JP2001321883A

JP2001321883A - シェルモールド用バインダー及びその製造方法

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Publication number: JP2001321883A
Application number: JP2000136956A
Authority: JP
Inventors: Shinji Takesue; 信二武末; Nobuhito Nonogaki; 暢人野々垣; Hiromi Tomishige; 博美冨重
Original assignee: Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd; Toyota Motor Corp
Current assignee: Toyota Motor Corp; Asahi Yukizai Corp
Priority date: 2000-05-10
Filing date: 2000-05-10
Publication date: 2001-11-20
Anticipated expiration: 2020-05-10
Also published as: JP3758941B2

Abstract

(57)【要約】【課題】軽合金鋳造時における中子の割れ防止、さら
にはシェル鋳型の造型時におけるホルムアルデヒドの発
生が抑制されたシェルモールド用バインダーを提供す
る。【解決手段】ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーにより測定した質量平均分子量が１０００以上であっ
て、フェノールピークに対する相対保持比０．８０〜
０．８１のピーク高さＩと０．７５〜０．７９のピーク
高さＩＩとの比（Ｉ／ＩＩ）が１．０以上であり、かつ
ＪＩＳ−Ｋ６９１０による１５０℃のゲルタイムが３０
〜６０秒であるビスフェノールＡ変性ノボラック系フェ
ノール樹脂を主成分として成るシェルモールド用バイン
ダーとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、軽合金鋳造時にお
ける中子の割れ防止、さらにはシェル鋳型（中子、主
型）造型時におけるホルムアルデヒドの発生が抑制され
たシェルモールド用バインダー及びその製造方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】シェルモールド鋳造においては、鋳物
砂、ノボラック系フェノール樹脂及びヘキサメチレンテ
トラミンなどを混練して調製されたレジンコーテッドサ
ンドを加熱成形して得られる様々な形状を有する鋳型
（中子、主型）が一般に使用されている。

【０００３】しかしながら、これらの鋳型のなかでも、
特にシリンダーヘッドのような複雑な形状の中子は、軽
合金の鋳造において亀裂ないしは割れ（以下、中子割れ
という）を生じやすく、その結果、鋳物内面に鋳バリ
（ベーニング）が形成されることになる。

【０００４】このような欠点を克服するために、例えば
特定の方法でビスフェノールＡ精製残渣とフェノールを
反応させて得られる変性フェノール樹脂を鋳物砂に被覆
する鋳物用樹脂被覆砂の製造方法が提案されているが
（特公昭５９−８４６６号公報）、いまだに十分な結果
を得るに至っていない。しかも、このようにして得られ
た被覆砂は造型時にビスフェノールＡ精製残さに起因す
る異臭を発生するという欠点があり、最近では使用が避
けられる傾向にある。近年、世界的な環境保全の観点か
ら、中子の造型時に発生するホルムアルデヒドによる労
働環境の汚染が重要課題としてクローズアップされてき
ており、この課題対応の１つとして、ホルムアルデヒド
の発生を抑制したシェルモールド用樹脂被覆砂粒が提案
されている（特開平１０−８１８０７号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、軽合金鋳造時における中子の割れを防止
することができ、さらにはシェル鋳型の造型時における
ホルムアルデヒドの発生が抑制されたシェルモールド用
バインダー及びその製造方法を提供することを目的とし
てなされたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋳造時の
中子割れやホルムアルデヒドの発生のないシェルモール
ド用バインダーを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特
定のビスフェノールＡ変性ノボラック系フェノール樹脂
を主成分とするバインダーは、造型時においても反応原
料に起因する異臭の発生もない上に、さらにホルムアル
デヒド低減剤と組み合わせることにより、その効果を高
め得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、ゲルパーミエーショ
ーンクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略す）により測
定した質量平均分子量が１０００以上であって、フェノ
ールピークに対する相対保持比０．８０〜０．８１のピ
ーク高さＩと０．７５〜０．７９のピーク高さＩＩとの
比（Ｉ／ＩＩ）が１．０以上であり、かつＪＩＳ−Ｋ６
９１０による１５０℃のゲルタイムが３０〜６０秒であ
るビスフェノールＡ変性ノボラック系フェノール樹脂を
主成分とし、所望に応じ尿素系化合物及びトリアゾール
系化合物の中から選ばれる少なくとも１種のホルムアル
デヒド低減剤を含むシェルモールド用バインダーを提供
するものである。

