JP2001342473A - Apparatus for producing gas hydrate and apparatus for dehydrating gas hydrate - Google Patents

Apparatus for producing gas hydrate and apparatus for dehydrating gas hydrate

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JP2001342473A
JP2001342473A JP2001097104A JP2001097104A JP2001342473A JP 2001342473 A JP2001342473 A JP 2001342473A JP 2001097104 A JP2001097104 A JP 2001097104A JP 2001097104 A JP2001097104 A JP 2001097104A JP 2001342473 A JP2001342473 A JP 2001342473A
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gas hydrate
gas
hydrate
dehydration
dehydrator
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JP2001097104A
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Japanese (ja)
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Takahiro Kimura
隆宏 木村
Shojiro Iwasaki
省二郎 岩崎
Katsuo Ito
勝夫 伊東
Satoru Uehara
知 上原
Kozo Yoshikawa
孝三 吉川
Hirotsugu Nagayasu
弘貢 長安
Haruhiko Ema
晴彦 江間
Masaharu Watabe
正治 渡部
Yuichi Kondo
雄一 近藤
Hisayoshi Fujita
尚義 藤田
Hitoshi Endo
仁 遠藤
Yoshihiro Kita
吉博 北
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an apparatus for dehydrating, cooling and taking out a gas hydrate, capable of efficiently and continuously dehydrating/cooling and solidifying a slurried gas hydrate, hardening the gas hydrate powder into a block state and taking out the blocked material under an atmospheric pressure. SOLUTION: This apparatus for dehydrating, cooling and taking out a gas hydrate by dehydrating and solidifying a slurried gas hydrate and taking out the gas hydrate under an atmospheric pressure is equipped with a taking-out apparatus main body 31 furnished with a feed opening 32 for the slurried gas hydrate on the top of a pressure container, a screw extrusion molding machine 33 furnished with an exhaust port 37 and an outlet closing means arranged on the bottom in the taking-out apparatus main body 31 and a cooling means 41 for cooling the vicinity of an outlet 39 of the screw extrusion molding machine 33.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、天然ガス等の原料
ガスからガスハイドレートを製造するガスハイドレート
製造装置、ならびにスラリー状のガスハイドレートを脱
水するガスハイドレート脱水装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gas hydrate producing apparatus for producing gas hydrate from a raw material gas such as natural gas and a gas hydrate dehydrating apparatus for dehydrating slurry gas hydrate.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、メタン等の炭化水素を主成分とす
る天然ガスを貯蔵・輸送する方法としては、ガス田から
天然ガスを採取した後液化温度まで冷却し、液化天然ガ
ス(LNG)とした状態で貯蔵・輸送する方法が一般的
である。しかし、たとえば液化天然ガスの主成分である
メタンの場合、液化させるには−162℃といった極低
温条件が必要であり、こうした条件を維持しながら貯蔵
・輸送を行うためには、専用の貯蔵装置や、LNG船等
といった専用の輸送手段が必要となる。こうした装置等
の製造及び維持・管理には非常に高いコストを要するた
め、上記方法に代わる低コストの貯蔵・輸送方法が、鋭
意研究されてきた。こうした研究の結果、天然ガスを水
和させて固体状態のガス水和物(以下「ガスハイドレー
ト」と記す)を生成し、この固体状態のまま貯蔵・輸送
するという方法が見出され、近年特に有望視されてい
る。この方法では、LNGを取扱う場合のような極低温
条件は必要とされず、また固体とするためその取扱いも
比較的容易である。このため、既存の冷凍装置あるいは
既存のコンテナ船を若干改良したものを各々貯蔵装置あ
るいは輸送手段として利用可能となり、従って、大幅な
低コスト化が図れるものとして期待が寄せられている。
2. Description of the Related Art At present, as a method of storing and transporting natural gas mainly composed of hydrocarbons such as methane, natural gas is collected from a gas field, cooled to a liquefaction temperature, and liquefied natural gas (LNG). It is a common practice to store and transport in a state where it is kept. However, for example, in the case of methane, which is a main component of liquefied natural gas, liquefaction requires cryogenic conditions such as -162 ° C. In order to store and transport while maintaining such conditions, a dedicated storage device is required. And dedicated transportation means such as an LNG ship. Since the production, maintenance and management of such devices and the like require extremely high costs, low-cost storage and transportation methods that are alternatives to the above methods have been intensively studied. As a result of these studies, a method has been discovered in which natural gas is hydrated to produce a gas hydrate in the solid state (hereinafter referred to as "gas hydrate") and stored and transported in the solid state. Particularly promising. This method does not require cryogenic conditions as in the case of handling LNG, and is relatively easy to handle because it is solid. For this reason, an existing refrigeration system or a slightly improved version of an existing container ship can be used as a storage device or a transportation means, and therefore, it is expected that the cost can be significantly reduced.

【0003】このガスハイドレートとは、包接化合物
(クラスレート化合物)の一種であって、図9に示すよ
うに、複数の水分子(H2O)により形成された立体か
ご型の包接格子(クラスレート)の中に、天然ガスの各
成分を構成する分子、すなわちメタン(CH4)、エタ
ン(C26)、プロパン(C38)等が入り込み包接さ
れた結晶構造をなすものである。クラスレートに包接さ
れた天然ガス構成分子同士の分子間距離は、天然ガスが
高圧充填された場合のガスボンベ中における分子間距離
よりも短くなる。これは、天然ガスが緊密充填された固
体を生成し得ることを意味し、たとえばメタンハイドレ
ートが安定に存在し得る条件下、すなわち−30℃・大
気圧(1kg/cm2A)においては、気体状態と比較
して約1/190の体積とすることができる。このよう
に、ガスハイドレートは、比較的容易に得られる温度・
圧力条件下において製造可能で、かつ安定した保存が可
能なものである。
[0003] The gas hydrate is a kind of clathrate compound (clathrate compound). As shown in FIG. 9, a three-dimensional cage-type clathrate formed by a plurality of water molecules (H 2 O) is used. A crystal structure in which molecules constituting each component of natural gas, that is, methane (CH 4 ), ethane (C 2 H 6 ), propane (C 3 H 8 ), etc. are contained in a lattice (clathrate) and are included. It is what makes. The intermolecular distance between the natural gas constituent molecules included in the clathrate is shorter than the intermolecular distance in the gas cylinder when natural gas is charged at a high pressure. This means that natural gas can produce tightly packed solids, for example under conditions where methane hydrate can be stably present, ie at -30 ° C. and atmospheric pressure (1 kg / cm 2 A). The volume can be reduced to about 1/190 compared to the gas state. As described above, gas hydrate can be obtained at a relatively easy temperature and temperature.
It can be manufactured under pressure conditions and can be stably stored.

【0004】この方法においては、ガス田から受け入れ
られた後の天然ガスは、酸性ガス除去工程にて二酸化炭
素(CO2)や硫化水素(H2S)等の酸性ガスを除去さ
れ、低温・高圧状態にしていったんガス貯蔵部に貯蔵さ
れる。この天然ガスは、この後ハイドレート精製工程に
て水和され、ガスハイドレートとなる。このガスハイド
レートは水が混在するスラリー状であり、続く脱水工程
にて、混在している未反応の水が除去され、さらに冷却
工程及び減圧工程を経て、所定の温度・圧力に調整され
た状態でコンテナ等の容器に封入され、貯蔵装置内で貯
蔵される。輸送時には、この容器のままコンテナ船等の
輸送手段に積み込み、目的地まで輸送する。目的地での
陸揚げ後、ガスハイドレートは、ハイドレート分解工程
を経て天然ガスの状態に戻され、各供給地へと送られ
る。
In this method, natural gas after being received from a gas field is subjected to an acid gas removal step in which an acid gas such as carbon dioxide (CO 2 ) or hydrogen sulfide (H 2 S) is removed. It is stored in the gas storage part once under high pressure. This natural gas is then hydrated in a hydrate refining step to form gas hydrate. This gas hydrate is a slurry in which water is mixed, and in the subsequent dehydration step, mixed unreacted water is removed, and further adjusted to a predetermined temperature and pressure through a cooling step and a decompression step. In a state, it is sealed in a container such as a container and stored in a storage device. At the time of transportation, the container is loaded as it is on a transportation means such as a container ship and transported to the destination. After landing at the destination, the gas hydrate is returned to a natural gas state through a hydrate decomposition step and sent to each supply point.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上述した従
来のガスハイドレートの生成から輸送までのプロセスに
おいては、下記のような解決すべき問題を有している。 (1) ガスハイドレートを生成するプロセスは、0℃
近傍のプラス温度の下で加圧状態にして運転される。し
かし、生成したガスハイドレートをそのまま大気圧下に
取り出すと分解してしまうため、−30℃程度の低温に
冷却してから大気圧に取り出す必要があった。 (2) ガスハイドレート生成プラントでは、生成直後
のガスハイドレートは多量の水を含んだスラリー状であ
る。このため、スラリー状のガスハイドレートをそのま
まあるいは冷凍して貯蔵及び輸送をすれば、水(氷)の
体積分だけ貯蔵及び輸送の効率が低下してコストアップ
の要因となる。従って、スラリー状のガスハイドレート
を低コストで脱水することが望まれる。
However, the above-described conventional processes from gas hydrate generation to transportation have the following problems to be solved. (1) The process of generating gas hydrate is 0 ° C
It is operated in a pressurized state under a nearby plus temperature. However, if the produced gas hydrate is taken out under the atmospheric pressure as it is, it will be decomposed. Therefore, it is necessary to cool the gas hydrate to a low temperature of about −30 ° C. and then take it out to the atmospheric pressure. (2) In the gas hydrate generation plant, the gas hydrate immediately after generation is a slurry containing a large amount of water. Therefore, if the gas hydrate in a slurry state is stored or transported as it is or frozen, the efficiency of storage and transport is reduced by the volume of water (ice), which causes a cost increase. Therefore, it is desired to dewater the slurry gas hydrate at low cost.

【0006】(3) スラリー状ガスハイドレートに含
まれる余剰の水分は、0℃以下で氷に相変態してガスハ
イドレートと固着する。このため、(1)で指摘した分
解を抑制する低温冷却は、スラリー状ガスハイドレート
を脱水した後に実施する必要がある。 (4) 大量生成プロセスでは、ガスハイドレートの生
産コストを低減する必要がある。このため、建設等に高
いコストが必要となる中間貯蔵タンク等の大容量構造物
を極力少なくすることが望まれる。
(3) Excess moisture contained in the slurry gas hydrate undergoes a phase transformation to ice at 0 ° C. or lower and adheres to the gas hydrate. For this reason, the low-temperature cooling for suppressing the decomposition described in (1) needs to be performed after the slurry gas hydrate is dehydrated. (4) In the mass production process, it is necessary to reduce the production cost of gas hydrate. For this reason, it is desired to reduce as much as possible large-capacity structures such as intermediate storage tanks that require high costs for construction and the like.

【0007】本発明は、上記従来技術の有する問題点に
鑑みてなされたものであり、生成されたスラリー状のガ
スハイドレートを効率よく連続的に脱水・冷却して固化
させ、ガスハイドレートの粉体をブロック状に固めて大
気下に取り出すことによってガスハイドレートの製造効
率を向上させるとともに各種コストを削減することを目
的としている。
[0007] The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and efficiently and continuously dehydrates and cools the produced slurry gas hydrate to solidify the gas hydrate. The purpose is to improve the production efficiency of gas hydrate and reduce various costs by solidifying the powder in a block shape and taking it out to the atmosphere.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、以下の手段を採用した。請求項1記載のガ
スハイドレート製造装置は、原料ガスからスラリー状の
ガスハイドレートを生成するガスハイドレート生成反応
装置と、生成されたスラリー状のガスハイドレートを脱
水するガスハイドレート脱水装置とを備えるガスハイド
レート製造装置であって、前記ガスハイドレート脱水装
置が、生成されたスラリー状のガスハイドレートを物理
的に脱水する脱水手段と、該脱水手段による脱水の過程
もしくは脱水後においてガスハイドレートに含まれる水
分を原料ガスと反応させてハイドレート化する水和脱水
手段とを備えることを特徴とするものである。
The present invention employs the following means in order to solve the above-mentioned problems. The gas hydrate production apparatus according to claim 1 includes a gas hydrate generation reactor that generates a slurry gas hydrate from a raw material gas, and a gas hydrate dehydration apparatus that dehydrates the generated slurry gas hydrate. A gas hydrate producing device comprising: a gas hydrate dehydrating device, wherein the gas hydrate dehydrating device physically dehydrates the generated slurry-like gas hydrate; and A hydration / dehydration means for reacting water contained in the hydrate with a raw material gas to form a hydrate is provided.

【0009】請求項2記載のガスハイドレート脱水装置
は、ガスハイドレート生成反応装置より供給されるスラ
リー状ガスハイドレートを脱水固化して大気圧下に取り
出すガスハイドレート脱水装置であって、圧力容器の上
部にスラリー状ガスハイドレートの供給口を備えた取出
装置本体と、該取出装置本体内の下部に設けられ排水口
及び出口密閉手段を備えたスクリュー脱水圧密成形手段
と、該スクリュー脱水圧密成形手段の出口付近を冷却す
る冷却手段と、を具備して構成したことを特徴とするも
のである。なお、上記のスクリュー脱水圧密成形手段と
しては、1軸または2軸以上のスクリュー押出成形機を
使用できる。
A gas hydrate dehydrator according to a second aspect of the present invention is a gas hydrate dehydrator for dehydrating and solidifying a slurry-like gas hydrate supplied from a gas hydrate production reactor and removing the gas hydrate under atmospheric pressure. An extraction device main body provided with a slurry gas hydrate supply port at an upper part of the container, a screw dewatering consolidation molding device provided at a lower portion in the extraction device main body and having a drain port and an outlet sealing means, And cooling means for cooling the vicinity of the outlet of the molding means. In addition, a single-screw or twin-screw extruder can be used as the above-mentioned screw dewatering consolidation means.

