JP2001312925A - Insulated electrical wire and cable having resistance to heat deterioration, properties for water resistance and insulation, and fire retardance - Google Patents
Insulated electrical wire and cable having resistance to heat deterioration, properties for water resistance and insulation, and fire retardanceInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、燃焼時にハロゲン
系ガス等の有害ガスの発生がない、あるいは発生が少な
い、耐熱劣化性、耐水絶縁性および耐候性に優れた難燃
性の樹脂組成物により被覆された電線およびケーブルに
関するものである。さらに本発明は、前記樹脂組成物よ
り形成された成形品にも関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant resin composition which has no or little generation of harmful gases such as halogen-based gases during combustion, and has excellent heat deterioration resistance, water insulation and weather resistance. And an electric wire and a cable covered with the same. Furthermore, the present invention relates to a molded article formed from the resin composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】合成樹脂に対する難燃性の要求は、年々
増加し、且つ厳しくなっている。このような難燃化の要
求に応えるべく、従来有機ハロゲン化物と三酸化アンチ
モンとを併用する難燃剤が提案され、幅広く実施されて
きた。しかし、この難燃剤は、成形加工時に一部分解し
てハロゲンガスを発生し、このため加工および成形機を
腐食させる、作業者に対し毒性がある、樹脂およびゴム
の耐熱性あるいは耐候性に対し悪影響を及ぼす、用済み
後の成形品の燃焼時に有害ガスを含む多量の煙を発生す
る、ダイオキシンを発生する等の種々の問題を有してい
た。2. Description of the Related Art The demand for flame retardancy for synthetic resins is increasing year by year and is becoming more severe. In order to respond to such a demand for flame retardancy, heretofore, a flame retardant using an organic halide and antimony trioxide in combination has been proposed and widely practiced. However, this flame retardant partially decomposes during molding to generate halogen gas, which corrodes processing and molding machines, is toxic to workers, has a bad influence on the heat resistance or weather resistance of resins and rubber. And various problems such as generation of a large amount of smoke containing harmful gas and combustion of dioxin when the molded article after use is burned.
【0003】電線、ケーブル、自動車用ワイヤーハーネ
ス、パソコン等電子機器のチューブ等の被覆材料につい
ても、都市機能の高性能化、高機能化、高密度化によ
り、高レベルの難燃性が要求されるようになってきた。
従来、電線、ケーブル、およびワイヤーハーネスやパソ
コン用電線のような熱収縮チューブ等の絶縁体やシース
用被覆材料は、いずれも可燃性であり、火災時には電
線、ケーブルの配線系を伝わって火災が拡大する例が多
く、難燃性の電線、ケーブルへの要請が高まり、各種の
研究がなされた。[0003] With regard to coating materials such as electric wires, cables, wire harnesses for automobiles, and tubes for electronic devices such as personal computers, a high level of flame retardancy is required due to the high performance, high functionality and high density of urban functions. It has become.
Conventionally, insulators and sheathing materials such as electric wires, cables, and heat-shrinkable tubes such as wire harnesses and electric wires for personal computers are flammable. In many cases, the demand for flame-retardant electric wires and cables has increased, and various studies have been made.
【0004】電気絶縁用として使用されてきたポリオレ
フィン、ハロゲン系樹脂の難燃化においても、ハロゲン
含有化合物を難燃剤として配合する方法が一般に行われ
てきた。このような難燃性電気絶縁組成物は、火災時に
不燃性のハロゲン系ガスを多量に発生させ、その結果、
電線、ケーブル周囲にある燃焼継続に必要である´O
H,´Oのようなラジカルを補足したり、電線ケーブル
を炭化し、酸素を遮断し、燃焼を防止するもので、優れ
た難燃効果がある。しかしながらその時発生するハロゲ
ン系ガスは人体に有害であり、さらに、ハロゲン系ガス
が、空気中の水分と反応し、ハロゲン化水素酸となり機
器等を腐食させ、環境汚染の原因にもなる。このような
状況からポリオレフィンに金属水酸化物を配合すること
で人体に安全で腐食性ガスの発生が少ない難燃剤に対す
る要求が強まり、難燃性電気絶縁組成物を絶縁体とした
電線・ケーブルについては特開平1−108235号公
報および特開平5−247281号公報に提案された。[0004] In the case of flame-retarding polyolefin and halogen-based resins that have been used for electrical insulation, a method of blending a halogen-containing compound as a flame retardant has been generally performed. Such a flame-retardant electrical insulating composition generates a large amount of non-flammable halogen-based gas at the time of fire, and as a result,
'O necessary for continuous combustion around electric wires and cables
It traps radicals such as H and 'O, carbonizes electric wires and cables, blocks oxygen, and prevents combustion, and has an excellent flame retardant effect. However, the halogen-based gas generated at that time is harmful to the human body, and furthermore, the halogen-based gas reacts with moisture in the air to form hydrohalic acid, corrode equipment and the like, and cause environmental pollution. Under these circumstances, the demand for flame retardants that are safe for the human body and generate less corrosive gas has increased due to the addition of metal hydroxides to polyolefins. Was proposed in JP-A-1-108235 and JP-A-5-247281.
【0005】また、ワイヤーハーネス電線のようなポリ
塩化ビニルからなる絶縁材料を被覆した絶縁電線におい
ても金属水酸化物を配合する方法が提案されている[特
開平10−298380号公報参照]。また電線以外の
その他の成形品の難燃化についても様々な提案がなされ
てきた。水酸化物の中でも水酸化アルミニウムは脱水反
応が約200℃から始まり、多くのポリマーでは加工温
度で熱分解して、成形品を発泡させる。水酸化カルシウ
ムの場合は、脱水温度が約450℃から始まり、約55
0℃で脱水が完了するため、ポリマーの燃焼温度より脱
水温度が高くなって、その燃焼効果は、水酸化マグネシ
ウムに比べるとかなり劣る。A method has also been proposed for blending a metal hydroxide in an insulated wire coated with an insulating material made of polyvinyl chloride, such as a wire harness wire [see Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-298380]. Various proposals have also been made regarding flame retardancy of other molded products other than electric wires. Among the hydroxides, aluminum hydroxide has a dehydration reaction starting at about 200 ° C., and most polymers are thermally decomposed at the processing temperature to foam a molded article. In the case of calcium hydroxide, the dehydration temperature starts at about 450 ° C and is about 55 ° C.
Since dehydration is completed at 0 ° C., the dehydration temperature is higher than the combustion temperature of the polymer, and the combustion effect is considerably inferior to that of magnesium hydroxide.
【0006】これら水酸化物の併用としては特開平11
−181305号公報に水酸化アルミニウムと水酸化マ
グネシウムの併用が提案されているが、水酸化アルミニ
ウムも使用されているため加工温度が200℃より低い
ものにしか適用できない、という欠点がある。ポリマー
の難燃剤としては、ポリマーの加工温度では脱水分解せ
ず、ポリマーの燃焼温度と可及的に重なった温度で脱水
することが必要で、そのような条件を満たすものとして
は、実用上、水酸化マグネシウムに限られる。The combination of these hydroxides is disclosed in
JP-A-181305 proposes a combination of aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, but has the disadvantage that it can be applied only to those having a processing temperature lower than 200 ° C. because aluminum hydroxide is also used. As a polymer flame retardant, it is necessary not to dehydrate and decompose at the processing temperature of the polymer, but to dehydrate at a temperature that overlaps with the burning temperature of the polymer as much as possible. Limited to magnesium hydroxide.
【0007】水酸化マグネシウムは脱水開始温度が約3
40℃であるため、ほとんどの樹脂に適用される。水酸
化マグネシウムは樹脂に配合して、難燃性を有する各種
の成形品、特に難燃性絶縁電線・ケーブルとして適した
性質を有しているが、最近の要求特性の増大とともに、
なお解決すべき問題があることが判明した。Magnesium hydroxide has a dehydration start temperature of about 3
Since it is 40 ° C., it is applied to most resins. Magnesium hydroxide has properties suitable for various flame-retardant molded products, especially flame-retardant insulated wires and cables, when it is mixed with resin.
It turned out that there was a problem to be solved.
