JP2001316130A - ガラスセラミックス及びその製造方法 - Google Patents

ガラスセラミックス及びその製造方法

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JP2001316130A JP2000133619A JP2000133619A JP2001316130A JP 2001316130 A JP2001316130 A JP 2001316130A JP 2000133619 A JP2000133619 A JP 2000133619A JP 2000133619 A JP2000133619 A JP 2000133619A JP 2001316130 A JP2001316130 A JP 2001316130A
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Masatoshi Yamazoe
正稔 山添
Hidekazu Tanaka
秀和 田中
Takeshi Hoshikawa
武 星川
Hirohisa Yamamoto
裕久 山本
Teruo Anraku
照男 安楽
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Yamamoto Precious Metal Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、銀合金製歯冠への熔着工程中にガ
ラスセラミックス層が黄変しない、リューサイト結晶含
有ガラスセラミックスを提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明のリューサイト結晶含有ガラスセ
ラミックス又はその粉体は、ＣｅＯ2成分を０．１〜
１．４重量％含有するリューサイト質ガラスセラミック
スであり、その粉体を銀を含有する合金表面に塗布・加
熱熔着した際に黄変しない性質を備えている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラスセラミック
ス及びその使用並びに義歯冠に関する。更に詳しくは、
本発明は、銀を含有する貴金属合金製の歯冠に築盛・熔
着被覆して義歯冠を作製する際に使用される、黄変が抑
制されたガラスセラミックス及びその使用並びに義歯冠
に関する。
【０００２】
【従来の技術】金属製歯冠の表面に陶材粉末を築盛・熔
着することにより、天然歯と同じ外観を有し、機械的及
び化学的耐久性に優れた義歯冠を製造する技術が開発さ
れている。
【０００３】従来より金属製歯冠用材料として貴金属合
金が使用されているが、その経済性から安価な銀（熱膨
張係数：約２０×１０-6／℃）を含む金銀合金、パラジ
ウム銀合金が汎用されており、それらの熱膨張係数は１
３．６〜１５．２×１０-6／℃の範囲である。また義歯
冠のブリッジには銀を含有するロウ着が主流になってい
る。
【０００４】従って、金属製歯冠の表面へ築盛・熔着さ
れる陶材粉末には、熱膨張係数が金属製歯冠用材料の高
熱膨張係数と極めて近似すること、及び天然歯と同じ外
観を再現するための加色に必要な透明性を兼ね備えてい
ることが求められている。
【０００５】そこで、高熱膨張性及び透明性の観点か
ら、リューサイト結晶（４ＳｉＯ2，Ａｌ2Ｏ3，Ｋ2Ｏ）
を含有するガラスセラミックスが、銀合金製歯冠の表面
に築盛・熔着される陶材として使用されている。
【０００６】しかしながら、銀合金製歯冠にガラスセラ
ミックス粉末を熔着する場合には、以下の欠点がある。
即ち、銀合金製歯冠にガラスセラミックス粉末を熔着す
