JP2001322199A

JP2001322199A - 多層積層体およびその製造方法

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Publication number: JP2001322199A
Application number: JP2000146222A
Authority: JP
Inventors: Kenji Tsunashima; 研二綱島; Yutaka Harada; 裕原田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2000-05-18
Filing date: 2000-05-18
Publication date: 2001-11-20

Abstract

(57)【要約】【課題】表面無欠点、光学的等方性、超ガスバリア性、
強い耐摩耗性、優れた導電性などの要求特性を満足し
た、しかも品質のバラツキが少ない低コストで製造でき
る多層積層体とその製造方法を提供すること。【解決手段】有機樹脂からなるＡ層上に、該有機樹脂Ａ
層の熱膨張係数α₁よりも小さい熱膨張係数α₂を有す
る層の複数が、該Ａ層から遠ざかるにつれ該熱膨張係数
α₂値が順次小さくなるように積層されてなることを特
徴とする多層積層体であり、また、熱膨張係数α₁のＡ
層の両面に、樹脂Ａとは非相溶性のポリマーであってか
つＡの熱膨張係数α₁よりも小さな熱膨張係数α₂であ
るＢ層を溶融積層してＢ層／Ａ層／Ｂ層の層構成の積層
体を口金から押出し、冷却固化せしめることを特徴とす
る多層積層体の製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、多層積層体、特に
耐熱性に優れ、しかも光学等方性に優れ、光学欠点など
のない光学特性に優れた多層積層体に関するものであ
り、しかも、それを低コストで製造する方法を提供する
ものである。

【０００２】さらに詳しくは、透明な樹脂基板に透明導
電層が形成される用途等に好適に用いられ得る多層積層
体に関するものである。

【０００３】

【従来の技術】従来、透明電極に使用されてきた透明導
電基板材料は、主としてガラス板が用いられてきたが、
該基板は重く、割れ易いなどの取り扱い上の不都合があ
った。近年は、ガラスに代わり、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）樹脂やポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）などのプ
ラスチック基板の使用の検討がされるようになってき
た。

【０００４】すなわち、近年、液晶表示（ＬＣＤ）に用
いるガラス基板の代わりにプラスチック基板を用いるこ
とにより、軽量化、耐衝撃性、視認性などの特性が向上
するということから、ガラス基板に代わってプラスチッ
ク基板を用いるという試みがなされるようになってきて
いる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ガラス
基板に代わってプラスチック基板を用いるには、未だ検
討されるべき課題が多く存在する。

【０００６】すなわち、プラスチック基板に求められる
要求特性としては、表面無欠点、光学的等方性、超ガス
バリア性、強い耐摩耗性、優れた導電性などの点で厳し
いものがあり、これら要求特性を満足させるために、い
わゆる樹脂層の諸特性の向上をねらい、注型重合や溶液
製膜を行ったり、あるいは他の樹脂層をラミネートした
り、樹脂層を架橋させたり、金属酸化物などを真空蒸着
やスパッタさせることが行われているが、これらの処理
は、それぞれ相当な時間と個別の工程・装置等が必要に
なるために、一枚一枚処理する、いわゆる枚葉処理する
必要があった。このため、得られた樹脂層の光学特性、
ガスバリア性、耐摩耗性、導電性などの特性にバラツキ
が生じやすく、さらに一般に枚葉処理することから製造
コストが高めにつくという背景があった。

【０００７】特に、一般的に熱膨張係数の大きな素材の
上に、例えば抵抗値が３０Ω／□以下などの低い抵抗値
を有するＩＴＯ（酸化錫、酸化インジウム混合体）透明
電極膜を付けるためには、基板温度を２００℃程度に昇
温しなければ、そのような低いレベルの抵抗値が得られ
ないものである。しかし、そのように高いスパッタ温度
でＩＴＯ膜を付けると、一般に、室温に冷却したときに
表層のＩＴＯ膜の収縮量に比べてプラスチック基板の収
縮量の方が大きく、この結果、ＩＴＯ膜にクラックや皺
が入り、基板がカールするという欠点があり、ＬＣＤプ
ラ基板には使用することが難しいものである。さらに、
液晶を配向させるために１５０〜１８０℃で基板をラビ
ングするときにも、基板が変形するなどの問題があり、
この点でも使用は難しいものであった。

【０００８】このために、特に、例えば、スパッタ温度
である２００℃以上のガラス転移温度Ｔｇを有している
高分子化合物のポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）（Ｔ
ｇ：２３０℃）が用いられてきたが、このものは褐色に
着色しているためにカラー用のＬＣＤプラ基板には用い
ることができないものであった。

【０００９】上述のような点から、無色透明性に優れた
高分子化合物でＴｇが２００℃以上のものは現時点では
見当たらず、そのままＩＴＯ膜を付けてもカールやクラ
ックが発生しにくいという、プラスチック基板で抵抗値
が例えば３０Ω／□以下、好ましくは１５Ω／□以下を
達成し得たものは存在しなかったのが実状であった。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記した問題
に鑑み、品質のバラツキが少なく、しかも低コストで製
造され得る多層積層体、特に透明な樹脂基板に透明導電
層が形成された多層積層体、特に光学用として好適かつ
新規な多層積層体とその製造方法を提供せんとするもの
である。

【００１１】すなわち、本発明の多層積層体は、有機樹
脂からなるＡ層上に、該有機樹脂Ａ層の熱膨張係数α₁
よりも小さい熱膨張係数α₂を有する層の複数が、該Ａ
層から遠ざかるにつれ該熱膨張係数α₂値が順次小さく
なるように積層されてなることを特徴とする多層積層体
である。

【００１２】また、本発明の多層積層体の製造方法は、
熱膨張係数α₁のＡ層の両面に、樹脂Ａとは非相溶性の
ポリマーであってかつＡの熱膨張係数α₁よりも小さな
熱膨張係数α₂であるＢ層を溶融積層してＢ層／Ａ層／
Ｂ層の層構成の積層体を口金から押出し、冷却固化せし
めることを特徴とする多層積層体の製造方法である。

【００１３】なお、本発明の多層積層体において、Ａ層
の熱膨張係数α₁よりも小さい熱膨張係数α₂を有する
層は複数層（２層以上）が用いられるが、好ましくは、
該熱膨張係数αが順次小さくなるように３層以上に多層
積層したことを特徴とする多積層体である。

【００１４】また、好ましくは、熱膨張係数α₁を有し
た有機樹脂Ａ層の両面に、該熱膨張係数α₁よりも小さ
な熱膨張係数α₂であるＣ層ないしはＤ層を積層した多
層積層体である。また、さらに好ましくは、熱膨張係数
α₁である樹脂のＡ層の片面に、その熱膨張係数α₁より
も小さいα₂を持つ層を積層した積層体を複数用いて、
該熱膨張係数α₁のＡ層同士を貼り合わせて、熱膨張係
数α₁のＡ層両面に、その熱膨張係数α₁よりも小さな
α₂の層を両面に積層してなる多層積層体である。

【００１５】本発明の多層積層体は、光学用の多層積層
体として好適であり、特に液晶表示用基板として好適な
ものである。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の好ましい実施の
形態を説明する。