【0008】すなわち、合成樹脂に水酸化マグネシウム
粒子を配合し、UL−94難燃規格で、厚さ1/8イン
チから1/16インチでV−Oの基準に合格するために
は、樹脂100重量部に対し、水酸化マグネシウム粒子
を約150〜250重量部配合する必要がある。このよ
うな比較的多量の水酸化マグネシウム粒子の配合は、成
型時の加熱や使用時の加熱による成形品の劣化を促進
し、成形品本来の物性、殊にアイゾット衝撃強度、伸
び、引張強度などを低減させるという問題を生ずること
になる。本発明は、基本的には上記問題を解決した水酸
化マグネシウム粒子よりなる新しい優れた耐熱劣化性耐
水絶縁性、耐熱劣化性耐水絶縁性耐候性に優れた難燃性
の成形品および電線およびケーブル(自動車のワイヤー
ハーネスも含む)を提供することを目的とする。That is, in order to mix magnesium hydroxide particles with a synthetic resin and pass the VO standard with a thickness of 1/8 inch to 1/16 inch in the UL-94 flame retardant standard, the resin 100 It is necessary to add about 150 to 250 parts by weight of magnesium hydroxide particles based on parts by weight. The blending of such a relatively large amount of magnesium hydroxide particles promotes deterioration of the molded article due to heating during molding and heating during use, and the physical properties inherent in the molded article, particularly, Izod impact strength, elongation, tensile strength, etc. This causes a problem of reducing the noise. The present invention provides a new excellent heat-resistant and water-resistant insulation, a heat-resistant and water-resistant insulation and a flame-retardant molded article and a wire and a cable excellent in weather resistance, which are basically composed of magnesium hydroxide particles that have solved the above problems. (Including wire harnesses for automobiles).
【0009】本発明者らは、工業的な意味において前記
目的を達成するために、使用する水酸化マグネシウム粒
子の純度および物性について研究を重ねた。その結果、
水酸化マグネシウム粒子中の不純物としての特定金属化
合物の量、平均2次粒子径の値および比表面積の値が、
相互に樹脂の熱劣化性に影響を与えていることが判明
し、これらをある特定値とすることにより優れた耐熱劣
化性を有する成形品となりうることを見出し、本発明に
到達した。ただしその場合、該成形品には一定量の酸化
防止剤およびまたは金属不活性化剤が添加されていなけ
ればならないことも発見した。つまりこれらの添加剤が
添加されていなければ、いくら前記の該水酸化マグネシ
ウム粒子を使用しても耐熱劣化性に優れた成形品にはな
らないことも発見した。The present inventors have studied the purity and physical properties of the magnesium hydroxide particles used in order to achieve the above object in an industrial sense. as a result,
The amount of the specific metal compound as an impurity in the magnesium hydroxide particles, the value of the average secondary particle diameter and the value of the specific surface area are:
It has been found that they mutually affect the thermal deterioration of the resin, and it has been found that by setting these to certain specific values, a molded article having excellent heat deterioration resistance can be obtained, and the present invention has been achieved. In that case, however, it was also found that a certain amount of antioxidants and / or metal deactivators had to be added to the molded articles. In other words, it was also found that a molded article excellent in heat deterioration resistance would not be obtained no matter how much the magnesium hydroxide particles were used unless these additives were added.
【0010】水酸化マグネシウム粒子は、その製造過程
において、主としてその原料中に種々の不純物を含有し
ており、また、装置の腐食、摩擦などによる装置材料の
混入による不純物があり、その不純物が水酸化マグネシ
ウム粒子中に固溶体あるいは夾雑物として混入してい
る。本発明者らの研究によれば、種々の不純物中、鉄化
合物およびマンガン化合物が微量存在すると、それらが
夾雑物としてばかりでなく、固溶体として含有されてい
る場合でも、樹脂の熱劣化に影響を与えることが見出さ
れた。また水酸化マグネシウム粒子中の水溶性アルカリ
金属塩が耐水絶縁性に影響を与えることも発見した。[0010] Magnesium hydroxide particles contain various impurities mainly in the raw material during the production process, and there are impurities due to mixing of equipment materials due to corrosion and friction of the equipment. It is mixed as a solid solution or contaminant in the magnesium oxide particles. According to the study of the present inventors, in various impurities, when an iron compound and a manganese compound are present in trace amounts, not only as impurities but also as solid solutions, they affect the thermal degradation of the resin. It was found to give. They also found that the water-soluble alkali metal salt in the magnesium hydroxide particles affected the water-resistant insulation.
【0011】かくして本発明者らの研究によれば、不純
物としての鉄化合物およびマンガン化合物および水溶性
アルカリ金属塩を一定量以下含む高純度の水酸化マグネ
シウム粒子であって、かつ平均2次粒子径の値を10μ
m以下とし(すなわち、このことは殆どの粒子は2次凝
集していない1次粒子であることを意味する)、さら
に、比表面積の値を20m2/g以下の水酸化マグネシ
ウム粒子の一定量と酸化防止剤およびまたは金属不活性
化剤の一定量を合成樹脂に配合することによって、機械
的強度が優れ、熱劣化による物性低下が少なく、かつま
た耐水絶縁性にも優れた難燃性を有する成形品が得られ
ることが判明した。さらに、本発明者らの研究によれば
該組成物にさらに紫外線吸収剤およびまたは光安定化剤
を配合することにより、さらに耐候性にも優れた成形品
が得られることも判明した。Thus, according to the study of the present inventors, high-purity magnesium hydroxide particles containing iron compounds and manganese compounds as impurities and water-soluble alkali metal salts in a certain amount or less, and having an average secondary particle diameter of Value of 10μ
m (that is, this means that most of the particles are primary particles that are not secondary aggregated), and the specific surface area of the magnesium hydroxide particles is 20 m 2 / g or less. By blending a certain amount of antioxidant and / or metal deactivator into the synthetic resin, it has excellent mechanical strength, less deterioration in physical properties due to thermal degradation, and excellent flame resistance, which is also excellent in water insulation. It was found that a molded article having the same was obtained. Furthermore, according to the study of the present inventors, it has been found that a molded article having further excellent weather resistance can be obtained by further adding an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer to the composition.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、(a)
合成樹脂100重量部に対し(b)水酸化マグネシウム
粒子10〜500重量部(c)酸化防止剤およびまたは
金属不活性化剤を0.01〜10重量部を配合した樹脂
組成物であって、該水酸化マグネシウム粒子は下記
(i)〜(iv)の要件 (i)レーザー回折散乱法で測定された平均2次粒子径
が10μm以下 (ii)BET法比表面積が20m2/g以下 (iii)Fe化合物およびMn化合物の含有量の合計量
が金属に換算して0.02重量%以下 (iv)水溶性アルカリ金属化合物の含有量の合計がアル
カリ金属に換算して0.05重量%以下 を満足する樹脂組成物により被覆された耐熱劣化性耐水
絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブルが提供される。According to the present invention, (a)
A resin composition comprising (b) 10 to 500 parts by weight of magnesium hydroxide particles and (c) 0.01 to 10 parts by weight of an antioxidant and / or a metal deactivator based on 100 parts by weight of the synthetic resin, The magnesium hydroxide particles have the following requirements (i) to (iv): (i) an average secondary particle diameter measured by a laser diffraction scattering method of 10 μm or less; (ii) a BET specific surface area of 20 m 2 / g or less (iii) ) The total content of Fe compounds and Mn compounds is 0.02% by weight or less in terms of metal. (Iv) The total content of water-soluble alkali metal compounds is 0.05% by weight or less in terms of alkali metal. The present invention provides a heat-resistant, water-resistant, insulating, flame-retardant insulated wire and cable coated with a resin composition satisfying the following.
【0013】さらに本発明によれば該樹脂組成物にさら
に(d)紫外線吸収剤およびまたは光安定化剤を0.0
1〜10重量部配合することにより、さらに耐候性にも
優れた電線およびケーブルも提供される。本発明によれ
ば、該樹脂組成物の(b)の水酸化マグネシウム粒子が
(iv)水溶性のアルカリ金属塩の含有量がアルカリ金属
換算で0.05重量%以下のものを使用すると、耐水絶
縁性に優れた絶縁電線およびケーブルが提供される。According to the present invention, the resin composition further comprises (d) an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer in an amount of 0.0.