【０００８】前記のビスフェノールＡ変性ノボラック系
フェノール樹脂を主成分として成るシェルモールド用バ
インダーは、例えば、二価金属塩触媒の存在下、フェノ
ール４０〜７０質量％とビスフェノールＡ６０〜３０質
量％とからなるフェノール系化合物１モルに対し、ホル
ムアルデヒド類０．３５〜０．６０モルを反応させ、必
要に応じ、尿素系化合物及びトリアゾール系化合物の中
から選ばれる少なくとも１種のホルムアルデヒド低減剤
を加えることにより、製造することができる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のシェルモールド用バイン
ダーは、ビスフェノールＡ変性ノボラック系フェノール
樹脂を主成分として成るものであるが、このビスフェノ
ールＡ変性ノボラック系フェノール樹脂については、中
子の割れを抑制するために、ＧＰＣにより測定した質量
平均分子量１０００以上、好ましくは１０００〜３００
０であって、フェノールピークに対する相対保持比、す
なわち０．８０〜０．８１のピーク高さＩ／０．７５〜
０．７９のピーク高さＩＩの比が１．０以上、かつＪＩ
Ｓ−Ｋ６９１０による１５０℃でのゲルタイムが３０〜
６０秒、好ましくは３０〜５０秒の範囲にあるものであ
ることが必要である。

【００１０】上記のビスフェノールＡ変性ノボラック系
フェノール樹脂を主成分として成るシェルモールド用バ
インダーは、例えば、酢酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、塩化亜鉛
などの二価金属塩触媒の存在下、フェノール４０〜７０
質量％とビスフェノールＡ６０〜３０質量％、好ましく
はフェノール５０〜６０質量％とビスフェノールＡ５０
〜４０質量％とからなるフェノール系化合物１モルに対
し、ホルムアルデヒド類、好ましくはパラホルムアルデ
ヒドを０．３５〜０．６モルの割合で反応させ、必要に
応じ、所望の種々の添加成分を加えることにより製造す
ることができる。ホルムアルデヒド類の使用量が、フェ
ノール系化合物１モルに対し、０．３５モル未満では樹
脂の収率が低く、一方０．６モルを超えると中子の強度
が低下する。また、フェノール系化合物中のビスフェノ
ールＡの割合が３０質量％未満では中子の割れ抑制効果
が十分に発揮されにくいし、６０質量％を超えるとゲル
タイムの遅延による温時強度の不足を招き、中子の割れ
抑制効果が損なわれる。

【００１１】本発明のシェルモールド用バインダーを用
いると、軽合金鋳造時における中子割れが防止できる理
由については必ずしも明確ではないが、ノボラック系フ
ェノール樹脂の分子量が低すぎると、充填性が悪化し、
構造的に鋳湯時の温時強度が確保されにくくなるため、
中子は溶湯圧に抗しきれずに割れを生じるものと推察さ
れるが、本発明のシェルモールド用バインダーでは質量
平均分子量が１０００以上であるため、このような現象
を生じないと考えられる。

【００１２】他方、中子割れ防止には、本質的に低熱膨
張性が要求されるが、本発明においては、低熱膨張性及
び反応原料に起因する臭気抑制の観点からビスフェノー
ルＡを選択し、かつ樹脂のゲルタイム（硬化速度）調整
の観点から、二価金属塩触媒存在下でのフェノールとの
共縮合反応を採用し、この際、二価金属塩触媒の存在
下、低熱膨張性を付与するビスフェノールＡと該ビスフ
ェノールＡに速硬性を付与するフェノールを反応させて
形成される両者がオルソ位で結合した速硬性で低熱膨張
性の共縮合樹脂成分（３核体）の生成度に応じて変動す
るピークＩを、ピークＩＩ（４核体）との対比パラメー
ター（Ｉ／ＩＩの比）により調整し、中子割れ防止に必
要な速硬性かつ低熱膨張性（ビスフェノールＡの最低使
用量）を確保している。