【００１７】本発明者らは、ＩＴＯ膜を付けてもカール
・クラックを発生することがなく、かつ、好ましくは抵
抗値が３０Ω／□以下、より好ましくは１５Ω／□以下
のプラスチック基板を実現すべく鋭意検討した結果、本
発明に到達したものであり、特に、熱膨張係数αの大き
な有機樹脂層Ａの上に、熱膨張係数αが順次小さくなる
ように、全体として３層以上の多層構造の多層積層体に
することにより、さらに、その熱膨張係数の小さな層の
上に高温で処理されるＩＴＯ膜や配向膜を付けたとして
も、カールやクラック、皺などのない品質の良い低コス
トのプラ基板を製造することができることを見い出した
ものである。

【００１８】本発明を実施するに際して、最もシンプル
には、熱膨張係数α₁の大きな有機樹脂のＡ層の両面
に、該Ａ層の熱膨張係数α₁よりも小さな熱膨張係数α
₂を有する層を両面に積層した多層積層体とすることに
より、カール発生等の前述した問題を良好に解決できる
ものであり、このＡ層を中心にしてその両面に、該Ａ層
の熱膨張係数α₁よりも小さい熱膨張係数α₂を有する
層を設けた３層構造のものである。

【００１９】尤も、より多層の層構成とされた本発明の
多層積層体は、より大きく本発明の効果を実現する上で
有利なものであり、その場合、上述のＡ層を中央層とし
た３層構成のものよりも、むしろ、いったん、熱膨張係
数α₁の大きなＡ層の片面だけに、その熱膨張係数α₁
よりも小さな層α₂を積層してなる積層体を作り、該積
層体同士（複数）を用いて、該熱膨張係数α₁の大きな
Ａ層面同士を任意の方法で貼り合わせることにより、熱
膨張係数α₁の大きなＡ層の両面に、その熱膨張係数α
₁よりも小さな熱膨張係数値α₂を有する層を両面に積
層して多層積層体にすることも実際的で好ましいもので
ある。

【００２０】これは、有機基板シートの厚さが３００μ
ｍを越えると溶融製膜での表裏の冷却速度差や、巻き癖
などにより巻き取ったシートがカールしやすくなり、均
一な平面性を維持でき難いという問題点や、さらには両
面に熱膨張係数の小さな、超平滑な層をコートすると滑
り性が悪くて巻き取り難いという問題点などがあり、こ
のために３００μｍ以下の薄いシートにして製膜してお
き、それに熱膨張係数の小さな層を片面にラミネート、
あるいはコーティング等をして巻き取る方法が実用的な
ためである。

【００２１】該貼り合わせる方法としては、特に限定は
されないが、熱膨張係数α₁の有機樹脂からなるＡ層
に、例えば、コロナ放電、プラズマ処理、薬液処理、イ
オン注入などの各種の表面活性化処理を施した後に、処
理面同士あるいは処理面と非処理面を加熱圧着して貼り
合わせる方法や、Ａ層に接着剤を塗布した後に貼り合わ
せる方法や、２枚のＡ層の間にＡ層樹脂と本質的に同じ
ポリマー層を溶融押出ラミネートして、加熱圧着して貼
り合わせる方法等があるが、生産性・品質の点から表面
活性化処理法が好ましい。上記のように、Ａ層同士が貼
り合わされて本発明の多層積層体を構成している場合に
は、該貼り合わされたものが一つのＡ層であるとして本
発明の構成をとればよいものである。

【００２２】なお、一般に、有機高分子化合物の熱膨張
係数は、５０〜９０（×１０^-6／℃）程度であるが、金
属や金属酸化物のような無機物の熱膨張係数は１〜１０
（×１０^-6／℃）程度と小さい。このために無機物が直
接高分子化合物に接触すると冷却過程でカール、クラッ
ク、皺が入るのである。そこで、これらの熱膨張係数が
急激に変化しないように熱膨張係数を傾斜構造にするこ
とによりこれらの問題点を解決することができる。

【００２３】すなわち、熱膨張係数αの大きな層の上
に、熱膨張係数αが順次小さくなるように３層以上に多
層積層した多積層体にし、しかも、その熱膨張係数の小
さな層の上に高温で処理するＩＴＯ膜や配向膜を付けれ
ばカールやクラック、皺などのない品質の良い、低コス
トのプラ基板ができるのである。したがって、有機高分
子化合物の熱膨張係数は５０〜９０（×１０^-6／℃）程
度であり、金属や金属酸化物のような無機物の熱膨張係
数は１〜１０（×１０^-6／℃）程度であるので、有機高
分子シート（Ａ層シート）上には、それらの熱膨張係数
値の中間の値のものを多層に積層するのである。具体的
には、有機ポリマーシート上に、例えば、α₂の層とし
て３０〜２０（×１０^-6／℃）の層と、さらに２０〜１
０（×１０ ^-6／℃）の層を計２層ラミネートする場合な
どである。

【００２４】このように熱膨張係数α₁のＡ層に積層
し、その熱膨張係数α₁よりも小さなα₂のＣ層として
は、無機微粒子を多量に含む有機膜を用いるのが代表的
なものであり、熱膨張係数は、無機物の種類や添加含有
量を適正化することにより変更できる。

【００２５】すなわち、添加する無機微粒子は、主とし
て熱膨張係数αの調整のために用いられ得るものである
が、該目的・効果以外にも、耐摩耗性の向上、表面硬度
の向上、屈折率の調整、機械特性の向上、耐熱性の向上
などの目的も併せて、適宜に、金属微粒子、金属酸化微
粒子、あるいはそれらの混合体や複合体などを選択して
該有機高分子層に添加含有させることができる。

【００２６】具体的な該微粒子としては、シリカゾル、
酸化アンチモンゾル、チタニアゾル、アルミナゾル、ジ
ルコニアゾル、酸化タングステンゾルなどがあり、その
粒子の平均径としては、特に限定はされないが、透明性
の求められる用途では１〜３００ｎｍのものが好まし
く、より好ましくは５〜１００ｎｍ、最も好ましくは１
０〜５０ｎｍの微粒子である。粒子径が１ｎｍ未満だと
上記のような添加の効果が小さいなる方向であり、また
お互いに粒子が凝集して粗大突起を形成し、透明性を悪
化させる場合もあり、逆に粒子径が３００ｎｍを越える
と透明性が悪化する方向のため好ましくはない。なお、
透明性をあまり問題にしない用途ではこの範囲外の平均
径の粒子を添加するようにしてもよい。

【００２７】これら粒子の添加含有量としては、目的に
も応じて適宜に変更すべきものであるが、好ましくは１
０〜８５重量％、より好ましくは３５〜７０重量％の範
囲内である。１０重量％未満だと添加の効果が認められ
にくくなる方向であり、逆に８５重量％を越えると接着
不良や樹脂層に亀裂クラックが入ることにより透明性の
悪化が生じたりする傾向があるためである。もちろん、
これらの層に界面活性剤を添加してもよい。

【００２８】これらの具体的な例としては、例えば、α
が５０〜９０（×１０^-6／℃）程度の有機高分子樹脂の
Ａ層の上に、無機物が３０〜５０重量％含有されたαが
３０〜１５（×１０^-6／℃）程度のガスバリア層、さら
にその上に無機物を４０〜８０重量％含有したαが２０
〜１０（１０^-6／℃）程度のハードコート層、さらにそ
の上にαが１〜１０（１０^-6／℃）程度の酸化珪素とＩ
ＴＯの無機膜の層を多層に積層した積層体などがある。

