JP2001313292A - 高誘電率膜の電気的特性を改善するための方法 - Google Patents
高誘電率膜の電気的特性を改善するための方法Info
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Abstract
形成すること。 【解決手段】 半導体デバイスのための誘電体層を形成
する方法であって、a)半導体基板を提供する工程と、
b)基板上に初期誘電体層を形成する工程と、c)チャ
ンバ内に基板を配置する工程と、d)チャンバ内にプラ
ズマ放電を生成することによって、初期誘電体層にイオ
ンを注入する工程であって、プラズマ放電が注入される
材料を含むことで、材料が誘電体層に注入される、工程
と、e)基板をアニーリングし、注入後の誘電体層を適
切に調整する工程とを包含する方法。
Description
に関し、さらに詳細には、高誘電率膜の電気的特性を改
善する方法に関する。
バイスのゲート誘電体としてSiO2を用いる。デバイ
スの寸法が縮小し続けるので、ゲートとチャネル領域間
で同一のキャパシタンスを維持するためには、SiO2
層の厚さも減少させなければならない。将来的には、2
ナノメートル(nm)未満の厚さが予想される。しかし
ながら、そのような薄いSiO2の層を流れる高いトン
ネル電流の発生により、代替材料を考慮する必要があ
る。高誘電率を有する材料では、ゲート誘電体層を逆に
厚くすることができるので、トンネル電流の問題を改善
できる。これらの、いわゆるhigh−k誘電体膜は、
本明細書中において、二酸化シリコンを凌ぐ高誘電率を
有するものとして定義される。典型的には、二酸化シリ
コンは、約4の比誘電率を有するが、約10を越える比
誘電率を有するゲート誘電体材料を用いることが望まし
い。
流が生じるので、1.5nm未満のSiO2膜は、一般
にCMOSデバイスのゲート誘電体としては使用できな
い。TiO2、Ta2O5、(Ba,Sr)TiO3をSi
O2の代用とするために、現在懸命に研究が行われてお
り、これらの材料は最大の注目を集めている。これらの
high−k誘電体に共通した問題の1つは、それらに
は酸素欠損の傾向があることである。この酸素欠損と関
連するリーク電流を低減するために、酸素中で700℃
を越える温度で、堆積後のアニーリングが必要とされ
る。この酸素中でのアニーリングによって、しばしば、
high−k誘電体とその下にあるシリコンとの間の界
面で界面SiO2層が成長する。この界面SiO2層は、
high−k誘電体の効果を低減する。およそ20オン
グストローム(Å)の厚さのオーダーであり得る界面層
が存在することによって、20Å未満の、酸化物換算膜
厚(EOT)としても知られる、等価的なSiO2層を
得ることが極めて困難になる。アニーリングに関連する
別の問題としては、アニーリングがシリサイド化を引き
起こすことがある。
−k誘電体を形成する別の方法を用いることができれば
有利である。
あれば有利である。
k誘電体を形成する別の方法を用いることができれば有
利である。
膜を形成することができれば有利である。これらの高誘
電率材料を集積回路のゲート誘電体および格納キャパシ
タに用いることができれば有利である。
イスのための誘電体層を形成する方法は、a)半導体基
板を提供する工程と、b)該基板上に初期誘電体層を形
成する工程と、c)チャンバ内に該基板を配置する工程
と、d)該チャンバ内にプラズマ放電を生成することに
よって、該初期誘電体層にイオンを注入する工程であっ
て、該プラズマ放電が注入される材料を含むことで、該
材料が該誘電体層に注入される、工程と、e)該基板を
アニーリングし、注入後の該誘電体層を適切に調整する
工程とを包含し、それにより上記目的を達成する。
い。
層であることを特徴としてもよい。
2)、酸化タンタル(Ta2O5)、バリウムストロンチ
ウムチタン酸化物((Ba,Sr)TiO3)、酸化ジ
ルコニウム(ZrO2)、酸化ハフニウム(HfO2)、
ケイ酸ジルコニウム(ZrSiO4)、およびケイ酸ハ
フニウム(HfSiO4)からなる群から選択される材
料を含んでもよい。