By adding 1 to 10 parts by weight, an electric wire and a cable having further excellent weather resistance are also provided. According to the present invention, when the magnesium hydroxide particles (b) of the resin composition have a content of (iv) a water-soluble alkali metal salt of 0.05% by weight or less in terms of alkali metal, An insulated wire and cable having excellent insulation properties are provided.
【0014】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。本発明で使用する水酸化マグネシウム粒子は、レー
ザー回折散乱法で測定された平均2次粒子径が10μm
以下、好ましくは5μm以下、さらに好ましくは0.5
〜2μmであり、2次凝集が殆どないか、あるいは少な
いものである。また、水酸化マグネシウム粒子のBET
法による比表面積は20m2/g以下、好ましくは1〜
11m2/g、さらに好ましくは3〜8m2/gのもので
ある。さらに、本発明で使用する水酸化マグネシウム粒
子は、不純物として鉄化合物およびマンガン化合物の合
計量が金属として換算(Fe+Mn)して0.02重量
%以下、好ましくは0.01重量%以下、水溶性アルカ
リ金属塩がアルカリ金属(Na,K,Li)換算で0.
05重量%以下、好ましくは0.03重量%以下、さら
に好ましくは0.003重量%以下のものである。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The magnesium hydroxide particles used in the present invention have an average secondary particle diameter of 10 μm measured by a laser diffraction scattering method.
Or less, preferably 5 μm or less, more preferably 0.5 μm or less.
22 μm, with little or no secondary aggregation. In addition, BET of magnesium hydroxide particles
The specific surface area by the method is 20 m 2 / g or less, preferably 1 to
11m 2 / g, more preferably those of 3 to 8 m 2 / g. Further, the magnesium hydroxide particles used in the present invention have a total amount of iron compound and manganese compound as impurities of 0.02% by weight or less, preferably 0.01% by weight or less in terms of metal (Fe + Mn). The alkali metal salt is 0.1 in alkali metal (Na, K, Li) conversion.
It is not more than 0.05% by weight, preferably not more than 0.03% by weight, more preferably not more than 0.003% by weight.
【0015】本発明で使用する水酸化マグネシウム粒子
は、前記したように不純物として金属換算(Fe+M
n)の合計量が前記範囲であるが、さらに好ましいの
は、コバルト化合物、クロム化合物、銅化合物、バナジ
ウム化合物およびニッケル化合物の含有量も含めて重金
属化合物の金属としての含有量が、前記範囲であること
が望ましい。すなわち、水酸化マグネシウム粒子は、金
属として(Fe+Mn+Co+Cr+Cu+V+Ni)
合計含有量が0.02重量%以下、好ましくは0.01重
量%以下であるのが好ましい。As described above, the magnesium hydroxide particles used in the present invention are converted into metal (Fe + M) as impurities.
The total amount of n) is within the above range, and more preferably, the content of the heavy metal compound as a metal including the content of the cobalt compound, the chromium compound, the copper compound, the vanadium compound and the nickel compound is within the above range. Desirably. That is, the magnesium hydroxide particles are (Fe + Mn + Co + Cr + Cu + V + Ni) as a metal.
It is preferable that the total content is not more than 0.02% by weight, preferably not more than 0.01% by weight.
【0016】水酸化マグネシウム粒子中の鉄化合物およ
びマンガン化合物等重金属化合物の含有量が多いほど、
樹脂組成物の熱安定性を著しく低下させる原因となり、
水溶性アルカリ金属塩がアルカリ金属換算で0.05重
量%より多く含まれると樹脂組成物の耐水絶縁性を著し
く低下させる問題がある。しかし、水酸化マグネシウム
粒子中の鉄化合物およびマンガン化合物の合計含有量が
前記範囲を満足するのみで樹脂の熱安定性が優れ、樹脂
の機械的強度が損なわれないというわけではなく、その
上に、前記平均2次粒子径およびBET法比表面積がそ
れぞれ前記範囲を満足することが必要である。水酸化マ
グネシウム粒子の平均2次粒子径が大きくなるほど、樹
脂との接触面が減り成形品の熱安定性は良くなるが、機
械的強度が低下したり、外観不良という問題が生じてく
る。As the content of heavy metal compounds such as iron compounds and manganese compounds in the magnesium hydroxide particles increases,
Causes the thermal stability of the resin composition to be significantly reduced,
When the content of the water-soluble alkali metal salt is more than 0.05% by weight in terms of alkali metal, there is a problem that the water resistance of the resin composition is remarkably reduced. However, the total content of the iron compound and the manganese compound in the magnesium hydroxide particles only satisfies the above range, the thermal stability of the resin is excellent, and the mechanical strength of the resin is not impaired. It is necessary that the average secondary particle diameter and the BET specific surface area satisfy the respective ranges. As the average secondary particle diameter of the magnesium hydroxide particles increases, the contact surface with the resin decreases and the thermal stability of the molded product improves, but problems such as a decrease in mechanical strength and poor appearance arise.
【0017】前記したように、水酸化マグネシウム粒子
は、(i)平均2次粒子径、(ii)BET法比表面積、
(iii)鉄化合物およびマンガン化合物の合計含有量
(またはさらに他の重金属化合物の合計量)が前記範囲
であれば、樹脂との相溶性、分散性、熱安定性、成形お
よび加工性、成形品の外観、機械的強度および難燃性等
の諸特性を全て満足する成形品が得られる。また該水酸
化マグネシウム粒子は(iv)水溶性アルカリ金属塩の含
有量がアルカリ金属換算で0.05重量%以下のものを
使用すれば、耐水絶縁性にも優れた成形品が得られる。As described above, the magnesium hydroxide particles have (i) an average secondary particle diameter, (ii) a BET specific surface area,
(Iii) If the total content of the iron compound and the manganese compound (or the total amount of other heavy metal compounds) is within the above range, the compatibility with the resin, the dispersibility, the thermal stability, the moldability and the processability, and the molded article. Thus, a molded product satisfying all the properties such as appearance, mechanical strength and flame retardancy can be obtained. If the magnesium hydroxide particles have a content of (iv) a water-soluble alkali metal salt of 0.05% by weight or less in terms of alkali metal, a molded article excellent in water-resistant insulation properties can be obtained.
【0018】ただしその場合、成形品に高い耐水絶縁性
を付与するためには、該水酸化マグネシウム粒子は予め
次に示す表面処理剤で表面処理されているか、およびま
たは樹脂その他の配合剤を混練する時に表面処理剤が一
緒に添加されて混練され、成形品になった最終段階にお
いては水酸化マグネシウム粒子表面が各種表面処理剤に
よって、ほぼ単分子膜程度以上に被覆された状態となっ
ていることが必要である。However, in this case, in order to impart high water-resistant insulation to the molded article, the magnesium hydroxide particles are previously surface-treated with the following surface treatment agent, or kneaded with a resin or other compounding agent. When the surface treatment agent is added and kneaded together, the surface of the magnesium hydroxide particles is covered with various surface treatment agents by a surface treatment agent at a final stage of forming a molded product. It is necessary.
【0019】本発明で使用する水酸化マグネシウム粒子
は、耐熱劣化性の難燃剤としてそのまま樹脂に配合して
使用することができるが、表面処理剤で処理されたもの
も使用することができる。かかる表面処理剤としては、
例えば高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エス
テル、カップリング剤(シラン系、チタネート系、アル
ミニウム系)および多価アルコールと脂肪酸のエステル
類からなる群から選ばれた少なくとも1種が挙げられ
る。The magnesium hydroxide particles used in the present invention can be used as they are as a flame retardant having heat resistance and deterioration in a resin, but those treated with a surface treating agent can also be used. As such a surface treatment agent,
Examples include at least one selected from the group consisting of higher fatty acids, anionic surfactants, phosphate esters, coupling agents (silane-based, titanate-based, aluminum-based), and esters of polyhydric alcohols and fatty acids.
