JP2001351635A - ２次電池用集電体の製造装置及び方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ２次電池用集電体の製造装置及び製造方法
を提供する。 【解決手段】 集電体を製造する段階では、集電体の
元素材を用意して前処理し、元素材の開口孔パターンが
形成されたローラの間に元素材を通過させてその表面に
パターン形成用組成物を塗布し、これを乾燥、エッチン
グして開口孔を形成することにより集電体を完成する。
この集電体を製造する装置は、集電体の開口孔パターン
が形成されたメインローラと、これと結合されてそれら
の間に集電体が通過されるガイドローラと、前記メイン
ローラの下部に設けられてパターン部にパターン形成用
組成物を供給するパターン形成用の組成物貯蔵部とを含
む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、集電体に開口孔を
形成する目的での、２次電池用集電体の製造装置及び製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、２次電池は、充電及び放電が可能
な電池であって、ニッケル-カドミウム電池（Ｎｉ-Ｃ
ｄ）、ニッケル-水素電池（Ｎｉ-ＭＨ）、リチウム２次
電池などがある。

【０００３】このうち、リチウム２次電池は、ニッケル
-カドミウム電池やニッケル-水素電池と比較して単位重
量当たりのエネルギー密度に優れている点から、これに
対する需要が高まりつつある。このようなリチウム２次
電池は、電解液の種類によって液体電解質電池と固体電
解質電池とに大別できる。一般には、液体電解質を使用
する電池をリチウムイオン電池と呼び、高分子電解質を
使用する電池をリチウムポリマー電池と呼ぶ。

【０００４】リチウム２次電池は正極板、セパレータ、
及び負極板が順次積層された電池部と、前記電池部を収
容するケースとを含む。正極板及び負極板は、集電体
と、集電体の表面に形成される活物質層とよりなってい
る。このとき、前記正極及び負極の集電体には、その両
面に形成される活物質同士のイオン伝導性を持つように
多数の開口孔が形成されている。

【０００５】開口孔を形成させる方式によって、前記正
極及び負極の集電体は、プレス加工を通じて集電体に開
口孔を形成させる穿孔メタル型（punched metal type）
と、集電体に切欠け部を形成させ、これを両方向に延ば
して開口孔を形成させるエキスパンデッドメタル型と、
集電体をエッチングして開口孔を形成させるエッチング
メタル型（etched metal type）とに分類できる。

【０００６】図１は、エッチング法により集電体を製造
する工程を示した工程手順図である。

【０００７】これを参照して、従来の方法による集電体
の製造方法について簡略に説明すれば、下記の通りであ
る。

【０００８】第一に、正極及び負極の集電体の原料物質
として用いられるアルミニウム箔や銅箔を用意する（Ｓ
１０）。その後、金属箔を脱脂して表面に付いている不
純物を除去する（Ｓ２０）。

【０００９】次に、前記原料物質の一方の面に感光性フ
ィルムを貼り付ける（Ｓ３０）。

【００１０】感光性フィルムの貼り付けられた原料物質
の上部に開口孔に相応するパターンを持つフォトマスク
を整列し、紫外線を露光する（Ｓ４０）。露光が完了し
た後、これを現像して、開口孔と同じパターンを感光性
フィルムに形成させる（Ｓ５０）。

【００１１】次に、前記原料物質上にエッチング液を均
一に塗布して開口孔を形成させる（Ｓ６０）。その後、
残留する感光性フィルムを剥がし（Ｓ７０）、これを適
切な温度で乾燥して所望の正極及び負極の集電体を完成
する（Ｓ８０）。

【００１２】ところで、従来の技術によれば、下記のよ
うな問題点があった。

【００１３】前述のエッチングメタル型の場合には、ア
ルミニウム箔や銅箔などの正極及び負極の集電体の原料
物質の一方の面の全体に感光性フィルムを貼り付けて、
これを露光、現像、及びエッチングしなければならない
ため、製造工数が多く、製造コストも高い。また、エッ
チングにかかる時間が他の方式より長時間である事よ
り、生産収率の点からも有利であるとは言えない。

【００１４】エキスパンデッドメタル型の場合には、集
電体に切欠け部を形成させた状態で、延伸方向と張力が
加えられる方向とが一致するため、集電体の延伸による
永久変形が起こってしまい、連続工程に基づく大量生産
には向いてない。さらに、これを所定の寸法に切断する
場合には、切断される端部でばり（burrs）が生じ、こ
れにより、正極板と負極板との間の短絡が引き起こされ
る恐れがある。

【００１５】一方、穿孔メタル型の場合には、集電体の
原料物質が薄膜の金属箔であるため、開口孔を所望のよ
うに形成する際に変形の可能性がある。これにより、開
口孔の寸法が正しく調整されない場合には、後続する電
池の製造工程中に可塑剤の抽出が円滑になされなかった
り、或いはイオン伝導度が低下するという問題が生じ
る。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みて成されたものであり、その目的は、正極及び負極
の集電体の開口孔を効率良く形成する２次電池用集電体
の製造装置及び製造方法を提供するところにある。

【００１７】本発明の他の目的は、製造コストの節減及
び生産性の向上のために、通常のグラビア印刷またはフ
レキソ印刷方法を利用することで、露光及び現像工程無
しに開口孔と同じ形状のパターンを集電体の原料物質に
直接印刷し、これにより、エッチング及び剥離が可能な
２次電池用集電体の製造装置及び製造方法を提供すると
ころにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の一側面による２次電池用集電体の製造方法
は、集電体の原料物質を用意する段階と、前記集電体の
原料物質を前処理する段階と、前記集電体に形成される
開口孔状のパターン部が形成されたローラの間に前記集
電体の原料物質を装入してその表面にパターン形成用組
成物を塗布する段階と、前記パターン形成用組成物をキ
ュアリングする段階と、前記集電体の原料物質をエッチ
ングして開口孔を形成する段階と、前記集電体の原料物
質上に残留するパターン形成用組成物を除去する段階
と、開口孔の形成された集電体を完成する段階とを含む
ことを特徴とする。

【００１９】また、前記原料物質の表面にパターン形成
用組成物を塗布する段階では、前記集電体の原料物質の
一方の面にはパターン形成用組成物が開口孔の形成され
ない部分に限って部分的に塗布され、前記集電体の原料
物質の他方の面にはパターン形成用組成物が全面塗布さ
れることを特徴とする。