【００１３】ところで、触媒種、質量平均分子量にもよ
るが、一般にビスフェノールＡの使用量が多くなるとフ
ェノールの使用量は相対的に少なくなるため、樹脂のゲ
ルタイムを左右するオルソ結合共縮合樹脂成分（３核
体）の含有量が少なくなり、樹脂が遅硬化して架橋密度
を高めることができず、溶湯圧に耐える本質的な温時強
度の確保が難しくなり、中子割れを生じるので、溶湯圧
に耐える温時強度と熱ショックに耐える低熱膨張性のバ
ランスを取ることにより中子割れは防止されると考えら
れるが、本発明のバインダーにおいては、このようなバ
ランスが確保されているため、中子割れ防止がなされて
いるのである。

【００１４】本発明のシェルモールド用バインダーにお
いては、従来強度の改善目的で慣用されているシランカ
ップリング剤、例えばγ‐アミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
などを樹脂に対して０．０１〜５質量％程度を添加する
のが好ましい。またエチレンビスステアロアミド、メチ
レンビスステアロアミドなどの滑剤を樹脂に対して１〜
６質量％程度含有させておくのが望ましい。そのほか、
本発明の目的が損なわれない範囲で、例えばエポキシ系
化合物、メラミン系化合物、尿素樹脂、ポリアミド樹脂
などを単独で又は２種以上を組み合わせて配合すること
ができる。

【００１５】本発明のシェルモールド用バインダーに
は、労働環境保全の観点から、さらに中子の造型時に発
生するホルムアルデヒドの低減剤として、尿素系化合
物、トリアゾール系化合物又はこれらの混合物を含有さ
せるのが好ましい。これらの中でも、ビウレア、ビウレ
ット、１，２，４‐トリアゾール及びこれらの混合物が
好適である。さらに経済性及び中子の強度を考慮する
と、特にビウレア、ビウレット及び１，２，４‐トリア
ゾールから選ばれる少なくとも１種の化合物と尿素との
混合物、とりわけビウレアと尿素との混合物が好適であ
る。

【００１６】これらの化合物の配合量は、その種類及び
混合の組み合せにより異なるが、一般的にはビスフェノ
ールＡ変性ノボラック系フェノール樹脂に対して、１〜
２０質量％の範囲、好ましくは３〜１０質量％である。
配合量が１質量％未満ではホルムアルデヒドの低減効果
が不十分であるし、また２０質量％を超えると中子の強
度が低下する傾向を示す。一方、尿素の配合量は、樹脂
被覆砂の耐ブロック性の観点から、ビスフェノールＡ変
性ノボラック系フェノール樹脂に対して、通常１〜５質
量％、好ましくは１〜３質量％の範囲である。

【００１７】本発明のシェルモールド用バインダーを用
いたレジンコーテッドサンドは、適当な混練機内で本発
明のバインダー、鋳物砂及びその他成分を当該分野で慣
用の被覆方法、例えばホットマーリング法、セミホット
マーリング法、コールドマーリング法などにより製造す
ることができる。ここで使用される鋳物砂は、鋳造耐性
（耐火性）と鋳型の基体としての粒度分布を備えたもの
であり、具体的にはケイ砂のほか、オリビンサンド、ジ
ルコンサンド、クロマイトサンド、アルミナサンド等の
特殊砂、フェロクロム系のスラグ、フェロニッケル系ス
ラグ、転炉スラグ等のスラグ系粒子、ナイガイセラビー
ズのような多孔質粒子及びこれらの再生砂などが挙げら
れるが、これらに特に限定されない。これらは単独で用
いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１８】

【発明の効果】本発明によれば、低熱膨張性で温時強度
に優れるビスフェノールＡ変性ノボラック系フェノール
樹脂をシェルモールド用バインダーとして使用すること
により、軽合金鋳造での中子の割れ、特に複雑な形状の
中子割れによる鋳物不良（ベーニング）の発生を抑制す
ることができる。また、尿素系化合物やトリアゾール系
化合物等のホルムアルデヒド低減剤の使用により、鋳型
の造型時に発生するホルムアルデヒドを低減して労働環
境の悪化を防止することができる。