反応性スパッタリング、化学的気相成長法、または蒸着
を用いて該初期誘電体層を堆積する工程を包含してもよ
い。
てもよい。
を前記基板に印加する工程をさらに包含してもよい。
された電圧バイアスを前記基板に印加する工程をさらに
包含してもよい。
された誘電体層を形成する方法は、 a)半導体基板を提供する工程と、b)該基板上に初期
誘電体層を形成する工程と、c)該初期誘電体層に酸素
イオンを注入する工程と、d)該基板をアニーリング
し、注入後の該初期誘電体層を適切に調整する工程とを
包含し、それにより上記目的を達成する。
された誘電体層を形成する方法は、 a)シリコン基板を提供する工程と、b)化学的気相成
長法で、25〜200オングストロームの厚さに初期誘
電体層を堆積する工程であって、該初期誘電体層が、酸
化チタン(TiO2)、酸化タンタル(Ta2O5)、バ
リウムストロンチウムチタン酸化物((Ba,Sr)T
iO3)、酸化ジルコニウム(ZrO2)、および酸化ハ
フニウム(HfO2)からなる群から選択される、工程
とc)酸素イオンを該初期誘電体層に注入する工程であ
って、該シリコン基板をチャンバ内に配置すること、5
0ボルト(V)〜10kVの範囲で、パルス幅が10マ
イクロ秒〜1000マイクロ秒の負の電圧パルスを、1
00Hz〜5kHzの周波数で該シリコン基板に印加す
ること、酸素あるいはオゾンを該チャンバに導入するこ
と、およびプラズマを始動することによって、該プラズ
マ内で生成された正に帯電した酸素イオンが、該シリコ
ン基板に引きつけられ、且つ注入されて、注入された誘
電体層を形成する、工程と、d)300〜800℃の温
度での急速熱アニーリング処理によって、該基板を酸素
あるいは酸素、オゾン混合気中でアニーリングし、該注
入された誘電体層および該シリコン基板との界面を調整
する工程、とを包含し、それにより上記目的を達成す
る。
の改善された誘電体層を形成する方法を提供する。この
方法は、 a)半導体基板を提供する工程と、 b)上記基板上に初期誘電体層を形成する工程と、 c)チャンバ内に上記基板を配置する工程と、 d)上記チャンバ内にプラズマ放電を生成することによ
って、上記初期誘電体層にイオンを注入する工程であっ
て、上記プラズマ放電が注入される材料を含むことで、
上記材料が上記誘電体層に注入される、工程と、 e)上記基板をアニーリングし、注入後の上記誘電体層
を適切に調整する工程と を包含する。
気相成長法(CVD)、反応性スパッタリング、または
蒸着によって形成される。上記初期誘電体層は、望まし
くは、酸化チタン(TiO2)、酸化ジルコニウム(Z
rO2)、酸化ハフニウム(HfO2)、酸化タンタル
(Ta2O5)、またはバリウムストロンチウムチタン酸
化物((Ba,Sr)TiO3)等の高誘電率材料を含
む。上記初期誘電体層は、望ましくは、25〜200オ
ングストロームの厚さである。
イオンが注入され、酸素欠損を補償する。上記酸素イオ
ンはプラズマ浸積イオン注入法(PIII)を用いて注
入されることが望ましい。上記基板は、PIIIチャン
バ内に配置される。酸素を上記PIIIチャンバに導入
し、そして活性化してイオン化された酸素のプラズマを
生成する。上記基板が電圧パルスにより負にバイアスさ
れ、正の酸素イオンを引きつけることが望ましい。
全体がアニーリングされ、上記注入材料を調整する。急
速熱アニーリング(RTA)処理が基板に施され、注入
時の損傷をアニーリングをして除去し、上記誘電体層を
調整し、全ての酸素欠損を低減することが望ましい。あ
るいは、従来の熱処理が炉を用いて上記基板に施され
る。
ジスタ、格納キャパシタ、または強誘電体メモリデバイ
ス等の所望の集積回路(IC)デバイスの形成が完了す
る。
尺比ではない)図面を参照して、図1は、本発明の方法
を適用する前の集積回路(IC)構造10を示す。集積
回路構造10は、活性領域16を形成する分離領域14
を備えた半導体基板12を含む。トレンチ分離構造を示
しているが、SOI、またはLOCOS分離構造を利用
することは、本発明の範囲内である。誘電体層20は、
望ましくは、「ウエハ」とも呼ばれる、基板12の上部