【００２０】さらに、前記ローラのパターン部に残留す
るパターン形成用組成物は前記集電体の原料物質に転写
されることを特徴とする。

【００２１】なおかつ、前記集電体の原料物質をエッチ
ングして開口孔を形成する段階では、パターン部を持つ
ローラによってパターン形成用組成物が塗布される集電
体の原料物質の面が下方に配置され、エッチング液は集
電体の原料物質の下方から上方へと噴射されることを特
徴とする。

【００２２】本発明の他の側面による２次電池用集電体
の製造方法は、メインローラと、前記メインローラと回
転自在に結合されて、それらの間に装入される集電体の
原料物質に開口孔パターンが形成されるように案内する
ガイドローラと、前記メインローラの下部に設けられ
て、前記メインローラにパターン形成用組成物を供給す
るパターン形成用組成物貯蔵部とを含むことを特徴とす
る。

【００２３】また、前記メインローラには、前記集電体
に形成された開口孔に相応する形状の開口孔パターンを
持つパターン部が形成されたことを特徴とする。

【００２４】さらに、前記パターン部と接触し、前記パ
ターン部にパターン形成用組成物を供給し続けるインク
供給ローラがさらに設けられることを特徴とする。

【００２５】なおかつ、開口孔パターンを持つ集電体の
原料物質の下部側には前記集電体の原料物質に向かって
下方から上方へとエッチング液を噴射するノズル部がさ
らに設けられることを特徴とする。

【００２６】また、本発明による２次電池用集電体のパ
ターン形成用組成物は、主鎖形成用モノマーと耐酸性ア
クリル系モノマー（acryl-based monomer）との間の共
重合体である耐酸性ポリマーと、主鎖形成用モノマーと
耐水性アクリル系モノマーとの間の共重合体である耐水
性ポリマーと、着色剤と、架橋剤及び溶媒を含む。

【００２７】さらに、本発明による集電体のパターン形
成用組成物は、主鎖形成用モノマーと、耐酸性アクリル
系モノマー、及び耐水性アクリル系モノマーとの間の共
重合体である水性アクリル樹脂と、着色剤と、架橋剤及
び溶媒とを含む。

【００２８】

【発明の実施の形態】以下、添付した図面に基づき、本
発明によるパターン形成用組成物を利用して集電体を製
造する方法と、その装置について詳細に説明する。

【００２９】図２に示されたように、２次電池のうちリ
チウムポリマー電池１０は、正極板１１と、セパレータ
１２及び負極板１３が、多数連続して積層された電池部
を含む。

【００３０】前記正極板１１は薄膜のアルミニウム箔よ
りなる正極集電体１１ａと、前記正極集電体１１ａの少
なくとも一面に貼り付けられる正極シート１１ｂとを含
む。前記正極シート１１ｂはリチウム酸化物などの正極
活物質を主成分とし、導電材、可塑剤、結合剤などを補
助成分として製造される。

【００３１】前記負極板１３は薄膜の銅箔よりなる負極
集電体１３ａと、前記負極集電体１３ａの少なくとも一
方の面に貼り付けられる負極シート１３ｂとを含む。前
記負極シート１３ｂは炭素材などの負極活物質を主成分
とし、可塑剤、導電材、結合剤などを補助成分として製
造される。

【００３２】前記多数枚の正極板１１及び負極板１３の
一辺に沿って正極タブ１４及び負極タブ１５が各々引き
出されており、これを極板別に集合させてＶ字状に曲げ
てその端部は正極端子１６と、負極端子１７とに溶接さ
れている。

【００３３】このような電池部は、これを収容するため
の空間部１９が設けられたケース１８に収容可能であ
る。前記ケース１８はパウチの形状を呈しており、上部
ケース１８ａと、このケース１８ａと一辺に沿って接合
され、残りの３辺は相互分離可能な下部ケース１８ｂと
を含む。

【００３４】本発明の特徴によれば、前記正極及び負極
集電体１１ａ、１３ａは併設した装置によって、その全
面に開口孔１１ｃ、１３ｃが形成される。

【００３５】図３は、このような集電体に開口孔を形成
させる集電体の製造装置のうち、ローラユニット３０を
示したものである。

【００３６】この図に依れば、前記ローラユニット３０
は、メインローラ３１と、前記メインローラ３１と回転
自在に相互に接触するガイドローラ３２とを含む。

【００３７】前記メインローラ３１とガイドローラ３２
との間には、図１に示された集電体１１ａ、１３ａの原
料物質が通ることになる。

【００３８】前記メインローラ３１の中央には、その外
周面に沿ってパターン部３００が形成されている。前記
パターン部３００は、前記集電体１１ａ、１３ａの原料
物質に対応する幅を持っている。前記パターン部３００
は、前記集電体１１ａ、１３ａの原料物質がメインロー
ラ３１とガイドローラ３２との間を通るとき、その一方
の面に開口孔１１ｃ、１３ｃパターンを形成させる役目
をする。

【００３９】このために、前記パターン部３００には、
開口孔１１ｃ、１３ｃに相応する形状のパターン溝３０
１がメッシュ状に形成されている。前記パターン部３０
０は、グラビア印刷方式を適用するために、メインロー
ラ３１に陰刻の形で加工されている。すなわち、前記パ
ターン部３００の各パターン溝３０１は、前記メインロ
ーラ３１の他の部分３０２よりも窪んで形成されてい
る。前記各パターン溝３０１は、図４で後述する所定量
のパターン形成用組成物４２を一時的に貯蔵している。
前記パターン形成用組成物４２は、集電体１１ａ、１３
ａの原料物質が前記メインローラ３１とガイドローラ３
２との間を通るときに転写可能である。

【００４０】このとき、前記パターン部３００は、前記
メインローラ３１に直接的に形成しても良い。或いは、
前記メインローラ３１の外周面に前記開口孔１１ｃ、１
３ｃに相応するパターンを持ったマスクを貼り付けても
良い。

【００４１】また、前記ガイドローラ３２は、前記パタ
ーン部３００に集電体１１ａ、１３ａを完全に密着可能
とする弾性力を有する素材、例えば、ゴムからなる。

【００４２】一方、前記メインローラ３１が回転しつ
つ、前記パターン形成用組成物貯蔵部４１（図４参照）
から上がってくるパターン形成用組成物４２は、パター
ン溝３０１が形成されてない部分にも付着してしまう。
これを放っておけば、前記集電体１１ａ、１３ａの原料
物質に所望の開口孔パターンが形成されない。