【0010】このようなガスハイドレート脱水装置によ
れば、取出装置本体内に供給されたスラリー状ガスハイ
ドレートは、スクリュー脱水圧密成形手段を通過するこ
とにより連続的に脱水・圧密・成形され、さらに出口付
近の冷却手段により冷却されたものが連続的に大気下に
取り出されるので、製造プラントにおける中間貯蔵タン
ク等の大容量構造物を低減することができる。
According to such a gas hydrate dewatering device, the slurry gas hydrate supplied into the take-out device main body is continuously dewatered / consolidated / formed by passing through the screw dewatering / consolidating means, Furthermore, since the material cooled by the cooling means near the outlet is continuously taken out to the atmosphere, large-capacity structures such as intermediate storage tanks in the manufacturing plant can be reduced.

【0011】請求項3記載のガスハイドレート脱水装置
は、請求項2記載のガスハイドレート脱水装置におい
て、前記取出装置本体の前記スクリュー脱水圧密成形手
段に、ガスハイドレート形成のための原料ガスを供給す
るガス導入管を設けたことを特徴とするものである。
According to a third aspect of the present invention, there is provided the gas hydrate dehydrator according to the second aspect, wherein the raw material gas for forming the gas hydrate is supplied to the screw dehydration consolidation means of the unloading device main body. A gas supply pipe for supplying gas is provided.

【0012】このようなガスハイドレート脱水装置によ
れば、スラリー状ガスハイドレートに含まれる多量の水
と加圧ガス導入管より供給されるガスハイドレート形成
物質との反応により、取出装置本体内においてガスハイ
ドレートを追加生成することが可能になる。
According to such a gas hydrate dehydrating apparatus, a large amount of water contained in the slurry gas hydrate reacts with the gas hydrate forming substance supplied from the pressurized gas introducing pipe, so that the inside of the main body of the extracting apparatus is removed. It is possible to additionally generate gas hydrate in the above.

【0013】請求項4記載のガスハイドレート脱水装置
は、前記スクリュー脱水圧密成形手段の出口部に、ガス
ハイドレート成形体を所定の長さに切る切断手段を設け
たことを特徴とするものである。この場合、前記スクリ
ュー脱水圧密成形手段の出口部を矩形断面形状に形成す
るのが好ましい。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided the gas hydrate dewatering apparatus, wherein a cutting means for cutting the gas hydrate molded body to a predetermined length is provided at an outlet of the screw dewatering compacting means. is there. In this case, it is preferable that the outlet of the screw dewatering consolidation means is formed in a rectangular cross section.

【0014】このようなガスハイドレート脱水装置によ
れば、スクリュー脱水圧密成形手段より脱水、圧密、成
形及び冷却されて連続的に取り出されるガスハイドレー
ト成形体を所望の長さに切断できるので、貯蔵及び搬送
のスペース効率を向上させることができる。この場合特
に、出口部を矩形断面形状にすれば立方体または直方体
のブロック状にして貯蔵及び搬送できるので、より一層
スペース効率を向上させることができる。
According to such a gas hydrate dewatering apparatus, a gas hydrate molded body which is dewatered, consolidated, molded and cooled and continuously taken out by the screw dewatering and compacting means can be cut into a desired length. Space efficiency of storage and transportation can be improved. In this case, in particular, if the outlet portion has a rectangular cross-sectional shape, it can be stored and transported in a cubic or rectangular parallelepiped block shape, so that the space efficiency can be further improved.

【0015】請求項6記載のガスハイドレート脱水装置
は、前記供給口の下方に、導入したスラリー状ガスハイ
ドレートから余剰水を脱水する脱水手段を設けたことを
特徴とするものである。この場合、前記脱水手段が、脱
水スクリーンと、機械的に脱水する機械式脱水装置との
いずれか一方、または両方を具備してなることが好まし
い。そして、前記機械式脱水装置をプレス脱水機とする
のが好ましく、より好適には、前記プレス脱水機を上下
方向に複数段並べて配置するとよい。このようなプレス
脱水機を使用する場合には、前記プレス脱水機の両側面
に対向して堰板を設け、ローラ面より上方に位置する堰
板上端部のほぼ中央を切り欠いて、脱水した余剰水を側
面に排水するオーバーフロー流路を設けるのが好まし
い。
The gas hydrate dehydrating apparatus according to a sixth aspect of the present invention is characterized in that a dehydrating means for dehydrating excess water from the introduced slurry gas hydrate is provided below the supply port. In this case, it is preferable that the dewatering unit includes one or both of a dewatering screen and a mechanical dewatering device for mechanically dewatering. Preferably, the mechanical dehydrator is a press dehydrator, and more preferably, the press dehydrator is arranged in a plurality of rows in the vertical direction. When such a press dewatering machine is used, a weir plate is provided opposite to both side surfaces of the press dewatering machine, and almost the center of the upper end of the weir plate located above the roller surface is cut out to perform dewatering. It is preferable to provide an overflow channel for draining excess water to the side.

【0016】このようなガスハイドレート脱水装置によ
れば、脱水手段により第一次の脱水を実施してからスク
リュー脱水圧密成形手段に送られるので、脱水を効率よ
く行うことができる。そして、第一次の脱水手段として
脱水スクリーンを通した後、第二次の脱水手段としてプ
レス脱水機のような機械式脱水手段を通すと、より一層
脱水効率を向上させることができる。なお、プレス脱水
機を上下に複数段並べて配置することでさらに脱水効率
が増し、また、両側面に堰板を設けてオーバーフロー流
路を形成したことで、せっかく脱水した余剰水をガスハ
イドレートと接触させることなく排水できる。
According to such a gas hydrate dehydrator, the first dehydration is performed by the dehydrator and then sent to the screw dehydrating and compacting means, so that the dehydration can be performed efficiently. And, after passing through a dewatering screen as a primary dehydrating means, and then passing through a mechanical dehydrating means such as a press dehydrator as a secondary dehydrating means, the dehydrating efficiency can be further improved. In addition, the dewatering efficiency is further increased by arranging the press dehydrator in a plurality of stages vertically, and by forming the overflow flow path by providing a weir plate on both sides, the excess water that has been dehydrated with great effort is combined with gas hydrate. Drain without contact.

【0017】請求項11記載のガスハイドレート脱水装
置は、スラリー状のガスハイドレートを脱水するガスハ
イドレート脱水装置であって、前記ガスハイドレートを
収容する内部空間を有する容器体と、前記内部空間にハ
イドレート化される以前の原料ガスを供給するガス供給
手段と、前記内部空間に収容されたガスハイドレートを
冷却する冷却手段と、前記内部空間において前記ガスハ
イドレートに前記原料ガスを接触させて撹拌する撹拌手
段とを備えることを特徴とするものである。
A gas hydrate dehydrator according to claim 11, which is a gas hydrate dehydrator for dehydrating a gas hydrate in the form of a slurry, comprising: a container having an internal space for accommodating the gas hydrate; Gas supply means for supplying a source gas before being hydrated into a space; cooling means for cooling a gas hydrate contained in the internal space; and contacting the source gas with the gas hydrate in the internal space And stirring means for stirring.

【0018】請求項12記載のガスハイドレート脱水装
置は、請求項11記載のガスハイドレート脱水装置にお
いて、前記容器体に収容される以前のスラリー状のガス
ハイドレートを加圧脱水する加圧脱水手段を備えること
を特徴とするものである。
A gas hydrate dehydrator according to a twelfth aspect of the present invention is the gas hydrate dehydrator according to the eleventh aspect, wherein the slurry hydrate before being accommodated in the container is dehydrated under pressure. It is characterized by comprising means.

【0019】請求項13記載のガスハイドレート脱水装
置は、請求項11または12記載のガスハイドレート脱
水装置において、前記撹拌手段が、側面に螺旋状の突条
部を有し前記内部空間に配置されて個々に回転しながら
ガスハイドレートを搬送する複数の軸体からなることを
特徴とするものである。
According to a thirteenth aspect of the present invention, in the gas hydrate dehydrator of the eleventh or twelfth aspect, the stirring means has a spiral ridge on a side surface and is disposed in the internal space. And a plurality of shafts that carry the gas hydrate while rotating individually.

【0020】請求項14記載のガスハイドレート脱水装
置は、請求項13記載のガスハイドレート脱水装置にお
いて、前記撹拌手段が前記軸体を2本具備し、両軸体が
平行に配置されるとともに軸方向から見てそれぞれの突
条部を重複させて配置されていることを特徴とするもの
である。
According to a fourteenth aspect of the present invention, there is provided the gas hydrate dehydrator according to the thirteenth aspect, wherein the stirring means includes the two shafts, and the two shafts are arranged in parallel. The projections are arranged so as to overlap each other when viewed from the axial direction.

【0021】このようなガスハイドレート脱水装置にお
いては、スラリー状のガスハイドレートにハイドレート
化される以前のガスを接触させ、撹拌しながら冷却する
と、ガスハイドレートは複数の軸体の回転によって複雑
に運動し、ガスとの接触面を絶えず更新する。更新され
た接触面にはガスが盛んに接触し、ガスハイドレートの
粒子表面に付着している水分と反応して次々にハイドレ
ート化していく。これにより、余剰の水分はハイドレー
トを構成して減少する一方、ガスハイドレートはそのも
のの量を増加させる。
In such a gas hydrate dehydrating apparatus, when a gas before being hydrated is brought into contact with a slurry-like gas hydrate and cooled while stirring, the gas hydrate is rotated by a plurality of shafts. Moves intricately and constantly renews gas contact surfaces. The gas contacts the renewed contact surface actively and reacts with moisture adhering to the gas hydrate particle surface to hydrate one after another. Thereby, the excess moisture constitutes the hydrate and decreases, while the gas hydrate increases its amount.

【0022】請求項15記載のガスハイドレート脱水装
置は、請求項11から14のいずれか記載のガスハイド
レート脱水装置において、前記内部空間に収容されたガ
スハイドレートとガスとの反応状況を検知する検知手段
と、該反応状況に応じてガスの供給量を調節する調節手
段とを備えることを特徴とする。
According to a fifteenth aspect of the present invention, in the gas hydrate dehydrator according to any one of the eleventh to fourteenth aspects, the reaction state between the gas hydrate and the gas accommodated in the internal space is detected. And a control means for controlling the supply amount of the gas according to the reaction state.

【0023】このようなガスハイドレート脱水装置にお
いては、ガスハイドレート中に残存する水分との反応が
進行してガスが減少したらこれを補充するというよう
に、残存する水分とガスとの反応状況に応じてガスの供
給量を調節することにより、水和反応による脱水作用が
促進される。
In such a gas hydrate dehydrating apparatus, when the reaction with the water remaining in the gas hydrate progresses and the gas decreases, the gas is replenished. By adjusting the gas supply amount according to the above, the dehydration effect by the hydration reaction is promoted.

【0024】請求項16記載のガスハイドレート脱水装
置は、請求項15記載のガスハイドレート脱水装置にお
いて、前記検知手段が前記容器体に設けられるガスハイ
ドレートの取入口に近接して配置されていることを特徴
とする。
A gas hydrate dehydrator according to a sixteenth aspect is the gas hydrate dehydrator according to the fifteenth aspect, wherein the detecting means is disposed in proximity to a gas hydrate inlet provided in the container body. It is characterized by being.

【0025】このようなガスハイドレート脱水装置にお
いて、残存する水分とガスとの反応は圧力が高いほど進
行が速く活発に起こる。そこで、比較的圧力が低く反応
が起こり難い取入口側に検知手段を配置することによ
り、容器体内部の反応状況をより正確に把握することが
できる。
In such a gas hydrate dehydrator, the reaction between the remaining moisture and the gas proceeds more rapidly and vigorously as the pressure is higher. Therefore, by arranging the detecting means on the inlet side where the pressure is relatively low and the reaction hardly occurs, the reaction state inside the container body can be grasped more accurately.

【0026】請求項17記載のガスハイドレート脱水装
置は、請求項11から16のいずれか記載のガスハイド
レート脱水装置において、前記容器体に設けられるガス
ハイドレートの取出口が、同じく容器体に設けられるガ
スハイドレートの取入口よりも低位に配置されることを
特徴とする。
A gas hydrate dehydrator according to a seventeenth aspect is the gas hydrate dehydrator according to any one of the eleventh to sixteenth aspects, wherein the gas hydrate outlet provided in the container body is also provided in the container body. It is characterized in that it is arranged at a lower position than the gas hydrate inlet provided.

【0027】このようなガスハイドレート脱水装置にお
いては、脱水されたガスハイドレートが取出口から押し
出されるように露出すると、重力の作用により順次落
下、もしくは滑落してガスハイドレート脱水装置から取
り出されていくので、貯蔵設備への投入が簡単に行え
る。
In such a gas hydrate dehydrator, when the dehydrated gas hydrate is exposed to be pushed out from the outlet, the gas hydrate is sequentially dropped or slid down by the action of gravity and taken out of the gas hydrate dehydrator. So that it can be easily put into storage facilities.