る工程において、銀は高温のガラスマトリックス中に拡
散して無色状態で溶解しているが、冷却時にその溶解度
が減少して銀コロイドを形成するために、ガラスセラミ
ックスが黄色〜褐色に着色（黄変）するのが避けられな
い。また、前記ガラスセラミックスの黄変は、銀によっ
て汚染された炉が原因でも起こる。
【０００７】従来、陶材の黄変抑制のために、種々の技
術が開発されている。例えば特開昭６３−３１０８０５
号公報には、陶材中に硝酸塩化合物を配合する技術が記
載されている。しかしながら、特開昭６３−３１０８０
５号公報に記載の技術では、硝酸塩が高温の陶材中では
安定な状態で存在し難いために、常に黄変防止効果が発
現されるものではなく、黄変抑制効果発現の確実性に乏
しいものである。
【０００８】また、特開平３−５４１０号公報、特開平
３−１１００５号公報、特開平３−８１２１２号公報等
には、陶材に三酸化アンチモンを配合する技術が記載さ
れている。しかしながら、三酸化アンチモンは人体に対
して有害な化合物であり、安全衛生上問題がある。
【０００９】このように従来の技術は、黄変抑制効果を
安定的に発現でき、しかも安全衛生上問題のない黄変抑
制技術ではなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、銀合金製歯
冠へガラス質材料を熔着被覆して義歯冠を作製する際に
も、黄変現象が起こらないリューサイト結晶含有ガラス
セラミックスを提供することを課題とする。
【００１１】本発明は、銀合金製歯冠へガラス質材料を
熔着被覆して義歯冠を作製する際にも、黄変抑制効果を
安定的に発現でき、しかも安全衛生上問題のないリュー
サイト結晶含有ガラスセラミックスを提供することを課
題とする。
【００１２】本発明は、上記リューサイト結晶含有ガラ
スセラミックスを金属製歯冠の表面に築盛・熔着して得
られる義歯冠を提供することを課題とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、遂に本発明を完
成するに至った。 １．本発明は、ＣｅＯ2成分を０．１〜１．４重量％含
有するリューサイト質ガラスセラミックスであって、そ
の粉体を銀を含有する合金表面に塗布・加熱熔着した際
に黄変しない性質を備えていることを特徴とするガラス
セラミックス又はその粉体である。 ２．本発明は、ガラスセラミックス又はその粉体が、リ
ューサイト結晶を１５〜４３重量％含有し、５０〜５０
０℃における熱膨張係数が１２〜１７．５×１０ -6／℃
であり、８５０℃で３時間加熱した後においてもＮａ・
Ｋ長石質結晶の析出のないガラスセラミックス又はその
粉体である上記１に記載のガラスセラミックス又はその
粉体である。 ３．本発明は、ガラスセラミックスが、（１）ＳｉＯ2
５３〜６５重量％、Ａｌ2Ｏ3 １３〜２３重量％、Ｋ
2Ｏ ９〜２０重量％、Ｎａ2Ｏ ６〜１２重量％、Ｌｉ
2Ｏ ０〜２重量％、ＭｇＯ ０〜３重量％、ＣａＯ
０〜３重量％、Ｂ2Ｏ3 ０〜３重量％、ＢａＯ ０〜３
重量％、Ｐ2Ｏ5 ０〜２重量％、Ｆ ０〜２重量％及び
ＣｅＯ2 ０．１〜１．５重量％を含むガラス質原料粉
体と（２）ＳｉＯ2 ５３〜６４重量％、Ａｌ2Ｏ3 １
９〜２７重量％、Ｋ2Ｏ １７〜２５重量％、Ｒｂ2Ｏ
０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ ０〜２重量％、Ｌｉ2Ｏ ０〜
２重量％、ＭｇＯ ０〜３重量％及びＣａＯ ０〜３重
量％を含む合成リューサイト結晶粉体とを混合した後、
７５０〜９５０℃で５〜１時間熱処理して得られるもの
である上記２に記載のガラスセラミックスである。 ４．本発明は、上記１、２又は３に記載のガラスセラミ