【００４３】このために、前記メインローラ３１とガイ
ドローラ３２とが噛み合って回転する部分の下方には、
前記パターン部３００以外の部分３０２に付いているパ
ターン形成用組成物４２を除去するためのスクレーパ３
３が設けられている。前記スクレーパ３３は、前記メイ
ンローラ３１のパターン部３００以外の部分３０２に付
いているパターン形成用組成物４２がそれ以上ローラ３
２の外周面に残留しないように、その端部３３ａが前記
メインローラ３１に密着された状態を保っている。

【００４４】以上のような構造を持つローラユニット３
０を用い、集電体１１ａの原料物質に開口孔１１ｃ、１
３ｃを形成する過程について述べると、下記の通りであ
る。

【００４５】図４は、本発明の第１実施形態による集電
体１１ａ、１３ａの原料物質に開口孔１１ｃ、１３ｃを
形成させる装置を示したものであり、図５は、このよう
な開口孔１１ｃ、１３ｃを形成する過程を製造装置別に
示したものであり、図６は、これを順次的に示した手順
図である。

【００４６】これを参照すれば、先ず、正極及び負極の
集電体１１ａ、１３ａの原料物質として用いられる薄膜
のアルミニウム箔や銅箔を用意する。通常、前記アルミ
ニウム箔や銅箔は、連続に供給可能であるように、供給
リール６１に巻かれている（Ｔ１０）。

【００４７】次に、集電体１１ａ、１３ａの原料物質の
表面に付いている油気、水分やホコリなどの不純物を除
去するために前処理ユニット６２内に通し、水洗いや脱
脂を施す（Ｔ２０）。

【００４８】次に、前記集電体１１ａ、１３ａの原料物
質の表面にパターン形成用組成物４２を塗布する（Ｔ３
０）。

【００４９】すなわち、メインローラ３１とガイドロー
ラ３２との間に、供給リール６１から供給される集電体
１１ａ、１３ａの原料物質を通す。このとき、メインロ
ーラ３１には、パターン部３００が形成されている。こ
のパターン部３００には、集電体１１ａ、１３ａに形成
される開口孔１１ｃ、１３ｃのパターンが形成されてい
る。

【００５０】前記メインローラ３１は、その一部がパタ
ーン形成用組成物貯蔵部４１に貯蔵されたパターン形成
用組成物４２に常に浸された状態で回転可能である。こ
れにより、図７に示されたように、前記メインローラ３
１に形成されたパターン溝３０１には前記パターン形成
用組成物４２が付き、前記パターン形成用組成物４２は
前記集電体１１ａ、１３ａの原料物質上に転写される。
このとき、望ましくは、前記パターン溝３０１の底面に
は、パターン形成用組成物４２の貯蔵を容易にするため
の凹凸部３０１ａが形成される。

【００５１】一方、前記パターン溝３０１にパターン形
成用組成物４２が一時的に貯蔵される場合、その以外の
部分３０２の表面にも前記組成物４２が付く。これを除
去しなければ、前記集電体１１ａ、１３ａの原料物質上
に所望の開口孔パターンが形成し難くなる。

【００５２】この現象を防止すべく、前記メインローラ
３１の長手方向に沿ってスクレーパ３３が設けられてい
る。これにより、前記パターン溝３０１以外の部分３０
２に付いているパターン形成用組成物４２は除去可能に
なる。

【００５３】また、前記メインローラ３１のうち、パタ
ーン部３００以外の部分に付くパターン形成用組成物４
２も、前記スクレーパ３３によって除去されて、パター
ン形成用組成物貯蔵部４１に再び回収可能である。

【００５４】以上のような工程を通じて、前記集電体１
１ａ、１３ａの原料物質の一方の面には開口孔１１ｃ、
１３ｃのパターンが形成される。また、前記パターンの
形成された原料物質の他方の面には、前記パターン形成
用組成物４３が全面塗布される。

【００５５】すなわち、前記集電体１１ａ、１３ａ原料
物質の一方の面には開口孔１１ｃ、１３ｃを形成するパ
ターン形成用組成物４２が選択的に塗布され、前記集電
体１１ａ、１３ａの原料物質の他方の面には他のパター
ン形成用組成物塗布工程を通じてパターン形成用組成物
４３が全面塗布される（図８Ａ参照）。

【００５６】前記パターン形成用組成物４３を前記集電
体１１ａ、１３ａの原料物質上に全面塗布する工程は、
前述したパターン形成用組成物４２を原料物質上に選択
的に塗布するときに同時になされるか、或いは、この工
程の前後になされる。固体状態（フィルム状）のパター
ン形成用組成物を使用する場合には、望ましくは前記パ
ターン形成用組成物の塗布工程（Ｔ３０）と共になさ
れ、液状のパターン形成用組成物４３を使用する場合に
は、前記パターン形成用組成物の塗布工程（Ｔ３０）の
前後になされる。

【００５７】また、前記パターン形成用組成物４２、４
３の厚さは３〜１０μｍであり、この範囲内で出来うる
限り厚く形成することがより好ましい。前記パターン形
成用組成物４２、４３の厚さが３μｍ未満の場合には耐
酸性が弱く、これに対し、１０μｍを超える場合には剥
離時間が長びくため、望ましくない。

【００５８】次に、前記パターン形成用組成物４２、４
３の形成された集電体１１ａ、１３ａの原料物質をキュ
アリングユニット６３でキュアリングする（Ｔ４０）。
このとき、キュアリングの温度は６０〜１４０℃であ
り、キュアリングにかかる時間は１０〜２０秒である。

【００５９】前記パターン形成用組成物４２、４３のキ
ュアリングが完了すれば、パターンの形成された原料物
質上にノズル６４を通じてエッチング液を均一に塗布す
るエッチング工程を行う（Ｔ５０）。本発明において、
望ましくは、エッチング液としては塩化鉄（ＦｅＣ
ｌ_３）を使用し、エッチング温度は約３０〜５０℃であ
り、エッチング処理時間は約３０秒〜１分である。