【0028】[0028]

【発明の実施の形態】次に、本発明の第1の実施形態に
ついて図面を参照して説明する。以下に説明する実施形
態においては、ガスハイドレート形成物質を天然ガスの
主成分であるメタンガスとして、一貫してメタンハイド
レートを製造する装置及び方法について説明するが、ガ
スハイドレート形成物質としてはメタンガスに限らず、
エタン、プロパン、ブタン、クリプトン、キセノン及び
二酸化炭素等もある。なお、メタンハイドレートMH
は、図9(a),(b)に示すように、水分子Wが立体
状(例えば12面体、14面体)に配列されて構成され
たかごの中にメタン分子Mが入った包接化合物(クラス
レート)の一種であり、たとえば以下の反応式に基づい
て生成される。また、メタンハイドレートMHが分解す
ると、メタンハイドレートの体積1に対し、約0.9の
水と標準状態で約170のメタンガスになる。 CH4+5.7H2O→CH4・5.7H2O+水和熱
Next, a first embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. In the embodiment described below, an apparatus and a method for consistently producing methane hydrate using a gas hydrate forming substance as methane gas which is a main component of natural gas will be described. Not only
There are also ethane, propane, butane, krypton, xenon and carbon dioxide. The methane hydrate MH
As shown in FIGS. 9A and 9B, a clathrate compound in which methane molecules M are contained in a basket formed by arranging water molecules W in a three-dimensional manner (for example, dodecahedral or tetrahedral) is shown in FIG. (Clathrate), which is generated based on the following reaction formula, for example. Further, when the methane hydrate MH is decomposed, about 0.9 volume of methane hydrate and about 170 methane gas in a standard state are obtained. CH 4 + 5.7H 2 O → CH 4 .5.7H 2 O + heat of hydration

【0029】図3は、本発明のガスハイドレート脱水装
置が組み込まれるガスハイドレートの製造装置の一実施
形態を示す構成図である。図3において、図中の符号1
は密閉されたガスハイドレート生成反応装置であり、圧
力容器のガスハイドレート生成反応装置1内には、冷却
手段(温度制御手段)としてたとえば冷却コイル2が挿
入されている。これにより、ガスハイドレート生成反応
装置1内の後述する水相Lを、ガスハイドレート生成温
度範囲(たとえば1〜5℃)内のたとえば約1℃に冷却
保持できるようになっている。ガスハイドレートを生成
する際には水和熱が発生し、一方、ガスハイドレートは
低温・高圧状態でなければ生成しないので、前記のよう
にガスハイドレート生成反応装置1に冷却手段を設け
て、常に冷却することが好ましい。図示の例では冷却手
段として冷却コイル2を用いたが、もちろんこれに限定
されるものではない。たとえばガスハイドレート生成反
応装置1を冷却ジャケットで囲み、この冷却ジャケット
に、ブラインタンクよりブラインを供給して循環させた
り、あるいはガスハイドレート生成反応装置1内にラジ
エターを挿入してもよく、またはこれらを組合せて用い
てもよい。
FIG. 3 is a block diagram showing an embodiment of a gas hydrate producing apparatus in which the gas hydrate dehydrating apparatus of the present invention is incorporated. In FIG. 3, reference numeral 1 in FIG.
Is a closed gas hydrate generation reactor, in which a cooling coil 2 is inserted as a cooling means (temperature control means) in the gas hydrate generation reactor 1 of the pressure vessel. Thereby, the below-mentioned aqueous phase L in the gas hydrate generation reactor 1 can be cooled and maintained at, for example, about 1 ° C. within the gas hydrate generation temperature range (eg, 1 to 5 ° C.). When generating gas hydrate, heat of hydration is generated. On the other hand, since gas hydrate is not generated unless it is in a low-temperature and high-pressure state, the gas hydrate generation reactor 1 is provided with cooling means as described above. It is preferable to always cool. In the illustrated example, the cooling coil 2 is used as the cooling means, but is not limited to this. For example, the gas hydrate production reactor 1 may be surrounded by a cooling jacket, and the cooling jacket may be supplied with brine from a brine tank and circulated, or a radiator may be inserted into the gas hydrate production reactor 1, or These may be used in combination.

【0030】符号3は貯水槽を示しており、この貯水槽
3内から水が配管4を経由してガスハイドレート生成反
応装置1に導入されることにより、ガスハイドレート生
成反応容器1内に水相L(液相)を形成することができ
る。配管4には水供給ポンプ5やバルブ6が配設されて
おり、前記水相Lの液面Sが一定の水準を保つように制
御される。なお、貯水槽3、配管4及び水供給ポンプ5
等により水供給手段WSが構成されている。
Reference numeral 3 denotes a water storage tank. Water is introduced into the gas hydrate generation reaction device 1 from the water storage tank 3 via the pipe 4 to enter the gas hydrate generation reaction vessel 1. An aqueous phase L (liquid phase) can be formed. The pipe 4 is provided with a water supply pump 5 and a valve 6, and is controlled so that the liquid level S of the aqueous phase L is maintained at a constant level. In addition, the water storage tank 3, the pipe 4, and the water supply pump 5
The water supply means WS is constituted by the above.

【0031】ガスハイドレート生成反応装置1の下部側
壁には、メタン導入口1aが設けられている。このメタ
ン導入口1aには、メタン供給源としてのガス貯蔵部7
から配管8を経由してメタンガス(ガスハイドレート形
成物質)が供給されるようになっている。配管8には通
常のバルブ9及び流量調節弁10が配設されている。こ
の流量調節弁10の開度は、ガスハイドレート生成反応
装置1内の後述する気相G(メタンガス)の圧力を検出
する圧力計11によって制御される。これにより、ガス
ハイドレート生成反応容器1内にメタンを補充して気相
Gの圧力を常にガスハイドレート生成圧力(本例では4
0atm)に保持することができる。なお、ガス貯蔵部
7や配管8等によりメタン供給手段(ガスハイドレート
形成物質供給手段)GSが構成され、圧力計11及び流
量調節弁10により、生成反応装置内圧力制御手段PC
が構成されている。
On the lower side wall of the gas hydrate production reactor 1, a methane inlet 1a is provided. The methane inlet 1a has a gas storage unit 7 as a methane supply source.
And a methane gas (gas hydrate forming substance) is supplied through a pipe 8. The pipe 8 is provided with a normal valve 9 and a flow control valve 10. The degree of opening of the flow control valve 10 is controlled by a pressure gauge 11 that detects the pressure of a gas phase G (methane gas) described later in the gas hydrate generation reactor 1. Thereby, methane is replenished in the gas hydrate generation reaction vessel 1, and the pressure of the gas phase G is constantly increased to the gas hydrate generation pressure (4 in this example).
0 atm). A methane supply means (gas hydrate forming substance supply means) GS is constituted by the gas storage unit 7 and the pipe 8, and the pressure control means PC in the production reactor is controlled by the pressure gauge 11 and the flow rate control valve 10.
Is configured.

【0032】ガス貯蔵部7に供給されるメタン(メタン
を主成分とする天然ガス)は、ガス田12から採取した
後、酸性ガス除去工程13を経て二酸化炭素や硫化水素
等の酸性ガスが除去される。この後、圧縮機等を経て低
温・高圧の状態にされ、これがガス貯蔵部7に送られて
一時的に貯蔵される。
Methane (natural gas containing methane as a main component) supplied to the gas storage unit 7 is collected from a gas field 12 and then subjected to an acidic gas removing step 13 to remove acidic gases such as carbon dioxide and hydrogen sulfide. Is done. Thereafter, the temperature is reduced to a low temperature / high pressure via a compressor or the like, and sent to the gas storage unit 7 to be temporarily stored.

【0033】ガスハイドレート生成反応装置1の底部に
は、未反応の水を抜出すための水抜出口1bが設けられ
ており、この水抜出口1bより抜出された未反応の水
は、過冷却された後に、再びガスハイドレート生成反応
装置1内に供給されるように構成されている。詳述する
と、水抜出口1bとガスハイドレート生成反応装置1の
頂部に設けられたスプレーノズル14とは配管15によ
り連通しており、この配管15には、バルブ16、水循
環ポンプ17、熱交換器(冷却器)18及びバルブ19
が順次配設されている。水循環ポンプ17によって抜出
された水は、熱交換器18によって過冷却された後に、
スプレーノズル14からガスハイドレート生成反応装置
1内の気相G(メタン雰囲気)中に噴霧状(符号SP参
照)に供給される。
At the bottom of the gas hydrate generation reactor 1, there is provided a water outlet 1b for extracting unreacted water, and the unreacted water extracted from the water outlet 1b is supercooled. Then, it is configured to be supplied again into the gas hydrate production reactor 1. More specifically, the water outlet 1b and the spray nozzle 14 provided at the top of the gas hydrate generation reactor 1 are connected by a pipe 15, and the pipe 15 has a valve 16, a water circulation pump 17, a heat exchanger, and the like. (Cooler) 18 and valve 19
Are sequentially arranged. The water extracted by the water circulation pump 17 is supercooled by the heat exchanger 18,
The gas is supplied from the spray nozzle 14 into the gas phase G (methane atmosphere) in the gas hydrate production reactor 1 in the form of a spray (see reference symbol SP).

【0034】ここで、過冷却とは、図5に示すように、
メタンハイドレートの生成平衡線C上の任意の点Dより
少なくとも温度が低いか(矢印X方向)あるいは圧力が
高い(矢印Y方向)状態にすることである。なお、生成
平衡線Cより上方の領域(便宜上、斜線を施した領域)
はメタンハイドレート生成領域(メタンハイドレート生
成条件下)である。参考までに、エタン、プロパン及び
ブタンの生成平衡線をも示した。熱交換器(冷却器)1
8としては、たとえば熱伝導効率に優れた多管型熱交換
器、構造が簡単なコイル型熱交換器、熱伝導効率に優れ
かつメンテナンスの容易なプレート型熱交換器を使用す
ることができる。なお、水循環ポンプ17、配管15、
熱交換器18等により、水過冷却循環手段CWが構成さ
れている。
Here, the supercooling means, as shown in FIG.
At least the temperature is lower than an arbitrary point D on the methane hydrate production equilibrium line C (in the direction of arrow X) or the pressure is higher (in the direction of arrow Y). In addition, the area above the generation equilibrium line C (the area shaded for convenience)
Is a methane hydrate formation region (under methane hydrate formation conditions). For reference, ethane, propane and butane formation equilibrium lines are also shown. Heat exchanger (cooler) 1
For example, a multi-tube heat exchanger excellent in heat conduction efficiency, a coil heat exchanger having a simple structure, and a plate heat exchanger excellent in heat conduction efficiency and easy to maintain can be used as 8. In addition, the water circulation pump 17, the pipe 15,
The heat exchanger 18 and the like constitute a water subcooling circulation unit CW.

【0035】ここで、前記スプレーノズル14は、図4
(a)に示すように、ガスハイドレート生成反応装置1
の頂部に下向きに設けられたものであり、スプレーノズ
ル14のノズル孔14aより、気相Gに向けて平均数十
μm(原理的には粒子径は小さい程よい)の外径の水粒
子SPを噴出する。このように、気相G中に水をスプレ
ー状に噴出して、水粒子SPを多量に形成することによ
り、水の単位体積あたりの表面積、すなわち気相Gとの
接触面積を極めて大きくすることができる。なお、上記
のように、ガスハイドレート生成反応装置1の底部より
抜出した未反応水を、スプレーノズル14によりガスハ
イドレート生成反応装置1内でスプレーする場合には、
異物によるスプレーノズル14の詰まりを発生させない
ことが重要となる。そこで、配管15に、ガスハイドレ
ート等の異物を捕集するためのフィルタ16aを設け、
抜出した未反応水より異物を確実に除去することが好ま
しい。図4(b)のスプレー手段については後述する。
Here, the spray nozzle 14 is shown in FIG.
As shown in (a), a gas hydrate generation reactor 1
Water particles SP having an outer diameter of several tens of μm on average (in principle, the smaller the particle diameter, the better) from the nozzle hole 14 a of the spray nozzle 14 toward the gas phase G. Gushing. As described above, the surface area per unit volume of water, that is, the contact area with the gas phase G is extremely increased by spraying water into the gas phase G in a spray form to form a large amount of water particles SP. Can be. As described above, when the unreacted water extracted from the bottom of the gas hydrate generation reactor 1 is sprayed in the gas hydrate generation reactor 1 by the spray nozzle 14,
It is important to prevent clogging of the spray nozzle 14 by foreign matter. Therefore, a filter 16a for collecting foreign matter such as gas hydrate is provided in the pipe 15,
It is preferable to reliably remove foreign matter from the extracted unreacted water. The spray means of FIG. 4B will be described later.

【0036】ガスハイドレート生成反応装置1の、水相
Lの液面S近傍には液層抜出口1cが設けられており、
この液層抜出口1cは配管20によって後述するガスハ
イドレート脱水装置30に接続されている。なお、配管
20には、必要に応じてバルブ21や抜出ポンプ22な
どが配設されている。このような構成により、液面Sに
浮上した比較的低密度のメタンハイドレート層MHが液
層抜出口1cより抜出ポンプ22に吸引されて配管20
に流出するので、メタンハイドレート及び水がスラリー
状になって、配管20を通り後工程へと移送される。す
なわち、ガスハイドレート生成反応装置で生成したスラ
リー状のメタンハイドレート(スラリー状ガスハイドレ
ート)は、後工程のガスハイドレート脱水装置30まで
余剰の水と共に流すことで容易に供給することが可能で
ある。
A liquid layer outlet 1c is provided near the liquid surface S of the aqueous phase L in the gas hydrate production reactor 1.
The liquid layer outlet 1c is connected to a gas hydrate dehydrator 30 described later by a pipe 20. The pipe 20 is provided with a valve 21, an extraction pump 22, and the like as necessary. With such a configuration, the relatively low-density methane hydrate layer MH floating on the liquid surface S is sucked by the extraction pump 22 from the liquid layer extraction port 1c, and
The methane hydrate and water are turned into a slurry, and are transferred to the subsequent process through the pipe 20. That is, the slurry-like methane hydrate (slurry gas hydrate) generated by the gas hydrate generation reaction device can be easily supplied to the gas hydrate dehydration device 30 in the subsequent process by flowing the same together with excess water. It is.

【0037】続いて、本発明によるガスハイドレート脱
水装置30の構成を図1に基づいて詳細に説明する。こ
のガスハイドレート脱水装置(以下、脱水装置)30
は、上述したガスハイドレート生成反応装置1より供給
されるスラリー状のメタンハイドレートを脱水固化して
大気圧下に取り出すための装置である。この脱水装置3
0の取出装置本体31は圧力容器であり、配管20が接
続されてスラリー状のメタンハイドレートを受け入れる
供給口32を上部に備えている。
Next, the configuration of the gas hydrate dehydrator 30 according to the present invention will be described in detail with reference to FIG. This gas hydrate dehydrator (hereinafter, dehydrator) 30
Is a device for dehydrating and solidifying slurry-like methane hydrate supplied from the above-mentioned gas hydrate production reactor 1, and taking it out under atmospheric pressure. This dehydrator 3
The discharge device main body 31 is a pressure vessel, and has a supply port 32 to which the pipe 20 is connected and for receiving methane hydrate in the form of slurry at the upper part.

