JP2006104256A - Method for producing gas hydrate pellet - Google Patents

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Yuichi Kato
裕一 加藤
Seiji Horiguchi
清司 堀口
Toru Iwasaki
徹 岩崎
Shigeru Nagamori
茂 永森
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a gas hydrate pellet suppressing the degradation of the gas hydrate during decompressing or molding of the pellet, having a high gas hydrate concentration and degrading a small amount of the gas during storage. <P>SOLUTION: A raw material gas g is reacted with water w at a prescribed temperature under a prescribed pressure to produce the gas hydrate a which is then pelletized with a granulator 6. The gas hydrate a in a state of still remaining moisture after the production or during the dehydration is molded into the pellet p with the granulator 6 while maintaining the state of the temperature and pressure for producing the gas hydrate. The pellet p is then cooled below the freezing point with a cooler 4. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、所定の温度および圧力下で原料ガスと水とを反応させてガスハイドレートを生成し、しかる後に、このガスハイドレートを造粒機によってペレットにするガスハイドレートペレットの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing gas hydrate pellets by reacting a raw material gas and water at a predetermined temperature and pressure to produce gas hydrate, and then converting the gas hydrate into pellets by a granulator. Is.

従来、粉体状のガスハイドレートを造粒装置によってペレットにし、しかる後に、このペレット状のガスハイドレートを船や貯槽に貯蔵することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。   Conventionally, it has been proposed that powdery gas hydrate is pelletized by a granulator, and then the pelletized gas hydrate is stored in a ship or storage tank (see, for example, Patent Document 1).

他方、ガスハイドレートペレットの連続製造プロセスとして、図８に示すように、高圧（例えば、５．４ＭＰａ）の天然ガスｇと、所定温度（例えば、４℃）の水ｗとを第１生成器１に導入してガスハイドレート（図示せず）を生成し（ガスハイドレート濃度：２０重量％）、
このガスハイドレートを脱水機２で脱水し（ガスハイドレート濃度：７０重量％）、次に、このガスハイドレートを第２生成器３に導入し、再度、原料ガスｇと反応させて生成脱水し（ガスハイドレート濃度：９０重量％）、
更に、このパウダー状のガスハイドレートａを冷却機４によって氷点下（例えば、−２０℃）に冷却して大気圧下における自己保存性の発現を付与し、更に、大気圧下で貯蔵するために、脱圧装置４によってガスハイドレート生成圧（５．４ＭＰａ）から大気圧（０．１ＭＰａ）まで脱圧し、しかる後に、ペレタイザー（造粒機）５によってペレットｐにすることが考えられている。
特開２００２−２２０３５３公報（第３頁、図１） On the other hand, as a continuous production process of gas hydrate pellets, as shown in FIG. 8, a high pressure (for example, 5.4 MPa) natural gas g and a predetermined temperature (for example, 4 ° C.) water w are used as the first generator. 1 to produce a gas hydrate (not shown) (gas hydrate concentration: 20% by weight),
This gas hydrate is dehydrated by the dehydrator 2 (gas hydrate concentration: 70% by weight), and then this gas hydrate is introduced into the second generator 3 and again reacted with the raw material gas g to produce the dehydrated product. (Gas hydrate concentration: 90% by weight)
Further, this powdery gas hydrate a is cooled below the freezing point (for example, −20 ° C.) by the cooler 4 to give the expression of self-preserving property under atmospheric pressure, and further stored under atmospheric pressure. It is considered that the depressurization apparatus 4 depressurizes the gas hydrate formation pressure (5.4 MPa) to the atmospheric pressure (0.1 MPa), and then pellets p with the pelletizer (granulator) 5.
JP 2002-220353 (page 3, FIG. 1)

しかしながら、ガスハイドレートを大気圧下で貯蔵するため、上記のように、冷却機４によって氷点下（例えば、−２０℃）に冷却してサラサラの状態にしたパウダー状のガスハイドレートａを冷却機４の置かれた雰囲気（５．４ＭＰａ）から大気圧（０．１ＭＰａ）まで脱圧し、しかる後に、このパウダー状のガスハイドレートａを造粒機６によってペレットｐに成形すると、ガスハイドレート濃度が１５〜３０重量％低下するという問題があった。   However, in order to store the gas hydrate under atmospheric pressure, as described above, the cooler 4 cools the powdery gas hydrate a which has been cooled to below freezing point (for example, −20 ° C.) into a smooth state. 4 is depressurized from the atmosphere (5.4 MPa) to atmospheric pressure (0.1 MPa), and then the powdery gas hydrate a is formed into pellets p by the granulator 6 to obtain a gas hydrate concentration. There is a problem that the content of the resin decreases by 15 to 30% by weight.