全体に堆積される。誘電体層20は、スパッタリング、
蒸着、および化学的気相成長を含む、所望の材料を堆積
するための任意の適切な技術を用いて堆積される。誘電
体層20は、high−k材料から成ることが望まし
い。high−k材料は、酸化チタン(TiO2)、酸
化ジルコニウム(ZrO2)、酸化ハフニウム(Hf
O2)、酸化タンタル(Ta2O5)、バリウムストロン
チウムチタン酸化物((Ba,Sr)TiO3)、ケイ
酸ジルコニウム(ZrSiO4)、またはケイ酸ハフニ
ウム(HfSiO4)から選択されることが望ましい。
続いて、イオン55(矢印で示す)が注入される。イオ
ン55は酸素であることが望ましい。酸素イオン注入
は、酸素あるいはオゾンを誘電体層20に送るための好
適な手段である。注入に続いて、酸素原子が誘電体層2
0全体に分散される。これにより、その後のアニーリン
グをより低い温度で、より短時間にすることができる。
アニーリングの温度および時間を低減することによっ
て、界面SiO2層の形成を低減するか、またはなく
す。
00℃未満の温度(望ましくは約300〜800℃)で
アニーリングされる。アニーリングは、酸素、不活性ガ
ス、またはその両方の雰囲気中、あるいは酸素、オゾン
混合気中で急速熱アニーリング(RTA)処理を用いて
実現されることが望ましい。RTAが望ましいが、炉を
用いてアニーリングを実現することも、本発明の範囲内
である。アニーリングは、注入イオンにより生じる注入
時の損傷を取り除き、誘電体層20と、その下にあるシ
リコンとの間の界面と共に誘電体層20を調整する。酸
素が注入される場合には、アニーリングによって、酸素
が誘電体層20を形成するhigh−k材料内の酸素欠
損を補償することができる。
が誘電体層20の上に堆積され、誘電体層20とともに
パターニングされ、所望の構造を作製する。本発明は、
トランジスタ、格納キャパシタ、および強誘電体メモリ
等のIC構造で用いる誘電体層に適用され得る。
110、詳細には、トランジスタ構造の一例を示す。注
入されたhigh−kゲート誘電体120は、シリコン
基板112の活性領域116の上にある。活性領域11
6は、分離領域114によって規定される。ゲート電極
130は、ゲート誘電体120の上にあり、ゲート構造
132を形成する。ソース領域134およびドレイン領
域136は、従来のプロセスによって、ゲート構造13
2のいずれかの側に形成される。好適な実施形態におい
て、本発明はバルクCMOSデバイスの形成に適用され
るが、上述のとおり、キャパシタ、強誘電体メモリ、お
よび誘電体層を利用する他のデバイスをにも適してい
る。
るために適切なプラズマ浸積イオン注入(PIII)シ
ステム210の概略図を示す。
は、チャンバ内のチャック216上で支持される1以上
の基板214を保持するために適したサイズのプラズマ
チャンバ212を含む。基板214は、通常「ウエハ」
とも呼ばれる。チャンバ212の内部218は真空にさ
れ、その圧力は圧力制御システム220によって調整さ
れ得る。
および汚染物質があれば、それを排出するためのポンプ
222を含む。プラズマチャンバ212の内部218の
圧力を制御するために、圧力センサー224が、スロッ
トルバルブ228を制御する圧力制御器226に接続さ
れる。圧力制御器226が、センサー224がチャンバ
212の内部218内に所定範囲外の圧力を検出したと
判断すると、必要に応じて圧力制御器226がバルブ2
28を調整し、圧力を調節し所定範囲内に戻す。
バ壁にあるゲートバルブ232を介して、適切なハンド
ラー230によりチャンバ212の内外に個々の基板2
14を移動させることができる。これにより、基板が処
理のためにチャック216へと移動され、次いで、チャ
ンバ212から取り出され得る。基板214をチャンバ
に移動させるメカニズムは、本発明の方法にとってはそ
れ程重要ではない。
用いられる選択ガスが、244で示すバルブによって制
御される、242でひとまとめで示す各種のガス供給タ
ンクから、適切なマニホルドシステム240を介してチ
ャンバ212に導入される。明瞭にするために、ガス供
