JP2001345431A - 有機強誘電体薄膜及び半導体デバイス - Google Patents
有機強誘電体薄膜及び半導体デバイスInfo
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Abstract
をスイッチングする作用をもつ有機強誘電体薄膜を用い
て半導体デバイス,光応答型半導体デバイス,光検出器
等を作製する。 【構成】 次のドナー及びアクセプタを含む有機錯体か
ら有機強誘電体薄膜が成膜されている。キャパシタ又は
メモリーデバイスは、基板1上に下部電極2,有機強誘
電体薄膜3及び上部電極4を順次積層することにより作
製される。 ドナー物質:アルカリ金属,NH4,tetrathiafulvalen
e,tetra-methyltelluro-tetrathiafulvalenen,tetram
ethiyl-phenilendiamine,dyhydrol-dimethyl-phenazin
e,tetramethyl-benzidine,N-methyl-N-ethyl-morphor
inium及びこれらの誘導体 アクセプター物質: tetracyano-quinodimethane,tetr
acyano-tetrafluoro-quinodimetha,tetracyano-dimeth
yl-quinodimethane,tetrachrolo-benzoquinone,teich
rolo-benzoquinone及びこれらの誘導体
Description
応じて絶縁体と導電体との間をスイッチングする特性を
もつ有機強誘電体薄膜及び半導体デバイスに関する。
途であり、最近では極小化がナノメータースケールに近
付いている。電子デバイスの極小化に伴い、たとえばメ
モリー加工の際の指標である描画線幅が100nmを切
ろうとしている。幅の狭い描画線は、次世代記憶保持型
メモリーの代表と考えられている強誘電メモリー(FE
RAM)でも要求が強い。
するに従って、新たな問題が顕在化する。具体的には、
メモリー機能を負担する強誘電層を薄膜化すると、サブ
μm程度の膜厚でMV/cmを超えるほどに分極に起因
して電場が強くなる。強い反電場(分極電場)は、絶縁
破壊の原因になる。現在使用されている酸化物誘電体等
では、絶縁破壊が一旦生じると阻止の機能を復活させる
ことは不可能である。また、キャパシタ,メモリー等に
使用されている従来の酸化物誘電体では、光励起による
構造や誘電率の変化が望めないため、光応答型メモリー
を作製できない。
的な臨界を超えて強誘電層を薄膜化するためには、電界
強度が閾値を超えないように膜厚又は電場に応じて電荷
を発生又は電流を供給して分極を中和することが必要で
ある。また、光メモリーと誘電体メモリー(電子的メモ
リー)の結合・一体化による小型・高密度化素子や光検
出器を実現するためには、光によって誘電応答が変化す
る新機能を備えた誘電物質が期待される。
観点から、電界強度に応じて理想的誘電体(絶縁体)と
半導体(導電体)との間をスイッチングする新規な有機
物質を強誘電体として使用することにより、分極に起因
する反電場の強度による絶縁破壊を防止し、極微細化さ
れたキャパシタ,メモリー,光応答型キャパシタ,光応
答型メモリー等の半導体メモリーや新規の光検出器を提
供することを目的とする。
膜は、その目的を達成するため、ドナー及びアクセプタ
を含む有機錯体から成膜されている。ドナー物質として
は、アルカリ金属,NH4,tetrathiafulvalene(TT
F),tetra-methyltelluro-tetrathiafulvalenen(T
TeC1TTF),tetramethyl-phenilendiamine(TM
PD),dihydro-dimethyl-phenazine(M2P),tetra
methyl-benzidine(TMB),N-methyl-N-ethyl-morph
orinium(MEM),及びこれらの誘導体から選ばれた
1種又は2種以上が使用される。アクセプター物質に
は、tetracyano-quinodimethane(TCNQ),tetracy
ano-tetrafluoro-quinodimethane(TCNQF4),tet
racyano-dimethyl-quinodimethane(Me2TCNQ),
tetrachloro-benzoquinone(CA),teichloro-benzoq
uinone(QCl3)及びこれらの誘導体から選ばれた1
種又は2種以上が使用される。
では、基板上に下部電極,有機強誘電体薄膜及び上部電
極が順次積層した薄膜構成をとる。有機強誘電体薄膜は
光励起によって誘電体から導電体に変わる性質をもって
いるので、同じ薄膜構成で光応答型キャパシタや光検出
器としても使用可能である。メモリーデバイス又は光応
答型メモリーデバイスとして使用するときには、有機強
誘電体薄膜に電極を接続する。更には、ソース領域及び
ドレイン領域との間にゲート絶縁膜を介してゲート電極
が設けられた薄膜トランジスタをキャパシタと同一基板
上に形成し、ソース領域又はドレイン領域をキャパシタ
の下部電極に接続した薄膜構造も採用できる。また、上