すなわち、冷却機４によって氷点下（例えば、−２０℃）に冷却されたパウダー状のガスハイドレートａは、生成域、つまり、図７における符号Ａの条件下（５．４ＭＰａ、−２０℃（２５７Ｋ））にあるが、これを大気圧まで脱圧すると、不安定な分解域、つまり、図７における符号Ｂの条件下（０．１ＭＰａ、−２０℃（２５７Ｋ））に突入する。通常、この状態で自己保存性が発現し、ガスの分解量が低減するが、自己保存性が発現するまでの間は、分解域でのガス分解となり、分解量が増加する。   That is, the powdery gas hydrate a cooled to below the freezing point (for example, −20 ° C.) by the cooler 4 is generated in the production area, that is, under the condition of symbol A in FIG. 7 (5.4 MPa, −20 ° C. (257 K). )), When this is depressurized to atmospheric pressure, it enters an unstable decomposition zone, that is, the condition of symbol B in FIG. 7 (0.1 MPa, −20 ° C. (257 K)). Usually, in this state, self-preserving properties are exhibited and the amount of gas decomposition is reduced, but until self-preserving properties are manifested, gas decomposition occurs in the decomposition region, and the amount of decomposition increases.

特に、粒径の小さいパウダー状のガスハイドレートは、比表面積が大きいため、分解量も格別に多くなる。   In particular, a powdery gas hydrate having a small particle size has a large specific surface area, so that the amount of decomposition is remarkably increased.

また、造粒機におけるペレットの成型圧力を大きくすると、ガスハイドレートの粒が割れて分解ガス量が増えるために、成型圧力を抑えて造粒すると、ペレットｐは、図９に示すように、粟おこし菓子のようになり、粒子状のガスハイドレートａの間に隙間ｅができる。このため、ペレットの分解に関わる比表面積が大きくなり、ペレットにした後も分解量が多い。 In addition, when the molding pressure of the pellet in the granulator is increased, the gas hydrate grains are cracked and the amount of decomposition gas increases, so when granulating while suppressing the molding pressure, the pellet p is as shown in FIG. It becomes like a sweet confectionery, and a gap e is formed between the particulate gas hydrates a. For this reason, the specific surface area involved in the decomposition of the pellet is increased, and the amount of decomposition is large even after the pellet is formed.

他方、粒径の小さいガスハイドレートは、付着性が強いため、脱圧装置５や、その前後の配管などを閉塞することがあるため、ペレットを連続的に製造できなくなるなどの問題がある。   On the other hand, since gas hydrate with a small particle size has strong adhesion, it may block the depressurization device 5 and the pipes before and after the pressure-reducing device 5, thus causing a problem that pellets cannot be produced continuously.

本発明は、このような問題を解決するためになされたものであり、その目的の一つは、脱圧時やペレット成形時におけるガスハイドレートの分解を抑制し、ガスハイドレート濃度が高く、かつ、貯蔵中のガス分解量の少ないガスハイドレートペレットが製造できるガスハイドレートペレットの製造方法を提供することにある。   The present invention has been made to solve such problems, and one of its purposes is to suppress the decomposition of gas hydrate at the time of depressurization and pellet molding, and the gas hydrate concentration is high, And it is providing the manufacturing method of the gas hydrate pellet which can manufacture the gas hydrate pellet with little gas decomposition amount in storage.

本発明の目的の他の一つは、脱圧装置やその前後の配管などの閉塞が起こらないガスハイドレートペレットの製造方法を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a method for producing gas hydrate pellets that does not cause blockage of the decompression device and the pipes before and after the decompression device.

本発明は、このような目的を達成するため、次のように構成されている。   In order to achieve such an object, the present invention is configured as follows.

すなわち、請求項１に記載の発明に係るガスハイドレートペレットの製造方法は、所定の温度および圧力下で原料ガスと水とを反応させてガスハイドレートを生成し、このガスハイドレートを造粒機によってペレット化するに際し、生成後又は脱水途中にあって未だ湿り気が残っている状態のガスハイドレートを、ガスハイドレート生成温度および生成圧力の状態を保持したまま前記造粒機によってペレットに成形し、しかる後に、該ペレットを冷却機によって氷点下に冷却することを特徴とするガスハイドレートペレットの製造方法である。 That is, the method for producing gas hydrate pellets according to the invention of claim 1 generates a gas hydrate by reacting a raw material gas and water under a predetermined temperature and pressure, and granulates the gas hydrate. When pelletizing by the machine, the gas hydrate after generation or in the middle of dehydration and still wet remains is formed into pellets by the granulator while maintaining the gas hydrate generation temperature and generation pressure. Then, after that, the pellets are cooled below freezing point by a cooler, and this is a method for producing gas hydrate pellets.