給タンクは2つだけ示す。さらなるガス供給タンク、ま
たは単一のガス供給タンクのみを有することも当然可能
であり、本発明と相反することではない。概略的に示さ
れたマニホルドシステム240は、ガスを混合させるた
めのガス入口、またはチャンバ212内にガスを分散さ
せるためのシャワーヘッドを含み得る(いずれも図示せ
ず)。
によってチャンバ212に供給される。RF発生器25
0は、典型的に高周波(HF)のRF出力をコイル25
2を介して供給し、チャンバ内のガスを活性化させ、プ
ラズマ生成領域254内にプラズマを生成する。ガスを
活性化させてプラズマを生成するプロセスは、「プラズ
マを始動する(igniting a plasm
a)」とも呼ばれる。300〜3000ワットの誘導結
合プラズマが、チャンバ212内で、約10〜100m
Tの圧力で用いられる。
用いられる注入イオン55を含む(図2参照)。プラズ
マは、希ガスイオン(dilutant gas io
n)を含む、さらなるイオンを含み得る。例えば、酸素
(O)を注入するために、プラズマは、酸素、またはア
ルゴン(Ar)、ネオン(Ne)、またはヘリウム(H
e)等の不活性の希ガスと混合された酸素を含む。酸素
を用いることに加えて、一酸化窒素(NO)またはH2
O等の、酸素および別の元素を含むガスも用いられ得
る。不活性の希ガスまたは水素を用いることが望ましい
が、本発明では不可欠ではない。
セスの制御を向上させるために、基板214が、負の電
圧にバイアスされ、プラズマ内で生成された陽イオンを
引きつけることが望ましい。望ましくは、負の電圧バイ
アスがパルス状になる。パルス状になることによって、
注入されたイオンが電気的に中性の状態に戻ることが可
能になり、基板214の表面に沿って正の電荷の蓄積を
防ぐことに役立つ。パルス状になった負の電圧バイアス
が、チャック216に接続された概略的に示すパルス発
生器270によって、基板214に印加される。パルス
は、約50ボルト(V)〜10kVであるが、1kVが
望ましい。パルス幅は、約10マイクロ秒〜1000マ
イクロ秒であるが、約100マイクロ秒が望ましく、周
波数は約100Hz〜5kHzであるが、500Hzが
望ましい。
ートを示す。第1の工程310は、半導体基板を提供す
る。
酸化ジルコニウム(ZrO2)、酸化ハフニウム(Hf
O2)、酸化タンタル(Ta2O5)、バリウムストロン
チウムチタン酸化物((Ba,Sr)TiO3)、ケイ
酸ジルコニウム(ZrSiO4)、またはケイ酸ハフニ
ウム(HfSiO4)等の初期材料の薄い層の堆積工程
である。好適な実施形態において、初期材料は、約25
Å〜200Åである。
スパッタリングが、初期材料を堆積するために用いられ
る。あるいは、化学的気相成長法(CVD)または蒸着
が、初期材料を堆積するために用いられる。
させるか、またはなくすため、または一般には、存在す
る酸素量を増加するための酸素注入工程である。この注
入工程は、プラズマ浸積イオン注入(PIII)法によ
って実現される。基板は、図4を参照して上述したとお
り、プラズマチャンバに導入され、イオンを含有するプ
ラズマに曝される。例えば、上述のとおり、酸素あるい
はオゾンを先に堆積されたTiO2の層に注入し、酸素
欠損を補償するためには、酸素は、約0.1keV〜2
keVのエネルギーで、1回の注入量が1×1013/c
m2〜1×101 8/cm2で注入されるが、およそ4×1
017/cm2が望ましい。注入時間は、10秒から3分
までである。PIIIは、低エネルギー、およびより高
い注入量特性のために望ましいが、注入工程もまた、従
来のイオンビーム注入法を用いても可能である。
ング工程である。注入された材料を含むウエハは、炉ま
たは急速熱アニーリング処理を用いて熱処理され、注入
時の損傷をアニーリングで除去し、適切な組成および結
晶性を実現する。膜は、およそ300〜800℃の温度
で、酸素、不活性ガス、またはその両方、あるいは酸
素、オゾン混合気中でアニーリングされる。
工程である。例えば、TiO2誘電体層の場合、TaN
電極膜が堆積され、任意の最新技術による方法で処理さ