【００２９】このように本発明でいう各構成層は、有機
物の熱可塑性樹脂層でも、熱硬化性樹脂層であっても、
さらには金属や金属酸化物などからなる無機層であって
もよいが、最も大きな熱膨張係数α₁を有するＡ層は有
機の熱可塑性樹脂であることが肝要であり、また、最外
層には金属酸化物からなる小さな熱膨張係数を有する熱
硬化性樹脂からなる層を形成することが実際的である。

【００３０】ここで、本発明において、主としてＡ層を
構成する熱可塑性樹脂とは、加熱によって流動性を示す
有機樹脂であり、例えば、ポリエステル、ポリアリレー
ト、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンス
ルフィド、ポリオレフィン、環状オレフィン共重合体や
ポリスチレン重合体変性体などからなるポリオレフィ
ン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、アクリ
ル重合体などのビニルポリマー、およびそれらの混合体
・変性体から選ばれた樹脂などが代表的なものである。
特に本発明の場合、好ましくは、透明性の高いガラス転
移温度（Ｔｇ）が１６０℃以上、より好ましくは１８０
℃以上である耐熱性のある非晶性のポリマーであること
が好ましい。具体的には、Ｔｇ１８０℃以上の一般にポ
リアリレート（ＰＡＲ）といわれるポリエステル樹脂、
Ｔｇが１６０℃以上の高耐熱性ポリカーボネート、Ｔｇ
が１６５℃以上の環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）、
Ｔｇが１７０℃以上のポリスルフォン（ＰＳｕ）、Ｔｇ
が２００℃以上のポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）樹
脂などを主成分とした樹脂などが特に好ましい。

【００３１】ガラス転移温度が１６０℃未満や１８０℃
未満と低めであると、ＩＴＯ膜の形成で加熱される２０
０℃程度の高温での熱変形が起こりやすく、平面性を維
持できなかったり、さらには１５０〜１８０℃程度の配
向膜の形成でも変形が起こり、ＬＣＤプラ基板などに使
用でき難くなるためである。

【００３２】また、結晶性では加熱により透明性が悪化
したり、光学的に異方性が生ずる場合があるので非晶性
のポリマーであることが好ましい。

【００３３】ここで、ポリエステル樹脂とは、分子主鎖
中にエステル結合を有する高分子化合物をいうものであ
り、通常ジオールとジカルボン酸とからの重縮合反応に
より合成されることが多いが、ヒドロキシ安息香酸で代
表されるようなヒドロキシカルボン酸のように自己縮合
するような化合物を利用してもよい。ジオール化合物の
代表的なものとしては、ＨＯ（ＣＨ₂）ｎＯＨで表され
るエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ヘキセングリコール、ビスフェノール
Ａ、さらにジエチレンギリコール、ポリエチレングリコ
ール、エチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイ
ド付加物等で代表されるエーテル含有ジオールなどであ
り、それらの単独または混合体などである。ジカルボン
酸化合物の代表的なものとしては、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバチン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸、
及びそれらの混合体などである。本発明の場合、特にビ
スフェノールＡとテレフタル酸・イソフタール酸との共
重合体であるポリアリレート、およびそれらの混合体や
共重合体などが好ましい。これらの高分子化合物の繰替
えし単位は１００以上、好ましくは１５０以上あるのが
よい。固有粘度としては、オルトクロルフェノール（Ｏ
ＣＰ）中での測定値として０．５（ｄｌ／ｇ）以上、好
ましくは０．６（ｄｌ／ｇ）以上であるのがよい。

【００３４】特に、本発明の樹脂層Ａには、ビスフェノ
ールＡと一酸化酸素との重合体であるポリカーボネート
樹脂で、それらのガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以
上の耐熱変性体が好ましい。

【００３５】また、ポリアミド樹脂とは、主鎖中にアミ
ド結合を有する高分子化合物であり、代表的なものとし
ては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナ
イロン１２、ナイロン１１、ナイロン７、ポリメタ／パ
ラキシリレンアジパミドｍＸＤ６、ポリヘキサメチレン
テレフタラミド／イソフタラミド６Ｉ／６Ｔ、ナイロン
９Ｔおよびそれらの共重合体、混合体などから選ばれた
ポリアミド化合物である。また、これらにポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなどのポリエーテル化合物を共重合し
たポリアミドエーテルや、ポリエステルと共重合したポ
リエステルアミド化合物でもよく、さらに本発明の場
合、特に結晶化しにくい多元共重合体や、側鎖に多く
の、または大きな置換基を有する非晶ポリアミド樹脂な
どに特に優れた効果を示す。

【００３６】また、環状オレフィン共重合体とは、ノル
ボルネン骨格を有する１６５℃以上のガラス転移温度
（Ｔｇ）を有する高Ｔｇポリオレフィンであり、テトラ
シクロドデセン誘導体または該テトラシクロドデセンと
共重合可能な不飽和環状化合物とメタセシス重合して得
られる重合体を水素添加して得られる重合体などがあ
り、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６２−２
５２４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報、
特開昭６３−１４５３２４号公報、特開昭６３−２６４
６２６号公報、特開平２−１３３４１３号公報、特開平
１−２４０５１７号公報、あるいは特公昭５７−８８１
５号公報などで例示されているものである。

【００３７】なお、環状ＣＯＣの側鎖に−（ＣＨ₂）ｎ
ＣＯＯＲなどの極性基を有したものでは接着性が良くな
り、本発明にとって好ましいことが多いが、あまり多く
の極性基を有すると吸水率や湿度膨張係数βが大きくな
り好ましくないこともある。

【００３８】ポリスルフォンの代表的な組成は、ビスフ
ェノールＡとビフェニルスルフォンとからなるスルホン
基を有する高分子化合物である。

【００３９】ポリエーテルスルフォンは、エーテル基と
スルフォン基とを有する高分子化合物であり、代表的な
組成として、ビフェニルスルフォンと酸素との重合体で
あるポリエーテルスルフォンが代表的である。それらの
混合体・変性体から選ばれた樹脂なども含まれる。

【００４０】これらの高分子化合物に各種の添加剤、例
えば、すべり材、安定剤、酸化防止剤、粘度調整剤、帯
電防止剤、着色剤、顔料などを併用することができる。

【００４１】無機微粒子を多量に含む樹脂層とは、有機
高分子に無機微粒子を含有した層であり、有機高分子化
合物としては、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、セル
ロース樹脂、尿素樹脂、ナイロン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、およびそれらの変性体や混合体などがあり、ア
ルミニウムキレート化合物のような硬化剤や架橋剤など
を用いて、熱、紫外線、電子線などで三次元に架橋した
樹脂であることが、特に好ましい。

【００４２】また、これに添加する無機微粒子として
は、耐摩耗性の向上、表面高度向上、屈折率の調整、機
械特性の向上、耐熱性の向上などの目的によって、金属
微粒子、金属酸化微粒子、およびそれらの混合体・複合
体などを該有機高分子層に添加、含有させるのである。