ここで、生成後のガスハイドレートの濃度が７０〜９５重量％程度であり、脱水途中のガスハイドレートの濃度が４０〜７０濃度％程度である。   Here, the density | concentration of the gas hydrate after a production | generation is about 70 to 95 weight%, and the density | concentration of the gas hydrate in the middle of dehydration is about 40 to 70 density%.

請求項４に記載の発明に係るガスハイドレートペレットの製造方法は、所定の温度および圧力下で原料ガスと水とを反応させてガスハイドレートを生成し、このガスハイドレートを造粒機によってペレット化するに際し、ガスハイドレート生成後、このガスハイドレートを氷点下に冷却し、しかる後に、ガスハイドレート生成圧力を保持したまま造粒機によってペレットに成形することを特徴とするガスハイドレートペレットの製造方法である。   According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method for producing a gas hydrate pellet, wherein a gas hydrate is produced by reacting a raw material gas and water under a predetermined temperature and pressure, and the gas hydrate is produced by a granulator. Gas hydrate pellets, characterized in that after gas hydrate formation, the gas hydrate is cooled below the freezing point and then formed into pellets by a granulator while maintaining the gas hydrate generation pressure. It is a manufacturing method.

上記のように、請求項１に記載の発明は、所定の温度および圧力下で原料ガスと水とを反応させてガスハイドレートを生成し、このガスハイドレートを造粒機によってペレット化するに際し、生成後又は脱水途中にあって未だ湿り気が残っている状態のガスハイドレートを、ガスハイドレート生成温度および生成圧力の状態を保持したまま前記造粒機によってペレットに成形するため、例えば、和菓子の「鹿子」のように、固く締まったガスハイドレートペレットになると共に、ガスハイドレートの粒子間の僅かな隙間に水を包含した半透明状のペレットになる。   As described above, the invention according to claim 1 generates a gas hydrate by reacting a raw material gas and water under a predetermined temperature and pressure, and pelletizes the gas hydrate with a granulator. In order to form a gas hydrate after generation or in the middle of dehydration and still having moisture remaining into pellets by the granulator while maintaining the gas hydrate generation temperature and generation pressure, for example, Japanese confectionery As in “Kago”, the gas hydrate pellets are tightly tightened, and the translucent pellets include water in a slight gap between the gas hydrate particles.

しかも、このペレットは、実質的に中実であり、粒子間に隙間がある従来のペレットに比べて分解に関わる比表面積が小さくなるため、脱圧装置によって安定な生成域（例えば、５．４ＭＰａ）から不安定な大気圧（０．１ＭＰａ）まで脱圧しても分解がほとんど無い。   In addition, since the pellet is substantially solid and the specific surface area involved in decomposition is smaller than that of a conventional pellet having a gap between particles, a stable production region (for example, 5.4 MPa) is obtained by a depressurization apparatus. ) To an unstable atmospheric pressure (0.1 MPa), there is almost no decomposition.

また、ペレットの外表面しか大気に晒されないため、従来の粒径の小さなパウダー状のガスハイドレートのペレットに比べて貯蔵中のガス分解量が少なく、ガスハイドレート生成時の高ガスハイドレート濃度がほとんどそのまま維持される。   In addition, since only the outer surface of the pellet is exposed to the atmosphere, the amount of gas decomposition during storage is small compared to conventional powdery gas hydrate pellets with a small particle size, and high gas hydrate concentration during gas hydrate generation Is maintained almost as it is.

更に、この発明は、ペレットを冷却機によって氷点下（例えば、−２０℃）に冷却するため、ガスハイドレートの粒子間に介在している水が凍結して強固なペレットになるため、更に分解し難くなる。   Furthermore, in the present invention, since the pellets are cooled to below freezing point (for example, −20 ° C.) with a cooler, the water intervening between the gas hydrate particles freezes to become strong pellets. It becomes difficult.

また、このペレットは、パウダーに比べて粒径が格段に大きい上、固く締めつけられているから脱圧装置などに付着することもない。   Further, since the pellet has a remarkably larger particle size than the powder and is firmly tightened, it does not adhere to a depressurization device or the like.

請求項４に記載の発明は、ガスハイドレート生成後、このガスハイドレートを氷点下に冷却し、しかる後に、ガスハイドレート生成圧力を保持したまま造粒機によってペレットに成形するので、ペレットのガス包蔵率低下を抑制することができる。   In the invention according to the fourth aspect, after the gas hydrate is produced, the gas hydrate is cooled to below freezing point, and then formed into pellets by a granulator while maintaining the gas hydrate production pressure. Decrease in occluding rate can be suppressed.