【００１９】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、各例におけるフェノール樹脂
の質量平均分子量及びピークＩ／ピークＩＩの比は以下
の方法により測定した。

【００２０】（１）質量平均分子量；ＴＳＫ−標準ポリ
スチレン（東ソー社製）を用いて検量線を作成し、以下
の装置及び条件で測定した。ＧＰＣ装置；東ソー社製ＳＣ−８０２０カラム充填剤；ＴＳＫ−Ｇｅｌ２０００_xL及びＴＳＫ−Ｇｅｌ４０００_xL （いずれも東ソー社製）溶離液；テトラヒドロフラン測定条件；カラム圧力０．４〜０．５ＭＰａ溶出速度１．０ｍｌ／分ＵＶ検出器波長２５４ｎｍ（２）ピークＩ／ピークＩＩ比；上記のカラム充填剤を
ＴＳＫ−Ｇｅｌ１０００_xLとＴＳＫ−Ｇｅｌ２０００_xL
（いずれも東ソー社製）に代え、他は同じ条件で測定し
た。

【００２１】実施例１ガラス製反応フラスコ内にフェノール１０００ｇ、ビス
フェノールＡ６７０ｇ、９２質量％パラホルムアルデヒ
ド１８０ｇ、触媒として酢酸亜鉛３．３ｇを入れたの
ち、かきまぜながら加熱し、反応させてビスフェノール
Ａ変性ノボラック系フェノール樹脂（Ｎ−１）を調製
し、所定温度まで冷却後、添加物としてエチレンビスス
テアロアミド４０ｇ、γ‐アミノプロピルトリエトキシ
シラン１３ｇを添加混合してシェルモールド用バインダ
ー（Ｂ−１）を得た。なお、得られたビスフェノールＡ
変性ノボラック系フェノール樹脂（Ｎ−１）は、質量平
均分子量が１３３０で、ピークＩ／ピークＩＩの比が
１．３１で、ゲルタイムが４２秒であった。なお、得ら
れたビスフェノールＡ変性ノボラック系フェノール樹脂
における、フェノールピークに対する相対保持比が０．
８０〜０．８１のピークＩと０．７５〜０．７９のピー
クＩＩを説明するために、ＧＰＣにより測定した該ノボ
ラック系フェノール樹脂のチャートを図１に示す。この
図１において、Ａがフェノールピーク（基準ピーク）、
ＢがピークＩ、ＣがピークＩＩである。

【００２２】実施例２実施例１において、ホルムアルデヒド低減剤としてビウ
レア６７ｇを追加混合した以外は、実施例１と同様にし
てシェルモールド用バインダー（Ｂ−２）を得た。

【００２３】実施例３実施例１において、反応原料をフェノール１０００ｇ、
ビスフェノールＡ５００ｇ、９２質量％パラホルムアル
デヒド１８４ｇ、触媒を塩化亜鉛３ｇに変更した以外
は、実施例１と同様にしてビスフェノールＡ変性ノボラ
ック系フェノール樹脂（Ｎ−２）を調製し、さらに添加
物をエチレンビスステアロアミド３７ｇ、γ‐アミノプ
ロピルトリエトキシシラン１２ｇに変更した以外は、実
施例１と同様にしてシェルモールド用バインダー（Ｂ−
３）を得た。なお、得られたビスフェノールＡ変性ノボ
ラック系フェノール樹脂（Ｎ−２）の質量平均分子量は
１８７０で、ピークＩ／ピークＩＩの比が１．１３で、
ゲルタイムが４７秒であった。

【００２４】実施例４実施例１において、反応原料をフェノール１２００ｇ、
ビスフェノールＡ１２００ｇ、９２質量％パラホルムア
ルデヒド３３０ｇ、触媒を酢酸亜鉛４．８ｇに変更した
以外は、実施例１と同様にしてビスフェノールＡ変性ノ
ボラック系フェノール樹脂（Ｎ−３）を調製し、さらに
添加物をエチレンビスステアロアミド６５ｇ、γ‐アミ
ノプロピルトリエトキシシラン２２ｇに変更し、ホルム
アルデヒド低減剤として尿素４３ｇとビウレア６５ｇを
追加混合した以外は、実施例１と同様にしてシェルモー
ルド用バインダー（Ｂ−４）を得た。なお、得られたビ
スフェノールＡ変性ノボラック系フェノール樹脂（Ｎ−
３）は、質量平均分子量が２２００で、ピークＩ／ピー
クＩＩの比が１．４０、ゲルタイムは５５秒であった。