【００４３】具体的な微粒子としては、シリカゾル、酸
化アンチモンゾル、チタニアゾル、アルミナゾル、ジル
コニアゾル、酸化タングステンゾルなどを用いることが
でき、その粒子の平均径としては、特に限定はされない
が、透明性の求められる用途では１〜３００ｎｍの範囲
内が良く、より好ましくは５〜１００ｎｍ、さらに好ま
しくは１０〜５０ｎｍの微粒子が良い。粒子径が１ｎｍ
未満であると上記のような添加の効果が小さいばかり
か、お互いに粒子が凝集して粗大突起を形成し、透明性
を悪化させ、逆に、粒子径が３００ｎｍを越えると透明
性が悪化するために好ましくない方向であるが、透明性
を問題にしない用途ではこれ以上の平均径の粒子を添加
しても良い。

【００４４】これら粒子の添加含有量としては、目的に
もよるが、一般に好ましくは１０〜８０重量％、より好
ましくは３５〜７０重量％の範囲である。１０重量％未
満の場合、添加の効果が認められにくくなる方向であ
り、逆に８０重量％を越えると接着不良や樹脂層に亀裂
クラックが入ることにより透明性の悪化が生ずる方向の
ためである。これらの層には界面活性剤を添加してもよ
い。

【００４５】大きな熱膨張係数α₁を有する有機樹脂
（樹脂シート）のＡ層としての望ましい特性は、樹脂特
性としては、高いＴｇ（Ｔｇ≧１６０℃）、小さな熱膨
張係数α（α≦８０×１０ー⁶／℃）、無色透明性（光線
透過率≧８０％）、非晶性（結晶化度≦３０％）である
こと以外に、シート特性として、表面無欠点、表面に異
物付着なし（いずれも肉眼検査で欠点のないこと）、光
学的等方性（リターデーションＲｄ≦１０ｎｍ）、厚み
均一性（各方向での厚みむら≦５％）、表面平滑性（中
心線平均粗さＲａ≦３０ｎｍ）等である。

【００４６】これらのシート特性を満足させる方法とし
て、Ａ層の樹脂シート両面に、これとは非相溶性のポリ
マーＢ層を溶融積層した積層体（Ｂ／Ａ／Ｂの層構成）
を口金から溶融押出し、冷却固化して製造することによ
り本発明の積層体を製造できるのである。このようにＢ
層を積層しないと、口金から押出されたＡ層シートには
口金スジといわれる表面欠点が多発したり、表面に異物
が乗ったりするばかりか、口金から押出されたシートが
溶融状態で延伸される、いわゆるドラフト配向が起こる
ことがあり、Ａ層が配向して異方性を示すようになるこ
とが多いためである。

【００４７】ここで非相溶性ポリマーＢとは、該Ａ層と
Ｂ層の二枚のシートを溶融状態で積層した押出シートを
冷却した後に、Ａ層とＢ層との剥離力が好ましくは１０
０ｇ／ｃｍ以下、より好ましくは１０ｇ／ｃｍ以下、さ
らに好ましくは１ｇ／ｃｍ以下と容易に剥離できやすい
樹脂をいい、これは一般には樹脂Ａの溶解度パラメータ
ーと樹脂Ｂとの溶解度パラメータの差が、１（cal^1/2／
ｃｍ^3/2）以上、好ましくは２（cal^1/2／ｃｍ^3/2）以上
の差のあるものをいうことが多いものである。この溶解
度パラメーターの簡易的な求め方としては、Ｐ．Ａ．Ｓ
ｍａｌｌのモル分子間引力定数を用いるのがよい。

【００４８】このようにして得られた熱膨張係数α₁の
Ａ層の両面に、非相溶性のポリマーＢ層が積層された積
層体からＢ層を剥離した直後に、すなわち、外部からの
ゴミの付着がない状態で、例えば、クラス１０００以下
のクリーンルームでＡ面に、Ａ層の熱膨張係数α₁より
も小さな熱膨張係数α₂を有する複数のＣ層を積層し多
層積層体とするのである。例えば、この上にさらに小さ
な熱膨張係数α₃を有した無機酸化膜酸化珪素膜をスパ
ッタする。これはもちろん熱膨張の緩和層となるばかり
か、この上に乗せるＩＴＯ膜との接着向上層にもなるの
である。

【００４９】かくして得られた多層積層体は、一般に、
その厚みは５０〜５００μｍ程度の範囲内であり、光線
透過率は好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％
以上のものである。より優れたＬＣＤプラ基板として
は、さらに光線透過率は８５％以上であるのが好まし
い。また、さらに酸素透過率としては、好ましくは１
（ｃｃ／ｍ²・日・シート）以下、より好ましくは０．
２（ｃｃ／ｍ²・日・シート）以下であり、水蒸気透過
率としては１（ｇ／ｍ²・日・シート）以下であるこ
と、さらに金属酸化物をスパッタする前のＣ層の耐摩耗
性は鉛筆硬度で２Ｈ以上、スチールウールテストでＢ以
上であること、さらにＩＴＯ膜を付けた後の表面抵抗は
３０Ω／□以下であることが、それぞれ好ましい。

【００５０】上述のような物性を有するものを得るため
には、特にその手法が限定されるものではないが、例え
ば、光線透過率を７０％以上とするには、透明性の高い
樹脂を選択するとともに、該樹脂表面粗さを平滑にし、
内部にボイドなどの欠点を有さない膜にすることにより
達成でき、また、酸素透過率を上述した範囲内にするに
は、ガスバリア性のあるポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）およびそれらの共重合体で代表される有機架橋ある
いは無架橋高分子化合物単独あるいは無機物との複合体
をコーティングしたり、あるいは酸化珪素、酸化アルミ
などのセラミックスを蒸着・スッパッタした無機化合物
単独膜、あるいはその上にポリエステル樹脂やポリビニ
ルアルコール層などの有機層との無機層と有機層との複
合体膜とすることにより、水蒸気透過率を上述した範囲
内にするには、架橋高分子化合物と無機物との複合体を
コーティングしたり、酸化珪素、酸化アルミなどのセラ
ミックスを蒸着・スッパッタした無機化合物膜とするこ
とにより、またＣ層の耐摩耗性を鉛筆硬度で２Ｈ以上、
スチールウールテストでＢ以上とするには、架橋有機単
独膜あるいは有機と無機との架橋複合体膜とすること、
また、ＩＴＯ膜を付けた後の表面抵抗を３０Ω／□以下
にするには、酸化錫、酸化インジウムなどの複合体など
で代表される透明導電膜をスパッタすることなどによ
り、それぞれ達成できるものである。

【００５１】以下に、本発明の製造方法の一例を示す
が、これに限定されるものではない。

【００５２】熱膨張係数の大きなＡ層としては、熱可塑
性樹脂からなるシートであることが多い。もちろん、熱
硬化性樹脂シートでも良いが、生産性において劣るため
に熱可塑性樹脂シートについて述べる。

【００５３】すなわち、該熱可塑性樹脂Ａと、それと非
相溶な樹脂Ｂとをそれぞれの別の従来から知られている
構造の押出機などで溶融させ、Ｂ／Ａ／Ｂからなる３層
積層シートにし、該溶融体積層シートをドラムのような
移動冷却媒体に密着冷却固化させてキャストシートを得
る。