【００６０】このとき、前記集電体１１ａ、１３ａの原
料物質は、パターン形成用組成物４２の塗布部分が下方
に向かうように配置され、前記ノズル６４は、その下部
に少なくとも一つ配置されている。これは、図９Ａに示
されたように、集電体１１ａ、１３ａの原料物質の上方
にパターン形状にパターン形成用組成物４２が塗布され
た面が配置され、その反対側にパターン形成用組成物４
３が全面塗布された面がくるように配置した後、前記集
電体１１ａ、１３ａの原料物質の上部からエッチング液
を噴射する場合には、エッチング中にエッチング液が前
記集電体１１ａ、１３ａの下部に全面塗布されているパ
ターン形成用組成物４３上に溜り、貯留現象が生じて、
図９Ｂのように、エッチング面にひびが生じ、断面部の
内側に浸食する現象が生じる問題点を解決するためであ
る。特に、前記集電体１１ａ、１３ａの原料物質は薄膜
であるため、浸食現象が極めて強い。このため、集電体
１１ａ、１３ａの原料物質の下部側にノズル６４を設け
る必要がある。

【００６１】すなわち、図８Ａに示されたように、前記
集電体１１ａ、１３ａの原料物質の下部からノズル６４
を通じてエッチング液が下方から上方へと噴射される場
合には、前述した問題点を解決できる。エッチング工程
中に、エッチング液は前記集電体１１ａ、１３ａの原料
物質に衝突して自重により下方に落とされて貯留現象が
生じなくなり、前述した集電体１１ａ、１３ａの原料物
質への浸食現象が未然に防止可能となる。これにより、
図８Ｂに示されたように、前記集電体１１ａ、１３ａの
原料物質には開口孔１１ｃ、１３ｃパターンが形成され
る。

【００６２】原料物質上に開口孔１１ｃ、１３ｃパター
ンが形成されれば、第１洗浄ユニット６５を通過させて
水洗いを行う。次に、剥離剤を含むノズル６６を通じて
前記集電体１１ａ、１３ａの原料物質上に残留するパタ
ーン形成用組成物４２、４３を溶解させて除去する（Ｔ
６０）。このとき、望ましくは、剥離剤としては、約４
％のＮａＯＨ水溶液を使用する。

【００６３】前記パターン形成物組成物４２、４３が溶
解された後には、前記集電体１１ａ、１３ａの原料物質
を第２洗浄ユニット６７に通過させて、水洗いを行う。

【００６４】これらの工程完了後、前記集電体１１ａ、
１３ａの原料物質により、別途後処理工程を加えても良
い。例えば、銅箔の場合には、酸化防止処理を施すこと
により、製品に必要とされる性能も確保できる。次に、
パターンの形成された前記アルミニウム箔や銅箔は、収
容リール６８に巻き戻される。場合によっては、アルミ
ニウム箔や銅箔は所定の長さに切断して包装することも
ある。

【００６５】これにより、図８Ｃに示されたように、前
記集電体１１ａ、１３ａの原料物質上には所望の大きさ
の開口孔１１ｃ、１３ｃが形成され、集電体１１ａ、１
３ａが完成する（Ｔ７０）。

【００６６】図１０は、本発明の第２実施形態による集
電体１１ａ、１３ａの原料物質に開口孔１１ｃ、１３ｃ
を形成する装置を示したものである。

【００６７】ここで、前述した図面での参照番号は、同
一の機能をする同一の部材のことを表わす。

【００６８】これを参照すれば、供給リール６１上に巻
取られた集電体１１ａ、１３ａが第１支持ローラ１１０
を回し、ガイドローラ３２とメインローラ３１との間を
通った後、再び第２支持ローラ１２０を通って最終的に
収容リール６８に巻かれることが分かる。

【００６９】また、前記メインローラ３１と隣接して、
インク供給ローラ１３０が回転自在に結合されている。
前記メインローラ３１及びガイドローラ３２は、図示は
していないが、両方とも支持体によって回転自在に支持
されている。前記インク供給ローラ１３０は、その外周
面のうち下部の一部がパターン形成用組成物貯蔵部４１
に貯蔵されたパターン形成用組成物４２に沈積されてい
る。従って、前記インク供給ローラ１３０が回転する場
合には、前記パターン形成用組成物４２が継続してイン
ローラ３１に供給されるような構成がなされている。

【００７０】一方、前記メインローラ３１の外周面には
パターン部１００が形成されており、前記パターン部１
００はインク供給ローラ１３０と接触している。これに
より、前記インク供給ローラ１３０の回転に伴い上がっ
てきたパターン形成用組成物４２は、継続してメインロ
ーラ３１に供給できる構造である。前記パターン部１０
０は前記集電体１１ａ、１３ａの原料物質の幅に対応
し、集電体１１ａ、１３ａの開口孔に相応するパターン
を持つように形成されている。このとき、前記パターン
部１００は、フレキソ印刷方式を適用するために陽刻の
形で加工されている。すなわち、前記パターン部１００
のパターンは、他の部分よりも凸状に形成されている。
このパターンの表面は、パターン形成用組成物４２が浸
される部分である。

【００７１】前記メインローラ３１とガイドローラ３２
との間を通過した集電体１１ａ、１３ａの前方には、前
記集電体１１ａ、１３ａの方向を変え得る第２支持ロー
ラ１２０が設けられており、前記第２支持ローラ１２０
の前方の下部には少なくとも一つのノズル６４が設けら
れている。前記ノズル６４を通じては、エッチング液が
前記集電体１１ａ、１３ａに向かって噴射可能である。

【００７２】前述のような構造を持つ装置を用い、集電
体１１ａ、１３ａの原料物質に開口孔１１ｃ、１３ｃを
形成させる過程について述べると、下記の通りである。

【００７３】先ず、集電体１１ａ、１３ａは、供給リー
ル６１上に巻かれており、前記供給リール６１が巻き出
され、これを前処理ユニット（図示せず）に導き、表面
を洗浄する。前処理後に、前記集電体１１ａ、１３ａ
は、第１支持ローラ１１０を回ってメインローラ３１と
ガイドローラ３２との間に導かれる。

【００７４】前記メインローラ３１の外周面にはパター
ン部１００の各パターンが陽刻に形成されていて、イン
ク供給ローラ１３０の外周面に付いているパターン形成
用組成物４２が前記パターン部１００に転写される。こ
こで、前記インク供給ローラ９３は、その外周面の一部
が常にパターン形成用組成物貯蔵部４１内に貯蔵された
パターン形成用組成物４２に浸されており、前記インク
供給ローラ１３０の回転に従い前記メインローラ３１ま
でこれが伝えられる。一方、集電体１１ａ、１３ａの一
面は前記パターン部１００の形状によって部分塗布さ
れ、その他の面は全面塗布される。