【0020】表面処理剤として好ましく用いられるもの
を例示すれば次のとおりである。ステアリン酸、エルカ
酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘン酸などの炭素数
10以上の高級脂肪酸,高級脂肪酸塩;ステアリルアル
コール、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸
エステル塩;ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エ
ステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エステル結合硫
酸エステル塩、エステル結合スルホネート、アミド結合
スルホン酸塩、エーテル結合スルホン酸塩、エーテル結
合アルキルアリールスルホン酸塩、エステル結合アルキ
ルアリールスルホン酸塩、アミド結合アルキルアリール
スルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤類;オルトリン
酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモ
ノまたはジエステルまたは両者の混合物であって、それ
らの酸型またはアルカリ金属塩またはアミン塩等のリン
酸エステル類;r−(2−アミノエチル)アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、r−(2−アミノエチル)アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、r−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、N−β−(N−ビニル
ベンジルアミノエチル)ーr−アミノプロピルトリメト
キシシラン・塩酸塩、r−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、r−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、ビニルトリアセトキシシラン、r−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、r
−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、オクタデシルジメチル[3−(トリメト
キシシリル)プロピル]アンモニウムクロライド、r−
クロロプロピルメチルジメトキシシラン、r−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロ
シラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシ
ラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス(βメトキシエトキシ)シラン、β
−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン、r−グリシドキシプロピルメチルエトキシシ
ラン、r−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
r−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
r−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、
r−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、N−
β(アミノエチル)r−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、N−βアミノエチル)r−アミノプロピルト
リメトキシシラン、N−β(アミノエチル)r−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、r−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、r−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、N−フェニルーr−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、等の
シランカップリング剤;イソプロピルトリイソステアロ
イルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイ
ロフォスフェート)チタネート、イソプロピルトリ(N
−アミノエチル−アミノエチル)チタネート、イソプロ
ピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、テトラ
オクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネー
ト、ビス(ジオクチルパイロフォスフェート)オキシア
セテートチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼ
ンスルホニルチタネート、テトライソプロピルビス(ジ
オクチルフォスファイト)チタネート、テトラ(2,2
−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビス−(ジトリ
デシル)ホスファイトチタネート、ビス(ジオクチルパ
イロフォスフェート)エチレンチタネート、イソプロピ
ルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタク
リルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソス
テアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ
(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピル
トリクミルフェニルチタネート、ジクミルフェニルオキ
シアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレン
チタネート等のチタネート系カップリング剤類;アセト
アルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミ
ニウム系カップリング剤類、トリフェニルホスファイ
ト、ジフェニル・トリデシルホスファイト、フェニル・
ジトリデシルホスファイト、フェニル・イソデシルホス
ファイト、トリ・ノニルフェニルホスファイト、4,
4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチル
フェニル)−ジトリデシルホスファイト、トリラウリル
チオホスファイト等、グリセリンモノステアレート、グ
リセリンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸の
エステル類。The following are examples of those preferably used as the surface treating agent. Higher fatty acids having 10 or more carbon atoms, such as stearic acid, erucic acid, palmitic acid, lauric acid, and behenic acid; higher fatty acid salts; sulfate salts of higher alcohols such as stearyl alcohol and oleyl alcohol; sulfate salts of polyethylene glycol ether; Amide bond sulfate, ester bond sulfate, ester bond sulfonate, amide bond sulfonate, ether bond sulfonate, ether bond alkylaryl sulfonate, ester bond alkylaryl sulfonate, amide bond alkylarylsulfonic acid Anionic surfactants such as salts; orthophosphoric acid and mono- or di-esters such as oleyl alcohol and stearyl alcohol or a mixture of both, and their acid forms or alkali metal salts or amine salts; Acid esters: r- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, r- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, r-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β- (N-vinyl Benzylaminoethyl) -r-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, r-glycidoxypropyltrimethoxysilane, r-mercaptopropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, r -Chloropropyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, r
-Anilinopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, octadecyldimethyl [3- (trimethoxysilyl) propyl] ammonium chloride, r-
Chloropropylmethyldimethoxysilane, r-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, β
-(3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, r-glycidoxypropylmethylethoxysilane, r-glycidoxypropyltriethoxysilane,
r-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane,
r-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane,
r-methacryloxypropyltriethoxysilane, N-
β (aminoethyl) r-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-βaminoethyl) r-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) r-aminopropyltriethoxysilane, r-aminopropyltrimethoxysilane, r-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-r-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
silane coupling agents such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N
-Aminoethyl-aminoethyl) titanate, isopropyltridecylbenzenesulfonyl titanate, tetraoctylbis (ditridecylphosphite) titanate, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, isopropyltridodecylbenzenesulfonyl titanate, tetraisopropylbis (dioctyl) (Phosphite) titanate, tetra (2,2)
-Diallyloxymethyl-1-butyl) bis- (ditridecyl) phosphite titanate, bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate, isopropyltrioctanoyl titanate, isopropyldimethacrylisostearoyl titanate, isopropylisostearoyldiacryl titanate, isopropyltriate (Dioctyl phosphate) titanate coupling agents such as titanate, isopropyltricumylphenyl titanate, dicumylphenyloxyacetate titanate, diisostearoylethylene titanate; aluminum-based coupling agents such as acetoalkoxyaluminum diisopropylate; triphenyl Phosphite, diphenyl tridecyl phosphite, phenyl
Ditridecyl phosphite, phenyl isodecyl phosphite, tri nonylphenyl phosphite, 4,
Esters of fatty acids with polyhydric alcohols such as glycerin monostearate and glycerin monooleate, such as 4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenyl) -ditridecyl phosphite and trilauryl thiophosphite .
【0021】前記した表面処理剤を使用して、水酸化マ
グネシウム粒子の表面コーティング処理をするには、そ
れ自体公知の湿式または乾式法により実施できる。例え
ば、湿式法としては、水酸化マグネシウムのスラリーに
該表面処理剤を液状またはエマルジョン状で加え、約2
00℃以下の温度で機械的に十分混合すればよい。乾式
法としては、水酸化マグネシウムの粉末をヘンシェルミ
キサー等の混合機により、十分攪拌下で表面処理剤を液
状、エマルジョン状、固形状で加え、加熱または非加熱
下に十分混合すればよい。表面処理剤の添加量は、適宜
選択できるが、該水酸化マグネシウム粒子の重量に基づ
いて、約10重量%以下とするのが好ましい。またこの
表面処理剤は水酸化マグネシウム粒子と合成樹脂の混練
時に添加してもよい。The surface coating of the magnesium hydroxide particles using the above-mentioned surface treating agent can be carried out by a known wet or dry method. For example, as a wet method, the surface treating agent is added in a liquid or emulsion state to a slurry of magnesium hydroxide, and is added for about 2 hours.
What is necessary is just to mix mechanically sufficiently at the temperature of 00 degreeC or less. As a dry method, a surface treatment agent may be added in a liquid, emulsion, or solid state under sufficient stirring with a mixer such as a Henschel mixer, and the magnesium hydroxide powder may be sufficiently mixed with or without heating. The amount of the surface treatment agent can be appropriately selected, but is preferably about 10% by weight or less based on the weight of the magnesium hydroxide particles. The surface treating agent may be added when kneading the magnesium hydroxide particles and the synthetic resin.
【0022】ただしアルカリ金属塩の表面処理剤を混練
時に合成樹脂に添加する場合は、水酸化マグネシウム粒
子に対し、アルカリ金属換算で0.05重量%以下とな
るように注意して表面処理剤を添加することは必要なこ
とである。そうしないと本発明の必須目的である耐水絶
縁性を電線およびケーブルおよび成形品に付与できな
い。表面処理をした水酸化マグネシウム粒子は、必要に
より、例えば水洗、脱水、造粒、乾燥、粉砕、分級など
の手段を適宜選択して実施し、最終製品形態とすること
ができる。特に脱水および水洗は前記水溶性アルカリ金
属塩の含有量を低減させるために十分に行うことは好ま
しいことである。However, when the surface treatment agent of the alkali metal salt is added to the synthetic resin at the time of kneading, the surface treatment agent should be carefully controlled to be 0.05% by weight or less with respect to the magnesium hydroxide particles in terms of the alkali metal. It is necessary to add. Otherwise, the water-resistant insulation, which is an essential object of the present invention, cannot be imparted to electric wires, cables, and molded products. The magnesium hydroxide particles having been subjected to the surface treatment can be subjected to a method such as washing with water, dehydration, granulation, drying, pulverization, and classification, as appropriate, and carried out to obtain a final product form. In particular, it is preferable that the dehydration and water washing be sufficiently performed to reduce the content of the water-soluble alkali metal salt.