【００５４】該積層された溶融シートの冷却媒体への密
着性向上には、例えば、静電荷を溶融体膜に印加しなが
ら、あるいはエアーナイフのような機械的な力によって
ドラムに熱可塑性樹脂シートの中央部と端部とを実質的
に同時に着地するように着地させるキャスト方法が良
い。

【００５５】ここで、熱可塑性樹脂シートの中央部と端
部とが実質的に同時に移動冷却媒体に着地する状態は、
該キャストにおけるフィルムの進行方向に切断したキャ
スト状態の横断面から溶融樹脂シートのドラムに接地す
るまでの軌跡およびそのドラムに対する着地点を観察し
て行った。すなわち、熱可塑性樹脂シートの中央部と端
部とが実質的に同時にドラムに着地するとは、該溶融シ
ートの中央部が口金リップから冷却ドラムに着地する時
間ｔc と、該溶融シートの端部が口金リップから冷却ド
ラムに着地する時間ｔe とが実質的に同じであることを
いい、より具体的には、ｔc とｔe との差が好ましくは
０．０５秒未満、より好ましくは０．００５秒未満であ
ることをいう。さらに別の観点から表現すると、上記キ
ャスト状態のフィルム面と垂直の真の横断面から観察し
た溶融シートの軌跡がフィルム中央部も端部も重なって
一本の軌跡にしか見えないときである。このような状態
でキャストすることにより得られた長手方向のフィルム
の厚みむらが、５％以下、好ましくは３％以下の優れた
厚み均質性の良いフィルムとなるのみならず、口金スジ
のような表面欠点のないシートを得ることができるので
ある。

【００５６】もちろん、従来のキャスト方法ではキャス
トドラムに対する溶融シートの着地時間には０．０５秒
以上の差があり、さらに該横断面にて観察した溶融シー
トの軌跡が中央部と端部とが２本以上に見えるために、
得られたフィルムの厚みむらは１０％を越える大きなも
のとなるばかりか、口金スジが多発しやすく表面欠点の
多いシートしか得られないのである。

【００５７】このようなキャスト状態を可能にする一例
方法として、溶融樹脂シートを押出す口金先端のリップ
から、溶融樹脂シートの移動方向にある移動冷却媒体上
に引いた接線と、該口金リップから地面に垂直に下ろし
た垂直線とのなす狭角θが、７５度以下、好ましくは該
狭角θが０〜５０度、さらに好ましくは０〜３０度にな
るように口金リップ先端と移動冷却媒体との位置関係を
設定することが肝要であり、さらに溶融流体の流れは、
口金出口からの規制のみならず、口金内のランド部の流
動方向と、溶融体の引き取り方向とは、なるべく一致す
るように吐出引き取りさせることにより、得られるフィ
ルムの長手方向の厚みむらは５％以下の表面性に優れた
厚み均質性のフィルムが得られるのみならず、口金スジ
などの表面欠点のないフィルムが得られるのである。

【００５８】このような位置関係でのキャストは、いわ
ゆる重力の影響を強く受ける接線キャスト状態に近ずく
ために、移動冷却媒体上で未固化の溶融シートが重力に
より部分的に滑り落ちる、いわゆる垂れ下がり現象が起
こり、その結果、得られたフィルム状態は、あばら骨状
の、横段状態と言う厚み均質性の悪いフィルムしか得ら
れないのである。

【００５９】そこで、このような状態でも溶融シートが
冷却媒体上で滑らないようにするには、溶融体シートに
静電荷を印加させながら密着させると共に、キャストド
ラム温度を該Ａ樹脂またはＢ樹脂のガラス転移温度Ｔｇ
以下でＴｇ近傍に近づけておくのがよい。すなわち、移
動冷却媒体の表面温度は、熱可塑性樹脂のガラス転移温
度Ｔｇ−５０℃以上、Ｔｍ以下、好ましくはＴｇ−１０
℃以上、Ｔｇ＋６０℃以下の温度に保つことによりシー
ト端部はもちろんのこと、シート中央部も冷却媒体に対
する密着性が格段に向上するために熱可塑性樹脂シート
のキャスト方法としては好ましいものである。Ａ樹脂の
Ｔｇが１６０℃以上であるので、熱媒とかスチームで加
熱するのが良い。

【００６０】静電印加法とは、特公昭３７−６１４２号
公報などで代表して示される溶融シートに対する冷却媒
体への密着力の向上手段であり、溶融シートに静電印加
する電圧は、８〜３５ＫＶ程度、印加電流は１〜１００
ｍＡ程度であり、溶融シートまでの最短距離は５〜５０
ｍｍ程度であり、電極形状は、ワイヤ電極、ブレード電
極、箔状電極、円弧状電極、針状電極など任意のものを
利用することができ、電極形状も任意の複数の電極を選
択できる。また、溶融体に静電荷を付与する電極を、移
動冷却媒体で行う方法もあり、この場合の電極は一つで
よく、また比較的装置が簡便で、しかも操作性に優れて
いるため、全幅以上の幅にわたって静電荷を印加できる
ことができ、シート端部および中央部ともに密着力を向
上させることができ、より好ましい方法である。なお、
カレンダリングのような方法では溶融体膜が配向を生じ
ることが多く、好ましい方法ではない。

【００６１】なお、移動冷却媒体の表面粗さＲｙは鏡面
ロールでは、好ましくは０．４μｍ以下、より好ましく
は０．２μｍ以下と平滑であることが密着性向上やシー
トの平滑性等には肝要である。また、場合によっては、
クロムメッキに逆電界を掛けてマイクロクラックドラム
にした表面粗さＲｙとしては１〜４μｍ程度の粗面ロー
ルであっても良い。なお、これら３層積層体の全体の厚
みはβ線、ＩＲ吸収法などで測定可能であるが、Ａ層の
みの厚みを測定するには、全体の厚みから、光学的干渉
厚み計で求められたＢ層の厚みを差し引いてＡ層の厚み
を求めて、Ａ層の厚みを均一にコントロールできる。

【００６２】かくして得られたる熱可塑性樹脂Ａシート
は、Ｂ層でカバーされているので、表面無欠点、光学的
等方性に優れるばかりか、厚み均質性、表面平滑性に優
れている。このＡ層の両面に、樹脂Ａとは非相溶性のポ
リマーＢ層が積層されたＢ／Ａ／Ｂからなる積層体であ
るので、該積層体からＢ層を剥離した直後のＡ面に、Ａ
層の熱膨張係数α₁よりも小さな熱膨張係数α₂を有す
るＣ層を積層するのである。Ｃ層としては、ガスバリア
層、ハードコート層などが挙げられる。

【００６３】このようにＣ層は１層でなくても良く、２
〜３層の複数の層を用いても良い。具体的には、α₂と
して３０〜１５（１０^-6／℃）程度の層と、２０〜１０
（１０^-6／℃）を２層ラミネートする場合などである。