【００７５】このとき、図１１に示されたように、前記
パターン部１００の各パターンは前記メインローラ３１
の外周面から突出した形を持ち、その表面にパターン形
成用組成物４２が付着することになる。これにより、前
記パターン形成用組成物４２は、前記集電体１１ａ、１
３ａの原料物質上に転写される。

【００７６】前記メインローラ３１及びガイドローラ３
２を通過し、パターン形成用組成物４２の塗布過程が完
了すれば、前記集電体１１ａ、１３ａは第２支持ローラ
１２０を回った後、キュアリング工程を行うことにな
る。

【００７７】このとき、キュアリング温度は６０〜１４
０℃であり、キュアリングにかかる時間は１０〜２０秒
である。キュアリング工程後には、パターンの形成され
た原料物質上にノズル６４を通じてエッチング液を均一
に塗布するエッチング工程が行われる。このとき、前記
ノズル６４は集電体１１ａ、１３ａの下部に少なくとも
一つ配置されている。前記ノズル６４を通じてエッチン
グ液が下方から上方へと噴射される。

【００７８】エッチングにより開口孔パターンが形成さ
れれば、前記集電体１１ａ、１３ａの原料物質上に残留
するパターン形成用組成物４２を剥離して除去する。次
に、前記集電体１１ａ、１３ａは収容リール６８に再び
巻かれて貯蔵される。

【００７９】ここで、エッチング後、パターン形成用組
成物４２が溶解された後には、該当する素材により、別
途の後処理工程を加えられる。これにより、前記集電体
１１ａ、１３ａの原料物質上には所望の寸法の開口孔１
１ｃ、１３ｃが形成されて、集電体１１ａ、１３ａが完
成される。

【００８０】一方、本発明による２次電池用集電体のパ
ターン形成用組成物は、主鎖形成用モノマーと耐酸性ア
クリル系モノマーとの間の共重合体である耐酸性ポリマ
ーと、主鎖形成用モノマーと耐水性アクリル系モノマー
との間の共重合体である耐水性ポリマーと、着色剤と、
架橋剤及び溶媒を含む。

【００８１】また、本発明による集電体のパターン形成
用組成物は、主鎖形成用モノマー、耐酸性アクリル系モ
ノマー、及び耐水性アクリル系モノマーとの間の共重合
体である水性アクリル樹脂と、着色剤と、架橋剤及び溶
媒を含む。

【００８２】さらに、集電体のパターン形成用組成物
は、グラビア印刷若しくはフレキソ印刷方法を用い、露
光、現像などの工程無しに集電体上に製品の形状を直接
印刷し、エッチング及び剥離が可能な組成物である。こ
のように、本発明の組成物を構成する各成分及びこれら
を用いて組成物を製造する方法についてより詳細に説明
する。

【００８３】本発明の組成物は、主鎖形成用モノマーと
耐酸性アクリル系モノマーとの間の共重合の結果で得ら
れた耐酸性ポリマーと、主鎖形成用モノマーと耐水性ア
クリル系モノマーとの間の共重合の結果で得られた耐水
性ポリマーと、着色剤と、架橋剤及び溶媒を含む。

【００８４】このとき、耐酸性ポリマーは、耐酸性には
優れているが、耐アルカリ性に関しては普通か若しくは
乏しい。これは、主鎖形成用モノマー５０〜７０重量部
と耐酸性アクリル系モノマー３０〜５０重量部の共重合
の反応によって形成される。

【００８５】そして、耐水性ポリマーとは、耐アルカリ
性には優れ、耐水性は普通である樹脂を表し、主鎖形成
用モノマー６０〜９０重量部と耐酸性アクリル系モノマ
ー１０〜４０重量部との共重合反応によって形成され
る。

【００８６】ここで、主鎖形成用モノマーは、ポリマー
の基本骨格を形成するものであって、芳香族ビニル単量
体５〜７５重量部と、アルキル（メタ）アクリレート２
０〜５５重量部とを使用する。ここで、芳香族ビニル単
量体の具体的な化合物の例としてスチレンなどがあり、
アルキル（メタ）アクリレートの具体的な化合物の例と
しては、メチルメタクリレート、メチルアクリレートな
どがある。

【００８７】そして、前記耐酸性アクリル系モノマー
は、分子内に-ＣＯＯＨ基などを含むアクリル酸（メ
タ）アクリレート（acrylic(meth)acrylate）を使用す
る。耐水性アクリル系モノマーとしては、主鎖が芳香族
ビニルアクリレートよりなり、この分子内に-ＯＨ基を
持っている化合物であって、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートを使用する。

【００８８】ここで、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートの具体的な化合物の例として、ヒドロキシエチ
ルアクリレートと、ヒドロキシプロピルアクリレート
と、ヒドロキシエチルメタクリレートなどがある。

【００８９】前記耐酸性ポリマー及び耐水性ポリマーの
混合重量比は、好ましくは、１：４〜４：１である。も
し、耐水性ポリマーに対する耐酸性ポリマーの含量が前
記範囲を超える場合には集電体の表面に腐食を引き起こ
し、耐酸性ポリマーの含量が前記範囲未満である場合に
は耐酸性が低くなるために望ましくない。そして、前記
耐酸性ポリマー及び耐水性ポリマーの総含量は１〜９０
重量部であることが好ましく、更に好ましくは４０〜６
０重量部である。ここで、ポリマーの総含量が１重量部
未満である場合には耐酸性が弱く、９０重量部を超える
場合には印刷適性が低くなるため望ましくない。

【００９０】好ましくは、前記耐酸性ポリマー及び耐水
性ポリマーの重量平均分子量は、１０、０００〜数百萬
である。そして、好ましくは、前記ポリマーのガラス転
移温度は、−４０〜９０℃である。

【００９１】前記耐酸性及び耐水性ポリマーを架橋させ
るための架橋剤としては、最も望ましくは、アジリジン
を使用する。これは、エッチングマスクパターン層の低
温での硬化が可能であるからである。架橋剤の含量は
０．５〜５重量部であり、架橋剤の含量が０．５重量部
未満の場合には耐化学性が低下し、５重量部を超える場
合には貯蔵安全性及び印刷適性の悪化いう問題が生じ
る。

