JP2001316614A5 - - Google Patents
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【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ−１）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−１）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用材料に関する。
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ−１）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−１）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用材料に関する。
【００１４】
また本発明は、（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用プライマーに関する。
また本発明は、（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用プライマーに関する。
【００１５】
また本発明は、（ａ−３）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−３）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用水性分散体に関する。
また本発明は、（ａ−３）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−３）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用水性分散体に関する。
【００１６】
また本発明は、（ａ−４）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−４）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素粉体塗料に関する。
また本発明は、（ａ−４）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−４）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素粉体塗料に関する。
【００１８】
また本発明は、前記官能基を有する含フッ素エチレン性単量体（ａ−１）が、式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の単量体であることが好ましい。
また本発明は、前記官能基を有する含フッ素エチレン性単量体（ａ−１）が、式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の単量体であることが好ましい。
【００２０】
また本発明は、前記官能基を有する含フッ素エチレン性単量体（ａ−１）が、式（２）：
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2−Ｒf 1−Ｙ1 （２）
［式中、Ｙ1は−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、Ｒf 1は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または−ＯＲf 2（Ｒf 2は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数１〜３９のエーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン基）を表わす］
で示される含フッ素単量体であることが好ましい。
また本発明は、前記官能基を有する含フッ素エチレン性単量体（ａ−１）が、式（２）：
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2−Ｒf 1−Ｙ1 （２）
［式中、Ｙ1は−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、Ｒf 1は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または−ＯＲf 2（Ｒf 2は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数１〜３９のエーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン基）を表わす］
で示される含フッ素単量体であることが好ましい。
【００２４】
また本発明は、（Ａ−１）（ａ−５）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかを有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−５）官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体１〜９０重量％と
（Ｂ−１）側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体１０〜９９重量％とからなる含フッ素塗料用樹脂組成物に関する。
また本発明は、（Ａ−１）（ａ−５）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかを有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−５）官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体１〜９０重量％と
（Ｂ−１）側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体１０〜９９重量％とからなる含フッ素塗料用樹脂組成物に関する。
【００２５】
また本発明は、前記官能基を有する含フッ素重合体（Ａ−１）が、（ａ−５）式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性単量体と（ｂ−５）テトラフルオロエチレンとの共重合体
または前記官能基を有する含フッ素単量体（ａ−５）と、
（ｂ−５）として（ａ−５）を除く単量体全量に対してテトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf 3 （３）
［Ｒf 3は−ＣＦ3またはＯＲf 4（Ｒf 4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％との単量体混合物との共重合体のうちの少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性重合体であって、
（Ｂ−１）が、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のうちの少なくとも１種であることが好ましい。
また本発明は、前記官能基を有する含フッ素重合体（Ａ−１）が、（ａ−５）式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性単量体と（ｂ−５）テトラフルオロエチレンとの共重合体
または前記官能基を有する含フッ素単量体（ａ−５）と、
（ｂ−５）として（ａ−５）を除く単量体全量に対してテトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf 3 （３）
［Ｒf 3は−ＣＦ3またはＯＲf 4（Ｒf 4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％との単量体混合物との共重合体のうちの少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性重合体であって、
（Ｂ−１）が、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のうちの少なくとも１種であることが好ましい。
【００２６】
さらに本発明は、（Ａ−２）（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかを有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用プライマーからなる層を基材の表面に形成し、かくして形成されたプライマー層の上に
（Ｂ−１）側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体からなる層を形成したのち、プライマー層と側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体層とを焼成することを特徴とする基材の表面への含フッ素重合体の被覆方法に好適に適用できる。
さらに本発明は、（Ａ−２）（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかを有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用プライマーからなる層を基材の表面に形成し、かくして形成されたプライマー層の上に