【００６４】このように熱膨張係数α₁のＡ層に積層
し、その熱膨張係数α₁よりも小さなα₂のＣ層として
は、無機微粒子を多量に含む有機膜にすることにより達
成できる。ガスバリア層の性能としては、酸素透過率と
して好ましくは１（ｃｃ／ｍ²・日・シート）以下、よ
り好ましくは０．２（ｃｃ／ｍ²・日・シート）以下で
あり、水蒸気透過率としては１（ｇ／ｍ²・日・シー
ト）以下にすることが好ましく、これ以上のガス透過性
がある場合、ＬＣＤプラ基板用においては液晶化合物を
挟み込んだ場合に、該基板を通してガスが流れ込むので
表示版内に空気の気泡が入り込み表示性能が極端に低下
するのである。もちろん、単なるガスバリア性だけであ
るのならば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）膜や酸化
珪素膜、酸化アルミ膜などをＡ層にコーティングするだ
けで良いが、耐湿性、耐アルカリ性、耐酸性、さらには
繰り返しストレスをかける耐ストレス性、耐摩耗性等の
諸特性が必要なために、有機ガスバリア膜単独や、無機
ガスバリア膜単独では上記特性を満足できない。

【００６５】そこで、有機高分子化合物に無機物を大量
に添加し、しかもその有機高分子層を架橋処理して始め
て上記特性を全て満足して、しかも熱膨張係数α₂とし
て３０〜１５（×１０^-6／℃）程度の小さなαを有した
Ｃ層となるのである。具体的にはαの小さなガスバリア
層としては、ガスバリア性に優れた有機高分子であるポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリアミド（ＰＡ）、
およびその変性体等に、平均粒径５〜２５ｎｍ程度の酸
化珪素などの無機酸化物を３０〜６５重量％程度添加
し、さらに架橋剤としてアルミニウムキレート化合物で
代表される触媒などを添加した水／アルコール分散液を
該Ａ層にコーティング後、熱や電子線、放射線などで架
橋させ、熱膨張係数α₂として３０〜１５（×１０^-6／
℃）程度のガスバリア層を形成するのである。乾燥は通
常のフローティング乾燥を用い、巻き取りはそのまま、
あるいは端部に凹凸を付けるナール加工をしても良い。

【００６６】続いて、このガスバリア膜の上に熱膨張係
数α₂として２０〜１０（×１０^-6／℃）程度のハード
コート膜をコーティングするのである。有機高分子とし
てはエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、およびそれらの変性体などが代表
であるが、それに平均粒径１０〜５０ｎｍ程度の酸化珪
素などの金属酸化物の無機化合物を５０〜８５重量％程
度添加したものに架橋剤としてアルミニウムキレート化
合物で代表される触媒などを添加した水／アルコール分
散液を該ガスバリア層にコーティング後、熱や電子線、
放射線などで架橋させ、熱膨張係数α₂として２０〜１
０（×１０^-6／℃）程度のハードコート層を形成するの
である。

【００６７】上記した二回のコーティングは、Ａ層の両
面にコーティングしても良いが、コーティング面は超平
滑であるために巻き取りが困難であることが多く、ナー
ル加工して巻き取る必要があるために、片面ずつコーテ
ィングしてからそれを非コーティング面同士を２枚貼り
合わせる方が、シートのカール防止、乾燥などの生産性
などの点から実用的である。

【００６８】また、この積層状態で電気メーカーなどの
高次加工メーカーに出荷されることが多いので、ハード
コートをした最外層の表層Ｃ層に別途作成されたエチレ
ン酢酸ビニル共重合ブレンド体などのプロテクトフィル
ムを重ね合わせて、ロールに巻き取っても、また必要に
応じて適度な大きさに枚葉にカットして重ね合わせて出
荷しても良い。さらに枚葉状態の場合にはカールの完全
解消のために出荷前に加熱プレスで平面性を改良しても
良い。特に、Ｃ層／Ａ層／Ｃ層と積層された積層体を枚
葉にカットし、該枚葉カット体に加熱プレス処理を施し
て平面性を改良することは有効であり、さらに具体的に
は、該Ｃ層／Ａ層／Ｃ層と積層された積層体を枚葉にカ
ットし、該枚葉カット体を複数重ね合わせて加熱プレス
処理を施して平面性を改良することなどは有効である。

【００６９】もちろん、その上に酸化珪素層、さらにＩ
ＴＯ層を付けることにより透明導電基板ができるのであ
る。

【００７０】なお、微粒子としては、特に限定はされな
いが、シリカゾル、酸化アンチモンゾル、チタニアゾ
ル、アルミナゾル、ジルコニアゾル、酸化タングステン
ゾルなどがあり、その粒子の平均径としては、透明性の
求められる用途では好ましくは１〜３００ｎｍ、より好
ましくは５〜１００ｎｍ、さらに好ましくは１０〜５０
ｎｍの微粒子が良い。これら粒子の添加含有量として
は、目的にもよるが、目安としては１０〜８５重量％が
好ましく、より好ましくは３５〜７０重量％の範囲内で
ある。もちろん、これの層に界面活性剤を添加しても良
い。

【００７１】

【物性の測定法】次に、本発明で使用した物性値の測定
法について以下に述べる。１．フィルムの厚みむら：アンリツ株式会社製フィルム
シックネステスタ「ＫＧ６０１Ａ」を用い、フィルムの
縦方向に３０ｍｍ幅、１０ｍ長にサンプリングしたフィ
ルムを連続的に厚みを測定する。フィルムの搬送速度は
３ｍ／分とした。１０ｍ長での厚み最大値Ｔmax（μ
ｍ）、最小値Ｔmin（μｍ）から、Ｒ＝Ｔmax−Ｔmin を求め、Ｒと１０ｍ長の平均厚みＴave（μｍ）から厚みむら（％）＝Ｒ／Ｔave×１００として求めた。２．熱的特性（Ｔｍ、Ｔｇ、Ｔｍｃ）：パーキンエルマ
ー社製ＤＳＣ−II型測定装置を用い、サンプル重量１０
ｍｇ、窒素気流下で、昇温速度２０℃／分で昇温してゆ
き、ベースラインの偏起の開始する温度をＴｇ、さらに
昇温したところの発熱ピークをＴｃｃとし、結晶融解に
伴う吸熱ピーク温度を融点Ｔｍとした。Ｔｍ＋２０℃で
１分間保持した後、冷却速度２０℃／分で溶融体を冷却
し、結晶化に基づく発熱ピーク温度をＴｍｃとした。３．熱膨張係数α：ＡＳＴＭ−Ｄ６９６を参考にして、
サンプル幅５ｍｍの短冊状サンプルを恒温恒湿槽にセッ
トされた定加重伸び試験機のチャック間距離１５０ｍｍ
長になるようにセットし、６５ＲＨ％で温度３０〜２０
０℃まで昇温速度２℃／分で昇温させ、変形量の平均傾
きを熱膨張係数とした。この時温度範囲を指定する必要
がある。単位は１０^-6／℃である。４．酸素透過率：ＡＳＴＭ−Ｄ−３９８５に準じ２３
℃、０ＲＨ％で測定した。単位はｃｃ／ｍ ²・２４時間
・シートである。ＭＯＣＯＮ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２
０を用いた。５．水蒸気透過率：ＪＩＳ−Ｋ７１２９Ｂ法に従い、
４０℃、９０ＲＨ％で測定した。単位はｇ／ｍ²・２４
時間・シートである。