【００９２】本発明は、ポリマーと架橋剤との架橋反応
を行うとき、架橋反応性を促進するために硫酸、ステア
リン酸及びその誘導体などの酸触媒、２級または３級ア
ミン類、マンガン、バリウム、亜鉛などの金属含有塩な
どを触媒として使用する。ここで、その含量は、０．１
〜１重量部である事が好ましい。

【００９３】前記着色剤は、パターン形成用組成物の識
別性を良好にするために加えるものであって、有機顔
料、無機顔料、染料などを使用する。そして、着色剤の
使用含量は１〜２０重量部である。

【００９４】本発明の溶媒としては、炭化水素系、ハロ
ゲン化炭化水素、アルコール、エーテル系、ケトン系、
エステル系、ポリアルコール系、脂肪酸、窒素化合物、
硫黄、リン含有化合物、無機溶剤を使用可能で、その含
量は５〜８０重量部である事が望ましい。

【００９５】本発明の集電体のパターン形成用組成物に
は、この組成物層の塗膜形成の温度を下げつつ、形成に
かかる時間を短くし、しかも表面の状態を改善するため
に、各種の添加剤を加える。ここで、添加剤としては、
均染剤（例えば、シリコン、高融点のケトン及びエステ
ル）、発泡剤（例えば、アゾジカーボンアミド（ＡＤＣ
Ａ））、消泡剤などを使用し、その使用含量は５重量部
以下である。もし、５重量部を超える場合には表面張力
の違いで塗膜の形成が不可能となる。また、裏移り現
象、眼窩（eyehole）及びへこみ（cratering）現象が生
じ、再塗装が困難となり、相分離が起こる事で望ましい
とは言えない。

【００９６】また、本発明によるさらに他の集電体のパ
ターン形成用組成物は、下記の組成を持つ。

【００９７】すなわち、本発明の組成物は、主鎖形成用
モノマー、耐酸性アクリル系モノマーと耐水性アクリル
系モノマーとの間の共重合体である水性アクリル樹脂
と、着色剤と、架橋剤及び溶媒を含む。場合によって
は、前記水性アクリル樹脂の製造時にエチレン変性不飽
和単量体をさらに加えたりもする。

【００９８】前記主鎖形成用モノマーの含量は２５〜１
３０重量部であり、耐酸性アクリル系モノマーの含量は
１〜４０重量部であり、耐水性アクリル系モノマーの含
量は１〜４０重量部である。ここで、主鎖形成用モノマ
ーは、芳香族ビニルモノマー５〜７５重量部と、アルキ
ル（メタ）アクリレート２０〜５５重量部とで構成され
る。

【００９９】望ましくは、前記水性アクリル樹脂は、酸
価が３０〜２５０であり、ガラス転移温度は−４０℃〜
９０℃である。そして、水性アクリル樹脂の重量平均分
子量は１０、０００〜数百萬であり、その含量は１〜８
０重量部、特に、４０〜６０重量部である事が好まし
い。ここで、水性アクリル樹脂の含量が１重量部未満で
ある場合には耐酸性が弱いのに対し、８０重量部を超え
る場合には印刷適性が不良となり、望ましいとは言えな
い。

【０１００】前記架橋剤の含量は１〜１０重量部であ
り、溶媒の含量は５〜８０重量部である。

【０１０１】以下、本発明によるパターン形成用組成物
４２の製造方法を、下記の実施例を挙げて詳細に説明す
るが、本発明が下記の実施例のみに限定されることはな
い。

【０１０２】実施例１ スチレン５重量部とメチルメタクリレート２５重量部と
アクリル酸アクリレート２０重量部に水５０重量部を加
え、重合触媒であるベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）
２重量部を加えた後、８５℃で重合反応を６時間進行さ
せ、耐酸性ポリマー（重量平均分子量：３０−８０万）
を合成した。

【０１０３】これとは別に、スチレン２０重量部とメチ
ルメタクリレート２５重量部とヒドロキシプロピルアク
リレート０．５重量部に水５０重量部及びメタクリル酸
５重量部を加え、重合触媒であるＢＰＯ２重量部を加え
た後、８５℃で重合反応を６時間行い、耐水性ポリマー
（重量平均分子量：３０−８０万）を合成した。

【０１０４】前記耐酸性ポリマー２０重量部及び耐水性
ポリマー２８重量部を混合した後、ここに架橋剤として
アジリジン３重量部と顔料８重量部と架橋触媒であるア
ミノメチルプロパン０．３重量部とワックス１重量部と
水及びエタノールの混合溶媒３８重量部を加えて混合
し、パターン形成用組成物を製造した。

【０１０５】前記パターン形成用組成物を用い、下記の
方法に従い、銅集電体を製造した。

【０１０６】銅集電体の原料物質の表面を脱脂した後、
原料物質の開口孔パターンが形成されたローラの間に銅
集電体を通過させて、銅集電体の表面に前記組成物を塗
布した。後に、これを１２０℃で乾燥した後、前記集電
体の両表面に全体的にエッチング液であるＦｅＣｌ_３を
噴射してエッチングを行った。その後、約４％のＮａＯ
Ｈ水溶液を用いて集電体上に残留するパターン形成用組
成物を除去することにより、開口孔の形成された銅集電
体を完成した。

【０１０７】実施例２ ヒドロキシエチルアクリレート０．３重量部とスチレン
１３重量部とメチルメタクリル酸アクリレート２６重量
部とアクリル酸アクリレート１０重量部とメチルアクリ
ル酸アクリレート２．５重量部とエチレン変性不飽和モ
ノマーであるアロニックスＭ３０５（Ｔｏａｇｏｓｅｉ
社製）２重量部に水４５重量部を加え、重合触媒である
ＢＰＯ３重量部を加えた後、８５℃で重合反応を５時間
進行させ、水性アクリル樹脂を合成した。

【０１０８】前記水性アクリル樹脂（重量平均分子量：
３０−８０万）４８重量部に、架橋剤であるアジリジン
３重量部と顔料８重量部と架橋触媒であるアミノメチル
プロパン０．３重量部とワックス１重量部と水及びエタ
ノールの混合溶媒４０重量部を加えた後、架橋反応を進
行させ混合してパターン形成用組成物を製造した。ま
た、この組成物を用い、実施例１の方法と同様にして銅
集電体を完成した。