（Ｂ−１）側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体からなる層を形成したのち、プライマー層と側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体層とを焼成することを特徴とする基材の表面への含フッ素重合体の被覆方法に好適に適用できる。
【００２７】
さらに本発明は、前記含フッ素塗料用プライマー（Ａ−２）が、（ａ−２）式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なり水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性単量体と（ｂ−２）テトラフルオロエチレンとの共重合体
または前記官能基を有する含フッ素単量体（ａ−２）と、
（ｂ−２）として（ａ−２）を除く単量体全量に対してテトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf 3 （３）
［Ｒf 3は−ＣＦ3またはＯＲf 4（Ｒf 4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％との単量体混合物との共重合体のうちの少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性重合体であって、
（Ｂ−２）が、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のうちの少なくとも１種であることが好ましい。
さらに本発明は、前記含フッ素塗料用プライマー（Ａ−２）が、（ａ−２）式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なり水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性単量体と（ｂ−２）テトラフルオロエチレンとの共重合体
または前記官能基を有する含フッ素単量体（ａ−２）と、
（ｂ−２）として（ａ−２）を除く単量体全量に対してテトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf 3 （３）
［Ｒf 3は−ＣＦ3またはＯＲf 4（Ｒf 4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％との単量体混合物との共重合体のうちの少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性重合体であって、
（Ｂ−２）が、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のうちの少なくとも１種であることが好ましい。
【００３０】
【発明の実施の形態】
本発明の含フッ素塗料用材料に用いられる含フッ素重合体は、
（ａ−１）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−１）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用材料である。
【発明の実施の形態】
本発明の含フッ素塗料用材料に用いられる含フッ素重合体は、
（ａ−１）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−１）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用材料である。
【００３５】
本発明の塗料用材料に用いられる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体の官能基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸塩、エポキシ基から選ばれるものであり、官能基の効果により種々の基材との接着性を与えうるものであり、基材の表面の種類、目的や用途により適宜選択されるが、耐熱性の面でヒドロキシル基を有するものが最も好ましい。
本発明の塗料用材料に用いられる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体の官能基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸塩、エポキシ基から選ばれるものであり、官能基の効果により種々の基材との接着性を与えうるものであり、基材の表面の種類、目的や用途により適宜選択されるが、耐熱性の面でヒドロキシル基を有するものが最も好ましい。
【００６７】
本発明の含フッ素プライマーは、
（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかを有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる。
本発明の含フッ素プライマーは、
（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかを有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる。
【００７２】
本発明の含フッ素塗料用水性分散体は、
（ａ−３）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−３）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体
からなるものであり、詳しくは前記重合体の０．０１〜１．０μｍの微粒子が、水中に、分散された形態のものであり、一般にその中に分散安定化のための界面活性剤が配合されてなる組成物である。本発明の水性分散体に耐熱性や耐薬品性、非粘着性、低摩擦性を著しく低下させない範囲で通常使用される顔料、界面活性剤、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤などの添加物を配合することができる。
本発明の含フッ素塗料用水性分散体は、
（ａ−３）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−３）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体
からなるものであり、詳しくは前記重合体の０．０１〜１．０μｍの微粒子が、水中に、分散された形態のものであり、一般にその中に分散安定化のための界面活性剤が配合されてなる組成物である。本発明の水性分散体に耐熱性や耐薬品性、非粘着性、低摩擦性を著しく低下させない範囲で通常使用される顔料、界面活性剤、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤などの添加物を配合することができる。
【００７６】
本発明の粉体塗料は、
（ａ−４）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−４）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体
からなるものである。
本発明の粉体塗料は、
（ａ−４）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−４）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体
からなるものである。
【００８４】
本発明の含フッ素樹脂組成物は、
（Ａ−１）（ａ−５）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−５）前記の官能基を含まない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体１〜９９重量％と
（Ｂ−１）側鎖に官能基を含まない含フッ素エチレン性重合体１０〜９９重量％とからなる含フッ素塗料用樹脂組成物である。
本発明の含フッ素樹脂組成物は、
（Ａ−１）（ａ−５）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−５）前記の官能基を含まない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体１〜９９重量％と
（Ｂ−１）側鎖に官能基を含まない含フッ素エチレン性重合体１０〜９９重量％とからなる含フッ素塗料用樹脂組成物である。
【００８５】
そのなかでも好ましい具体例は、官能基を有する含フッ素エチレン性重合体（Ａ−１）が、（ａ−５）式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性単量体と（ｂ−５）テトラフルオロエチレンとの共重合体、または前記官能基を有する含フッ素単量体（ａ−５）と、（ｂ−５）として（ａ−５）を除く単量体に対しテトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf 3 （３）