ックスの粉体に乳化剤、着色用顔料、蛍光体、湿潤剤及
び練和剤から選ばれた少なくとも１種の添加剤が混合さ
れたガラスセラミックス粉体である。 ５．本発明は、金属製の歯冠に築盛・熔着被覆して義歯
を形成・加装飾するための、上記１、２、３又は４に記
載のガラスセラミックス粉体の使用である。 ６．本発明は、上記１、２、３又は４に記載のガラスセ
ラミックス粉体を金属製歯冠の表面に築盛・熔着して得
られる義歯冠である。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明のリューサイト結晶を含有
するガラスセラミックス又はその粉体は、高熱膨張性で
あり、銀合金に高温で熔着したときに黄変現象が起こら
ないガラスセラミックス又はその粉体である。
【００１５】本発明のガラスセラミックスに含有される
リューサイト結晶は、理論組成のリューサイト結晶、Ｓ
ｉＯ2成分を固溶したリューサイト固溶体及び前記リュ
ーサイト結晶中のＫが部分的にＲｂに置換された結晶か
ら選ばれた少なくとも１種である。以下特に断らない限
り、単に「リューサイト結晶」と記載すれば、ＳｉＯ 2
成分を固溶したリューサイト固溶体及び前記リューサイ
ト結晶中のＫが部分的にＲｂに置換された結晶を含んで
いるものとする。
【００１６】本発明のリューサイト結晶を含有するガラ
スセラミックス又はその粉体は、ＣｅＯ2成分を０．１
〜１．４重量％含有していることを必須の要件とする。
ＣｅＯ2成分を０．１〜１．４重量％含有している場合
に限って、本発明の上記課題が解決できる。ＣｅＯ2成
分の含有量が１．４重量％より多くなると、ガラスセラ
ミックスが乳白化乃至乳濁化して、透明性が損なわれ
る。また、ＣｅＯ2成分の含有量が０．１重量％より少
なくなると、銀合金に高温で熔着したときに黄変現象が
生ずる。
【００１７】本発明のリューサイト結晶を含有するガラ
スセラミックス又はその粉体は、ＣｅＯ2成分を０．１
〜１．２重量％含有しているのが好ましく、０．２〜１
重量％含有しているのが特に好ましい。
【００１８】このような本発明のリューサイト結晶を含
有するガラスセラミックス又はその粉体は、リューサイ
ト結晶含有ガラスセラミックス又はその粉体中のＣｅＯ
2成分含有量が上記範囲になるように、ガラスセラミッ
クスを製造する際にガラス質原料に所定量のＣｅＯ2成
分を配合することにより、容易に製造することができ
る。
【００１９】本発明のリューサイト結晶含有ガラスセラ
ミックス又はその粉体としては、更に銀合金製歯冠への
熔着作業中、(1)リューサイト結晶量（飽和状態）が変
動しないリューサイト結晶含有ガラスセラミックス又は
その粉末であること、(2)Ｎａ・Ｋ長石質結晶等の異種
結晶が析出しない、即ちリューサイト結晶の析出が飽和
に達した後、Ｎａ・Ｋ長石質結晶等の異種結晶の析出が
始まるまでの時間が長いリューサイト結晶含有ガラスセ
ラミックス又はその粉末であること、(3)ガラスセラミ
ックスの熱膨張係数の減少と乳濁化の起こらないリュー
サイト結晶含有ガラスセラミックス又はその粉末である
こと、(4)８５０℃で３時間加熱した後においてもＮａ
・Ｋ長石質結晶の析出のない（即ち、透明で熱膨張係数
が変動しない）ガラスセラミックス又はその粉体である
こと等の性質を備えていることが望ましい。
【００２０】このような性質を備えたガラスセラミック
ス又はその粉体は、例えば以下に示す方法により製造さ
れる。
【００２１】即ち、上記ガラスセラミックスは、ガラス
質原料と合成リューサイト結晶（種結晶）とを混合し、
熱処理することにより製造される。
【００２２】ガラス質原料は、例えばＳｉＯ2 ５３〜