部電極や絶縁体に光学的に透明なものを使用すると光検
出器としても応用できる。
れたドナー及びアクセプタをもつ錯体から成膜されてい
る。この錯体は所定の電圧が印加されると誘電体から導
電体にスイッチングする特性を備えているので、過剰な
電圧の印加又は分極に起因する反電場による不可逆的な
絶縁破壊の発生前に有機強誘電体薄膜自体が導電体に変
化し、印加電圧又は分極が中和される。また、電場の強
度が弱くなると、導電体から誘電体に戻る。その結果、
過剰な電圧の発生が未然に防止されるばかりでなく、薄
膜化に派生する強力な反電場に起因する絶縁破壊も未然
に防止される。有機強誘電体薄膜は、外部からの光照射
により電荷移動励起が発生し、分極率,飽和分極が変化
する。その結果、キャパシタの容量や分極−電極電圧特
性を光照射で制御できる。光照射に応じて誘電体と導電
体との間をスイッチングする光応答特性、すなわち光照
射で誘電特性を制御することにより、データの書き込み
及び書換えが可能な光応答デバイスや光検出器を作製す
ることも可能である。
図1に示すように、石英,シリコン等の基板1の上に下
部電極2,有機強誘電体薄膜3,上部電極4が順次積層
されている。下部電極2には、金属又は透明酸化物薄膜
が使用される。有機強誘電体薄膜3は、昇華法,蒸着
法,スピンコート法等で100〜1000nm程度の膜
厚に形成される。更に、たとえばAu電極を上部電極4
として有機強誘電体薄膜3の上に蒸着し、膜厚100n
m程度の下部電極2及び上部電極4を対として有機強誘
電体薄膜3に結合させる。
プターをもつ錯体から成膜される。ドナーには、アルカ
リ金属(Li,Na,K,Rb,Cs),NH4,tetra
thiafulvalene(TTF),tetra-methyltelluro-tetra
thiafulvalenen(TTeC1TTF),tetramethyl-phe
nilendiamine(TMPD),dihydro-dimethyl-phenazi
ne(M2P),tetramethyl-benzidine(TMB),N-me
thyl-N-ethyl-morphorinium(MEM),及びこれらの
誘導体等がある。アクセプターには、tetracyano-quino
dimethane(TCNQ),tetracyano-tetrafluoro-quin
odimethane(TCNQF4),tetracyano-dimethyl-qui
nodimethane(Me2TCNQ),tetrachloro-benzoqui
none(CA),teichloro-benzoquinone(QCl3)及
びこれらの誘導体がある。
真空中で加熱する昇華法によって作製できる。また、ア
ルカリ金属とTCNQとの組合せによる錯体では、溶媒
を用いたスピンコート法,共沈法等によっても作製でき
る。これらの錯体は、図2に示すようなスイッチング特
性をもち、加えられる電場の強さに応じて強誘電体と導
電体との間をスイッチングする。図2は、ドナーにTT
F,アクセプターにCAを用いた錯体TTF−CAで成
膜された有機強誘電体薄膜3の電流−電圧特性を示して
おり、印加電圧が300〜400V付近に達したとき何
れの温度でも電流の急激な上昇がみられる。錯体TTF
−CAは、誘電率の温度依存性を示した図3にみられる
ように、転移温度82Kの強誘電体である。図2及び図
3の関係から、錯体TTF−CAは、印加電圧が低い状
態では強誘電体として働き、300〜400Vを超える
電圧を印加することにより導電体に変化することが判
る。
をスイッチングする特性は、TTeC1TTF−TCN
Q(図4),MEM−(TCNQ)2(図5),K−TC
NQ(図6)等、他の錯体についても同様に観察され
る。下部電極2と上部電極4との間に電圧を加えると、
有機強誘電体薄膜3に分極が発生する。過剰な電圧が印
加され、或いは分極に起因する反電場によって不可逆的
な絶縁破壊が生ずる前に、有機強誘電体薄膜3が絶縁体
から導電体に変化する。その結果、印加電圧や発生する
分極が中和され、過剰な電圧の印加が未然に防止され
る。有機強誘電体薄膜3は、このように優れたスイッチ
ング特性を備えているため、薄膜化に派生する強力な反
電場に起因する絶縁破壊が防止される。
スイッチング用トランジスタと組み合わせ、図7に示し
た構造のメモリーデバイスを作製することもできる。ス
イッチング用トランジスタとして、たとえばp型シリコ
ン基板5の上に間を開けてn +のソース領域6及びドレ
イン領域7を設けている。ソース領域6とドレイン領域
7との間にゲート絶縁膜8を介してゲート電極9が形成
され、ゲート電極9の両側がLDD領域10になってい
る。ソース領域6又はドレイン領域7の何れか一方にプ
ラグ域11を介してキャパシタを接続し、プラグ域11
及びキャパシタの周囲を絶縁膜12で取り囲む。
タがオン状態になり、ソース領域6とドレイン領域7と
の間に電流が流れる。電流がプラグ域11を経てキャパ
シタに送られると、下部電極2と上部電極4との間に電
圧が印加され、有機強誘電体薄膜3に分極が発生する。
このとき、前述したスイッチング特性をもつ有機強誘電
体薄膜3は、電圧−分極特性にヒステリシス(図2,図
