり、そしてｎ＝１のときは、Ｒ^IVは水素でＲ^VはＣ₁〜 Ｃ₆直鎖状又は分枝状アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロアルキル、又はＣ₂〜Ｃ₆アルケ ニルであり、そしてｎ＝２のときは、Ｒ^IVは水素でＲ^VはＣ₂〜Ｃ₂₀直鎖状又は分 枝状アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロアルキレン、又はＣ₂〜Ｃ₂₀アルケニレンであ り、そしてＲ^IVがメチレン基であるときは、Ｒ^Vは６員環を形成するエチレン基 である。〕のシアノ酢酸アミドを、有効量のカルボニル含有有機化合物、触媒量 の縮合触媒、及び十分な量の溶媒と、シアノ桂皮酸アミド化合物を生成するのに 適する条件下で接触させる工程を含む方法。 ２．式： 〔式中、Ｒ^IVはＣ₁〜Ｃ₆直鎖状又は分枝状アルキル基である。〕の有効量のシア ノ酢酸エステルをプロトン性又は非プロトン性溶媒の存在下でアミンでのアミノ リシスにより、シアノ酢酸アミドを合成することを更に含む、請求項１記載の方 法。 ３．シアノ桂皮酸アミド化合物の製造方法であって、式： 〔式中、ｎ＝１又は２であり、そしてｎ＝１のときは、Ｒ^IVは水素でＲ^VはＣ₁〜 Ｃ₆直鎖状又は分枝状アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロアルキル、又はＣ₂〜Ｃ₆アルケ ニルであり、そしてｎ＝２のときは、Ｒ^IVは水素でＲ^VはＣ₂〜Ｃ₂₀直鎖状又は分 枝状アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロアルキレン、又はＣ₂〜Ｃ₂₀アルケニレンであ り、そしてＲ^IVがメチレンであるときは、Ｒ^Vは６員環を形成するエチレン基で ある。〕のシアノ酢酸アミドを、アルデヒド又はケトンのシアノ酢酸アミドに対 するモル比が約１：１〜約４：１のアルデヒド又はケトン、触媒量の約５〜約３ ０％酢酸アンモニウムの酢酸溶液、及び十分な量のトルエン、キシレン又はそれ らの混合物と接触させる工程を含み、該接触が、該シアノ酢酸アミド、アルデヒ ド又はケトン、及び酢酸アンモニウム溶液が加熱されて還流下で約２〜約３０時 間攪拌されながら行われる方法。 ４．式： 〔式中、Ｒ^IVはＣ₁〜Ｃ₆直鎖状又は分枝状アルキル基である。〕の有効量のシア ノ酢酸エステルの、トルエン、キシレン及びそれらの混合物からなる群から選択 される非プロトン性溶媒の存在下でのアミンでのアミノリシスにより、シアノ酢 酸アミドを合成することを更に含む、請求項３記載の方法。