【００７２】ＭＯＣＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−ＷＩ
Ａを用いた。６．光線透過率：分光光度計Ｕ−３４１０（（株）日立
製作所製）を用いて、波長３００〜７００ｎｍの範囲に
おける可視光線の全光線透過率を測定し、５５０ｎｍで
の光線透過率を採用した。７．そり：ＪＩＳＫ６９１１に従って測定した。８．表面抵抗値：２５℃、６５ＲＨ％の雰囲気下でアド
バンテスト製Ｒ８３４０Ａのデジタル超高抵抗微小電流
計で印加電圧１００Ｖで三端子電極を用い、主電極とガ
ード電極間の抵抗値を測定した。対電極はアースしてお
く。単位はΩ／□である。９．耐摩耗性：＃１０００スチールウールで擦る力によ
って表面にできる擦り傷の付き易さから判定した。１０．鉛筆硬度：ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じ各種硬度の
鉛筆を９０度の角度でフィルムに押しあて荷重１ｋｇで
引っ掻きを与えたときに傷が発生した鉛筆の硬さで表し
た。１１．リターデーション：偏光顕微鏡下にサンプルをセ
ットし、消光位から４５°サンプルを回転しコンペンセ
イターで偏光干渉色をうち消す値をリターデーションと
した。単位はｎｍである。

【００７３】

【実施例】以下に、本発明をより理解しやすくするため
に実施例、比較例を示す。

【００７４】実施例１有機高分子化合物Ａとしてノルボルネン系樹脂である環
状オレフィン共重合体ＣＯＣ（ＪＳＲ社製”アート
ン”、固有粘度：０．６７、Ｔｇ：１７１℃）を用い、
常法に従い、原料Ａを乾燥後２５０ｍｍのタンデム型溶
融押出機に供給して３２０℃で溶融させ、またその樹脂
Ａに積層剥離する樹脂Ｂとしてポレエチレンテレフタレ
ートＰＥＴ樹脂（固有粘度：１．２５、Ｔｇ：７０℃）
を常法に従い、原料Ｂを乾燥後６５ｍｍの溶融押出機に
供給して２８０℃で溶融させ、それぞれを１５μｍ以上
の異物を除去するフィルターを通過させた後、Ｂ／Ａ／
Ｂの３層になるように積層アダプターにて積層した後、
２２００ｍｍ幅のカラス口金形状のＴダイ口金からＬＤ
間として５０ｍｍの距離にあるキャストドラム上にシー
ト状に押出し、エアーチャンバーを用いて６０℃に保た
れた鏡面クロムメッキドラム（ドラム直径：１８００ｍ
ｍ、表面最大粗さＲｔ：０．１μｍ、）上に３０ｍ／ｍ
ｉｎの速度で密着、冷却固化させた。このときの溶融流
体の流れは、口金内のランド部の流動方向と、溶融体の
引き取り方向とは、なるべく一致するように吐出引き取
りさせないと口金スジなどの表面欠点が発生しやすくな
る。具体的には水平線に対して角度３０度傾けた傾斜口
金とした。

【００７５】かくして得られた３層キャストフィルムは
３０／２００／３０μｍからなる厚み２６０μｍであ
り、厚みむらとしては長手方向、幅方向とも２％以下と
小さいものであり、しかも、その厚みむらの周波数解析
をしても３〜１０Ｈｚの着地振動起因の厚みむらは皆無
であり、厚み均質性に優れており、さらに平面性にも優
れた、クレーター・口金スジなどの表面欠点のない、非
晶性のシートであり、また端部も幅変動もなく、透明で
完全な非晶質のものであり、キャスト性に優れたもので
あった。

【００７６】該３層フィルムから片面のＢ層を剥離し、
その剥離したＡ樹脂フィルム面にコロナ放電処理を行
い、ガスバリアコートを行ない、１５０℃で硬化させ、
厚さ１μｍにコートし、ロールに巻き取った。なお、ガ
スバリア組成は、ポリビニルアルコール４５重量％、平
均径１３ｍμの球形コロイダルシリカ５５重量％、架橋
剤と触媒としてアルミニウムアセチルアセトネート（Ａ
／Ａ層）からなる水／メタノール分散液を用いた。

【００７７】このガスバリア層をコートした面にさらに
ハードコート層をコートし、水を乾燥後、ＵＶで硬化さ
せて、厚さ２μｍにコートし、ロールに巻き取った。な
お、ハードコート組成は、アクリル樹脂３０重量％、平
均粒径４５ｎｍの球状コロイダルシリカ７０重量％であ
った。

【００７８】この様にして熱可塑性樹脂Ａの片面にガス
バリアＧ層とハードコートＨ層をコートした３層積層フ
ィルムの非コート面からＢ層を剥離した後にＡ層面に連
続コロナ放電処理を行い、このコロナ処理面同士をニッ
プ力により空気を排除して１８０℃で重ね合わせ、Ｈ／
Ｇ／Ａ／Ａ／Ｇ／Ｈからなる６層の多層積層体を得た。
この多層積層体を３００×４００ｍｍに枚葉に切断し
た。この枚葉シート５００枚を重ねた積層体を２３０℃
の加熱プレスを行い、平面性の改良とＡ層間の接着向上
を行った。

【００７９】かくして得られた各層の熱膨張係数αは、
Ａ層：５５(×１０^-6／℃）、Ｇ層：２０(×１０^-6／
℃）、Ｈ層：１２(×１０^-6／℃）という傾斜構造とな
っていた。

【００８０】この枚葉の多層積層シートにまず５００オ
ングストローム厚みの酸化珪素層、さらにその上に基板
温度を２００℃に加熱して２０００オングストローム厚
みのＩＴＯ層をスパッタリング装置により上記Ｈ層上に
順次積層させた。かくして得られたＩＴＯ膜表面の表面
抵抗値は、１５Ω／□であった。また、この多層積層体
は、カールすることもなく、またＩＴＯ膜にもクラック
や皺などの欠点も存在しなかった。

【００８１】こうして得られた多層積層体は、携帯電話
表示画面、パソコン表示画面などＬＣＤプラ基板、特に
大画面のカラー表示などの光学特性に厳しい用途などに
有用に用いることができた。実施例２実施例１で製造した厚さ２００μｍのＡ層の代わりに、
４００μｍと厚さを変更してＡ／Ｂ／Ａからなる３層積
層シートを製造した。該シートから両面に積層されたＢ
層を剥離して、その両面にガスバリアＧ層と、さらにハ
ードコートＨ層とを積層コートして、端部にナール加工
してロール状に巻き取った。熱膨張係数αは実施例１と
同様傾斜構造であった。これを枚葉にカットした後に、
実施例１と同様に酸化珪素、ＩＴＯをスパッタした。

【００８２】得られた多層積層シートは、光学的に優れ
た特性を示していた。比較例１実施例１で用いたいガスバリアＧ層とハードコートＨ層
を用いないでＡ層に直接スパッタする以外は実施例１と
全く同様にしてＩＴＯ膜を付けたところ、ＩＴＯ膜には
クラック、皺、亀裂が入り、基板もカールしており、光
学的用途には使用できなかった。これは熱膨張係数を傾
斜構造としなかったことによるものと考えられるもので
あった。