６５重量％、Ａｌ2Ｏ3 １３〜２３重量％、Ｋ2Ｏ ９
〜２０重量％、Ｎａ2Ｏ ６〜１２重量％及びＣｅＯ2
０．１〜１．５重量％を必須成分として含むガラス質原
料がよく、上記成分の他に任意成分としてＬｉ2Ｏ、Ｍ
ｇＯ、ＣａＯ、Ｂ2Ｏ3、ＢａＯ、Ｐ2Ｏ5、Ｆ等が含まれ
ていてもよい。例えばＬｉ2Ｏは２重量％以下、ＭｇＯ
は３重量％以下、ＣａＯは３重量％以下、Ｂ2Ｏ3は３重
量％以下、ＢａＯは３重量％以下、Ｐ2Ｏ5は２重量％以
下、Ｆは２重量％以下であるのがよい。また、ガラス質
中の任意成分の総含有量は、通常６重量％以下であるの
がよい。ＣｅＯ2は、上記原料粉末のガラス化及びガラ
スの清澄を促進するという効果をも有している。
【００２３】上記ガラス質原料は、通常の熔融方法によ
り調製される。例えば、酸化物、水酸化物、炭酸塩等の
適切な出発原料を所望の重量比で混合し、１５５０〜１
６５０℃で２〜５時間溶融する。るつぼは通常の高アル
ミナ製、白金製等のるつぼが使用され、特に高Ｒｈ含有
白金製もしくはＺｒ含有白金製るつぼが好ましい。
【００２４】ガラス質原料は粉砕物であるのが好まし
い。粉砕は、例えば上記で調製された熔融ガラスを水中
に注下して粉砕し、乾燥後、更にロールミル、ボールミ
ル、ジェットミル等の破砕機によって所望の粒径（７５
μｍ以下＝２００メッシュ以下）に粉砕するのがよい。
【００２５】合成リューサイト結晶は、例えばＳｉＯ2
５３〜６４重量％、Ａｌ2Ｏ3 １９〜２７重量％及び
Ｋ2Ｏ １７〜２５重量％を必須成分として含む合成リ
ューサイト結晶がよく、上記成分の他に任意成分として
Ｒｂ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ等が含ま
れていてもよい。例えばＲｂ2Ｏ ０〜５重量％以下、
Ｎａ2Ｏは２重量％以下、Ｌｉ2Ｏは２重量％以下、Ｍｇ
Ｏは３重量％以下及びＣａＯは３重量％以下であるのが
よい。また、合成リューサイト結晶中の任意成分の総含
有量は、通常５重量％以下であるのがよい。
【００２６】上記合成リューサイト結晶も、上記ガラス
質材料の調製と同様に、通常の熔融方法により調製され
る。例えば、酸化物、水酸化物、炭酸塩等の適切な出発
原料を所望の重量比で混合し、１７００℃以上の温度で
２時間以上溶融した後、１２００℃まで徐冷して結晶化
を完了させた後に室温まで冷却する。結晶化完了はその
粉末Ｘ線回折分析によって確認する。上記徐冷の際に
は、徐冷の中間温度、例えば１３００〜１４００℃にお
いてその温度を１〜２時間維持しておくことが好まし
い。るつぼは結晶体の取り出し工程から高アルミナ製る
つぼを使用するのがよい。また、合成リューサイト結晶
は上記と同じ出発原料の混合物をるつぼに入れ、１２０
０℃以上の温度で長時間焼成した固体反応によっても合
成できる。この場合には、焼成温度が高いほど合成時間
が短くなり、例えば１５００℃の時には５時間程度でほ
ぼ固体反応が終了する。
【００２７】合成リューサイト結晶は粉砕物であるのが
好ましい。粉砕は、例えば上記で作製された高温の合成
リューサイト結晶をるつぼと共に水中に投入して急冷破
砕し、結晶部を採取、乾燥後、更にロールミルやボール
ミル等の破砕機によって所望の粒径（７５μｍ以下）に
粉砕するのがよい。
【００２８】本発明で種結晶として用いられる合成リュ
ーサイト結晶の粉砕物の粒径は特に限定されるものでは
ない。合成リューサイト結晶の粉砕物の平均粒径が７５
μｍ以下のものである限り、本発明の課題が達成され
る。例えば、合成リューサイト結晶の粉砕物の平均粒径
が３．５μｍ程度のものでも、本発明の課題が達成され
る。
【００２９】本発明のガラスセラミックスは、上記で調