【００２５】比較例１実施例１において、反応原料をフェノール１０００ｇ、
９２質量％パラホルムアルデヒド２１９ｇ、触媒を塩化
亜鉛２ｇに変更した以外は、実施例１と同様にしてハイ
オルソ型ノボラック系フェノール樹脂（Ｎ−４）を調製
し、さらに添加物をエチレンビスステアロアミド２４
ｇ、γ‐アミノプロピルトリエトキシシラン８ｇに変更
した以外は、実施例１と同様にしてシェルモールド用バ
インダー（Ｂ−５）を得た。得られたハイオルソ型ノボ
ラック系フェノール樹脂（Ｎ−４）は、質量平均分子量
が１４５０で、ピークＩ／ピークＩＩの比が０．７９、
ゲルタイムが４０秒であった。

【００２６】比較例２実施例１において、反応原料をフェノール１０００ｇ、
ビスフェノールＡ１５００ｇ、４７質量％ホルムアルデ
ヒド水溶液５６１ｇ、触媒をシュウ酸２５ｇに変更した
以外は、実施例１と同様にしてビスフェノールＡ変性ノ
ボラック系フェノール樹脂（Ｎ−５）を調製し、さらに
添加物をエチレンビスステアロアミド６８ｇ、γ‐アミ
ノプロピルトリエトキシシラン２３ｇに変更した以外
は、実施例１と同様にしてシェルモールド用バインダー
（Ｂ−６）を得た。得られたビスフェノールＡ変性ノボ
ラック系フェノール樹脂（Ｎ−５）は、質量平均分子量
が１２８０で、ピークＩ／ピークＩＩの比が１．０６、
ゲルタイムは９５秒であった。

【００２７】比較例３実施例１において、反応原料をフェノール１０００ｇ、
ビスフェノールＡ４３０ｇ、９２質量％パラホルムアル
デヒド１３５ｇ、触媒を塩化亜鉛２．９ｇに変更した以
外は、実施例１と同様にしてビスフェノールＡ変性ノボ
ラック系フェノール樹脂（Ｎ−６）を調製し、さらに添
加物をエチレンビスステアロアミド３０ｇ、γ‐アミノ
プロピルトリエトキシシラン１０ｇとした以外は、実施
例１と同様にして、シェルモールド用バインダー（Ｂ−
７）を得た。得られたビスフェノールＡ変性ノボラック
系フェノール樹脂（Ｎ−６）は、質量平均分子量が９２
０で、ピークＩ／ピークＩＩの比が１．０４、ゲルタイ
ムが４９秒であった。

【００２８】（ｉ）レジンコーテッドサンドの製造及び
その評価スピードミキサー内に約１６０℃に予熱した再生ケイ砂
７ｋｇと実施例１で得たシェルモールド用バインダー９
１ｇを投入後、６０秒間混練し、水１０５ｇにヘキサメ
チレンテトラミン１５．５ｇを溶かした水溶液を全量添
加し、塊状物が崩壊するまで送風し、ステアリン酸カル
シウム７ｇを添加後、１５秒間混合してレジンコーテッ
ドサンドを得た。次いで、実施例１のシェルモールド用
バインダーに代えて実施例２〜４及び比較例１〜３のシ
ェルモールド用バインダーを使用した以外は、上記と同
様に操作して６種類のレジンコーテッドサンドを得た。
得られたレジンコーテッドサンドについては、下記の試
験法により、曲げ強度、温時強度及び熱膨張率の測定と
ヒートショック試験を行った。その結果を表１に示す。
また、実施例１と比較例１のレジンコーテッドサンドに
ついては、実際の実鋳造試験［試験法（５）］により中
子割れの有無を確認した。その結果を表２にに示す。