【0038】取出装置本体31内の下部には、スクリュ
ー脱水圧密成形手段としてスクリュー押出成形機33が
設けられている。このスクリュー押出成形機33は、ケ
ーシング内部のスクリュー34を駆動手段のモータ35
で回転させることにより、供給口32が存在する上向き
に開口して設けられている入口36から導入したスラリ
ー状メタンハイドレートを押出方向(図中の紙面左から
右方向)へ圧送する機能を有している。なお、このスク
リュー押出成形機33は、スクリュー34が1本の単軸
のものを採用してもよいし、あるいは、スクリュー34
が2本以上ある複数軸のものを採用してもよい。
A screw extruder 33 is provided in the lower part of the main body 31 of the unloading device as a means for screw dewatering and compacting. The screw extruder 33 drives a screw 34 inside the casing by a motor 35
Has the function of pressure-feeding the slurry-like methane hydrate introduced from the inlet 36 provided upward and having the supply port 32 in the extrusion direction (from left to right in the drawing). are doing. The screw extruder 33 may employ a single screw having a single screw 34 or a screw 34
May be adopted for a plurality of axes having two or more.

【0039】入口36の下方に設けられた排水口37に
は、水を容易に通すもののメタンハイドレートは通過し
にくいスクリーン38が取り付けられている。この排水
口37には、余剰の水を貯水槽3へ導く配管49が接続
されている。また、出口39に至るまでには、ケーシン
グの断面形状を徐々に小さくして絞る圧密成形部40及
び図示省略の出口密閉手段を備えている。この結果、圧
送されたスラリー状メタンハイドレートは、脱水、圧密
されると共に出口断面形状に成形されて、出口39から
連続的に大気下に送り出される。ここで設ける出口密閉
手段は、圧力容器である取出装置本体31の開口部とな
る出口39を必要に応じて密閉するものであり、たとえ
ば密閉ハッチ等を使用できる。なお、この出口密閉手段
は、スクリュー押出成形機33の運転を開始して定常運
転状態になるまでの間、すなわち、圧送されるメタンハ
イドレートが圧力容器である取出装置本体31の出口バ
ルブとしてシール機能を発揮するまでの間、閉じられて
いる。
A drain 38 provided below the inlet 36 is provided with a screen 38 through which water can easily pass but methane hydrate does not easily pass. A pipe 49 for guiding excess water to the water storage tank 3 is connected to the drain port 37. Further, before reaching the outlet 39, there are provided a consolidation forming part 40 for gradually reducing and reducing the cross-sectional shape of the casing and an outlet sealing means (not shown). As a result, the slurry-like methane hydrate fed under pressure is dewatered and consolidated, is formed into an outlet cross-sectional shape, and is continuously sent out from the outlet 39 to the atmosphere. The outlet sealing means provided here seals the outlet 39, which is an opening of the unloading device main body 31 as a pressure vessel, as necessary. For example, a sealing hatch or the like can be used. In addition, this outlet sealing means is used as the outlet valve of the discharge device main body 31 which is a pressure vessel in which the methane hydrate to be fed is a pressure vessel from the start of the operation of the screw extruder 33 to a steady operation state. It is closed until it performs its function.

【0040】スクリュー押出成形機33の出口39付近
には、脱水、圧密及び成形されたメタンハイドレートを
冷却する目的で、冷却手段41が設けられている。この
冷却手段41は、スクリュー押出成形機33の出口39
から圧密成形部40及びケーシングの外周を覆うように
取り付けた冷却ジャケットでもよいし、あるいは、スク
リュー押出成形機33の軸を利用して出口39側へ冷媒
を導き、内部から冷却するように構成したものでもよ
い。なお、両者を併用してもよいのはもちろんである。
ここで使用する冷媒は、上述したガスハイドレート生成
反応装置1の冷却手段と共用することが可能であるが、
天然ガス等ガスハイドレート製造装置の周辺に存在する
他の冷熱を導入して利用してもよい。
A cooling means 41 is provided near the outlet 39 of the screw extruder 33 for the purpose of cooling the dehydrated, compacted and formed methane hydrate. The cooling means 41 is connected to the outlet 39 of the screw extruder 33.
A cooling jacket attached so as to cover the outer periphery of the consolidation molding section 40 and the casing may be used, or a refrigerant may be guided to the outlet 39 side using the shaft of the screw extruder 33 and cooled from the inside. It may be something. Of course, both may be used in combination.
The refrigerant used here can be shared with the cooling means of the gas hydrate generation reactor 1 described above,
Other cold heat existing around the gas hydrate production device such as natural gas may be introduced and used.

【0041】脱水装置30は、上述した取出装置本体3
1、スクリュー押出成形機33及び冷却手段41を備え
ていれば、スラリー状のメタンハイドレートをスクリュ
ー押出成形機33で脱水及び圧密成形し、さらに冷却手
段41で冷却して、出口39の断面形状を有するメタン
ハイドレート成形体(ガスハイドレート成形体)とし
て、すなわちメタンハイドレートの粉体を押し固めた長
尺の成形体として、大気圧下に連続して取り出すことが
可能である。
The dehydrating device 30 is provided with the above-described take-out device main body 3.
1. If the screw extruder 33 and the cooling means 41 are provided, the methane hydrate in a slurry state is dewatered and compacted by the screw extruder 33, further cooled by the cooling means 41, and the cross-sectional shape of the outlet 39 is obtained. It can be continuously taken out under atmospheric pressure as a methane hydrate compact (gas hydrate compact) having the following formula, that is, as a long compact obtained by compacting methane hydrate powder.

【0042】しかし、脱水装置30の性能をさらに向上
させるため、図1に示した例では、取出装置本体31の
スクリュー押出成形機33より上部に加圧ガス導入管4
2を接続してある。この加圧ガス導入管42は、高圧に
保たれた取出装置本体31内に、メタンガスハイドレー
ト形成のために必要な原料ガスであるメタンガスを押し
込んで供給するものである。脱水装置30内でメタンハ
イドレートが生成すると、気体のメタンが固体のメタン
ハイドレートになるため、内部の圧力が低下する。一方
で、メタンハイドレートを高速生成するには、脱水装置
30内の条件をより低温・高圧状態にしなければならな
い。よって、メタンハイドレートの生成に伴う、脱水装
置30の圧力低下を解消するために、脱水装置30内の
圧力を圧力計11Aによって連続的に検知し、これに基
づいて流量調節弁10Aの開度を連続的に制御する。こ
れにより、脱水装置30内にメタンガスを必要量補充し
て、脱水装置30内を一定高圧状態に保持することによ
り、メタンハイドレートの高速生成が達成される。な
お、上記脱水装置30においては、取出装置本体31内
でのガスハイドレートの生成を促進するためにスクリュ
ー34、プレス脱水機46にも別途冷却手段を設けてお
くことが望ましい。また、取出装置本体31に供給され
るメタンガスはガス貯蔵部7に貯蔵されたメタンガスを
配管等で導いて利用するのが好ましい。
However, in order to further improve the performance of the dewatering device 30, in the example shown in FIG.
2 are connected. The pressurized gas introduction pipe 42 pushes and supplies methane gas, which is a raw material gas necessary for forming methane gas hydrate, into the extraction device main body 31 maintained at a high pressure. When methane hydrate is generated in the dehydrating device 30, gaseous methane becomes solid methane hydrate, and the internal pressure decreases. On the other hand, in order to generate methane hydrate at high speed, the conditions in the dehydrator 30 must be set to a lower temperature and higher pressure. Therefore, in order to eliminate the pressure drop of the dehydrator 30 due to the generation of methane hydrate, the pressure in the dehydrator 30 is continuously detected by the pressure gauge 11A, and based on this, the opening of the flow control valve 10A is determined. Is controlled continuously. Thereby, a required amount of methane gas is replenished in the dehydrating device 30 and the inside of the dehydrating device 30 is maintained at a constant high pressure state, whereby high-speed generation of methane hydrate is achieved. In the dehydrator 30, it is preferable that the screw 34 and the press dehydrator 46 are additionally provided with a cooling means in order to promote the generation of gas hydrate in the main body 31. Further, as the methane gas supplied to the extraction device main body 31, it is preferable to use the methane gas stored in the gas storage unit 7 by guiding it through a pipe or the like.

【0043】また、スクリュー押出成形機33の出口3
9には、連続して大気下に押し出される長尺のメタンハ
イドレート成形体を所定の長さに切る切断手段43を設
けてある。この切断手段43には、たとえば出口39に
沿って上下動するカッター等を採用でき、メタンハイド
レート成形体を貯蔵や搬送に適した長さに切断すること
が可能になる。このような貯蔵及び搬送を考慮すると、
出口39の断面形状は、円形、楕円形及び多角形などよ
りもむしろ矩形とするのが好ましい。これは、出口39
を矩形断面とすることで、長い直方体状のメタンハイド
レート成形体が連続して押し出されてくるので、これを
適当な長さに切断すれば適度な大きさの直方体や立方体
となり、無駄な空間を出すことなく積み重ねて貯蔵及び
搬送することが可能になるからである。
The outlet 3 of the screw extruder 33
9 is provided with cutting means 43 for cutting a long methane hydrate molded body continuously extruded into the atmosphere to a predetermined length. As the cutting means 43, for example, a cutter or the like that moves up and down along the outlet 39 can be adopted, and it is possible to cut the methane hydrate compact into a length suitable for storage and transport. Considering such storage and transportation,
The cross-sectional shape of the outlet 39 is preferably rectangular rather than circular, elliptical, polygonal, or the like. This is exit 39
Has a rectangular cross section, so that a long rectangular parallelepiped methane hydrate molded body is extruded continuously, and if it is cut into an appropriate length, it becomes a rectangular parallelepiped or cube of an appropriate size, resulting in wasteful space. Because they can be stacked and stored and transported without issuing the wastewater.

【0044】図示の例ではさらに、スラリー状のメタン
ハイドレートから余剰水を効率よく脱水するため、供給
口32の下方に第一次の脱水手段として、脱水スクリー
ン44を設けてある。この脱水スクリーン44には、水
を容易に通すもののメタンハイドレートは通しにくい網
状の部材などが用いられ、供給口32から落下したスラ
リー状のメタンハイドレートをスクリュー押出成形機3
3の入口36の方向へ導くよう傾斜させて設置されてい
る。なお、脱水スクリーン44の下方には排水口45を
設けてあり、該排水口45には貯水槽3と連結された配
管49を接続してある。この結果、脱水スクリーン44
上に落下したスラリー状のメタンハイドレートは、脱水
スクリーン44を通過し分離された余剰水が排水口45
から排水され、一方、脱水スクリーン44上に残ったメ
タンハイドレート及び水分が傾斜面の下端から入口36
へ向けて落下する。従って、脱水スクリーン44を通過
した分だけ余剰水が脱水され、余分な水分が減少したス
ラリー状のメタンハイドレートとなる。
In the example shown in the figure, a dewatering screen 44 is provided below the supply port 32 as primary dewatering means in order to efficiently dewater surplus water from slurry-like methane hydrate. For the dewatering screen 44, a mesh member or the like that allows water to easily pass but does not easily pass methane hydrate is used. The slurry-like methane hydrate dropped from the supply port 32 is used for the screw extruder 3.
3 is installed so as to be inclined toward the entrance 36. A drain port 45 is provided below the dewatering screen 44, and a pipe 49 connected to the water storage tank 3 is connected to the drain port 45. As a result, the dewatering screen 44
The slurry-like methane hydrate that has fallen on the upper side passes through a dewatering screen 44 and is separated from excess water.
Methane hydrate and water remaining on the dewatering screen 44 are drained from the inlet 36 from the lower end of the inclined surface.
Fall towards. Therefore, the surplus water is dewatered by an amount that has passed through the dewatering screen 44, and the slurry becomes methane hydrate with reduced excess water.

【0045】図示の例ではさらに、脱水スクリーン44
から落下したスラリー状のメタンハイドレートを脱水す
る第二次の脱水手段として、入口36の上部にプレス脱
水機46を設置してある。このプレス脱水機46は、図
2に示すように、スラリー状のメタンハイドレートが一
対のローラ46a,46a間を通過する際に受ける圧縮
力で余剰水を脱水する構造のものであり、ここでは上下
方向に三段のプレス脱水機46を配設してあるが、設置
する段数については諸条件に基づき適宜選択すればよ
い。また、図2に示すように、プレス脱水機46の両側
面に対向して堰板47を設け、ローラ46aの上面より
上方に位置する堰板47の上端部にV字状の切欠部48
を設けてオーバーフロー流路を形成してある。この切欠
部48は、一対のローラ46aが接触する位置とほぼ一
致する堰板47の中央を切り欠いて設けるとよい。この
結果、脱水した余剰水はローラ46a上に溜まるが、側
面の堰板47で最も低い切欠部48から優先的に両サイ
ドへ排水されるため、ローラ46aの真下に落下する脱
水後のメタンハイドレートと排水とが再度合流して脱水
効率を下げるのを防止できる。なお、切欠部48から排
水した余剰水は、入口36に隣接して設けた図示省略の
排水口から配管49へ導かれるようなっている。
In the illustrated example, a dewatering screen 44 is further provided.
A press dewatering machine 46 is installed above the inlet 36 as a second dewatering means for dewatering the slurry-like methane hydrate that has fallen from the water. As shown in FIG. 2, the press dewatering machine 46 has a structure in which excess water is dewatered by a compressive force applied when slurry-like methane hydrate passes between a pair of rollers 46a, 46a. Although the three-stage press dewatering machine 46 is disposed in the up-down direction, the number of stages to be installed may be appropriately selected based on various conditions. Further, as shown in FIG. 2, a weir plate 47 is provided opposite to both side surfaces of the press dewatering machine 46, and a V-shaped notch 48 is formed at the upper end of the weir plate 47 located above the upper surface of the roller 46a.
Is provided to form an overflow channel. The notch 48 may be provided by cutting out the center of the weir plate 47 that substantially coincides with the position where the pair of rollers 46a contact. As a result, the dewatered surplus water accumulates on the roller 46a, but is preferentially drained to both sides from the lowest notch 48 in the side weir plate 47, so that the dehydrated methane hydride falling directly below the roller 46a It is possible to prevent the rate and the drainage water from joining again to lower the dewatering efficiency. Excess water drained from the notch 48 is guided to a pipe 49 from a drain port (not shown) provided adjacent to the inlet 36.