製されたガラス質原料と合成リューサイト結晶（種結
晶）とを混合し、例えば通常８００〜９００℃、通常１
〜３時間結晶化熱処理を行うことにより製造される。
【００３０】ガラス質原料と合成リューサイト結晶との
混合割合としては、通常前者に対して後者を０．５〜５
重量％、好ましくは１〜２重量％とするのがよい。ガラ
ス質原料と合成リューサイト結晶との混合割合が上記範
囲を外れると、本発明の課題が達成できない場合があ
る。
【００３１】例えば、合成リューサイト結晶を使用せず
に、ガラス質原料だけを熱処理した場合は、次のような
結果が得られる。即ち、ガラス質原料だけを熱処理した
場合でもリューサイト結晶が発生し、その増殖が起こ
る。これは粉砕されたガラス質原料のエッジが結晶核の
役割を果たしているものと考えられる。このような自然
発生的な結晶核に依存した場合には、リューサイト結晶
の増殖してガラス相の中にリューサイト結晶が飽和状態
に達する時間が時間が長くなり、飽和に達する手前で安
定相であるＮａ・Ｋ長石質結晶が共析し、その結果熱膨
張係数の変動と乳濁化が始まるのが避けられなくなる。
【００３２】また、合成リューサイト結晶の混合割合が
多くなると、ガラスセラミックスから焼成体を作成する
際に泡を抜き難く、しかも焼成体中に微細クラックが発
生するなど、実用的ではない。
【００３３】斯くして、微粒子のリューサイト結晶がガ
ラス相の中に飽和又は飽和に近い状態で析出し、該結晶
が準安定結晶相として分散された状態にある本発明のガ
ラスセラミックスが製造される。
【００３４】上記の方法で製造される本発明のリューサ
イト結晶含有ガラスセラミックスは、平均粒径２０μｍ
以下のリューサイト結晶を含有しているガラスセラミッ
クスである。このガラスセラミックスは、平均粒径２０
μｍ以下のリューサイト結晶がガラスマトリックス中に
飽和又は飽和に近い状態で析出し、該結晶が準安定結晶
相として分散された状態にある。
【００３５】また、上記の方法で製造される本発明のガ
ラスセラミックスに含有されるリューサイト結晶の量
は、通常１５〜４３重量％である。また、本発明のガラ
スセラミックスの２５〜５００℃における熱膨張係数
は、ガラスセラミックス中に含まれるリューサイト結晶
の量により異なり一概には言えないが、通常１２〜１
７．５×１０-6／℃である。
【００３６】上記の方法で製造される本発明のガラスセ
ラミックスは、金属製歯冠への熔着作業中、リューサイ
ト結晶量（飽和状態）が変動することはなく、またＮａ
・Ｋ長石質結晶等の異種結晶が析出することはなく、リ
ューサイト結晶の析出が飽和に達した後、Ｎａ・Ｋ長石
質結晶等の異種結晶の析出が始まるまでの時間が長いも
のである。またこのガラスセラミックスは、金属製歯冠
への熔着作業中、ガラスセラミックスの熱膨張係数の減
少と乳濁化の起こらないものである。
【００３７】本発明のガラスセラミックスを例えば歯科
用に使用する場合には、ガラスセラミックスを一旦粉体
の形態とし、次いでこれを成形体・焼結体にする。
【００３８】本発明のガラスセラミックスを粉体の形態
に粉砕するに当たっては、例えば上記結晶化熱処理直後
の高温物を水中に投入して急冷破砕し、乾燥後、更にロ
ールミルやボールミル等の破砕機によって所望の粒径
（７５μｍ以下）に粉砕し、分級物を配合するのがよ
い。
【００３９】本発明のガラスセラミックス粉体に乳化
剤、着色用顔料、蛍光体、湿潤剤及び練和剤から選ばれ
た少なくとも１種の添加剤を添加することができる。
【００４０】乳化剤、着色用顔料、蛍光体、湿潤剤及び
練和剤としては、従来公知のものを広く使用できる。こ
れら添加剤の添加量は、本発明の効果を阻害しない量で