以下、本発明の実施の形態を図面を用いて説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

（１）第１の実施形態
図１において、１は第１生成器、３は第２生成器、４は冷却機、５は脱圧装置、６は造粒機（ペレタイザー）であり、高圧（例えば、５. ４ＭＰａ）の原料ガス（天然ガス）ｇと、所定温度（例えば、４℃）の原料水ｗとを第１生成器１に導入し、攪拌方式やバブリング方式などの任意の方式で原料ガスｇと原料水ｗとを反応させて図示しないガスハイドレートを生成する。その際、反応熱は、図示しない冷凍機によって除熱する。 (1) First Embodiment In FIG. 1, 1 is a first generator, 3 is a second generator, 4 is a cooler, 5 is a depressurizer, 6 is a granulator (pelletizer), and high pressure ( For example, a raw material gas (natural gas) g of 5.4 MPa and a raw water w of a predetermined temperature (for example, 4 ° C.) are introduced into the first generator 1 and used in an arbitrary method such as a stirring method or a bubbling method. The raw material gas g and the raw material water w are reacted to generate a gas hydrate (not shown). At that time, the reaction heat is removed by a refrigerator (not shown).

ここで、ガスハイドレートの生成は、氷点（２７３Ｋ）以上で行うとすれば、通常、生成圧力条件は３．５ＭＰａ（２７３Ｋ）〜８ＭＰａ（２８４Ｋ以下）となり、高圧下でペレット製造を行う温度条件は、−２０℃〜０℃も範囲に含めるとすれば、２５３Ｋ（２ＭＰａ）〜２８４Ｋ（８ＭＰａ）となる。   Here, if the gas hydrate is generated at a freezing point (273 K) or higher, the generation pressure condition is usually 3.5 MPa (273 K) to 8 MPa (284 K or lower), and temperature conditions for pellet production under high pressure. If -20 ° C. to 0 ° C. is also included in the range, it is 253K (2 MPa) to 284K (8 MPa).

第１生成器１を出たガスハイドレートは、その濃度が４０〜５０重量％である。このガスハイドレートは、第２生成器３に導入される。この第２生成器３では、第１生成器１から原料ガスｇを導入して未反応の原料水ｗと反応させ、ガスハイドレートの濃度を９０％程度にする。第２生成器３では、第１生成器１と同様に図示しない冷凍機によって反応熱を除熱する。   The concentration of the gas hydrate leaving the first generator 1 is 40 to 50% by weight. This gas hydrate is introduced into the second generator 3. In the second generator 3, the raw material gas g is introduced from the first generator 1 and reacted with the unreacted raw material water w so that the concentration of the gas hydrate is about 90%. In the second generator 3, the reaction heat is removed by a refrigerator not shown in the same manner as the first generator 1.

第２生成器３で脱水されたガスハイドレートは、造粒機６によって任意の形状（例えば、球形状）およびサイズ（例えば、５〜３０ｍｍ程度）のペレットに成形する。第２生成器３で脱水されたガスハイドレートは、湿り気を持っているため、造粒機６によってペレット化すると、図３に示すように、固く締まった任意の形状（図の場合は、球形状）のペレットｐになると共に、隣接するガスハイドレートの粒子ａ間の僅かな隙間に水ｗを包含した半透明状のペレットになる。   The gas hydrate dehydrated in the second generator 3 is formed into pellets of an arbitrary shape (for example, spherical shape) and size (for example, about 5 to 30 mm) by the granulator 6. Since the gas hydrate dehydrated in the second generator 3 has moisture, when pelletized by the granulator 6, as shown in FIG. Shape) pellet p, and a translucent pellet containing water w in a slight gap between adjacent gas hydrate particles a.

ここで、ペレット成形時のガスハイドレートの濃度は、７０〜９５重量％の範囲が好ましい。生成後のガスハイドレートの濃度が９５％を超えると、ガスハイドレートの湿り気が少ないために、隙間のないペレットが出来難い。逆に、生成後のガスハイドレートの濃度が７０重量％未満の場合には、水気が多いため、ガスの保有量が低下する。   Here, the concentration of the gas hydrate during pellet molding is preferably in the range of 70 to 95% by weight. When the concentration of the gas hydrate after generation exceeds 95%, the gas hydrate has little moisture, so that it is difficult to form a pellet without a gap. On the other hand, when the concentration of the gas hydrate after generation is less than 70% by weight, the amount of gas held decreases because of the high moisture content.

続いて、冷却機４によって氷点下（例えば、−２０℃）に冷却すると、ガスハイドレートの粒子ａの隙間にある水ｗが凍結し、より強固なペレットとなる。しかる後に、脱圧装置５によってガスハイドレート生成圧（５. ４ＭＰａ）から大気圧（０．１ＭＰａ）まで脱圧して貯槽（図示せず）に貯蔵する。   Subsequently, when the refrigerator 4 cools below freezing point (for example, −20 ° C.), the water w in the gaps between the gas hydrate particles a freezes and becomes a stronger pellet. Thereafter, the pressure is released from the gas hydrate generation pressure (5.4 MPa) to the atmospheric pressure (0.1 MPa) by the decompression device 5 and stored in a storage tank (not shown).