【００２９】（ｉｉ）試験法（１）曲げ強度は２５０℃で６０秒間焼成して作製し
たテストピース（１０×１０×６０ｍｍ）を常温まで冷
却後に測定した。（２）温時強度は、２５０℃で４０秒間焼成して作製
したテストピース（１０×１０×６０ｍｍ）の抜型１０
秒後の強度を測定した。（３）熱膨張率はＪＡＣＴ試験法Ｍ−２に準じて測定
した。（４）ヒートショック試験は、特願平１１−１１７０
５１号に開示した型割れ試験方法及び装置を用い、直径
２２φ×長さ２００ｍｍの丸棒を作製し、次いで７１０
℃のアルミ溶湯に浸漬し、型割れ発生の都度発生する振
動の回数を振動センサーにより測定した。振動回数が多
いほど型割れを起こしやすいと判断した。（５）実鋳造試験は、シリンダーヘッド中子を造型し
た後、低圧鋳造法によりアルミニウム合金を鋳湯して２
０個のシリンダーヘッドを作製した。これらの鋳物は全
て切断して内部にベーニングがあるのか否かを観察し、
中子割れの有無を確認した。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】表１から明らかなように、本発明のシェル
モールド用バインダーは、軽合金鋳造での中子割れを防
止し、特に表２で示すように実鋳造試験においてもその
有効性が確認された。また、ヒートショック試験は実鋳
造試験と相関していることが確認された。さらには、造
型時のホルムアルデヒドの発生を低減できることが確認
された。

【図面の簡単な説明】

【図１】ビスフェノールＡ変性ノボラック系フェノー
ル樹脂におけるピークＩ及びピークＩＩを説明するため
のＧＰＣにより測定した該樹脂の１例のチャート。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者野々垣暢人愛知県丹羽郡扶桑町大字南山名字新津26番地の４旭有機材工業株式会社愛知工場内 (72)発明者冨重博美愛知県豊田市トヨタ町１番地トヨタ自動車株式会社内Ｆターム(参考） 4E092 AA45 BA11 4J002 CC041 CC061 ET016 EU166

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゲルパーミエーショーンクロマトグラフ
ィーにより測定した質量平均分子量が１０００以上であ
って、フェノールピークに対する相対保持比０．８０〜
０．８１のピーク高さＩと０．７５〜０．７９のピーク
高さＩＩとの比（Ｉ／ＩＩ）が１．０以上であり、かつ
ＪＩＳ−Ｋ６９１０による１５０℃のゲルタイムが３０
〜６０秒であるビスフェノールＡ変性ノボラック系フェ
ノール樹脂を主成分として成るシェルモールド用バイン
ダー。
【請求項２】尿素系化合物及びトリアゾール系化合物
の中から選ばれる少なくとも１種のホルムアルデヒド低
減剤を含む請求項１記載のシェルモールド用バインダ
ー。
【請求項３】ホルムアルデヒド低減剤が、ビウレア、
ビウレット及び１，２，４‐トリアゾールの中から選ば
れる少なくとも１種の化合物、又は該化合物と尿素との
混合物である請求項２記載のシェルモールド用バインダ
ー。
【請求項４】二価金属塩触媒の存在下、フェノール４
０〜７０質量％とビスフェノールＡ６０〜３０質量％と
からなるフェノール系化合物１モルに対し、ホルムアル
デヒド類０．３５〜０．６０モルを反応させることを特
徴とするビスフェノールＡ変性ノボラック系フェノール
樹脂を主成分として含むシェルモールド用バインダーの
製造方法。
【請求項５】反応後、ビスフェノールＡ変性ノボラッ
ク系フェノール樹脂に、尿素系化合物及びトリアゾール
系化合物の中から選ばれる少なくとも１種のホルムアル
デヒド低減剤を加える請求項４記載のシェルモールド用
バインダーの製造方法。
【請求項６】ホルムアルデヒド低減剤が、ビウレア、
ビウレット及び１，２，４‐トリアゾールの中から選ば
れる少なくとも１種の化合物、又は該化合物と尿素との
混合物である請求項５記載のシェルモールド用バインダ
ーの製造方法。