ある限り特に限定されるものではない。
【００４１】本発明のガラスセラミックス粉体を歯科用
に使用するに当たっては、従来の陶材と同様の使用方法
を採用することができる。例えば、金属製歯冠上に上記
の粉末を築盛・熔着、更には着色焼成、形状修正・焼成
を繰り返して審美性に優れた義歯冠にすることができ
る。本発明のガラスセラミックスでは、これら一連の工
程、例えば焼成（ＪＩＳ Ｔ ６５１６に規定（焼成の
条件はメーカー規定となっている）；６００℃の炉中に
入れ、真空（約３０ｍｍ／Ｈｇ程度）とした後、６０℃
／分で９００℃まで昇温後、１分間保持し、大気中に取
り出し放冷）を約１０回繰り返す間（トータル焼成時間
＝約１時間）、ガラスセラミックス中のリューサイト結
晶量が変化せず、従って熱膨張係数も不変で透明性にも
優れたガラスセラミックス焼結体となる。
【００４２】本発明のガラスセラミックスは、銀を含有
する貴金属合金、例えば金銀合金、パラジウム銀合金、
金銀パラジウム合金等への適用で威力を発揮するが、高
膨張性の貴金属合金（金高カラット合金、金中カラット
合金、金パラジウム合金、パラジウム合金等）にも適用
でき、機能性に優れた義歯が作製できる。
【００４３】金属製歯冠上に上記の粉末を築盛・熔着す
るに当たっては、金属色を隠蔽するために下層塗りには
乳化剤が添加されたガラスセラミックス粉末を、また自
然歯を模倣するために上層塗りには着色顔料が添加され
たガラスセラミックス粉末を使用するのが望ましい。
【００４４】人工義歯冠を作製する望ましい方法の一例
を示せば、まず、オペーク粉体を水溶性の練和液を用い
て練和し、金属製歯冠上に塗布・乾燥後、真空焼成（９
００℃）する。次に天然歯の象牙質に対応するデンチン
を同様に練和・塗布、半乾燥状態において塗布層を削っ
て形整、・乾燥・焼成、エナメルも同様な工程を行って
所望する天然歯と調和をする外観の義歯冠形状をし、更
にグレーズを薄く塗布、乾燥・焼成することで任意の形
状且つ着色された人工義歯冠を作製することができる。
【００４５】
【発明の効果】本発明のガラスセラミックスは、銀合金
製歯冠への熔着作業工程において銀による黄変が起こら
ないものである。本発明では、黄変抑制効果を安定的に
発現できる。更にＣｅＯ2は人体に無害であり、衛生上
でも安全である。
【００４６】本発明のガラスセラミックスは光透明性に
優れたものであるが、更にガラス相を５０重量％以上含
んでいる。従って、焼結性にも優れるために、減圧焼結
によって脱泡が容易に起こり、更に金属表面との塗れ性
に優れ、熔着強度の大きいものを得ることができる。ま
た、本発明のガラスセラミックスの粉砕・整粒物は、驚
くべきことに多量の乳化剤や、着色無機顔料、蛍光体等
を添加した場合にも、加熱により軟化流動性を示す。こ
れは、基本的にガラス相を多量に含有することによる
が、この特長を生かして金属製歯冠の色調を隠蔽（オペ
ーク）、天然歯の色調再現（象牙質−デンチン、エナメ
ル質−エナメル、艶出し−グレーズ）が優位に展開でき
るように広範な有色顔料粉末の添加量を調整することが
可能となる。
【００４７】
【実施例】以下に実施例を掲げて、本発明をより一層明
らかにする。
【００４８】まず、以下の実施例及び比較例で使用され
るガラス質原料の基本組成及びリューサイト結晶（種結
晶）の組成を下記に示す。
【００４９】カラス質原料の基本組成Ｎｏ.１：ＳｉＯ2
６３．７重量％、Ａｌ2Ｏ3 １５．０重量％、Ｋ2Ｏ
１０．７重量％、Ｎａ2Ｏ ８．５重量％、ＭｇＯ
０．３重量％、ＣａＯ １．２重量％、Ｂ2Ｏ3 ０．６
重量％。
【００５０】カラス質原料の基本組成Ｎｏ.２：ＳｉＯ2
６２．１重量％、Ａｌ2Ｏ3 １５．０重量％、Ｋ2Ｏ