【0046】ところで、図示の例では物理的な脱水手段
として、余剰水に作用する重力を利用して脱水する脱水
スクリーン44と、余剰水を含むガスハイドレートを機
械的に脱水する三段のプレス脱水機46とを併設してあ
るが、条件によっては脱水スクリーン44またはプレス
脱水機46のいずれか一方のみを設置してもよい。ま
た、プレス脱水機46に代わる機械式脱水装置として、
たとえば遠心型脱水機を使用してもよい。
In the illustrated example, as a physical dewatering means, a dewatering screen 44 for dewatering by using gravity acting on surplus water, and a three-stage press for mechanically dewatering a gas hydrate containing surplus water. Although the dewatering machine 46 is provided in parallel, depending on the conditions, only one of the dewatering screen 44 and the press dewatering machine 46 may be provided. Further, as a mechanical dehydrator that replaces the press dehydrator 46,
For example, a centrifugal dehydrator may be used.

【0047】次に、上記上述したガスハイドレートの製
造装置の動作、すなわち製造方法について説明する。予
めガスハイドレート生成反応装置1内の空気をメタンガ
スで置換し、次に貯水槽3からガスハイドレート生成反
応装置1内に、液面Sが液層抜出口1cより上方にくる
ように水相Lを導入する。この水相Lは必要なら安定化
剤を含んでいてもよい。次いで、冷却コイル2によりガ
スハイドレート生成反応装置1内の水相Lをたとえば約
1℃の所定温度まで冷却し、以後この温度が維持される
ように温度管理を行う。
Next, the operation of the above-described gas hydrate manufacturing apparatus, that is, the manufacturing method will be described. The air in the gas hydrate generation reactor 1 is replaced with methane gas in advance, and then the water phase is introduced into the gas hydrate generation reactor 1 from the water storage tank 3 so that the liquid surface S is higher than the liquid layer outlet 1c. L is introduced. This aqueous phase L may contain a stabilizer if necessary. Next, the water phase L in the gas hydrate production reactor 1 is cooled to a predetermined temperature of, for example, about 1 ° C. by the cooling coil 2, and thereafter, the temperature is controlled so as to maintain this temperature.

【0048】水相Lの温度が所定温度で安定したら、ガ
ス貯蔵部7内のメタンをメタン導入口1aから連続的に
気泡Kとして導入する。これによってメタンの少なくと
も一部は気泡Kの気液界面から水相Lに吸収され、水と
反応してメタンハイドレートに転化する(水和反応)。
反応によって生成したメタンハイドレートMHは、密度
が水の密度より小さいので水相L中を浮上して、液面S
上に層を形成する。このメタンハイドレート層MHは、
液層抜出口1cから抜出ポンプ22によって抜き出さ
れ、配管20を通って脱水装置30へ送出される。この
時、メタンハイドレートは水とともに回収されるので、
スラリー状になっている。液層抜出口1cからメタンハ
イドレート層MHを抜き出すに伴って水相Lの液面Sは
下がるので、この液面Sの水準が一定に保たれるよう
に、新たな水を貯水槽3から水供給ポンプ5を経由して
ガスハイドレート生成反応装置1内に補給する。
When the temperature of the aqueous phase L is stabilized at a predetermined temperature, methane in the gas storage unit 7 is continuously introduced as bubbles K from the methane inlet 1a. As a result, at least part of methane is absorbed into the aqueous phase L from the gas-liquid interface of the bubbles K, and reacts with water to be converted into methane hydrate (hydration reaction).
The methane hydrate MH generated by the reaction floats in the aqueous phase L because the density is smaller than the density of water, and the liquid surface S
Form a layer on top. This methane hydrate layer MH
The liquid is extracted from the liquid layer extraction outlet 1 c by the extraction pump 22, and is sent out to the dehydrator 30 through the pipe 20. At this time, methane hydrate is collected together with water,
It is in the form of slurry. As the methane hydrate layer MH is extracted from the liquid layer extraction outlet 1c, the liquid level S of the aqueous phase L is lowered, so that new water is discharged from the water storage tank 3 so that the level of the liquid level S is kept constant. The water is supplied into the gas hydrate production reactor 1 via the water supply pump 5.

【0049】ガスハイドレート生成反応装置1内でメタ
ンハイドレートMHが生成すると、気体のメタンが固体
のメタンハイドレートMHになるため、内部の圧力が低
下する。一方で、メタンハイドレートを高速生成するに
は、ガスハイドレート生成反応装置1内の条件をより低
温・高圧状態にしなければならない。よって、メタンハ
イドレートの生成に伴う、ハイドレート生成容器1の圧
力低下を解消するために、ガスハイドレート生成反応装
置1内の圧力を圧力計11によって連続的に検知し、こ
れに基づいて流量調節弁10の開度を連続的に制御す
る。これにより、ガスハイドレート生成反応装置1内に
原料メタンを必要量補充して、ガスハイドレート生成反
応装置1内を一定高圧状態に保持することにより、高速
生成を達成する。
When methane hydrate MH is generated in the gas hydrate production reactor 1, gas methane becomes solid methane hydrate MH, and the internal pressure decreases. On the other hand, in order to generate methane hydrate at high speed, the conditions in the gas hydrate generation reactor 1 must be set to a lower temperature and higher pressure. Therefore, in order to eliminate the pressure drop of the hydrate production vessel 1 due to the production of methane hydrate, the pressure in the gas hydrate production reactor 1 is continuously detected by the pressure gauge 11 and the flow rate is determined based on the pressure. The opening of the control valve 10 is continuously controlled. Thereby, the required amount of the raw material methane is replenished into the gas hydrate generation reactor 1, and the inside of the gas hydrate generation reactor 1 is maintained at a constant high pressure state, thereby achieving high-speed generation.

【0050】一方、水相Lに吸収されなかった未反応の
メタンガスは、液面Sから放出されガスハイドレート生
成反応装置1内に気相Gとして溜まる。ガスハイドレー
ト生成反応装置1の底部より未反応の水を抜き出し、こ
れを熱交換器18により過冷却した後、スプレーノズル
14によりガスハイドレート生成反応装置1内で噴霧状
にする。このように、ガスハイドレート生成反応装置1
内に充満したメタンガスに過冷却された水粒子SPが多
量に放出され、水粒子SPのメタンとの単位体積当りの
接触面積を大幅に増大するとともに直ちに水和反応する
ので、メタンハイドレートが高速度に生成される。この
生成されたハイドレートは液面Sに降下して、上述と同
様に回収される。なお、ガスハイドレート生成反応装置
1内でメタンハイドレートMHが生成すると、大きな水
和熱が発生する。一方、メタンハイドレートMHを高速
生成するには、ハイドレート生成容器1内の条件をより
低温・高圧状態にしなければならない。よって、過冷却
された水粒子SPをガスハイドレート生成反応装置1内
に放出することは、水和熱を効率的に取り除くことにも
なる。
On the other hand, unreacted methane gas not absorbed in the aqueous phase L is released from the liquid surface S and accumulates as a gas phase G in the gas hydrate generation reactor 1. Unreacted water is extracted from the bottom of the gas hydrate production reactor 1, supercooled by a heat exchanger 18, and then sprayed in the gas hydrate production reactor 1 by a spray nozzle 14. Thus, the gas hydrate generation reactor 1
A large amount of supercooled water particles SP is released into the methane gas filled therein, which greatly increases the contact area per unit volume of the water particles SP with methane and immediately causes a hydration reaction. Generated to speed. The generated hydrate falls to the liquid surface S and is collected in the same manner as described above. When methane hydrate MH is generated in the gas hydrate generation reactor 1, a large heat of hydration is generated. On the other hand, in order to generate methane hydrate MH at high speed, the conditions in the hydrate generation vessel 1 must be set to a lower temperature and higher pressure state. Therefore, discharging the supercooled water particles SP into the gas hydrate generation reactor 1 also effectively removes the heat of hydration.

【0051】なお、ガスハイドレート生成反応装置1が
大型の場合には、その底部の水が過冷却状態になってい
る可能性があるので、この水を取り出して直接、すなわ
ち、冷却することなくそのままガスハイドレート生成反
応装置1の上部にスプレーしてもよい。
When the gas hydrate production reactor 1 is large, there is a possibility that the water at the bottom of the gas hydrate production reactor 1 may be in a supercooled state, and this water is taken out and directly, that is, without cooling. It may be sprayed on the upper part of the gas hydrate production reactor 1 as it is.

【0052】上述した実施形態では、メタンの気泡Kは
水相L中を上昇するので気泡界面が高粘度の反応生成物
で覆われることなく、常に新たな水分子と接触すること
ができ、反応が促進される。この運転操作を安定した状
態で継続することにより、脱水装置30に高濃度のメタ
ンハイドレートを効率よくかつ連続的に供給することが
できる。
In the above-described embodiment, the bubbles K of methane rise in the aqueous phase L, so that the bubble interface can always be brought into contact with new water molecules without being covered with a high-viscosity reaction product. Is promoted. By continuing this operation in a stable state, high-concentration methane hydrate can be efficiently and continuously supplied to the dehydrating device 30.

【0053】スプレーノズル14より噴出された水粒子
SPの粒子径が大きいとこの水粒子の表面に生成したメ
タンハイドレートがメタン供給を阻害するので、水粒子
SP全体がメタンハイドレートとなることができない。
そこで、スプレーノズル14より水とともに気体を噴出
させて、水粒子SPの粒径を平均10μm前後に細かく
することができる。また、スプレーノズル14は単数に
限らず、複数個設けてもよい。また、水粒子の粒径を平
均10μm前後に細かくする他の方法としては、図4
(b)に示すように、ガスハイドレート生成反応装置1
内の上部に超音波振動板90を設け、この超音波振動板
90上に配管15より過冷却水を供給して水膜91を形
成し、超音波振動により水膜91より水粒子SPを放出
させてもよい。この場合、水粒子SPの粒径がさらに均
一になる上に、前記気体の噴出による悪影響が起こらな
い。
If the particle diameter of the water particles SP ejected from the spray nozzle 14 is large, methane hydrate generated on the surface of the water particles impedes the supply of methane, so that the whole water particles SP may become methane hydrate. Can not.
Thus, by spraying gas together with water from the spray nozzle 14, the particle diameter of the water particles SP can be reduced to about 10 μm on average. The number of spray nozzles 14 is not limited to one, and a plurality of spray nozzles may be provided. Another method for reducing the average particle size of water particles to about 10 μm is shown in FIG.
As shown in (b), the gas hydrate generation reactor 1
An ultrasonic vibration plate 90 is provided in the upper part of the inside, and supercooled water is supplied from the pipe 15 onto the ultrasonic vibration plate 90 to form a water film 91, and the water particles SP are released from the water film 91 by ultrasonic vibration. May be. In this case, the particle diameter of the water particles SP becomes more uniform, and no adverse effect is caused by the ejection of the gas.

【0054】一般にメタンと水との反応は、たとえば反
応温度を1℃とすると圧力が40atm以上において進
行する。従ってガスハイドレート生成反応装置1として
は少なくとも耐圧40atm以上の高圧容器を必要とす
る。反応をより高温低圧側で行いたい場合は水相Lに安
定化剤を添加することが好ましい。メタンの水和反応を
より高温低圧側に移行し得る安定化剤の例としては、た
とえばイソブチルアミンやイソプロピルアミンなどの脂
肪族アミン類;1,3-ジオキソラン、テトラヒドロフラ
ン、フランなどの脂環式エーテル類;シクロブタノン、
シクロペンタノンなどの脂環式ケトン類;アセトンなど
の脂肪族ケトン類などを挙げることができる。これらの
安定化剤は何れも分子中に炭化水素基と極性基とを有し
ているので、それぞれの極性基が水分子を引き寄せ、炭
化水素基がメタン分子を引き寄せることによって分子間
距離を縮め、水和反応を促進すると考えられる。たとえ
ば脂肪族アミン類の添加によって10℃、20kg/cm2
Gでの反応が可能となり、テトラヒドロフランの添加に
よっては10℃、10kg/cm2G以下での反応も可能と
なる。これらの安定化剤は純水1000g当たり0.1
〜10モルの範囲内で添加することが好ましい。
In general, the reaction between methane and water proceeds at a pressure of 40 atm or more, for example, when the reaction temperature is 1 ° C. Therefore, the gas hydrate production reactor 1 requires a high-pressure vessel with a pressure resistance of at least 40 atm. When it is desired to carry out the reaction at a higher temperature and lower pressure, it is preferable to add a stabilizer to the aqueous phase L. Examples of stabilizers that can shift the hydration reaction of methane to higher temperature and lower pressure include aliphatic amines such as isobutylamine and isopropylamine; alicyclic ethers such as 1,3-dioxolan, tetrahydrofuran and furan. And cyclobutanone,
Alicyclic ketones such as cyclopentanone; aliphatic ketones such as acetone; Since all of these stabilizers have a hydrocarbon group and a polar group in the molecule, each polar group attracts a water molecule and the hydrocarbon group attracts a methane molecule, thereby reducing the intermolecular distance. It is thought to promote the hydration reaction. For example, by adding an aliphatic amine, 10 ° C., 20 kg / cm 2
The reaction at G becomes possible, and the reaction at 10 ° C. and 10 kg / cm 2 G or less becomes possible depending on the addition of tetrahydrofuran. These stabilizers are used in an amount of 0.1 per 1000 g of pure water.
It is preferable to add within the range of 10 to 10 mol.

【0055】反応温度は前記の生成平衡の関係で水相L
の氷点以上できるだけ低いほうがよい。たとえばガスハ
イドレート生成反応装置1中の水相温度は1〜5℃の範
囲内となるように制御することが好ましい。これによっ
てメタンの水中への溶解度を増大させ、かつ生成平衡圧
を低下させることができる。メタンハイドレートの生成
反応は発熱反応であって、ガスイドレート生成反応装置
1中で反応が開始されると水和熱により系内温度が上昇
するので、系内温度が常に所定範囲内に維持されるよう
に温度制御を行うことが好ましい。
The reaction temperature depends on the above-mentioned relation of the production equilibrium.
It is better to be as low as possible. For example, it is preferable to control the aqueous phase temperature in the gas hydrate production reactor 1 to be in the range of 1 to 5 ° C. As a result, the solubility of methane in water can be increased, and the production equilibrium pressure can be reduced. The reaction of generating methane hydrate is an exothermic reaction, and when the reaction is started in the gas hydrate generating reactor 1, the temperature in the system rises due to heat of hydration, so that the temperature in the system is always maintained within a predetermined range. It is preferable to control the temperature so that the temperature is controlled.