【0023】水酸化マグネシウム粒子は耐酸性に弱点が
あるため、本発明では水酸化マグネシウム粒子表面をケ
イ素化合物、ホウ素化合物およびアルミニウム化合物の
群から選ばれた少なくとも1種により耐酸性被覆され、
必要に応じて付加的に前記高級脂肪酸類、チタネートカ
ップリング剤、シランカップリング剤、アルミネートカ
ップリング剤、アルコールリン酸エステル類等の群から
選ばれた少なくとも1種以上の表面処理剤で表面処理さ
れた水酸化マグネシウム粒子を用いることにより、耐酸
性の高い成形品を得ることができる。Since the magnesium hydroxide particles have a weak point in acid resistance, in the present invention, the surface of the magnesium hydroxide particles is acid-resistant coated with at least one selected from the group consisting of a silicon compound, a boron compound and an aluminum compound.
If necessary, the surface may be additionally treated with at least one or more surface treatment agents selected from the group of the higher fatty acids, titanate coupling agents, silane coupling agents, aluminate coupling agents, alcohol phosphate esters and the like. By using the treated magnesium hydroxide particles, a molded article having high acid resistance can be obtained.
【0024】前記耐酸性被覆剤として、ケイ素化合物と
しては、メタケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウ
ムのようなケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、オ
ルトケイ酸カリウムのようなケイ酸カリウム、水ガラ
ス;ホウ素化合物としては、四ホウ酸ナトリウム、メタ
ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、メタホウ酸カリ
ウム;アルミニウム化合物としてはオルトアルミン酸ナ
トリウム、メタアルミン酸ナトリウムのようなアルミン
酸ナトリウム、オルトアルミン酸カリウム、メタアルミ
ン酸カリウムのようなアルミン酸カリウム、塩化アルミ
ニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸
アルミニウムのような鉱酸のアルミニウム塩等が挙げら
れる。As the acid-resistant coating agent, silicon compounds include sodium silicate such as sodium metasilicate and sodium orthosilicate; potassium silicate such as potassium metasilicate and potassium orthosilicate; and water glass; , Sodium tetraborate, sodium metaborate, potassium tetraborate, potassium metaborate; aluminum compounds such as sodium orthoaluminate, sodium aluminate such as sodium metaaluminate, aluminate such as potassium orthoaluminate and potassium metaaluminate Examples include aluminum salts of mineral acids such as potassium acid, aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum sulfate, and aluminum phosphate.
【0025】これらの耐酸性被覆剤は水酸化マグネシウ
ム粒子に対し2重量%以下で被覆される。2重量%以上
で被覆しても特に耐酸性が向上するわけでもなく、また
湿式により表面処理した後の脱水濾別の作業性が悪化し
問題であるので2重量%以下が好ましい。本発明で使用
する水酸化マグネシウム粒子は、樹脂100重量部に対
し、10〜500重量部、好ましくは30〜400重量
部、さらに好ましくは50〜300重量部の割合で配合
される。10重量部より少ない配合は成形品の難燃性が
不十分となる恐れがあり、500重量部を超える配合は
成形品の機械的強度が低下する恐れがある。These acid-resistant coating agents are coated at 2% by weight or less based on the magnesium hydroxide particles. Even if the coating is performed at 2% by weight or more, the acid resistance is not particularly improved, and the workability of dewatering and filtering after surface treatment by a wet method is deteriorated. The magnesium hydroxide particles used in the present invention are blended in an amount of 10 to 500 parts by weight, preferably 30 to 400 parts by weight, more preferably 50 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. If the amount is less than 10 parts by weight, the flame retardancy of the molded article may be insufficient. If the amount exceeds 500 parts by weight, the mechanical strength of the molded article may be reduced.
【0026】本発明で使用する水酸化マグネシウム粒子
が配合される合成樹脂は、通常、電線およびケーブルの
被覆材料として使用される樹脂であればよく、その例と
してはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/プロ
ピレン共重合体、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン
−1、オクテン−1等の如き、C3〜C12のα−オレフ
ィンとエチレンとの共重合体、これらα−オレフィンと
ジエンとの共重合体類、エチレン−アクリレート共重合
体、ポリスチレン、ABS樹脂、AAS樹脂、AS樹
脂、MBS樹脂、エチレン/塩ビ共重合樹脂、エチレン
酢ビコポリマー樹脂、エチレン−塩ビ−酢ビグラフト重
合樹脂、塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレン、塩ビプロピレン共重
合体、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリイミド、ポリカ
ーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、メタクリル樹
脂、TPO(サーモポリオレフィン)、アイオノマー樹
脂等の熱可塑性樹脂が例示できる。これらのうち、ハロ
ゲンを実質的に含有しない樹脂であることが好ましい。The synthetic resin in which the magnesium hydroxide particles used in the present invention are blended may be any resin that is generally used as a covering material for electric wires and cables, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, and ethylene / propylene. polymers, butene-1, pentene-1, hexene-1, such as such as octene-1, copolymers of α- olefin and ethylene C 3 -C 12, copolymers of these α- olefin and a diene , Ethylene-acrylate copolymer, polystyrene, ABS resin, AAS resin, AS resin, MBS resin, ethylene / vinyl chloride copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl chloride-vinyl acetate graft resin, vinylidene chloride, polyvinyl chloride Vinyl, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, PVC copolymer, vinyl acetate resin And thermoplastic resins such as urethane resin, phenoxy resin, polyacetal, polyamide, polyimide, polycarbonate, polysulfone, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, methacrylic resin, TPO (thermopolyolefin), and ionomer resin. Among these, it is preferable that the resin is substantially free of halogen.
【0027】これらの熱可塑性樹脂のうち好ましい例と
しては、水酸化マグネシウム粒子による難燃効果、熱劣
化防止効果、耐水絶縁効果および機械的強度保持特性の
優れたポリオレフィンまたはその共重合体であり、具体
的には、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンプロピ
レン共重合体のようなポリプロピレン系樹脂、高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエ
チレン、超低密度ポリエチレン、EVA(エチレンビニ
ルアセテート樹脂)、EEA(エチレンエチルアクリレ
ート樹脂)、EMA(エチレンアクリル酸メチル共重合
樹脂)、EAA(エチレンアクリル酸共重合樹脂)、ポ
リビニルブチラール樹脂(PVB)、ポリビニルアルコ
ール樹脂(PVA)、超高分子量ポリエチレンのような
ポリエチレン系樹脂、およびブテン−1、ペンテン−
1、ヘキセン−1、オクテン−1等のC3〜C12のα−
オレフィンとエチレンとの共重合体およびTPOであ
る。Preferred examples of these thermoplastic resins are polyolefins or copolymers thereof which are excellent in the flame retardant effect, heat deterioration preventing effect, water resistant insulating effect and mechanical strength retention characteristics of magnesium hydroxide particles, Specifically, polypropylene homopolymer, polypropylene resin such as ethylene propylene copolymer, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, EVA (ethylene vinyl acetate resin), EEA (Ethylene ethyl acrylate resin), EMA (ethylene methyl acrylate copolymer resin), EAA (ethylene acrylate copolymer resin), polyvinyl butyral resin (PVB), polyvinyl alcohol resin (PVA), polyethylene such as ultra high molecular weight polyethylene Tree , And butene-1, pentene -
1, hexene-1, the C 3 -C 12, such as octene -1 alpha-
It is a copolymer of olefin and ethylene and TPO.
【0028】さらに、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂およびEPM、EPD
M、ブチルゴム、イソプレンゴム、SBR、NBR、ク
ロロスルホン化ポリエチレン、NIR、ウレタンゴム、
ブタジエンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、フッ
素ゴム等の合成ゴムを例示することができる。なお、本
発明では、使用する合成樹脂は製造方法によって限定さ
れるものではなく、例えばポリオレフィンの場合、重合
触媒としては、メタロセン、チーグラー、チーグラーナ
ッタ、フリーデルクラフト等いかなるものを用いて製造
されたものでもよい。Further, an epoxy resin, a phenol resin,
Thermosetting resins such as melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, urea resin and EPM, EPD
M, butyl rubber, isoprene rubber, SBR, NBR, chlorosulfonated polyethylene, NIR, urethane rubber,
Examples thereof include synthetic rubbers such as butadiene rubber, acrylic rubber, silicone rubber, and fluoro rubber. In the present invention, the synthetic resin used is not limited by the production method.For example, in the case of a polyolefin, the polymerization catalyst was produced using any metallocene, Ziegler, Ziegler-Natta, Friedel Kraft, etc. It may be something.