造粒機６としては、任意の造粒機を適用することができるが、高圧（５. ４ＭＰａ）の雰囲気下で使用することから、図２に示すように、一対の回転ロール６１の表面のモールド（図示せず）にガスハイドレートａを食い込ませ、これを圧縮してペレットｐを作る所謂ブリケッティングロール方式の造粒機が望ましい。   Although any granulator can be applied as the granulator 6, since it is used in a high pressure (5.4 MPa) atmosphere, as shown in FIG. A so-called briquetting roll type granulator that makes gas hydrate a bite into a mold (not shown) and compresses this to produce pellets p is desirable.

図中、６２は函体、６３はホッパー、６４はホッパー６３内のスクリュー６５を回転させるモーター、６６はシューターを示している。   In the figure, 62 is a box, 63 is a hopper, 64 is a motor for rotating a screw 65 in the hopper 63, and 66 is a shooter.

（２）第２の実施形態
図４において、１は第１生成器、３は第２生成器、４は冷却機、５は脱圧装置、６は造粒機（ペレタイザー）であり、高圧（例えば、５. ４ＭＰａ）の原料ガス（天然ガス）ｇと、所定温度（例えば、４℃）の原料水ｗとを第１生成器１に導入し、攪拌方式やバブリング方式などの任意の方式で原料ガスｇと原料水ｗとを反応させて図示しないガスハイドレートを生成する。その際、反応熱は、図示しない冷凍機によって除熱する。 (2) Second Embodiment In FIG. 4, 1 is a first generator, 3 is a second generator, 4 is a cooler, 5 is a depressurizer, 6 is a granulator (pelletizer), and high pressure ( For example, a raw material gas (natural gas) g of 5.4 MPa and a raw water w of a predetermined temperature (for example, 4 ° C.) are introduced into the first generator 1 and used in an arbitrary method such as a stirring method or a bubbling method. The raw material gas g and the raw material water w are reacted to generate a gas hydrate (not shown). At that time, the reaction heat is removed by a refrigerator (not shown).

第１生成器１から出たガスハイドレートは、この段階で濃度が４０〜５０重量％のほぼ粉体に近い状態であるが、脱水機能を持つ造粒機６によって余分な水ｗを絞りながらガスハイドレートの濃度が７０〜８０重量％程度のペレットにする。脱水された水は、原料水ｗに戻す。   The gas hydrate discharged from the first generator 1 is almost in the state of powder having a concentration of 40 to 50% by weight at this stage, but the excess water w is squeezed by the granulator 6 having a dehydrating function. Pellets with a gas hydrate concentration of about 70 to 80% by weight are formed. The dehydrated water is returned to the raw material water w.

造粒機６によって造粒されたペレットは、第２生成器３に導入される。この第２生成器３では第１生成器１から原料ガスｇを導入して未反応の原料水ｗと反応させると、ペレットの反応が進み、ペレットのガスハイドレートの濃度は、９０％程度になる。第２生成器３では、第１生成器１と同様に図示しない冷凍機によって反応熱を除熱する。   The pellets granulated by the granulator 6 are introduced into the second generator 3. In the second generator 3, when the raw material gas g is introduced from the first generator 1 and reacted with the unreacted raw material water w, the reaction of the pellet proceeds, and the concentration of the pellet gas hydrate is about 90%. Become. In the second generator 3, the reaction heat is removed by a refrigerator not shown in the same manner as the first generator 1.

第２生成器３で脱水されたガスハイドレートペレットは、冷却機４に導入され、氷点下（例えば、−２０℃）に冷却される。すると、ガスハイドレートの粒子ａの隙間にある水ｗが凍結し、より強固なペレットとなる。しかる後に、脱圧装置５によってガスハイドレート生成圧（５. ４ＭＰａ）から大気圧（０．１ＭＰａ）まで脱圧して貯槽（図示せず）に貯蔵する。   The gas hydrate pellets dehydrated in the second generator 3 are introduced into the cooler 4 and cooled below the freezing point (for example, −20 ° C.). Then, the water w in the gaps between the gas hydrate particles a freezes and becomes a stronger pellet. Thereafter, the pressure is released from the gas hydrate generation pressure (5.4 MPa) to the atmospheric pressure (0.1 MPa) by the decompression device 5 and stored in a storage tank (not shown).

ここで、脱水途中でペレットに成型する場合のガスハイドレートの濃度は、３０〜７０重量％の範囲が好ましい。   Here, the concentration of the gas hydrate when forming into pellets during dehydration is preferably in the range of 30 to 70% by weight.