【0056】このようにして効率よく生成され、脱水装
置30へ供給されたスラリー状のメタンハイドレート
は、最初に脱水スクリーン44で第一次の脱水がなさ
れ、さらに、3段のプレス脱水機46を順次通過して第
二次の脱水が行われる。脱水スクリーン44及びプレス
脱水機46で脱水された余剰水は配管49を通って貯水
槽3へ戻される。この結果、入口36からスクリュー押
出成形機33へ導入されるスラリー状のメタンハイドレ
ートはかなりの水分が除去されたものとなる。また、加
圧ガス導入管42より加圧したメタンガスを供給する
と、このメタンガスと余剰水とが反応してメタンハイド
レートを生成するので、メタンハイドレートの生成量が
増し、さらに、生成に使用した分だけ余剰の水量を減ら
すことができる。従って、圧力容器である取出装置本体
31の耐圧も、上述したガスハイドレート生成反応装置
1と同様の耐圧設計が好ましい。
The slurry-like methane hydrate produced efficiently and supplied to the dehydrator 30 is first subjected to the first dehydration by the dehydration screen 44, and further to the three-stage press dehydrator 46. , And a second dehydration is performed. Excess water dewatered by the dewatering screen 44 and the press dewatering machine 46 is returned to the water storage tank 3 through the pipe 49. As a result, the slurry-like methane hydrate introduced into the screw extruder 33 from the inlet 36 has a considerable amount of water removed. Further, when the pressurized methane gas is supplied from the pressurized gas introduction pipe 42, the methane gas reacts with the surplus water to generate methane hydrate, so that the generation amount of methane hydrate increases, and the methane hydrate is further used for generation. The amount of excess water can be reduced by the amount. Therefore, the withstand pressure of the discharge device main body 31 which is a pressure vessel is preferably the same as the withstand pressure design of the gas hydrate generation reactor 1 described above.

【0057】ここで、スクリュー押出成形機33の運転
開始時の操作について簡単に説明する。このスクリュー
押出成形機33は、運転開始時に図示省略の出口密閉手
段を閉じて、圧力容器である取出装置本体31の開口と
なる出口39を密封した状態にしておく。この状態でス
クリュー押出成形機33を運転すると、スラリー状のメ
タンハイドレートに含まれる余剰水分はさらに脱水さ
れ、固体(粉体)のメタンハイドレートがケーシング内
に圧密成形される。また、冷却手段41により所定温度
(−30℃程度)まで冷却されるので、大気下に取り出
しても分解する心配のないメタンハイドレート成形体と
なる。しかし、出口39が閉じているため、メタンハイ
ドレートは出口39側へ押圧されて溜まり、最終的には
ケーシング内が圧密成形されかつ冷却されたメタンハイ
ドレート成形体で満たされる。この結果、スクリュー押
出成形機33内に充満したメタンハイドレート成形体に
よる摩擦力で出口39を密封可能となる。
Here, the operation of the screw extruder 33 at the start of operation will be briefly described. At the start of operation, the screw extruder 33 closes an outlet sealing means (not shown) to keep an outlet 39 serving as an opening of the unloading device main body 31 as a pressure vessel in a sealed state. When the screw extruder 33 is operated in this state, the excess water contained in the slurry-like methane hydrate is further dehydrated, and the solid (powder) methane hydrate is compacted in the casing. Further, since the cooling means 41 cools the methane hydrate to a predetermined temperature (about −30 ° C.), the methane hydrate molded article does not have to be decomposed even when taken out to the atmosphere. However, since the outlet 39 is closed, the methane hydrate is pressed toward the outlet 39 and accumulates, and finally the inside of the casing is filled with the compacted and cooled methane hydrate compact. As a result, the outlet 39 can be sealed by the frictional force of the methane hydrate compact filled in the screw extruder 33.

【0058】このような状態になった後、出口密閉手段
を開いてスクリュー押出成形機33の運転を続けると、
出口39からメタンハイドレート成形体が連続して大気
下に押し出され、出口39の断面形状を有する長尺のメ
タンハイドレート成形体を取り出すことができる。ここ
で、出口39の断面を矩形断面とし、切断手段43によ
り適当な長さに順次切断すると、直方体や立方体の形状
に成形されたメタンハイドレート成形体のブロック50
を連続して形成することができる。こうして形成された
メタンハイドレートのブロック50は、ベルトコンベア
51等の搬送手段により所定の貯蔵施設へ搬送される。
なお、メタンハイドレードのブロック50は、スラリー
や粉体と比較して取扱いが容易であるばかりか、空気を
含む粉体の約半分の容積となり、また、貯蔵施設やコン
テナ等の輸送手段にも無駄な空間を形成することなく効
率よく積み重ねることができる。
After such a state, when the outlet sealing means is opened and the operation of the screw extruder 33 is continued,
The methane hydrate compact is continuously extruded from the outlet 39 into the atmosphere, and a long methane hydrate compact having a cross-sectional shape of the outlet 39 can be taken out. Here, when the cross section of the outlet 39 is made a rectangular cross section and sequentially cut to an appropriate length by the cutting means 43, a block 50 of a methane hydrate formed body formed into a rectangular parallelepiped or cubic shape is obtained.
Can be continuously formed. The methane hydrate block 50 thus formed is transported to a predetermined storage facility by transport means such as a belt conveyor 51.
It should be noted that the methane hydrate block 50 is not only easier to handle than a slurry or a powder, but also has a volume that is about half the volume of a powder containing air. Stacking can be performed efficiently without forming useless space.

【0059】次に、本発明の第2の実施形態について図
面を参照して説明する。なお、第1の実施形態において
既に説明した構成要素には同一符号を付して説明は省略
する。図6、図7に示すガスハイドレート脱水装置(以
下、脱水装置)は、ガスハイドレート生成反応装置1に
おいてスラリー状に生成されたガスハイドレートを加圧
して脱水する加圧脱水装置60と、加圧脱水装置60に
おいて物理的に脱水されたガスハイドレート中に残存す
る水分とメタンガスとを反応させて水和物化する水和脱
水装置70とによって構成されている。
Next, a second embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. The components already described in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and description thereof is omitted. A gas hydrate dehydrator (hereinafter, dehydrator) shown in FIGS. 6 and 7 includes a pressurized dehydrator 60 that pressurizes and dehydrates gas hydrate generated in a slurry state in the gas hydrate generation reactor 1, A hydration dehydration device 70 that reacts water remaining in gas hydrate physically dehydrated by the pressure dehydration device 60 with methane gas to form a hydrate is formed.

【0060】加圧脱水装置60は、いわゆるスクリュー
プレスの形態をなしており、円筒形の内部空間61aを
有する容器体61と、側面に螺旋状の突条部62aを有
し内部空間61aに配置された軸体62とを備えてい
る。
The pressure dewatering device 60 is in the form of a so-called screw press, and has a container body 61 having a cylindrical internal space 61a and a spiral ridge 62a on the side surface, and is disposed in the internal space 61a. The shaft body 62 is provided.

【0061】容器体61の先端には、ガスハイドレート
生成反応装置1においてスラリー状に生成されたガスハ
イドレートを内部空間61aに取り入れる取入口61b
が設けられている。取入口61bには、上述した配管2
0が接続されている。容器体61は、内部空間61aを
形成する内壁61cと外殻を構成する筐体61dとの二
重構造になっており、内壁61cはメッシュ加工され、
筐体61dには内部に溜まった水を排出する排水口61
eが設けられている。排水口61eは、配管63を介し
て貯水槽3に接続されている。
At the tip of the container 61, an inlet 61b for taking the gas hydrate formed in a slurry state in the gas hydrate generation reactor 1 into the internal space 61a.
Is provided. The above-described pipe 2 is provided in the intake port 61b.
0 is connected. The container body 61 has a double structure of an inner wall 61c forming an inner space 61a and a housing 61d forming an outer shell, and the inner wall 61c is mesh-processed.
A drain port 61 for discharging water collected inside is provided in the housing 61d.
e is provided. The drain port 61e is connected to the water storage tank 3 via a pipe 63.

【0062】軸体62は、突条部62aを内部空間61
aの内面に近接させて配置されるとともに、自らの軸線
を中心として所定方向に回転可能に支持され、駆動部6
4によって回転駆動されるようになっている。
The shaft body 62 is formed so that the ridge 62a is formed in the internal space 61.
a, and is supported so as to be rotatable in a predetermined direction about its own axis.
4 is driven to rotate.

【0063】容器体61の終端には、軸体62の回転に
よって搬送されてきたガスハイドレートを取り出す取出
口61fが設けられている。取出口61fは、配管65
を介して後段の水和脱水装置70に接続されている。ま
た、取出口61fと軸体62との間にはシール材66が
配設されている。
At the end of the container 61, an outlet 61f for taking out the gas hydrate conveyed by the rotation of the shaft 62 is provided. The outlet 61f is connected to the pipe 65
Is connected to the subsequent hydration dehydration apparatus 70 via the. A seal member 66 is provided between the outlet 61f and the shaft 62.

【0064】水和脱水装置70は、スクリューコンベア
の形態をなしており、断面が長円形をなす筒形の内部空
間71aを有する容器体71と、側面に螺旋状の突条部
72a,73aを有し内部空間71aに配置されて個々
に回転しながらガスハイドレートを搬送する2本の軸体
(撹拌手段)72,73と、内部空間71aにメタンガ
スを供給するガス供給手段74と、内部空間71aに収
容されたガスハイドレートを冷却する冷却手段75とを
備えている。
The hydration dehydration device 70 is in the form of a screw conveyor, and includes a container body 71 having a cylindrical internal space 71a having an oblong cross section, and spiral ridges 72a, 73a on the side surfaces. Two shafts (stirring means) 72, 73 which are arranged in the internal space 71a and convey gas hydrate while rotating individually; gas supply means 74 for supplying methane gas to the internal space 71a; A cooling means 75 for cooling the gas hydrate contained in the gas hydrate 71a.

【0065】容器体71の先端には、加圧脱水装置60
において加圧脱水されたガスハイドレートを取り入れる
取入口71bが設けられている。取入口71bには、上
述した配管65が接続されている。
At the tip of the container 71, a pressure dehydrator 60
Is provided with an inlet 71b for taking in the gas hydrate dehydrated under pressure. The above-described pipe 65 is connected to the intake 71b.

【0066】軸体72,73は、両者が平行に配置され
るとともに軸方向から見てそれぞれの突条部72a,7
3aを重複させて配置されている。さらに、それぞれの
突条部72a,73aを内部空間71aの内面に近接さ
せて配置されるとともに、自らの軸線を中心として回転
可能に支持され、駆動部76によって回転駆動されるよ
うになっている。なお、両軸体の回転方向は同方向であ
ってもよいし、異なる方向であってもよい。
The shafts 72 and 73 are arranged in parallel with each other, and when viewed from the axial direction, the respective ridges 72a and 7
3a are arranged so as to overlap. Further, the respective protruding ridges 72a, 73a are arranged close to the inner surface of the internal space 71a, are rotatably supported around their own axis, and are rotationally driven by the driving unit 76. . The directions of rotation of the two shafts may be the same or different.

【0067】容器体71の終端には、軸体72,73の
回転によって搬送されてきたガスハイドレートを取り出
す取出口71cが設けられている。また、取出口71c
と軸体72,73との間にはシール材77が配設されて
いる。
At the end of the container 71, an outlet 71c for taking out the gas hydrate conveyed by the rotation of the shafts 72, 73 is provided. Also, the outlet 71c
A sealing member 77 is provided between the shaft members 72 and 73.

【0068】取出口71cに近い容器体71の側面に
は、メタンガスを内部空間71aに供給するガス供給孔
71dが設けられている。ガス供給孔71dは、配管8
から分岐する配管78を介してガス貯蔵部7に接続され
ている。配管78にはバルブ79および流量調節弁(調
節手段)80が配設されてガス供給手段74が構成され
ている。
A gas supply hole 71d for supplying methane gas to the internal space 71a is provided on a side surface of the container 71 near the outlet 71c. The gas supply hole 71d is connected to the pipe 8
Is connected to the gas storage unit 7 through a pipe 78 branched from the gas storage unit 7. The pipe 78 is provided with a valve 79 and a flow control valve (control means) 80 to constitute a gas supply means 74.

【0069】一方、取入口71bに近い容器体71の内
部には、内部空間71aの圧力を検出する圧力計(検知
手段)81が設置されており、流量調節弁80の開度
は、圧力計81の計測値に基づき内部空間71aに天然
ガスを補充して内部の圧力を常に生成圧(例えば40a
tm)に保持するように制御されている。
On the other hand, a pressure gauge (detection means) 81 for detecting the pressure of the internal space 71a is provided inside the container body 71 near the inlet 71b, and the opening of the flow control valve 80 is determined by the pressure gauge. On the basis of the measured value of 81, natural gas is replenished to the internal space 71a to constantly generate the internal pressure (for example, 40a).
tm).

【0070】軸体72,73の内部には、それぞれ軸方
向に往復する二重管構造の流路82が形成されている。
流路82には冷媒供給部83が接続されて冷却手段75
が構成されており、流路82の内側に冷媒として成分調
整されたプロパンを導入し外側から導出することによっ
て内部空間71aに収容されたガスハイドレートを冷却
するようになっている。
Inside the shafts 72 and 73, there are formed flow paths 82 having a double pipe structure which reciprocate in the axial direction.
A cooling medium supply unit 83 is connected to the flow path
The propane whose component is adjusted as a refrigerant is introduced into the flow path 82 and is drawn out from the outside to cool the gas hydrate contained in the internal space 71a.