【0029】本発明の成形品は、前記(a)合成樹脂お
よび(b)水酸化マグネシウム粒子(c)酸化防止剤お
よびまたは金属不活性化剤および必要に応じ(d)紫外
線吸収剤およびまたは光安定化剤より基本的に形成され
るが、必要に応じさらに難燃助剤(e)を少量配合する
ことができる。この難燃助剤(e)を配合することによ
り、(b)水酸化マグネシウム粒子の配合割合を少なく
することが出来るし、また難燃効果を増大することが出
来る。The molded article of the present invention comprises (a) the synthetic resin and (b) magnesium hydroxide particles (c) an antioxidant and / or a metal deactivator and, if necessary, (d) an ultraviolet absorber and / or light It is basically formed of a stabilizer, but may further contain a small amount of a flame retardant auxiliary (e) if necessary. By blending the flame retardant aid (e), the blending ratio of (b) magnesium hydroxide particles can be reduced, and the flame retardant effect can be increased.
【0030】難燃助剤(e)としては、赤リン、リン酸
エステル、炭素粉末、シリコーン化合物あるいはこれら
の混合物であることが好ましい。赤リンとしては、難燃
剤用の通常の赤リンの他に、例えば熱硬化性樹脂、ポリ
オレフィン、カルボン酸重合体、酸化チタンあるいはチ
タンアルミ縮合物で表面被覆した赤リンが使用しうる。
また、炭素粉末としては、カーボンブラック、活性炭あ
るいは黒鉛が挙げられ、このカーボンブラックとして
は、オイルファーネス法、ガスファーネス法、チャンネ
ル法、サーマル法またはアセチレン法のいずれの方法に
よって調整されたものでもよい。シリコーンとしては、
シリコーン樹脂、シリコーングリース、シリコーンオイ
ル、シリコーンゴムが使用しうる。The flame retardant aid (e) is preferably red phosphorus, a phosphoric ester, carbon powder, a silicone compound or a mixture thereof. As the red phosphorus, for example, red phosphorus whose surface is coated with a thermosetting resin, a polyolefin, a carboxylic acid polymer, titanium oxide, or a titanium aluminum condensate can be used in addition to ordinary red phosphorus for a flame retardant.
Examples of the carbon powder include carbon black, activated carbon, and graphite. The carbon black may be prepared by any of an oil furnace method, a gas furnace method, a channel method, a thermal method, and an acetylene method. . As silicone,
Silicone resin, silicone grease, silicone oil, silicone rubber can be used.
【0031】難燃助剤(e)を配合する場合、その割合
は、(a)合成樹脂および(b)水酸化マグネシウム粒
子の合計重量に対して0.1〜30重量部、好ましくは
1〜20重量部の範囲が適当である。本発明の樹脂組成
物は、前記した割合で前記(a)合成樹脂および(b)
水酸化マグネシウム粒子(c)成分および必要に応じ
(d)成分、さらに必要に応じ(e)難燃助剤とを、そ
れ自体公知の手段に従って混合すればよい。When the flame retardant aid (e) is blended, its proportion is 0.1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, based on the total weight of (a) the synthetic resin and (b) the magnesium hydroxide particles. A range of 20 parts by weight is suitable. The resin composition of the present invention comprises the above-mentioned (a) synthetic resin and (b)
The magnesium hydroxide particles (c) and the component (d), if necessary, and the flame retardant auxiliary (e), if necessary, may be mixed according to a means known per se.
【0032】本発明の難燃性樹脂成形品の機械的強度を
向上させるためにはポリマーアロイ相溶化剤を配合して
も良い。ポリマーアロイ相溶化剤の具体例としては、無
水マレイン酸変性スチレン−エチレン―ブチレン樹脂、
無水マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブタジエン樹
脂、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸
変性EPR、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、カル
ボキシル変性ポリエチレン、エポキシ変性ポリスチレン
/PMMA、ポリスチレン−ポリイミド−ブロックコポ
リマー、ポリスチレン−ポリメクリル酸メチルブロック
コポリマー、ポリスチレン−ポリエチレンブロックコポ
リマー、ポリスチレン−アクリル酸エチルグラフトコポ
リマー、ポリスチレン−ポリブタジエングラフトコポリ
マー、ポリプロピレン−エチレン−プロピレン−ジエン
グラフトコポリマー、ポリプロピレン−ポリアミドグラ
フトコポリマー、ポリアクリル酸エチル−ポリアミドグ
ラフトコポリマー等が挙げられる。In order to improve the mechanical strength of the flame-retardant resin molded article of the present invention, a polymer alloy compatibilizer may be added. Specific examples of the polymer alloy compatibilizer include maleic anhydride-modified styrene-ethylene-butylene resin,
Maleic anhydride-modified styrene-ethylene-butadiene resin, maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified EPR, maleic anhydride-modified polypropylene, carboxyl-modified polyethylene, epoxy-modified polystyrene / PMMA, polystyrene-polyimide-block copolymer, polystyrene-polymethacrylic acid Methyl block copolymer, polystyrene-polyethylene block copolymer, polystyrene-ethyl acrylate graft copolymer, polystyrene-polybutadiene graft copolymer, polypropylene-ethylene-propylene-diene graft copolymer, polypropylene-polyamide graft copolymer, polyethyl acrylate-polyamide graft copolymer, etc. No.
【0033】本発明は、(c)成分として酸化防止剤お
よびまたは金属不活性化剤が合成樹脂に配合されるが、
この(c)成分の合成樹脂への配合は、本発明の耐熱劣
化性の成形品を得るために必要不可欠なことである。換
言すると、使用する水酸化マグネシウム粒子がいくら前
記(b)の(i)〜(iii)の3つの必須要件を満足し
ていても、(c)成分の酸化防止剤およびまたは金属不
活性化剤を合成樹脂に配合しないと、本発明の耐熱劣化
性に優れた電線およびケーブルは得られない。(c)成
分の酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤の合成樹脂
への配合量は、合成樹脂100重量部に対し、0.01
〜10重量部好ましくは0.1〜5重量部である。0.0
1重量部以下であると成形品に十分な耐熱劣化性を付与
できない恐れがあり、10重量部以上であると成形品の
機械的強度を低下させる恐れがありまた経済的でもな
い。In the present invention, an antioxidant and / or a metal deactivator is added to the synthetic resin as the component (c).
The incorporation of the component (c) into the synthetic resin is indispensable for obtaining the heat-degradable molded article of the present invention. In other words, no matter how much the magnesium hydroxide particles used satisfy the three essential requirements (i) to (iii) of (b), the antioxidant and / or metal deactivator of component (c) Unless is added to the synthetic resin, the electric wires and cables of the present invention having excellent heat resistance and deterioration resistance cannot be obtained. The compounding amount of the antioxidant and / or the metal deactivator of the component (c) to the synthetic resin is 0.01 to 100 parts by weight of the synthetic resin.
10 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight. 0.0
If the amount is less than 1 part by weight, it may not be possible to impart sufficient heat deterioration resistance to the molded article. If it is more than 10 parts by weight, the mechanical strength of the molded article may be reduced, and it is not economical.
【0034】かかる酸化防止剤としては、フェノール系
酸化防止剤、有機フォスファイト系酸化防止剤、チオエ
ーテル系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤な
どが利用できる。As such antioxidants, phenolic antioxidants, organic phosphite antioxidants, thioether antioxidants, hindered amine antioxidants, and the like can be used.