4〜6参照)があることから、1,0のデジタル記録が
可能になる。
つ有機強誘電体薄膜を光照射すると、局部的な電荷移動
励起を基点として有機強誘電体薄膜は誘電体から導電体
にスイッチングする。たとえば、錯体TTF−CAで成
膜した有機強誘電体薄膜は、10ナノ秒のパルス幅をも
つレーザ光により光励起されると、伝導度が図8に示す
ように変化する。この例では、励起直後に錯体TTF−
CAが誘電体から導電体に変化するため、電気伝導度の
急激な上昇(誘電率の減少)が検出された。また、励起
状態から徐々に励起前の誘電体に戻るため、電気伝導度
が漸減(誘電率の上昇)した。このような光応答特性を
利用するとき、光照射で誘電率又は蓄積された分極を変
化させる、換言すると記録されたデータの書換えが可能
な光応答デバイスが得られる。また、上部電極4及び絶
縁体12として光学的に透明なSn等の酸化物やフッ化
物ポリマーを使用すると、同様な原理に基づいて動作す
る光検出器が得られる。
誘電体薄膜は、特定されたドナー及びアクセプターをも
つ錯体から成膜されているため、印加電圧に応じて誘電
体と導電体との間をスイッチングする性質を備えてい
る。スイッチング特性は、有機強誘電体薄膜を光照射で
励起することによっても発現する。また、過剰な電圧の
印加又は分極に起因する反電場による不可逆的な絶縁破
壊の発生前に有機強誘電体薄膜自体が導電体に変化する
ため、ナノメーターレベルまで薄膜化してもスイッチン
グ特性が損なわれることがない。この性質を利用すると
き、極めて微細なキャパシタ,光応答型キャパシタ,メ
モリーデバイス,光応答型メモリーデバイス,光検出器
等が作製可能となる。
だキャパシタ又はメモリーデバイス
ラフ
すグラフ
流特性を示すグラフ
性を示すグラフ
ラフ
たメモリーデバイス
4:上部電極 5:p型シリコン基板 6:ソー
ス領域 7:ドレイン領域 8:ゲート絶縁膜
9:ゲート電極 10:LDD領域 11:プラグ
域 12:絶縁膜
Claims (6)
- 【請求項1】 ドナー及びアクセプタを含む有機錯体か
ら成膜され、 アルカリ金属,NH4,テトラチアフルバレン(tetrath
iafulvalene),テトラメチルテルロ−テトラチアフル
バレン(tetra-methyltelluro-tetrathiafulvalene
n),テトラメチル−フェニレンヂアミン(tetramethyl
-phenilendiamine),ジヒドロ−ジメチル−フェナジン
(dihydro-dimethyl-phenazine),テトラメチル−ベン
ジディン(tetramethyl-benzidine),N−メチル−N
−エチル−モルフォリニウム(N-methyl-N-ethyl-morph
orinium)及びこれらの誘導体から選ばれた1種又は2
種以上をドナーとし、 テトラシアノ−キノジメタン(tetracyano-quinodimeth
ane),テトラシアノ−テトラフルオロ−キノジメタン
(tetracyano-tetrafluoro-quinodimethane),テトラ
シアノ−ヂメチル−キノジメタン(tetracyano-dimethy
l-quinodimethane),テトラクロロ−ベンゾキノン(te
trachloro-benzoquinone,teichloro-benzoquinone)及
びこれらの誘導体から選ばれた1種又は2種以上をアク
セプターとしていることを特徴とする有機強誘電体薄
膜。 - 【請求項2】 基板上に下部電極,請求項1記載の有機
強誘電体薄膜及び上部電極が順次積層されているキャパ
シタ。 - 【請求項3】 基板上に下部電極,請求項1記載の有機
強誘電体薄膜及び上部電極が順次積層されたキャパシタ
の前記有機強誘電体薄膜に電極が接続されているメモリ
ーデバイス。 - 【請求項4】 下部電極,請求項1記載の有機強誘電体
薄膜及び上部電極が順次積層されたキャパシタと、ソー
ス領域及びドレイン領域との間にゲート絶縁膜を介して
ゲート電極が設けられた薄膜トランジスタを同一基板上
に形成し、前記ソース領域又は前記ドレイン領域が前記
キャパシタの前記下部電極に接続されているメモリーデ
バイス。 - 【請求項5】 基板上に下部電極,請求項1記載の有機
強誘電体薄膜及び上部電極が順次積層されている光応答
型キャパシタ。 - 【請求項6】 基板上に下部電極,請求項1記載の有機
強誘電体薄膜及び上部電極が順次積層されているキャパ
シタの前記有機強誘電体薄膜に電極が接続されている光
応答型メモリーデバイス。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2000161431A JP2001345431A (ja) | 2000-05-31 | 2000-05-31 | 有機強誘電体薄膜及び半導体デバイス |
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JP2001345431A true JP2001345431A (ja) | 2001-12-14 |
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