【0071】次に、上記のように構成された脱水装置に
よる脱水操作について説明する。配管20を通じて加圧
脱水装置60に供給されたスラリー状のガスハイドレー
トは、取入口61bを通じて内部空間61aに収容さ
れ、軸体62の回転によって軸方向に搬送され、その過
程で加圧されることによって脱水される。ガスハイドレ
ートから除去された水分は、内壁61cのメッシュを通
じて筐体61dの内部に集められ、排水口61eから配
管63を通じて貯水槽3に導かれる。
Next, a dehydration operation by the dehydrator configured as described above will be described. The gaseous hydrate in a slurry state supplied to the pressurized dehydrator 60 through the pipe 20 is accommodated in the internal space 61a through the inlet 61b, is conveyed in the axial direction by the rotation of the shaft 62, and is pressurized in the process. It is dehydrated by. The water removed from the gas hydrate is collected inside the housing 61d through the mesh of the inner wall 61c, and is guided from the drain port 61e to the water storage tank 3 through the pipe 63.

【0072】一方、軸体62の回転に伴って加圧脱水さ
れたガスハイドレートは、取出口61fを通じて加圧脱
水装置60から取り出され、配管65を通じて水和脱水
装置70に供給される。
On the other hand, the gas hydrate pressurized and dehydrated with the rotation of the shaft 62 is taken out of the pressure dehydrator 60 through the outlet 61f, and supplied to the hydration dehydrator 70 through the pipe 65.

【0073】水和脱水装置70に供給されたガスハイド
レートは、取入口71bを通じて内部空間71aに収容
され、軸体72,73の回転によって軸方向に搬送さ
れ、その過程でメタンガス接触し、これとともに撹拌さ
れつつ冷却されることによって残存する水分とメタンガ
スとを反応させてハイドレート化する。図8を参照して
詳述すると、ガスハイドレートを搬送する過程で、内部
空間71aにはガス貯蔵部7からガス供給孔71dを通
じて未水和のメタンガスが加圧供給されとともに、内部
空間71aの内部が上記した生成温度に保持される。こ
の雰囲気中で、ガスハイドレートは軸体72,73の回
転によって複雑に運動し、未水和のメタンガスとの接触
面を絶えず更新しながら移動する。更新された接触面に
は未水和のメタンガスが盛んに接触し、ガスハイドレー
トの粒子表面に付着している水分と反応して次々にハイ
ドレート化していく。この場合の水和反応は発熱を伴う
が、軸体72,73がそれぞれの流路82を流通するプ
ロパンガスによって冷却されることによって熱回収がな
され、内部空間71a内部の温度は常に一定に保たれ
る。ところで、メタンガスがハイドレート化すると、体
積が激減するため、内部空間71aの内圧は急激に低下
する。この内圧低下は圧力計81に検知されると、流量
調節弁80は内部空間71aに天然ガスを補充して内部
の圧力を生成圧に保持するように開度を制御される。
The gas hydrate supplied to the hydration dehydration device 70 is housed in the internal space 71a through the intake 71b, and is conveyed in the axial direction by the rotation of the shafts 72, 73. The hydrate is formed by reacting the remaining moisture and methane gas by cooling while stirring. Referring to FIG. 8 in detail, in the process of transporting the gas hydrate, unhydrated methane gas is supplied to the internal space 71a from the gas storage unit 7 through the gas supply holes 71d under pressure, and the internal space 71a The inside is kept at the production temperature described above. In this atmosphere, the gas hydrate moves complicatedly by the rotation of the shafts 72 and 73, and moves while constantly updating the contact surface with the unhydrated methane gas. Unhydrated methane gas comes into active contact with the renewed contact surface and reacts with moisture adhering to the gas hydrate particle surface to hydrate one after another. The hydration reaction in this case involves heat generation, but heat is recovered by cooling the shafts 72 and 73 with propane gas flowing through the respective flow paths 82, and the temperature inside the internal space 71a is always kept constant. Dripping. By the way, when methane gas is hydrated, the volume is drastically reduced, so that the internal pressure of the internal space 71a is rapidly reduced. When the decrease in the internal pressure is detected by the pressure gauge 81, the opening of the flow control valve 80 is controlled so as to replenish the internal space 71a with natural gas and maintain the internal pressure at the generated pressure.

【0074】内部空間71aに収容されたガスハイドレ
ートは、取出口71cに至るころには、残存する水分の
ほとんどを未水和のメタンガスと水和反応させることで
脱水され、結果的にガスハイドレートそのものの量を増
やして水和脱水装置70から取り出される。取り出され
たガスハイドレートは図示しない専用の輸送容器に収容
され、貯蔵・輸送される。
The gas hydrate contained in the internal space 71a is dehydrated by the hydration reaction of unreacted methane gas with most of the remaining water by the time the gas hydrate reaches the outlet 71c. The rate itself is increased and taken out from the hydration dehydrator 70. The removed gas hydrate is stored in a dedicated transport container (not shown), and stored and transported.

【0075】上記のように構成された脱水装置によれ
ば、スラリー状のガスハイドレートを加圧脱水装置60
を使って物理的に脱水し、ある程度まで脱水されたガス
ハイドレートを、水和脱水装置70を使って残存する水
分とメタンガスとを水和反応させるかたちで化学的に脱
水することで、スラリー状のガスハイドレートを効率よ
く脱水して含水率を格段に低下させることができる。
According to the dehydrator configured as described above, the gas hydrate in the form of slurry is supplied to the dehydrator 60 under pressure.
Is physically dehydrated by using water, and the gas hydrate that has been dehydrated to a certain extent is chemically dehydrated by hydrating the remaining water and methane gas using a hydration dehydration device 70 to form a slurry. The gas hydrate can be efficiently dehydrated to significantly reduce the water content.

【0076】水和脱水装置70では、ガスハイドレート
中に残存する水分との反応が進行してガスが減少した
ら、これを検知して内部空間71aにメタンガスを補充
することにより、水和反応による脱水作用が絶え間なく
起こるので、含水率の低下を促進することができる。と
ころで、残存する水分とガスとの反応は圧力が高いほど
進行が速く活発に起こる。そこで水和脱水装置70で
は、比較的圧力が低く反応が起こり難い取入口71b側
に圧力計81を配置することにより、容器体71内部の
反応状況をより正確に把握することができ、内部空間7
1aへのメタンガスの供給を反応状況に見合った量だけ
実施することができる。
In the hydration dehydrator 70, when the reaction with the water remaining in the gas hydrate proceeds and the gas decreases, this is detected and the methane gas is replenished into the internal space 71a, thereby causing the hydration reaction. Since the dehydration action occurs continuously, a decrease in the water content can be promoted. By the way, the reaction between the remaining moisture and the gas progresses more rapidly as the pressure is higher. Therefore, in the hydration dehydration device 70, by arranging the pressure gauge 81 on the inlet 71b side where the pressure is relatively low and the reaction hardly occurs, the reaction state inside the container body 71 can be more accurately grasped, and the internal space 7
The supply of methane gas to 1a can be carried out in an amount suitable for the reaction situation.

【0077】また、水和脱水装置70では、軸体72,
73の冷媒流通用の流路82を二重管構造とし、流路8
2の内側にプロパンガスを導入し外側から導出すること
で、冷媒としてのプロパンガスの熱エネルギーを無駄な
く利用してガスハイドレートを効率よく冷却することが
できる。
In the hydration dehydrating apparatus 70, the shaft 72,
73 is a double pipe structure for the refrigerant flow
By introducing propane gas into the inside of 2 and extracting it from the outside, the gas hydrate can be efficiently cooled by using the thermal energy of propane gas as a refrigerant without waste.

【0078】ところで、本実施形態においては水和脱水
装置70の容器体71および軸体72,73を水平に設
置した例を示しているが、他の実施形態として、ガスハ
イドレートの取出口71cが取入口71bよりも低位と
なるように、容器体71および軸体72,73を垂直、
または傾斜して配置しても構わない。これによると、脱
水されたガスハイドレートが取出口71cから押し出さ
れるように露出すると、重力の作用により順次落下、も
しくは滑落して水和脱水装置70から取り出されていく
ので、後段に控える輸送容器への投入を簡単に行うこと
ができる。
In this embodiment, the container 71 and the shafts 72, 73 of the hydrating and dehydrating apparatus 70 are horizontally installed. However, in another embodiment, the gas hydrate outlet 71c is provided. The container body 71 and the shaft bodies 72 and 73 are vertically
Alternatively, they may be arranged inclined. According to this, when the dehydrated gas hydrate is exposed so as to be pushed out from the outlet 71c, it is sequentially dropped or slid down by the action of gravity and is taken out from the hydration dehydrator 70. Can be easily loaded into the system.

【0079】また、本実施形態においては水和脱水装置
70に2本の軸体72,73を装備したが、軸体の数は
2本に限らず、3本以上であってもまったく問題ない。
In the present embodiment, the hydration dehydrator 70 is provided with two shafts 72 and 73. However, the number of shafts is not limited to two, and there is no problem even if three or more shafts are used. .

【0080】[0080]

【発明の効果】上述した本発明によれば、以下に記載す
るような効果を奏する。 (1) ひとつの圧力容器内でスラリー状のガスハイド
レートを脱水、圧密、成形及び冷却してガスハイドレー
ト成形体を連続して大気下に取り出すことができるの
で、ガスハイドレート製造プラントにおける高圧容器の
数を減らし、設備の建設費を低減できる。このため、イ
ニシャルコストの大幅な低下により、ガスハイドレート
の製造コストを大きく下げることが可能になる。 (2) 取扱いが容易で容積効率にも優れた、粉体をブ
ロック状に固化したガスハイドレートを連続して製造で
きるので、特にスペースの面で貯蔵や搬送の効率が大幅
に向上し、この点でもコストの削減に大きく貢献するこ
とができる。 (3) 取出装置本体内にガスハイドレート形成物質の
加圧ガスを導入することにより、残存する余剰水分と追
加的な反応をさせてガスハイドレートを生成できるよう
になる。このため、ガスハイドレートの生成量を増し、
かつ、余剰水分を低減することができる。 (4) 脱水用スクリーンによる一次脱水、プレス脱水
機等の機械式脱水機による二次脱水、そしてスクリュー
脱水圧密成形手段による最終的な脱水というように、連
続的に多段階の脱水を実施できるので、脱水率の高いガ
スハイドレートを製造することができる。従って、水分
が極めて少ないガスハイドレートを製造でき、特に−3
0℃程度の低温とするため、水分が氷となってガスハイ
ドレート成形体の容積が増大するのを防止できる。 (5) ある程度まで脱水されたガスハイドレートにつ
いて、残存する水分とハイドレート化する以前のガスと
を水和反応させるかたちで化学的に脱水することで、ス
ラリー状のガスハイドレートを効率よく脱水して含水率
を格段に低下させることができ、これによってガスハイ
ドレートの貯蔵や輸送にかかるコストを大幅に削減する
ことができる。
According to the present invention described above, the following effects can be obtained. (1) Since a gas hydrate in a slurry state can be dehydrated, compacted, molded and cooled in a single pressure vessel and a gas hydrate molded body can be continuously taken out to the atmosphere, high pressure in a gas hydrate production plant can be obtained. The number of containers can be reduced, and the construction cost of equipment can be reduced. For this reason, the production cost of the gas hydrate can be significantly reduced due to a significant decrease in the initial cost. (2) Since gas hydrate, which is easy to handle and has excellent volumetric efficiency and is obtained by solidifying powder in a block shape, can be continuously produced, the efficiency of storage and transportation is greatly improved, especially in terms of space. This can also contribute significantly to cost reduction. (3) By introducing a pressurized gas of a gas hydrate-forming substance into the main body of the extraction device, it is possible to generate a gas hydrate by additionally reacting with the remaining excess moisture. This increases the amount of gas hydrate generated,
In addition, excess water can be reduced. (4) Multi-stage dehydration can be performed continuously, such as primary dehydration by a dehydration screen, secondary dehydration by a mechanical dehydrator such as a press dehydrator, and final dehydration by a screw dehydration compacting means. Thus, a gas hydrate having a high dehydration rate can be produced. Therefore, it is possible to produce a gas hydrate having extremely low moisture content,
Since the temperature is set to a low temperature of about 0 ° C., it is possible to prevent the water from becoming ice and increasing the volume of the gas hydrate molded body. (5) The gas hydrate that has been dehydrated to some extent is chemically dehydrated in such a manner that the remaining moisture and the gas before hydration are subjected to a hydration reaction, so that the gas hydrate in a slurry state is efficiently dehydrated. As a result, the water content can be remarkably reduced, whereby the cost for storing and transporting the gas hydrate can be greatly reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明によるガスハイドレート製造装置の第
1の実施形態を示す構成図である。
FIG. 1 is a configuration diagram showing a first embodiment of a gas hydrate production apparatus according to the present invention.

【図2】 図1のガスハイドレート脱水装置に設置され
たプレス脱水機の構成例を示す斜視図である。
FIG. 2 is a perspective view showing a configuration example of a press dehydrator installed in the gas hydrate dehydrator of FIG.

【図3】 図1のガスハイドレート脱水装置を組み込ん
だガスハイドレートの製造装置の構成例を示す図であ
る。
FIG. 3 is a diagram showing a configuration example of a gas hydrate production apparatus incorporating the gas hydrate dehydration apparatus of FIG. 1;

【図4】 (a)は図3に示したスプレー手段の拡大
図、(b)はスプレー手段の他の形態を示す図である。
4 (a) is an enlarged view of the spray means shown in FIG. 3, and FIG. 4 (b) is a view showing another embodiment of the spray means.

【図5】 ハイドレートの生成平衡線図である。FIG. 5 is a hydrate generation equilibrium diagram.

【図6】 本発明によるガスハイドレート脱水装置の第
2の実施形態を示す構成図である。
FIG. 6 is a configuration diagram showing a second embodiment of a gas hydrate dehydrator according to the present invention.

【図7】 図6のガスハイドレート脱水装置を組み込ん
だガスハイドレートの製造装置の構成例を示す図であ
る。
FIG. 7 is a diagram showing a configuration example of a gas hydrate production apparatus incorporating the gas hydrate dehydration apparatus of FIG. 6;

【図8】 水和脱水装置内部の状態を説明する図であ
る。
FIG. 8 is a diagram illustrating a state inside the hydration dehydration apparatus.