［Ｒf 3は−ＣＦ3またはＯＲf 4（Ｒf 4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％の単量体混合物との共重合体のうちの少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性重合体であって、
（Ｂ−１）が、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のうちの少なくとも１種である含フッ素塗料用樹脂組成物であり、この組成物は（Ａ−１）と（Ｂ−１）の互いの相溶性も良好な組合せでもあり、塗布により基材表面に良好な接着性を与えるとともに、用途に応じて透明性の高い塗膜、鮮やかな着色を有する塗膜をうることができる。
そのなかでも好ましい具体例は、官能基を有する含フッ素エチレン性重合体（Ａ−１）が、（ａ−５）式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性単量体と（ｂ−５）テトラフルオロエチレンとの共重合体、または前記官能基を有する含フッ素単量体（ａ−５）と、（ｂ−５）として（ａ−５）を除く単量体に対しテトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf 3 （３）
［Ｒf 3は−ＣＦ3またはＯＲf 4（Ｒf 4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％の単量体混合物との共重合体のうちの少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性重合体であって、
（Ｂ−１）が、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のうちの少なくとも１種である含フッ素塗料用樹脂組成物であり、この組成物は（Ａ−１）と（Ｂ−１）の互いの相溶性も良好な組合せでもあり、塗布により基材表面に良好な接着性を与えるとともに、用途に応じて透明性の高い塗膜、鮮やかな着色を有する塗膜をうることができる。
【００８９】
本発明の塗料用樹脂組成物は、
（Ａ−２）（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用プライマーからなる層を基材の表面に形成し、かくして形成されたプライマー層の上に
（Ｂ−１）側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体からなる層を形成し、プライマー層と側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体層とを焼成することを特徴とする基材の表面への含フッ素重合体の被覆方法に好適に適用される。
本発明の塗料用樹脂組成物は、
（Ａ−２）（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用プライマーからなる層を基材の表面に形成し、かくして形成されたプライマー層の上に
（Ｂ−１）側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体からなる層を形成し、プライマー層と側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体層とを焼成することを特徴とする基材の表面への含フッ素重合体の被覆方法に好適に適用される。
Claims (13)
- （ａ−１）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−１）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用材料。 - （ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用プライマー。 - （ａ−３）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−３）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用水性分散体。 - （ａ−４）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−４）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素粉体塗料。 - 官能基を有する含フッ素エチレン性単量体（ａ−１）が、ヒドロキシル基を有する含フッ素エチレン性単量体である請求項１〜４のいずれかに記載の含フッ素塗料用材料。
- 官能基を有する含フッ素エチレン性単量体（ａ−１）が、式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の単量体である請求項１〜４のいずれかに記載の含フッ素塗料用材料。 - 式（１）においてＹが、−ＣＨ2ＯＨである請求項６記載の含フッ素塗料用材料。
- 官能基を有する含フッ素エチレン性単量体（ａ−１）が、式（２）：
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2−Ｒf 1−Ｙ1 （２）
［式中、Ｙ1は−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、Ｒf 1は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または−ＯＲf 2（Ｒf 2は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数１〜３９のエーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン基）を表わす］
で示される含フッ素単量体である請求項１〜７のいずれかに記載の含フッ素塗料用材料。 - 官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体（ｂ−１）が、テトラフルオロエチレンである請求項１〜８のいずれかに記載の含フッ素塗料用材料。
- 官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体（ｂ−１）が、テトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒｆ3 （３）
［Ｒｆ3は−ＣＦ3またはＯＲｆ4（Ｒｆ4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％との単量体混合物である請求項１〜８のいずれかに記載の含フッ素塗料用材料。 - 官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体（ｂ−１）が、テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレン４０〜８０モル％とエチレン２０〜６０モル％とこれらの単量体と共重合可能な単量体０〜１５モル％との単量体混合物である請求項１〜８のいずれかに記載の含フッ素塗料用材料。
- （Ａ−１）（ａ−５）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかを有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−５）官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体１〜９０重量％と
（Ｂ−１）側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体１０〜９９重量％
とからなる含フッ素塗料用樹脂組成物。 - 官能基を有する含フッ素重合体（Ａ−１）が、（ａ−５）式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性単量体と（ｂ−５）テトラフルオロエチレンとの共重合体
または前記官能基を有する含フッ素単量体（ａ−５）と、
（ｂ−５）として（ａ−５）を除く単量体全量に対してテトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf 3 （３）
［Ｒf 3は−ＣＦ3またはＯＲf 4（Ｒf 4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％との単量体混合物との共重合体のうちの少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性重合体であって、
（Ｂ−１）が、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のうちの少なくとも１種である請求項１２記載の含フッ素塗料用樹脂組成物。
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| JP2001147967A JP3975690B2 (ja) | 1995-12-08 | 2001-05-17 | 含フッ素塗料用材料およびそれを用いた被覆方法 |
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-
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