【0035】フェノール系酸化防止剤としては例えばペ
ンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト、〕2,2’−メチレンビス〔6−(1−メチルシク
ロヘキシル)−p−クレゾール〕、2,2’−エチリデ
ンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’
−ブチリデンビス(2−t−ブチル−4−メチルフェノ
ール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、トリエチレング
リコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6−
ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,
2’−チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,6
−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ
シクロヘキシル−4−メチルフェノール、2,6−ジイ
ソプロピル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−t−
アミル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−t−オク
チル−4−n−プロピルフェノール、2,6−ジシクロ
ヘキシル−4−n−オクチルフェノール、2−イソプロ
ピル−4−メチル−6−t−ブチルフェノール、2−t
−ブチル−2−エチル−6−t−オクチルフェノール、
2−イソブチル−4−エチル−5−t−ヘキシルフェノ
ール、2−シクロヘキシル−4−n−ブチル−6−イソ
プロピルフェノール、スチレン化混合クレゾール、d1
−α−トコフェノール、t−ブチルヒドロキノン、2,
2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェ
ノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6
−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−
メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−チオ
ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,
4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノー
ル)、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド)、3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネー
ト−ジエチルエステル、1,3,5−トリス(2,6−ジ
メチル−3−ヒドロキシ−4−t−ブチルベンジル)イ
ソシアヌレート、1,3,5−トリス[(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキ
シエチル]イソシアヌレート、トリス(4−t−ブチル
−2,6−ジメチル−3−ヒドロキシベンジル)イソシ
アヌレート、2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−
(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、テトラキス[メチレン−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]メタン、ビス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)カルシ
ウム、N,N’−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、
2,2’−オキザミドビス[エチル−3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、ビス[2−t−ブチル−4−メチル−6−(3−
t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)フ
ェニル]テレフタレート、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン、3,9−ビス〔1,1−ジメチル
−2−[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル〕−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、2,2−ビス〔4−[2−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ)]エトキ
シフェニル〕プロパンおよびステアリル−β−(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェノール)プロピ
オネートなどのβ−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオン酸アルキルエステルなど
が挙げられる。Examples of phenolic antioxidants include pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t)
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol], 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol) 2,2 '
-Butylidenebis (2-t-butyl-4-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, triethylene glycol-bis [3- (3 -T-butyl-5-methyl-
4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-
Hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,
2'-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],
2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6
-Di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-dicyclohexyl-4-methylphenol, 2,6-diisopropyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-
Amyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-octyl-4-n-propylphenol, 2,6-dicyclohexyl-4-n-octylphenol, 2-isopropyl-4-methyl-6-t-butylphenol, 2-t
-Butyl-2-ethyl-6-t-octylphenol,
2-isobutyl-4-ethyl-5-t-hexylphenol, 2-cyclohexyl-4-n-butyl-6-isopropylphenol, styrenated mixed cresol, d1
-Α-tocophenol, t-butylhydroquinone, 2,
2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6
-T-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-
Methyl-6-t-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol),
4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-t-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5- Tris [(3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tris (4-tert-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, 2,4-bis (n-octylthio) -6
(4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)
-1,3,5-triazine, tetrakis [methylene-3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] methane, calcium bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate) calcium, N, N'-bis [3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine,
2,2′-oxamidobis [ethyl-3- (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis [2-t-butyl-4-methyl-6- (3-
t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-trimethyl-2,
4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) −5-
Methylphenyl) propionyloxy] ethyl] -2,
4,8,10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane, 2,2-bis [4- [2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)] ethoxyphenyl] Β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid alkyl esters such as propane and stearyl-β- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenol) propionate; .
【0036】有機フォスファイト系酸化防止剤として
は、例えば、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフ
ェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスファ
イト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ト
リス(ブトキシエチル)ホスファイト、テトラトリデシ
ル−4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−
ブチルフェノール)−ジホスファイト、4,4’−イソ
プロピリデンージフェノールアルキルホスファイト(た
だし、アルキルは炭素数12〜15程度)、トリオクチ
ルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリスト
リデシルホスファイト、トリスイソデシルホスファイ
ト、フェニルジイソオクチルホスファイト、フェニルジ
イソデシルホスファイト、フェニルジ(トリデシル)ホ
スファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、
4,4’−イソプロピリデンビス(2−t−ブチルフェ
ノール)・ジ(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス
(ビフェニル)ホスファイト、テトラ(トリデシル)−
1,1,3−トリス(2−メチル−5−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)ブタンジホスファイト、トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
ホスファイト、水素化−4,4’−イソプロピリデンジ
フェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニ
ル)・ビス[4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−
6−t−ブチルフェノール]・1,6−ヘキサンジオー
ルホスファイト、ヘキサトリデシルー1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェノ
ール)ジホスファイト、トリス[4,4’−イソプロピ
リデンビス(2−t−ブチルフェノール)]ホスファイ
ト、トリス(1,3−ジステアロイルオキシイソプロピ
ル)ホスファイト、9,10−ジヒドロ−9−ホスファ
フェナンスレン−10−オキシド、テトラキス(2,4
−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレン
ジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリト
ールジホスファイト、フェニル・4,4’−イソプロピ
リデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−t
−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイトおよびフェニルビスフェノール−A−ペ
ンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。Examples of the organic phosphite antioxidant include diphenylisodecyl phosphite, diphenyltridecyl phosphite, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, and tris (2,4-di-t-). Butylphenyl) phosphite, tris (butoxyethyl) phosphite, tetratridecyl-4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-
(Butylphenol) -diphosphite, 4,4'-isopropylidenediphenol alkyl phosphite (where alkyl is about 12 to 15 carbon atoms), trioctyl phosphite, trilauryl phosphite, tristridecyl phosphite, tris isodecyl Phosphite, phenyl diisooctyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, phenyl di (tridecyl) phosphite, diphenyl isooctyl phosphite,
4,4'-isopropylidenebis (2-t-butylphenol) di (nonylphenyl) phosphite, tris (biphenyl) phosphite, tetra (tridecyl)-
1,1,3-tris (2-methyl-5-t-butyl-4-
(Hydroxyphenyl) butane diphosphite, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Phosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidene diphenol polyphosphite, bis (octylphenyl) bis [4,4'-butylidenebis (3-methyl-
6-t-butylphenol] • 1,6-hexanediol phosphite, hexatridecyl-1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenol) diphosphite, tris [4,4′- Isopropylidenebis (2-t-butylphenol)] phosphite, tris (1,3-distearoyloxyisopropyl) phosphite, 9,10-dihydro-9-phosphaphenanthrene-10-oxide, tetrakis (2, 4
-Di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, distearylpentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyl-4,4'-isopropylidenediphenol. Pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t
-Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and phenylbisphenol-A-pentaerythritol diphosphite.
【0037】有機チオエーテル系酸化防止剤としては、
例えば、ジアルキルチオジプロピオネートおよびアルキ
ルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルを用いる
ことができる。ただしチオエーテル系の酸化防止剤は、
ヒンダードアミン系の光安定化剤と併用使用すると該光
安定化剤の作用効果を損なう恐れがあるため該光安定化
剤と併用使用するような使い方はできれば避けた方が良
い。ここで使用されるジアルキルチオジプロピオネート
としては、炭素数6〜24のアルキル基を有するジアル
キルチオジプロピオネートが好ましく、またアルキルチ
オプロピオン酸の多価アルコールエステルとしては、炭
素数4〜24のアルキル基を有するアルキルチオプロピ
オン酸の多価アルコールエステルが好ましい。この場合
に多価アルコールエステルを構成する多価アルコールの
例としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトールおよびトリ
スヒドロキシエチルイソシアヌレートなどを挙げること
ができる。このようなジアルキルチオジプロピオネート
としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、
ジミリスチルチオジプロピオネートおよびジステアリル
チオジプロピオネートなどを挙げることができる。一
方、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステ
ルとしては、例えば、グリセリントリブチルチオプロピ
オネートグリセリントリオクチルチオプロピオネート、
グリセリントリラウリルチオプロピオネート、グリセリ
ントリステアリルチオプロピオネート、トリメチロール
エタントリブチルチオプロピオネート、トリメチロール
エタントリオクチルチオプロピオネート、トリメチロー
ルエタントリラウリルチオプロピオネート、トリメチロ
ールエタントリステアリルチオプロピオネート、ペンタ
エリスリトールテトラブチルチオプロピオネート、ペン
タエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネート、
ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプロピ
オネートなどを挙げることができる。As the organic thioether-based antioxidant,
For example, polyalkyl alcohol esters of dialkylthiodipropionate and alkylthiopropionic acid can be used. However, thioether antioxidants are
When used in combination with a hindered amine-based light stabilizer, the function and effect of the light stabilizer may be impaired. Therefore, it is better to avoid using the light stabilizer in combination with the light stabilizer if possible. As the dialkylthiodipropionate used herein, a dialkylthiodipropionate having an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms is preferable, and as a polyhydric alcohol ester of alkylthiopropionic acid, an alkyl having 4 to 24 carbon atoms is preferable. Polyhydric alcohol esters of alkylthiopropionic acids having a group are preferred. In this case, examples of the polyhydric alcohol constituting the polyhydric alcohol ester include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, and trishydroxyethyl isocyanurate. As such a dialkylthiodipropionate, for example, dilaurylthiodipropionate,
Examples include dimyristyl thiodipropionate and distearyl thiodipropionate. On the other hand, as polyhydric alcohol esters of alkylthiopropionic acid, for example, glycerin tributyl thiopropionate glycerin trioctyl thiopropionate,
Glycerin trilauryl thiopropionate, glycerin tristearyl thiopropionate, trimethylol ethane tributyl thiopropionate, trimethylol ethane trioctyl thiopropionate, trimethylol ethane trilauryl thiopropionate, trimethylol ethane tristearyl Thiopropionate, pentaerythritol tetrabutyl thiopropionate, pentaerythritol tetraoctyl thiopropionate,
Examples thereof include pentaerythritol tetralauryl thiopropionate and pentaerythritol tetrastearyl thiopropionate.