【０１０９】比較例１ ポリアミド樹脂（重量平均分子量：１０−３０万）２５
重量部とニトロセルロース４０重量部とマレイン酸樹脂
２０重量部及び顔料（イエローＤ−５８１）１０重量部
を混合して、従来のグラビア印刷用組成物を製造した。
また、この組成物を用い、実施例１の方法と同様にして
銅集電体を完成した。

【０１１０】比較例２ ＮＣＯ基を有するウレタン樹脂７０重量部とアクリルポ
リオール２０重量部と顔料（イエローＤ−５８１）１０
重量部を混合してグラビア印刷用組成物を製造した。ま
た、この組成物を用い、実施例１の方法と同様にして銅
集電体を完成した。

【０１１１】比較例３ ポリビニルクロライド６０重量部とマレイン酸樹脂３０
重量部及び顔料（イエローＤ−５８１）１０重量部を混
合してグラビア印刷用組成物を製造した。この組成物を
用い、実施例１の方法と同様にして銅集電体を完成し
た。

【０１１２】比較例４ グリシジルメタクリレート６０重量部及びエポキシ樹脂
をマレイン酸で変性させた高分子（エポキシ樹脂中の-
ＯＨ基及びマレイン酸の-ＣＯＯＨ基をエステル反応し
て作った樹脂であって、２重結合を持つ樹脂）３０重量
部、及び顔料（イエローＤ−５８１）１０重量部を混合
してグラビア印刷用組成物を製造した。また、この組成
物を用い、実施例１の方法と同様にして銅集電体を完成
した。

【０１１３】前記実施例１-２及び比較例１-４に従い銅
集電体を製造するとき、パターン形成用組成物及びグラ
ビア印刷用組成物の特性を下記の方法によって評価し、
評価の結果を１、２、３、４、５で示した。ここで、１
は不良な状態であり、５は良好な状態である。また、１
から５に行くほど、より良好な状態になる。

【０１１４】（１）銅集電体の原料物質及び組成物のコ
ーティング層間における接着力 印刷面にスクラッチテープを接着させてから瞬間的に剥
がすとき、テープに、パターン形成用組成物よりなるコ
ーティング層が転移されるかどうかを試験するスクラッ
チテープの剥離試験によって評価する。

【０１１５】（２）耐化学性 ２５℃でエッチング液であるＦｅＣｌ_３に３分間沈積さ
せた後、銅集電体上に形成されたパターン形成用組成物
の状態を調べて評価する。

【０１１６】（３）剥離性 ３５-４０℃で剥離液である４％のＮａＯＨ水溶液に約
２分間浸した後の状態を評価してパターン形成用組成物
の剥離容易性の程度を評価する。

【０１１７】（４）印刷適性 印刷物の形態（円形や角形の状態）を判読し、これを元
のデザインと比較して目視判定する。

【０１１８】（５）耐水性 ４０-５０℃のイオン交換水に１０分〜６０分間沈積さ
せて、組成物よりなるコーティング層の剥離の程度を比
較する。

【０１１９】前記銅集電体の原料物質と組成物との間の
接着力、耐化学性、剥離性、印刷適性及び耐水性の評価
の結果は、下記表１に示されている。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】前記表１から、実施例１及び２の場合に
は、従来の技術により、グラビア印刷用組成物を用いて
集電体を製造する場合（比較例１-４）と比較して、耐
化学性にはより優れており、集電体の原料物質との接着
力、剥離性、印刷適性及び耐水性はほぼ同じ水準であっ
た。

【０１２２】また、前記実施例１及び２により集電体を
製造すれば、集電体の表面に感光性フィルムを貼り付
け、それを露光し、現像するという工程を経なくても済
むので、製造工数が格段に減り、作業の速度も速くなっ
た。

【０１２３】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の２次電池用
集電体の製造装置及び製造方法は、正極板及び負極板に
用いられる正極及び負極の集電体に開口孔を形成させる
とき、開口孔パターンの形成されたローラの間に集電体
を通過させてパターンを転写させ、これをエッチングし
て開口孔を形成させることにより、下記のような効果が
得られる。

【０１２４】第一に、感光性フィルムなどの物質を集電
体の表面に貼り付けて露光、現像及びエッチングすると
いうような開口孔の形成行程を採らず、開口孔パターン
が形成されたローラを用いてパターン形成用組成物を転
写させる方式を採用することで、高価な感光性フィルム
などの原料物質の消耗がない。また、露光及び現像する
工程が省かれるので、製造工数が減り、生産収率の側面
から有利である。

【０１２５】第二に、リールタイプの集電体を所望の寸
法に切断するとき、エキスパンデッドメタルを使用すれ
ば、その端部で頻繁に生じていたばりが全く見られず、
正極板と負極板間の短絡を未然に防止できる。

【０１２６】第三に、集電体の開口孔に関し所望する大
きさを形成可能となり、その結果、後続する電池の製造
工程の一つである可塑剤の抽出工程が円滑になされる。

【０１２７】第四に、エッチング工程中に、エッチング
液を集電体の下部からノズルを通じて噴射させることに
より、集電体の断面部での浸食現象が防止できる。

【０１２８】第五に、パターン形成用組成物から形成さ
れた開口孔パターンは集電体の原料物質との接着力、耐
化学性、耐水性、印刷適性に優れているだけでなく、剥
離し易い。

【０１２９】本発明は図面に示された一実施形態を参考
として説明されたが、これは単なる例示的なものに過ぎ
ず、この技術分野における通常の知識を有した者なら、
これより各種の変形及び均等な他の実施形態が可能であ
ることは言うまでもない。よって、本発明の真の技術的
な保護範囲は請求範囲内の技術的な思想によって定まる
べきである。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来の２次電池用集電体を製造する工程を示し
た手順図である。