【図9】 ハイドレートの分子構造を示す図である。FIG. 9 is a diagram showing a molecular structure of a hydrate.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ガスハイドレート生成反応装置 2 冷却コイル 3 貯水槽 5 水供給ポンプ 7 ガス貯蔵部 10 流量調整弁 12 ガス田 13 酸性ガス除去工程 14 スプレーノズル 17 循環ポンプ 18 熱交換器(冷却器) 22 抜出ポンプ 30 ガスハイドレート脱水装置(脱水装置) 31 取出装置本体 32 供給口 33 スクリュー押出成形機(スクリュー脱水圧密成
形手段) 36 入口 37 排水口 39 出口 40 圧密成形部 41 冷却手段 42 加圧ガス供給管 43 切断手段 44 脱水スクリーン 46 プレス脱水機 47 堰板 48 切欠部 50 ブロック 60 加圧脱水装置 70 水和脱水装置 71a 内部空間 71 容器体 72a,73a 突条部 72,73 軸体(撹拌手段) 74 ガス供給手段 75 冷却手段 80 流量調節弁(調節手段) 81 圧力計(検知手段) MH メタンハイドレート SP 水粒子
REFERENCE SIGNS LIST 1 gas hydrate generation reactor 2 cooling coil 3 water storage tank 5 water supply pump 7 gas storage unit 10 flow control valve 12 gas field 13 acid gas removal step 14 spray nozzle 17 circulation pump 18 heat exchanger (cooler) 22 extraction Pump 30 Gas hydrate dewatering device (dewatering device) 31 Extraction device main body 32 Supply port 33 Screw extruder (Screw dewatering consolidation means) 36 Inlet 37 Drain port 39 Outlet 40 Consolidation part 41 Cooling means 42 Pressurized gas supply pipe 43 Cutting means 44 Dehydration screen 46 Press dehydrator 47 Barrier plate 48 Notch 50 Block 60 Pressure dehydrator 70 Hydration dehydrator 71a Internal space 71 Container body 72a, 73a Ridge 72, 73 Shaft (stirring means) 74 Gas supply means 75 Cooling means 80 Flow control valve (control means) 81 Pressure Total (detecting means) MH methane hydrate SP water particles

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01J 3/02 B01J 3/02 101A 3/04 F C07B 61/00 C 63/02 B 101 C07C 5/00 3/04 7/20 C07B 61/00 9/04 63/02 C10L 3/00 B C07C 5/00 B01D 37/06 7/20 9/04 (72)発明者 伊東 勝夫 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目1番1 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内 (72)発明者 上原 知 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目1番1 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内 (72)発明者 吉川 孝三 兵庫県高砂市荒井町新浜2丁目1番1号 三菱重工業株式会社高砂研究所内 (72)発明者 長安 弘貢 兵庫県高砂市荒井町新浜2丁目1番1号 三菱重工業株式会社高砂研究所内 (72)発明者 江間 晴彦 兵庫県高砂市荒井町新浜2丁目1番1号 三菱重工業株式会社高砂研究所内 (72)発明者 渡部 正治 兵庫県高砂市荒井町新浜2丁目1番1号 三菱重工業株式会社高砂研究所内 (72)発明者 近藤 雄一 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目1番1 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内 (72)発明者 藤田 尚義 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目1番1 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内 (72)発明者 遠藤 仁 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目1番1 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内 (72)発明者 北 吉博 兵庫県高砂市荒井町新浜2丁目1番1号 三菱重工業株式会社高砂研究所内──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B01J 3/02 B01J 3/02 101A 3/04 F C07B 61/00 C 63/02 B 101 C07C 5/00 3/04 7/20 C07B 61/00 9/04 63/02 C10L 3/00 B C07C 5/00 B01D 37/06 7/20 9/04 (72) Inventor Katsuo Ito Wadazaki, Hyogo-ku, Kobe City, Hyogo Prefecture 1-1-1 Machi Kobe Shipyard, Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. (72) Inventor Satoshi Uehara 1-1-1, Wadasaki-cho, Hyogo-ku, Kobe-shi, Hyogo Prefecture Kobe Shipyard, Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. (72) Kozo Yoshikawa, inventor 2-1-1, Niihama, Arai-machi, Takasago City, Hyogo Prefecture Inside the Takasago Research Laboratory, Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. (72) Inventor, Hirotsugu 2-1-1, Niihama, Arai-machi, Takasago City, Hyogo Prefecture Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. In the laboratory (72) Inventor Haruhiko Ema 2-1-1 Shinhama, Araimachi, Takasago City, Hyogo Prefecture Inside the Takasago Research Laboratory, Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. (72) Inventor: Yuichi Kondo 1-1-1, Wadazakicho, Hyogo-ku, Kobe-shi, Hyogo Prefecture Inside Kobe Shipyard, Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. 1-1 1-1 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.Kobe Shipyard (72) Inventor Hitoshi Endo 1-1-1, Wadasaki-cho, Hyogo-ku, Kobe-city, Hyogo Prefecture Inside Kobe Shipyard, Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. (72) Inventor Yoshihiro Kita Hyogo Prefecture 2-1-1, Niihama, Arai-machi, Takasago-shi Inside the Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Takasago Research Laboratory

Claims (17)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 原料ガスからスラリー状のガスハイドレ
ートを生成するガスハイドレート生成反応装置と、生成
されたスラリー状のガスハイドレートを脱水するガスハ
イドレート脱水装置とを備えるガスハイドレート製造装
置であって、 前記ガスハイドレート脱水装置が、生成されたスラリー
状のガスハイドレートを物理的に脱水する物理脱水手段
と、 該物理脱水手段による脱水の過程もしくは脱水後におい
てガスハイドレートに含まれる水分を原料ガスと反応さ
せてハイドレート化する水和脱水手段とを備えることを
特徴とするガスハイドレート製造装置。
1. A gas hydrate production apparatus comprising: a gas hydrate production reactor for producing a slurry gas hydrate from a raw material gas; and a gas hydrate dehydration apparatus for dehydrating the produced slurry gas hydrate. Wherein the gas hydrate dehydrator is included in the gas hydrate during or after dehydration by the physical dehydration means for physically dehydrating the generated slurry-like gas hydrate. A hydrate dehydrating means for hydrating by reacting water with a raw material gas.
【請求項2】 ガスハイドレート生成反応装置より供給
されるスラリー状ガスハイドレートを脱水固化して大気
圧下に取り出すガスハイドレート脱水装置であって、 圧力容器の上部にスラリー状ガスハイドレートの供給口
を備えた取出装置本体と、 該取出装置本体内の下部に設けられ排水口及び出口密閉
手段を備えたスクリュー脱水圧密成形手段と、該スクリ
ュー脱水圧密成形手段の出口付近を冷却する冷却手段と
を具備して構成したことを特徴とするガスハイドレート
脱水装置。
2. A gas hydrate dehydration apparatus for dehydrating and solidifying a slurry gas hydrate supplied from a gas hydrate production reactor and extracting the dehydrated solid under the atmospheric pressure, wherein the slurry gas hydrate is provided at an upper part of a pressure vessel. An unloading device main body provided with a supply port, a screw dewatering consolidation molding device provided at a lower part in the unloading device main body and having a drainage port and an outlet sealing means, and a cooling unit for cooling the vicinity of the outlet of the screw dehydration consolidation molding means And a gas hydrate dehydration apparatus characterized by comprising:
【請求項3】 前記取出装置本体の前記スクリュー脱水
圧密成形手段より上部に加圧ガス導入管を接続し、前記
取出装置本体内にガスハイドレート形成物質を供給可能
に構成したことを特徴とする請求項2記載のガスハイド
レート脱水装置。
3. A pressurized gas introduction pipe is connected above the screw dewatering consolidation means of the unloading device main body, so that a gas hydrate forming substance can be supplied into the unloading device main body. The gas hydrate dehydration apparatus according to claim 2.
【請求項4】 前記スクリュー脱水圧密成形手段の出口
部に、ガスハイドレート成形体を所定の長さに切る切断
手段を設けたことを特徴とする請求項2または3記載の
ガスハイドレート脱水装置。
4. A gas hydrate dewatering apparatus according to claim 2, wherein a cutting means for cutting the gas hydrate molded body to a predetermined length is provided at an outlet of said screw dewatering compacting means. .
【請求項5】 前記スクリュー脱水圧密成形手段の出口
部を矩形断面形状に形成したことを特徴とする請求項2
から4のいずれか記載のガスハイドレート脱水装置。
5. The screw dewatering consolidation means has an outlet portion having a rectangular cross section.
5. The gas hydrate dehydrator according to any one of items 1 to 4.
【請求項6】 前記供給口の下方に、導入したスラリー
状ガスハイドレートから余剰水を脱水する脱水手段を設
けたことを特徴とする請求項2から5のいずれかに記載
のガスハイドレート脱水装置。
6. The gas hydrate dehydration according to claim 2, wherein a dehydration unit for dehydrating surplus water from the introduced slurry gas hydrate is provided below the supply port. apparatus.
【請求項7】 前記脱水手段が、脱水スクリーンと、機
械的に脱水する機械式脱水装置とのいずれか一方、また
は両方を具備してなることを特徴とする請求項6記載の
ガスハイドレート脱水装置。
7. The gas hydrate dehydration according to claim 6, wherein the dehydration means includes one or both of a dehydration screen and a mechanical dehydrator for mechanically dehydrating. apparatus.
【請求項8】 前記機械式脱水装置がプレス脱水機であ
ることを特徴とする請求項7記載のガスハイドレート脱
水装置。
8. The gas hydrate dehydrator according to claim 7, wherein the mechanical dehydrator is a press dehydrator.
【請求項9】 前記プレス脱水機を上下方向に複数段並
べて配置したことを特徴とする請求項8記載のガスハイ
ドレート脱水装置。
9. The gas hydrate dehydrator according to claim 8, wherein the press dehydrator is arranged in a plurality of stages in a vertical direction.
【請求項10】 前記プレス脱水機の両側面に対向して
堰板を設け、ローラ面より上方に位置する堰板上端部の
ほぼ中央を切り欠いて、脱水した余剰水を側面に排水す
るオーバーフロー流路を設けたことを特徴とする8また
は9記載のガスハイドレート脱水装置。
10. An overflow in which a weir plate is provided opposite to both side surfaces of the press dewatering machine, and a substantially center of an upper end portion of the weir plate located above the roller surface is cut out to drain dewatered excess water to the side surface. 10. The gas hydrate dehydrator according to 8 or 9, further comprising a flow path.
【請求項11】 スラリー状のガスハイドレートを脱水
するガスハイドレート脱水装置であって、 前記ガスハイドレートを収容する内部空間を有する容器
体と、 前記内部空間にハイドレート化される以前の原料ガスを
供給するガス供給手段と、 前記内部空間に収容されたガスハイドレートを冷却する
冷却手段と、 前記内部空間において前記ガスハイドレートに前記原料
ガスを接触させて撹拌する撹拌手段とを備えることを特
徴とするガスハイドレート脱水装置。
11. A gas hydrate dehydrator for dehydrating slurry gas hydrate, comprising: a container having an internal space for accommodating the gas hydrate; and a raw material before being hydrated in the internal space. Gas supply means for supplying gas; cooling means for cooling gas hydrate housed in the internal space; and stirring means for bringing the raw material gas into contact with the gas hydrate and stirring the gas hydrate in the internal space. A gas hydrate dehydration apparatus characterized by the above-mentioned.
【請求項12】 前記容器体に収容される以前のスラリ
ー状のガスハイドレートを加圧脱水する加圧脱水手段を
備えることを特徴とする請求項11記載のガスハイドレ
ート脱水装置。
12. The gas hydrate dehydration apparatus according to claim 11, further comprising pressure dehydration means for depressurizing and dehydrating the slurry-like gas hydrate before being stored in the container body.
【請求項13】 前記撹拌手段が、側面に螺旋状の突条
部を有し前記内部空間に配置されて個々に回転しながら
ガスハイドレートを搬送する複数の軸体からなることを
特徴とする請求項11または12記載のガスハイドレー
ト脱水装置。
13. The agitating means comprises a plurality of shafts having a spiral ridge on a side surface and arranged in the internal space to convey gas hydrate while rotating individually. The gas hydrate dehydrator according to claim 11 or 12.
【請求項14】 前記撹拌手段が前記軸体を2本具備
し、両軸体が平行に配置されるとともに軸方向から見て
それぞれの突条部を重複させて配置されていることを特
徴とする請求項13記載のガスハイドレート脱水装置。
14. The stirring means comprises two of the shafts, the shafts are arranged in parallel, and the projections are arranged so as to overlap each other when viewed from the axial direction. The gas hydrate dehydration apparatus according to claim 13, wherein
【請求項15】 前記内部空間に収容されたガスハイド
レートとガスとの反応状況を検知する検知手段と、該反
応状況に応じてガスの供給量を調節する調節手段とを備
えることを特徴とする請求項11から14のいずれか記
載のガスハイドレート脱水装置。
15. A fuel cell system comprising: a detecting unit that detects a reaction state between a gas hydrate and a gas contained in the internal space; and an adjusting unit that adjusts a gas supply amount according to the reaction state. The gas hydrate dehydrator according to any one of claims 11 to 14.
【請求項16】 前記検知手段が前記容器体に設けられ
るガスハイドレートの取入口に近接して配置されている
ことを特徴とする請求項15記載のガスハイドレート脱
水装置。
16. The gas hydrate dehydration apparatus according to claim 15, wherein said detection means is arranged in proximity to a gas hydrate intake provided in said container.
【請求項17】 前記容器体に設けられるガスハイドレ
ートの取出口が、同じく容器体に設けられるガスハイド
レートの取入口よりも低位に配置されることを特徴とす
る請求項11から16のいずれか記載のガスハイドレー
ト脱水装置。
17. The gas hydrate outlet provided in the container body is disposed lower than the gas hydrate inlet port provided in the container body. A gas hydrate dehydration apparatus according to any one of claims 1 to 4.
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