れる。この誘電体層および電極膜をパターニングして、
トランジスタのゲート、格納キャパシタ、または強誘電
体メモリデバイスを製造することができる。
O2誘電体層に注入することにより得られた、改善され
た電気的特性のグラフを示す。電気的特性を比較するた
めに、100μm×100μmのキャパシタを用いた。
50ÅのTiOx膜を堆積することによって、第1のウ
エハの集合を処理した。ここで、xは0〜2の範囲であ
る。この膜を反応性スパッタリングを用いてシリコンの
分離領域に堆積した。次いで、第1のウエハの集合をチ
ャンバ内に入れ、酸素プラズマを起こした。第1のウエ
ハの集合を酸素プラズマに2分間曝して、プラズマ酸化
を実現した。酸素プラズマに曝す工程は、本発明の注入
工程を含まない。
膜を製造するが、元々は第1のウエハの集合と同一のも
のである。第2のウエハの集合は、PIII法を用い
て、200ボルトで100マイクロ秒のパルスを500
Hzの周波数で第2のウエハの集合に印加して、2分間
さらに処理した。この処理中両方のウエハの集合を実質
的に室温(約23℃)で保持した。その後、両方のウエ
ハの集合を、750℃の酸素雰囲気下で10秒間アニー
リングした。次いで、窒化タンタル(TaN)電極材料
をTiO2膜の上に堆積し、パターニングして100μ
m×100μmの金属−誘電体−シリコンキャパシタを
生成した。
なし」と示す)は、第1のウエハの集合の電流対電圧の
測定結果を示す。第2の集合のI−V線420(「PI
II」と示す)は、第2のウエハの集合の電流対電圧の
測定結果を示す。本発明の方法の実施形態に従って処理
された、第2のウエハの集合は、大きく減少したゲート
リーク電流を示した。ゲートリーク電流は、10-6減少
した。本発明のPIII酸素注入法で処理されたTiO
2膜に対する破壊電圧も増加した。
し、酸素イオンを注入してその膜を改質し、その膜の酸
素欠損を減少させる一方で、界面二酸化シリコン層の形
成を低減させるか、またはなくすことによって、高誘電
率膜の電気的特性を改善する方法が提供される。高誘電
率の初期材料が、CVD法、反応性スパッタリング、ま
たは蒸着によって、シリコン基板上に堆積される。酸素
イオンが、プラズマ浸積イオン注入法(PIII)を用
いて注入されることが望ましいが、他の方法も提供され
る。注入の後に、基板がアニーリングされ、高誘電率膜
を調整する。
タ、および強誘電体メモリデバイスを含む、誘電体層を
有するデバイスの形成に良く適する。この方法は、19
98年2月23日に出願された、David Evan
sらの「Fabrication Of A Plan
ar MOSFET With Raised Sou
rce/Drain By Chemical Mec
hanical Polishing & Nitri
de Replacement」(出願番号第09/0
28,157号)、および1999年9月30日に出願
された、Yanjun Maらの「Use Of Si
licon Germanium Alloys An
d Other Alloys As The Rep
lacement Gate For The Fab
rication Of MOSFET」(出願番号第
09/410,346号)に開示されるデバイス構造と
同様の置き換えゲート構造を含む、各種のデバイス構造
と関連して実施され得る。
ある。例示した実施例より明らかであるように、本発明
は、さまざまな材料、堆積技術、および注入法を用いて
実行され得る。当業者であれば本発明の範囲内の他の改
変例を思いつくであろう。従って、前述の開示内容およ
びその説明は例示目的のみであり、本発明を制限するも
のではない。本発明は、添付の特許請求の範囲によって
規定される。
膜を堆積し、酸素イオンを注入してその膜を改質し、そ
の膜の酸素欠損を減少させる一方で、界面二酸化シリコ
ン層の形成を低減させるか、またはなくすことによっ
て、高誘電率膜の電気的特性を改善する方法が提供され
る。本発明によると、シリコン基板上に高誘電率の初期
材料が形成され、酸素イオンを注入し、その後基板をア