（３）第３の実施形態
図５において、１は第１生成器、３は第２生成器、４は冷却機、５は脱圧装置、６は造粒機（ペレタイザー）である。高圧（例えば、５. ４ＭＰａ）の原料ガス（天然ガス）ｇと、所定温度（例えば、４℃）の原料水ｗとを第１生成器１に導入し、攪拌方式やバブリング方式などの任意の方式で原料ガスｇと原料水ｗとを反応させて図示しないガスハイドレートを生成する。その際、反応熱は、図示しない冷凍機によって除熱する。 (3) Third Embodiment In FIG. 5, 1 is a first generator, 3 is a second generator, 4 is a cooler, 5 is a depressurizer, and 6 is a granulator (pelletizer). A raw material gas (natural gas) g having a high pressure (for example, 5.4 MPa) and raw water w having a predetermined temperature (for example, 4 ° C.) are introduced into the first generator 1, and an arbitrary method such as a stirring method or a bubbling method is used. By reacting the raw material gas g and the raw material water w in a manner, a gas hydrate (not shown) is generated. At that time, the reaction heat is removed by a refrigerator (not shown).

第１生成器１を出たガスハイドレートは、その濃度が４０〜５０重量％である。このガスハイドレートは、第２生成器３に導入される。第２生成器３では、第１生成器１から原料ガスｇを導入して未反応の原料水ｗと反応させ、ガスハイドレートの濃度を９０％程度にする。第２生成器３では、第１生成器１と同様に図示しない冷凍機によって反応熱を除熱する。   The concentration of the gas hydrate leaving the first generator 1 is 40 to 50% by weight. This gas hydrate is introduced into the second generator 3. In the second generator 3, the raw material gas g is introduced from the first generator 1 and reacted with the unreacted raw material water w, so that the concentration of the gas hydrate is about 90%. In the second generator 3, the reaction heat is removed by a refrigerator not shown in the same manner as the first generator 1.

第２生成器３で脱水されたガスハイドレートは、冷却機４によって氷点下（例えば、−２０℃）に冷却する。冷却機４によって氷点下（例えば、−２０℃）に冷却されたガスハイドレートは、造粒機６によって任意の形状（例えば、球形状）およびサイズ（例えば、５〜３０ｍｍ程度）のペレットに成形する。   The gas hydrate dehydrated in the second generator 3 is cooled below the freezing point (for example, −20 ° C.) by the cooler 4. The gas hydrate cooled below the freezing point (for example, −20 ° C.) by the cooler 4 is formed into pellets having an arbitrary shape (for example, a spherical shape) and a size (for example, about 5 to 30 mm) by the granulator 6. .

しかる後に、脱圧装置５によってガスハイドレート生成圧（５. ４ＭＰａ）から大気圧（０．１ＭＰａ）まで脱圧してガスハイドレートペレットを貯槽（図示せず）に貯蔵する。   Thereafter, the depressurization device 5 depressurizes the gas hydrate generation pressure (5.4 MPa) to atmospheric pressure (0.1 MPa) and stores the gas hydrate pellets in a storage tank (not shown).

上記のように、大気圧開放前に、ガスハイドレートを氷点下に冷却し、しかる後に、造粒機６によってペレット化することにより、より強固なペレットとすることができるため、ガスハイドレートペレットのガス包蔵率低下を抑制することができる。   As described above, before releasing the atmospheric pressure, the gas hydrate is cooled below the freezing point, and then pelletized by the granulator 6 to obtain a stronger pellet. A decrease in gas storage rate can be suppressed.

ここで、造粒機６としては、任意の造粒機を適用することができるが、高圧（５. ４ＭＰａ）の雰囲気下で使用することから、図２に示すように、一対の回転ロール６１の表面のモールド（図示せず）にガスハイドレートａを食い込ませ、これを圧縮してペレットｐを作る所謂ブリケッティングロール方式の造粒機が望ましい。   Here, any granulator can be applied as the granulator 6, but since it is used in an atmosphere of high pressure (5.4 MPa), as shown in FIG. A so-called briquetting roll type granulator is preferred in which the gas hydrate a is bitten into a mold (not shown) on the surface of the surface and compressed into pellets p.

図６は、「ガスハイドレート濃度（％）」と「各工程におけるガスハイドレート濃度の推移（時間（ｈ））」との関連を示す図である。   FIG. 6 is a diagram showing the relationship between “gas hydrate concentration (%)” and “gas hydrate concentration transition (time (h)) in each step”.