１１．８重量％、Ｎａ2Ｏ ９．０重量％、ＭｇＯ
０．３重量％、ＣａＯ １．２重量％、Ｂ2Ｏ3 ０．６
重量％。
【００５１】リューサイト結晶（種結晶）の組成：Ｓｉ
Ｏ2 ５５．１重量％、Ａｌ2Ｏ3２３．３重量％、Ｋ2Ｏ
２１．６重量％。
【００５２】実施例１〜４ ガラス質原料は、上記の基本組成Ｎｏ．１又はＮｏ．２
のＳｉＯ2成分０．１〜１重量％をＣｅＯ2成分として置
き換えた組成である。
【００５３】下記表１に示す割合で、ガラス質原料の粉
体（粒径＝７５μｍ以下）１００重量部とリューサイト
結晶（種結晶）の粉体（粒径＝７５μｍ以下）１重量部
とを混合し、８５０℃で２時間結晶化熱処理を行った
後、冷却して本発明のガラスセラミックスを製造した。
【００５４】比較例１ ＣｅＯ2成分を含有させない以外は、実施例１と同様に
してガラスセラミックスを製造した。
【００５５】比較例２ 上記の基本組成Ｎｏ．１のＳｉＯ2成分の内０．０５重
量％をＣｅＯ2成分として置き換えた以外は、実施例１
と同様にしてガラスセラミックスを製造した。
【００５６】比較例３ 上記の基本組成Ｎｏ．１のＳｉＯ2成分の内１．５重量
％をＣｅＯ2成分として置き換えた以外は、実施例１と
同様にしてガラスセラミックスを製造した。
【００５７】比較例４ 上記の基本組成Ｎｏ．１のＳｉＯ2成分の内２重量％を
ＣｅＯ2成分として置き換えた以外は、実施例１と同様
にしてガラスセラミックスを製造した。
【００５８】比較例５ 上記の基本組成Ｎｏ．２のＳｉＯ2成分の内４重量％を
ＣｅＯ2成分として置き換えた以外は、実施例４と同様
にしてガラスセラミックスを製造した。
【００５９】上記実施例及び比較例で得た各ガラスセラ
ミックスを粒径７５μｍ以下に粉砕し、その粉体を金型
の底に敷き、銀薄片（厚さ＝０．０５ｍｍ、３×３ｍ
ｍ）を水平に設置した上に粉体で覆った後、２軸プレス
で成形した。真空焼成はＪＩＳＴ ６５１６規定に基づ
いて行った。即ち、上記で得た成形体を６００℃の炉中
に入れて真空とした後、６０℃／分で９００℃まで昇温
し、９００℃で１分間加熱・焼結した後、大気中に取り
出し、放冷した。この真空焼成を１回行い、更に大気焼
成を１回行ったものを２回焼成試料とした。また、上記
真空焼成を３回行い、更に大気焼成を１回行ったものを
４回焼成試料とした。
【００６０】４回焼成試料につき、金属銀薄片表面の色
調を目視により観察した。
【００６１】また、ＪＩＳ Ｔ ６５１６規定の方法に
より熱膨張係数（α：×１０-6／℃、５０〜５００℃間
平均値）を測定した。α2は２回焼成試料の熱膨張係
数、α4は４回焼成試料の熱膨張係数である。
【００６２】結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】実施例１〜４では、銀表面が黄変せず、乳
化も起こらなかった。
【００６５】比較例１及び２のように、ＣｅＯ2成分の
添加量が少ない（０．０５重量％以下）場合には、明ら
かに黄変が認められ、使用に支障が生じた。
【００６６】比較例３〜５は、ＣｅＯ2成分の添加量が
多い例であるが、乳白乃至乳濁化が起こるので、透明性
の点からは使用できなかった。
【００６７】実施例１〜４で得られた各セラミックスを
４回焼成を繰り返した後においても、Ｎａ・Ｋ長石質結
晶等の異種結晶は析出せず、熱膨張係数も減少せず、乳
濁化も生じないものであった。