ニーリングすることにより、改善された電気的特性を有
する高誘電率膜を得ることができる。
中のIC構造を示す概略断面図である。
る状態を示す概略断面図である。
ングして、トランジスタ構造を形成した後の層を示す概
略断面図である。
す概略図である。
チャートである。
よって処理されたキャパシタのI−V線の比較を示す。
Claims (10)
- 【請求項1】 半導体デバイスのための誘電体層を形成
する方法であって、 a)半導体基板を提供する工程と、 b)該基板上に初期誘電体層を形成する工程と、 c)チャンバ内に該基板を配置する工程と、 d)該チャンバ内にプラズマ放電を生成することによっ
て、該初期誘電体層にイオンを注入する工程であって、
該プラズマ放電が注入される材料を含むことで、該材料
が該誘電体層に注入される、工程と、 e)該基板をアニーリングし、注入後の該誘電体層を適
切に調整する工程と を包含する方法。 - 【請求項2】 前記初期誘電体層が高誘電率を有する、
請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 前記初期誘電体層は酸素欠損欠陥を有す
る層であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - 【請求項4】 前記初期誘電体層が、酸化チタン(Ti
O2)、酸化タンタル(Ta2O5)、バリウムストロン
チウムチタン酸化物((Ba,Sr)TiO 3)、酸化
ジルコニウム(ZrO2)、酸化ハフニウム(Hf
O2)、ケイ酸ジルコニウム(ZrSiO4)、およびケ
イ酸ハフニウム(HfSiO4)からなる群から選択さ
れる材料を含む、請求項1に記載の方法。 - 【請求項5】 前記初期誘電体層を形成する前記工程
が、反応性スパッタリング、化学的気相成長法、または
蒸着を用いて該初期誘電体層を堆積する工程を包含す
る、請求項1に記載の方法。 - 【請求項6】 前記イオンを注入する工程が酸素を注入
する、請求項1に記載の方法。 - 【請求項7】 前記イオン注入する工程が、電圧バイア
スを前記基板に印加する工程をさらに包含する、請求項
1に記載の方法。 - 【請求項8】 前記イオンを注入する工程が、パルス状
にされた電圧バイアスを前記基板に印加する工程をさら
に包含する、請求項1に記載の方法。 - 【請求項9】 半導体デバイスのための改善された誘電
体層を形成する方法であって、 a)半導体基板を提供する工程と、 b)該基板上に初期誘電体層を形成する工程と、 c)該初期誘電体層に酸素イオンを注入する工程と、 d)該基板をアニーリングし、注入後の該初期誘電体層
を適切に調整する工程と を包含する方法。 - 【請求項10】 半導体デバイスのための改善された誘
電体層を形成する方法であって、 a)シリコン基板を提供する工程と、 b)化学的気相成長法で、25〜200オングストロー
ムの厚さに初期誘電体層を堆積する工程であって、該初
期誘電体層が、酸化チタン(TiO2)、酸化タンタル
(Ta2O5)、バリウムストロンチウムチタン酸化物
((Ba,Sr)TiO3)、酸化ジルコニウム(Zr
O2)、および酸化ハフニウム(HfO2)からなる群か
ら選択される、工程と c)酸素イオンを該初期誘電体層に注入する工程であっ
て、該シリコン基板をチャンバ内に配置すること、50
ボルト(V)〜10kVの範囲で、パルス幅が10マイ
クロ秒〜1000マイクロ秒の負の電圧パルスを、10
0Hz〜5kHzの周波数で該シリコン基板に印加する
こと、酸素あるいはオゾンを該チャンバに導入するこ
と、およびプラズマを始動することによって、該プラズ
マ内で生成された正に帯電した酸素イオンが、該シリコ
ン基板に引きつけられ、且つ注入されて、注入された誘
電体層を形成する、工程と、 d)300〜800℃の温度での急速熱アニーリング処
理によって、該基板を酸素あるいは酸素、オゾン混合気
中でアニーリングし、該注入された誘電体層および該シ
リコン基板との界面を調整する工程、 とを包含する、方法。
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