この図６によれば、生成時のガスハイドレート濃度は、９３重量％である。本発明では、脱圧後のガスハイドレート濃度が８９重量％、貯蔵終了後のガスハイドレート濃度が８７重量％である。   According to FIG. 6, the gas hydrate concentration at the time of generation is 93% by weight. In the present invention, the gas hydrate concentration after depressurization is 89% by weight, and the gas hydrate concentration after storage is 87% by weight.

これに対し、従来は、脱圧後のガスハイドレート濃度が７６重量％、成型後のガスハイドレート濃度が６３重量％、貯蔵終了後のガスハイドレート濃度が５２重量％であり、本発明の方がガスハイドレート濃度が格段に高いことが分かる。   On the other hand, the gas hydrate concentration after depressurization is 76% by weight, the gas hydrate concentration after molding is 63% by weight, and the gas hydrate concentration after storage is 52% by weight. It can be seen that the gas hydrate concentration is much higher.

本発明に係るガスハイドレートペレット製造方法を実施する第１の製造工程図である。It is a 1st manufacturing-process figure which implements the gas hydrate pellet manufacturing method which concerns on this invention. 造粒機の概略構成図である。It is a schematic block diagram of a granulator. 本発明の方法で製造したペレットの断面図である。It is sectional drawing of the pellet manufactured with the method of this invention. 本発明に係るガスハイドレートペレット製造方法を実施する第２の製造工程図である。It is a 2nd manufacturing process figure which enforces the gas hydrate pellet manufacturing method which concerns on this invention. 本発明に係るガスハイドレートペレット製造方法を実施する第３の製造工程図である。It is a 3rd manufacturing process figure which enforces the gas hydrate pellet manufacturing method concerning this invention. 「ガスハイドレート濃度（％）」と「各工程におけるガスハイドレート濃度の推移（時間（ｈ））」との関連を示す図である。It is a figure which shows the relationship between "gas hydrate concentration (%)" and "change of gas hydrate concentration in each process (time (h))". メタンハイドレート平衡曲線図である。It is a methane hydrate equilibrium curve figure. 従来のガスハイドレート製造プロセスの概略構成図である。It is a schematic block diagram of the conventional gas hydrate manufacturing process. 従来の方法で製造したペレットの側面図である。It is a side view of the pellet manufactured with the conventional method.

符号の説明Explanation of symbols

ａ ガスハイドレート
ｇ 原料ガス
ｐ ペレット
ｗ 水
４ 冷却機
６ 造粒機 a Gas hydrate g Raw material gas p Pellet w Water 4 Cooling machine 6 Granulator

Claims (4)

所定の温度および圧力下で原料ガスと水とを反応させてガスハイドレートを生成し、このガスハイドレートを造粒機によってペレット化するに際し、生成後又は脱水途中にあって未だ湿り気が残っている状態のガスハイドレートを、ガスハイドレート生成温度および生成圧力の状態を保持したまま前記造粒機によってペレットに成形し、しかる後に、該ペレットを冷却機によって氷点下に冷却することを特徴とするガスハイドレートペレットの製造方法。 The raw material gas and water are reacted at a predetermined temperature and pressure to produce gas hydrate, and when this gas hydrate is pelletized by a granulator, moisture remains after production or during dehydration. The gas hydrate is in a state of being formed into pellets by the granulator while maintaining the gas hydrate generation temperature and generation pressure, and thereafter the pellets are cooled below freezing point by a cooler. A method for producing gas hydrate pellets. 生成後のガスハイドレートの濃度が７０〜９５重量％程度である請求項１記載のガスハイドレートペレットの製造方法。 The method for producing gas hydrate pellets according to claim 1, wherein the concentration of the gas hydrate after generation is about 70 to 95% by weight. 脱水途中のガスハイドレートの濃度が４０〜７０重量％程度である請求項１記載のガスハイドレートペレットの製造方法。 The method for producing gas hydrate pellets according to claim 1, wherein the concentration of the gas hydrate during dehydration is about 40 to 70% by weight. 所定の温度および圧力下で原料ガスと水とを反応させてガスハイドレートを生成し、このガスハイドレートを造粒機によってペレット化するに際し、ガスハイドレート生成後、このガスハイドレートを氷点下に冷却し、しかる後に、ガスハイドレート生成圧力を保持したまま造粒機によってペレットに成形することを特徴とするガスハイドレートペレットの製造方法。
The raw material gas and water are reacted at a predetermined temperature and pressure to produce gas hydrate. When this gas hydrate is pelletized by a granulator, after the gas hydrate is produced, the gas hydrate is brought to below freezing point. A method for producing gas hydrate pellets, which is cooled and then formed into pellets by a granulator while maintaining the gas hydrate formation pressure.
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007262144A (en) * 2006-03-27 2007-10-11 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Gas hydrate pellet production apparatus
WO2007116456A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-18 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process for producing gas hydrate pellet
JP2007270029A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Gas hydrate pellet production method and apparatus
JP2008069264A (en) * 2006-09-14 2008-03-27 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Transportation method and regasification method of gas hydrate
WO2008120767A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process for producing mixed gas hydrate
WO2008120768A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Gas hydrate compression molding machine
JP2009046656A (en) * 2007-07-24 2009-03-05 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Apparatus for producing gas hydrate and apparatus for measuring gas hydrate concentration
WO2009044468A1 (en) * 2007-10-03 2009-04-09 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process and apparatus for producing gas hydrate pellet
WO2009047848A1 (en) * 2007-10-10 2009-04-16 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Apparatus for gas hydrate pellet production
WO2009047847A1 (en) * 2007-10-10 2009-04-16 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Apparatus for producing gas hydrate pellets
WO2009123152A1 (en) 2008-03-31 2009-10-08 三井造船株式会社 Process and apparatus for producing gas hydrate
JP2010235718A (en) * 2009-03-30 2010-10-21 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Gas hydrate production apparatus and control method thereof
JP2016057281A (en) * 2014-09-09 2016-04-21 三井造船株式会社 Property evaluation method and property evaluation device of gas-hydrate