フロントページの続き (72)発明者 星川 武 高知県香美郡香我美町上分字大谷1090−３ 山本貴金属地金株式会社研究開発センタ ー内 (72)発明者 山本 裕久 大阪府大阪市天王寺区真田山町３番７号 山本貴金属地金株式会社内 (72)発明者 安楽 照男 大阪府大阪市天王寺区真田山町３番７号 山本貴金属地金株式会社内 Ｆターム(参考） 4G062 AA08 AA09 AA11 AA15 BB01 BB06 CC01 CC09 DA06 DB04 DC01 DC02 DC03 DD01 DD02 DD03 DE01 DF01 EA01 EA02 EA03 EB01 EB02 EB03 EB04 EC03 EC04 ED01 ED02 ED03 EE01 EE02 EE03 EF01 EG01 EG02 EG03 FA01 FB01 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL02 FL03 GA01 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 GE02 GE03 HH01 HH02 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM20 NN29 NN33 NN34 PP13 PP14 QQ14

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ＣｅＯ2成分を０．１〜１．４重量％含
    有するリューサイト質ガラスセラミックスであって、そ
    の粉体を銀を含有する合金表面に塗布・加熱熔着した際
    に黄変しない性質を備えていることを特徴とするガラス
    セラミックス又はその粉体。
  2. 【請求項２】 ガラスセラミックス又はその粉体が、リ
    ューサイト結晶を１５〜４３重量％含有し、５０〜５０
    ０℃における熱膨張係数が１２〜１７．５×１０-6／℃
    であり、８５０℃で３時間加熱した後においてもＮａ・
    Ｋ長石質結晶の析出のないガラスセラミックス又はその
    粉体である請求項１に記載のガラスセラミックス又はそ
    の粉体。
  3. 【請求項３】 ガラスセラミックスが、（１）ＳｉＯ2
    ５３〜６５重量％、Ａｌ2Ｏ3 １３〜２３重量％、Ｋ
    2Ｏ ９〜２０重量％、Ｎａ2Ｏ ６〜１２重量％、Ｌｉ
    2Ｏ ０〜２重量％、ＭｇＯ ０〜３重量％、ＣａＯ
    ０〜３重量％、Ｂ2Ｏ3 ０〜３重量％、ＢａＯ ０〜３
    重量％、Ｐ2Ｏ5 ０〜２重量％、Ｆ０〜２重量％及びＣ
    ｅＯ2 ０．１〜１．５重量％を含むガラス質原料粉体
    と（２）ＳｉＯ2 ５３〜６４重量％、Ａｌ2Ｏ3 １９
    〜２７重量％、Ｋ2Ｏ １７〜２５重量％、Ｒｂ2Ｏ ０
    〜５重量％、Ｎａ2Ｏ ０〜２重量％、Ｌｉ2Ｏ ０〜２
    重量％、ＭｇＯ ０〜３重量％及びＣａＯ ０〜３重量
    ％を含む合成リューサイト結晶粉体とを混合した後、７
    ５０〜９５０℃で５〜１時間熱処理して得られるもので
    ある請求項２に記載のガラスセラミックス。
  4. 【請求項４】 請求項１、請求項２又は請求項３に記載
    のガラスセラミックスの粉体に乳化剤、着色用顔料、蛍
    光体、湿潤剤及び練和剤から選ばれた少なくとも１種の
    添加剤が混合されたガラスセラミックス粉体。
  5. 【請求項５】 金属製の歯冠に築盛・熔着被覆して義歯
    を形成・加装飾するための、請求項１、請求項２、請求
    項３又は請求項４に記載のガラスセラミックス粉体の使
    用。
  6. 【請求項６】 請求項１、請求項２、請求項３又は請求
    項４に記載のガラスセラミックス粉体を金属製歯冠の表
    面に築盛・熔着して得られる義歯冠。
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