【００８３】

【発明の効果】表面無欠点、光学的等方性、超ガスバリ
ア性、強い耐摩耗性、優れた導電性などの厳しい要求特
性を満足した、しかも品質のバラツキの少ない、しかも
低コストで製造できる多層積層体、特に透明な樹脂基板
に透明導電層が形成された光学用多層積層体が提供され
るものである。

【００８４】すなわち、熱膨張係数αの異なる多層の積
層体において、該熱膨張係数αが順次小さくなるように
３層以上に多層積層することにより得られた多積層体で
ある。さらに詳しくは大きな熱膨張係数α₁を有したＡ
層の両面に、その熱膨張係数α₁よりも小さな熱膨張係
数α₂であるＣ層やＤ層を積層した多層積層体にするこ
とにより達成可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F006 AA02 AA12 AA19 AA22 AA33 AA34 AA35 AA36 AA37 AA38 AA42 AA55 AB74 BA02 CA05 DA01 4F100 AA00B AA17E AK01A AK01B AK01C AK01D AK01E AK02A AK02J AK43A AK45A AK54A AK55A AL01A BA05 BA06 BA07 BA10A BA10B BA10E BA15 CB00 DE01B EC03 EH20 EH202 EJ172 EJ422 EJ502 GB90 JA02B JA02C JA02D JA02E JA05A JJ03 JN08 YY00 YY00A 4J002 AA001 AB011 BB001 BE021 BG001 CC161 CC181 CD001 CF001 CG001 CK021 CL001 CP031 DE096 DE126 DE136 DE146 DJ016 FD016 GF00 GP00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機樹脂からなるＡ層上に、該有機樹脂Ａ
層の熱膨張係数α₁よりも小さい熱膨張係数α₂を有す
る層の複数が、該Ａ層から遠ざかるにつれ該熱膨張係数
α₂値が順次小さくなるように積層されてなることを特
徴とする多層積層体。
【請求項２】有機樹脂からなるＡ層の両面に、該Ａ層の
熱膨張係数α₁よりも小さな熱膨張係数層α₂を有する
層が積層されてなることを特徴とする請求項１記載の多
層積層体。
【請求項３】有機樹脂からなるＡ層の片面に、該Ａ層の
熱膨張係数α₁よりも小さな熱膨張係数α₂を有する層
が積層されてなる積層体が複数用いられ、Ａ層面同士を
貼り合わされることにより、熱膨張係数α₁のＡ層の両
面に該Ａ層の熱膨張係数α₁よりも小さな熱膨張係数α
₂を有する層が積層された構成からなることを特徴とす
る請求項１または２記載の多層積層体。
【請求項４】有機樹脂からなるＡ層面が、表面活性化処
理を施されたものであり、該処理を受けたＡ層面同士が
加熱圧着により貼り合わされてなることを特徴とする請
求項３記載の多層積層体。
【請求項５】有機樹脂からなるＡ層面が接着剤を塗布さ
れたものであり、該該接着剤塗布を受けたＡ層面が該接
着剤により貼り合わされてなることを特徴とする請求項
３記載の多層積層体。
【請求項６】該熱膨張係数α₁からなる２枚のＡ層の間
に、該熱膨張係数α ₁と本質的に同じポリマー層を溶融
押出ラミネートして、該処理層同士が圧着されて貼り合
わされてなることを特徴とする請求項３記載の多層積層
体。
【請求項７】光線透過率が７０％以上であることを特徴
とする請求項１、２、３、４、５または６記載の多積積
層体からなることを特徴とする光学用多積積層体。
【請求項８】液晶表示基板用材料であることを特徴とす
ることを特徴とする請求項７記載の光学用多積積層体。
【請求項９】熱膨張係数α₁のＡ層の両面に、樹脂Ａと
は非相溶性のポリマーであってかつＡの熱膨張係数α₁
よりも小さな熱膨張係数α₂であるＢ層を溶融積層して
Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の層構成の積層体を口金から押出し、
冷却固化せしめることを特徴とする多層積層体の製造方
法。
【請求項１０】熱膨張係数α₁のＡ層の両面に、樹脂Ａ
とは非相溶性のポリマーであってかつＡの熱膨張係数α
₁よりも小さな熱膨張係数α₂であるＢ層を溶融積層し
てＢ層／Ａ層／Ｂ層の層構成の積層体を口金から押出
し、冷却固化して積層体を製造し、次いで、該積層体か
らＢ層を剥離し、更に該Ｂ層を剥離した後のＡ層面に、
該Ａ層の熱膨張係数α₁よりも小さな熱膨張係数α₂を
有するＣ層を積層することを特徴とする請求項９記載の
多層積層体の製造方法。
【請求項１１】Ａ層のガラス転移温度Ｔｇが１６０℃以
上のものであることを特徴とする請求項９または１０記
載の多層積層体の製造方法。
【請求項１２】該Ａ層が、ポリアリレート（ＰＡＲ）、
ポリカーボネート（ＰＣ）、環状オレフィン共重合体
（ＣＯＣ）、ポリスルフォン（ＰＳｕ）、ポリエーテル
スルフォン（ＰＥＳ）、およびそれらの変性体から選ば
れた熱可塑性重合体からなることを特徴とする請求項
９、１０または１１記載の多層積層体の製造方法。
【請求項１３】Ｃ層が、無機微粒子を多量に含む有機膜
であることを特徴とする請求項１０、１１または１２記
載の多層積層体の製造方法。
【請求項１４】請求項１３記載の無機微粒子を多量に含
む有機膜Ｃ層の上に、該有機膜Ｃ層の熱膨張係数α₂よ
りも小さな熱膨張係数α₃を有する金属酸化物からなる
Ｄ層を積層することを特徴とする請求項１３記載の多層
積層体の製造方法。
【請求項１５】熱膨張係数α₁のＡ層の両面に、樹脂Ａ
とは非相溶性のポリマーであってかつＡの熱膨張係数α
₁よりも小さな熱膨張係数α₂であるＢ層を溶融積層し
てＢ層／Ａ層／Ｂ層の層構成の積層体を口金から押出
し、冷却固化して積層体を製造し、次いで、該積層体か
らＢ層を剥離し、更に該Ｂ層を剥離した後のＡ層の両面
に、該Ａ層の熱膨張係数α₁よりも小さな熱膨張係数α
₂を有するＣ層を積層することを特徴とする請求項１０
記載の多層積層体の製造方法。
【請求項１６】Ｃ層／Ａ層／Ｃ層と積層された積層体を
枚葉にカットし、該枚葉カット体に加熱プレス処理を施
して平面性を改良することを特徴とする請求項１５記載
の多層積層体の製造方法。
【請求項１７】Ｃ層／Ａ層／Ｃ層と積層された積層体を
枚葉にカットし、該枚葉カット体を複数重ね合わせて加
熱プレス処理を施して平面性を改良することを特徴とす
る請求項１６記載の多層積層体の製造方法。
【請求項１８】多層積層体が、光学用多層積層体である
ことを特徴とする請求項９、１０、１１、１２、１３、
１４、１５、１６または１７記載の多層積層体の製造方
法。
【請求項１９】光学用多層積層体が、液晶表示基板用材
料であることを特徴とすることを特徴とする請求項１８
記載の多積積層体の製造方法。