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001342473A (en) * 2000-03-30 2001-12-14 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Apparatus for producing gas hydrate and apparatus for dehydrating gas hydrate
JP2002220353A (en) * 2000-11-21 2002-08-09 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Method for pelletizing, loading and transporting gas hydrate
JP2003064385A (en) * 2001-08-24 2003-03-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd System and method for producing gas hydrate
JP2004067992A (en) * 2002-06-14 2004-03-04 Chubu Electric Power Co Inc Method for producing natural gas hydrate and apparatus for the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001342473A (en) * 2000-03-30 2001-12-14 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Apparatus for producing gas hydrate and apparatus for dehydrating gas hydrate
JP2002220353A (en) * 2000-11-21 2002-08-09 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Method for pelletizing, loading and transporting gas hydrate
JP2003064385A (en) * 2001-08-24 2003-03-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd System and method for producing gas hydrate
JP2004067992A (en) * 2002-06-14 2004-03-04 Chubu Electric Power Co Inc Method for producing natural gas hydrate and apparatus for the same

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007262144A (en) * 2006-03-27 2007-10-11 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Gas hydrate pellet production apparatus
WO2007116456A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-18 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process for producing gas hydrate pellet
US7999141B2 (en) 2006-03-30 2011-08-16 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process for producing gas hydrate pellet
JP2007270029A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Gas hydrate pellet production method and apparatus
JP2008069264A (en) * 2006-09-14 2008-03-27 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Transportation method and regasification method of gas hydrate
WO2008120768A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Gas hydrate compression molding machine
WO2008120767A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process for producing mixed gas hydrate
EP2133404A4 (en) * 2007-03-30 2013-11-06 Mitsui Shipbuilding Eng Gas hydrate compression molding machine
JP5190449B2 (en) * 2007-03-30 2013-04-24 三井造船株式会社 Gas hydrate compression molding machine
JP2008248190A (en) * 2007-03-30 2008-10-16 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Method for producing mixed gas hydrate
US8138382B2 (en) 2007-03-30 2012-03-20 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process for producing mixed gas hydrate
EP2133404A1 (en) * 2007-03-30 2009-12-16 Mitsui Engineering and Shipbuilding Co, Ltd. Gas hydrate compression molding machine
US8096798B2 (en) 2007-03-30 2012-01-17 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Gas hydrate compression molding machine
AU2008233594B2 (en) * 2007-03-30 2011-03-17 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Gas hydrate compression molding machine
JP2009046656A (en) * 2007-07-24 2009-03-05 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Apparatus for producing gas hydrate and apparatus for measuring gas hydrate concentration
US8303293B2 (en) 2007-10-03 2012-11-06 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process and apparatus for producing gas hydrate pellet
US8497402B2 (en) 2007-10-03 2013-07-30 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process and apparatus for producing gas hydrate pellet
WO2009044468A1 (en) * 2007-10-03 2009-04-09 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process and apparatus for producing gas hydrate pellet
WO2009047847A1 (en) * 2007-10-10 2009-04-16 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Apparatus for producing gas hydrate pellets
WO2009047848A1 (en) * 2007-10-10 2009-04-16 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Apparatus for gas hydrate pellet production
WO2009123152A1 (en) 2008-03-31 2009-10-08 三井造船株式会社 Process and apparatus for producing gas hydrate
JP2010235718A (en) * 2009-03-30 2010-10-21 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Gas hydrate production apparatus and control method thereof
JP2016057281A (en) * 2014-09-09 2016-04-21 三井造船株式会社 Property evaluation method and property evaluation device of gas-hydrate

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