【図２】通常の２次電池の一部を拡大して示した拡大斜
視図である。

【図３】本発明の第１実施例による集電体の製造装置の
うち、ローラユニットを示した斜視図である。

【図４】図３のローラユニットを示した側面図である。

【図５】図３の集電体の原料物質に開口孔パターンを形
成する一連の過程を示した模式図である。

【図６】図３及び４の集電体を製造する工程を示した手
順図である。

【図７】図３及び４の集電体の原料物質に開口孔パター
ンが形成される状態を部分的に拡大した側面図である。

【図８】本発明の一実施例による集電体の原料物質に開
口孔を形成する過程を示したものであって、Ａ、Ｂ及び
Ｃからなり、Ａは、パターン形成用組成物が塗布された
集電体の原料物質にエッチングする状態を示した断面図
であり、Ｂは、Ａの集電体の原料物質をエッチングした
後の状態を示した断面図であり、Ｃは、Ｂの集電体の原
料物質に開口孔が形成された後の状態を示した断面図で
ある。

【図９】本発明の他の実施例による集電体の原料物質に
開口孔を形成させる過程を示したものであって、Ａ及び
Ｂからなり、Ａは、パターン形成用組成物が塗布された
集電体の原料物質にエッチングする状態を示した断面図
であり、Ｂは、図９Ａの集電体の原料物質をエッチング
した後の状態を示した断面図である。

【図１０】本発明の第２実施例による集電体の原料物質
に開口孔パターンを形成させる装置を示した斜視図であ
る。

【図１１】図１０の集電体の原料物質に開口孔パターン
が形成される状態を部分的に拡大した側面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H017 AA03 BB06 BB08 BB14 BB16 BB19 HH01 HH05

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２次電池用集電体を製造するための方法
   であって、 集電体の原料物質を用意する過程と、 前記集電体の前記原料物質を前処理する過程と、 前記集電体に形成される開口孔状のパターン部を有する
   ２つのローラの間に前記集電体の前記原料物質を装入し
   て、その表面にパターン形成用組成物を塗布する過程
   と、 前記パターン形成用組成物をキュアリングする過程と、 前記集電体の前記原料物質をエッチングして開口孔を形
   成する過程と、 前記集電体の前記原料物質上に残留する前記パターン形
   成用組成物を除去する過程と、 前記開口孔の形成された前記集電体を完成する過程とを
   含むことを特徴とする２次電池用集電体の製造方法。
2. 【請求項２】 前記原料物質の表面に前記パターン形成
   用組成物を塗布する過程に於いて、前記集電体の原料物
   質の一方の面には前記パターン形成用組成物が前記開口
   孔の形成されない部分に限り部分的に塗布され、前記集
   電体の原料物質の他方の面には前記パターン形成用組成
   物が全面塗布されることを特徴とする請求項１に記載の
   ２次電池用集電体の製造方法。
3. 【請求項３】 前記ローラの前記パターン部に残留する
   前記パターン形成用組成物は、前記集電体の前記原料物
   質に転写されることを特徴とする請求項２に記載の２次
   電池用集電体の製造方法。
4. 【請求項４】 前記集電体の前記原料物質をエッチング
   して前記開口孔を形成する過程に於いて、前記パターン
   部を有する前記ローラによって前記パターン形成用組成
   物が塗布される前記集電体の前記原料物質の面が下方に
   配置され、エッチング液は前記集電体の前記原料物質の
   下方から上方へと噴射されることを特徴とする請求項１
   に記載の２次電池の集電体の製造方法。
5. 【請求項５】 前記集電体のエッチングは、巻返し方式
   で行われることを特徴とする請求項４に記載の２次電池
   用集電体の製造方法。
6. 【請求項６】 ２次電池用集電体を製造するための装置
   であって、 メインローラと、 前記メインローラと回転自在に結合され、それらの間に
   装入される集電体の原料物質に開口孔パターンが形成さ
   れるように導くガイドローラと、 前記メインローラの下部に設けられ、前記メインローラ
   にパターン形成用組成物を供給するパターン形成用組成
   物貯蔵部とを含むことを特徴とする２次電池用集電体の
   製造装置。
7. 【請求項７】 前記メインローラは、前記集電体に形成
   された開口孔に類似する形状を有するパターン部を含む
   ことを特徴とする請求項６に記載の２次電池用集電体の
   製造装置。
8. 【請求項８】 前記パターン部と接触し、前記パターン
   部に前記パターン形成用組成物を供給し続ける前記イン
   ク供給ローラがさらに設けられることを特徴とする請求
   項６に記載の２次電池用集電体の製造装置。
9. 【請求項９】 前記開口孔パターンを有する前記集電体
   の前記原料物質の下部側に、前記集電体の前記原料物質
   に向かって下方から上方へとエッチング液を噴射するノ
   ズル部がさらに設けられることを特徴とする請求項６に
   記載の２次電池用集電体の製造装置。
10. 【請求項１０】 前記パターン形成用組成物は、主鎖形
    成用モノマーと耐酸性アクリル系モノマーとの間の共重
    合体である耐酸性ポリマー、主鎖形成用モノマーと耐水
    性アクリル系モノマーとの間の共重合体である耐水性ポ
    リマー、着色剤、架橋剤及び溶媒を含むことを特徴とす
    る請求項６に記載の２次電池用集電体の製造装置。
11. 【請求項１１】 前記耐酸性ポリマー及び耐水性ポリマ
    ーの総含量は１〜９０重量部であり、前記着色剤の含量
    は１〜２０重量部であり、前記架橋剤の含量は０．５〜
    ５０重量部であり、前記溶媒の含量は５〜８０重量部で
    あることを特徴とする請求項６に記載の２次電池用集電
    体の製造装置。
12. 【請求項１２】 前記主鎖形成用モノマーが芳香族ビニ
    ルモノマー５〜７５重量部及びアルキル（メタ）アクリ
    レート２０〜５５重量部を含み、前記耐酸性アクリル系
    モノマーがアクリル酸（メタ）アクリレートであり、前
    記耐水性アクリル系モノマーがヒドロキシアルキル（メ
    タ）アクリレートであることを特徴とする請求項６に記
    載の２次電池用集電体の製造装置。
13. 【請求項１３】 前記耐酸性ポリマーにおいて、前記主
    鎖形成用モノマーの含量が７０〜９５重量部であり、前
    記耐酸性アクリル系モノマーの含量が５〜３０重量部で
    あり、前記耐水性ポリマーにおいて、前記主鎖形成用モ
    ノマーの含量が７０〜９９重量部であり、前記耐水性ア
    クリル系モノマーの含量が１〜３０重量部であり、前記
    耐酸性ポリマーと前記耐水性ポリマーの総含量は１〜９
    ０重量部であることを特徴とする請求項６に記載の２次
    電池の集電体の製造装置。