【0038】ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、
例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
ベンゾエート、ビス−(1,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロネート、
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
セバケート、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシ
エチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン重縮合物、ポリ[6−(1,1,3,3−テ
トラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−
2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]、テトラキス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,
2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス−(N
−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、1,1’−(1,2−エタンジイル)ビ
ス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、(ミ
ックスト2,2,6,6・テトラメチル−4−ピペリジル
/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキ
シレート、(ミックスト1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ミックスト〔2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル/β,β,β’,β’−
テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−テトラオキサ
スビロ(5,5)ウンデカン]ジエチル〕−1,2,3,4
−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/β,β,
β’,β’−テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−
テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチル〕
−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、N,
N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン−
2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−
1,3,5−トリアジン縮合物、ポリ[6−N−モルホリ
ル−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘ
キサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)イミド]、N,N’−ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン
と1,2−ジブロモエタンとの縮合物、[N−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−2−メチル
−2−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ]プロピオンアミドなどを挙げることができ
る。Hindered amine antioxidants include:
For example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis- (1,2,6,6-pentamethyl-
4-piperidyl) -2- (3,5-di-t-butyl-4
-Hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate,
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
Sebacate, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine succinate polycondensate, poly [6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) ) Imino-1,3,5-triazine-
2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl) imino] hexamethylene [2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidyl) imino], tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,
2,3,4-butanetetracarboxylate, bis- (N
-Methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,1 '-(1,2-ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), ( Mixed 2,2,6,6 ・ tetramethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, (Mix 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-) Piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, mixed [2,2,6,6
-Tetramethyl-4-piperidyl / β, β, β ', β'-
Tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxasbylo (5,5) undecane] diethyl] -1,2,3,4
-Butanetetracarboxylate, mixed [1,2,
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / β, β,
β ', β'-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-
Tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl]
-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, N,
N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-
2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-
1,3,5-triazine condensate, poly [6-N-morpholyl-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imide], N, N′-bis (2,2,6, Condensate of 6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine with 1,2-dibromoethane, [N- (2,2,
6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2-methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] propionamide.
【0039】金属不活性化剤としては、例えば、1,2,
3−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、トリル
トリアゾールアミン塩、トリルトリアゾールカリウム
塩、3−(N−サリチロイル)アミノ−1,2,4−トリ
アゾール、トリアジン系誘導体、トリルトリアゾール誘
導体、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラ
ジド、酸アミン誘導体、MarkZS−81(アデカ・
アーガス化学製)などを挙げることができる。As the metal deactivator, for example, 1, 2,
3-benzotriazole, tolyltriazole, tolyltriazoleamine salt, tolyltriazole potassium salt, 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole, triazine-based derivative, tolyltriazole derivative, decamethylenedicarboxylic acid disalicylo Ilhydrazide, acid amine derivative, MarkZS-81 (ADEKA
Argus Chemical Co., Ltd.).
【0040】本発明では耐候性が必要な用途において、
さらに(d)成分として紫外線吸収剤およびまたは光安
定化剤を合成樹脂100重量部に対し、0.01〜10
重量部好ましくは0.1〜5重量部配合した耐候性にも
優れた電線およびケーブルを提供することができる。
(d)成分の配合量が0.01重量部以下であると十分
な耐候性を付与できない恐れがあり、10重量部以上配
合すると成形品の機械的強度を低下する恐れがあり、ま
た経済的でもない。紫外線吸収剤としては、サリチル酸
エステル系、シアノアクリレート系、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系のものが使用できる。かかる
紫外線吸収剤および光安定化剤としては、フェニルサリ
シレート、p−t−ブチルサリシレート、p−オクチル
フェニルサリシレートなどのサリチル酸エステル系、2
−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジフェニル
アクリレート、エチル−2−シアノ−3,3’−ジフェ
ニルアクリレートなどのシアノアクリレート系、2,4
−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4
−メトキシベンゾフェノン、2,2’ジヒドロキシ−4,
4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノン、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシ−5−スルホンベンゾフェノン
トリヒドレート、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシ
ベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキ
シ−2−メトキシフェニル)メタン、2−ヒドロキシ−
4−ベンジルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノ
ン系;2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−
ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒ
ドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(2’−ヒドロキシ−3’5’−ジ−t−アミルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−
3’−(3”,4”,5”,6”−テトラヒドロフタルイ
ミドメチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾ
ール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テ
トラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール
−2−イル)フェノール]などのベンゾトリアゾール
系;ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジル)セバケート、1−[2−{3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオニルオキシ}エチル]−4−{3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ルオキシ}−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オキ
チル−1,2,3−トリアザスピロ[4,5]ウンデカン
−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,
6,−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−1
−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[[6
−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,
3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチ
レン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ]]、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ジヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、
1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,
6−ペンタメチル−4−ピペリジノールとトリデシルア
ルコールとの縮合物、1,2,3,4−ブタンテトラカル
ボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノ
ールとトリデシルアルコールとの縮合物、1,2,3,4
−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジノールとβ,β,β’,β’−テトラ
メチル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5]ウンデカン)ジエタノールとの縮合物、1,
2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テ
トラメチルー4−ピペリジノールとβ,β,β’,β’−
テトラメチル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ[5,5]ウンデカン)ジエタノールとの縮合
物、1,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−
メタクリレート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル−メタクリレートなどのヒンダードアミン系;
酢酸アニリド誘導体、2−エトキシ−5−t−ブチル−
2’−エチルオキサリックアシッドビスアニリド、2−
エトキシ−2−エチルオキサリックアシッドビスアニリ
ド、2,4−ジ−t−ブチル−3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンゾエート、2−エチルヘキシル−2
−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、1,3−ビ
ス−(4−ベンゾイル−3−ヒドロキシフェノキシ)−
2−プロピルアクリレート、1,3−ビス−(4−ベン
ゾイル−3−ヒドロキシフェノキシ)−2−プロピルメ
タクリレート、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノン−5−スルホン酸、o−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、バリウム、リン含有の有機無機複合体、セミカルバ
ゾン系光安定化剤、酸化亜鉛系紫外線安定化剤などを挙
げることができ、これらの化合物の中から1種または2
種以上用いることができる。In the present invention, in applications where weather resistance is required,
Further, an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer as a component (d) is used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the synthetic resin.
It is possible to provide an electric wire and a cable which are excellent in weather resistance in which 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, are blended.
If the amount of component (d) is less than 0.01 part by weight, sufficient weather resistance may not be imparted. If the amount is more than 10 parts by weight, the mechanical strength of the molded article may be reduced, and the cost may be reduced. not. As the ultraviolet absorber, salicylic acid esters, cyanoacrylates, benzophenones, and benzotriazoles can be used. Such ultraviolet absorbers and light stabilizers include salicylic acid esters such as phenyl salicylate, pt-butyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate;
2,4-cyanoacrylates such as -ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate and ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate
-Dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4
-Methoxybenzophenone, 2,2'dihydroxy-4,
4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4
-Methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfonebenzophenone trihydrate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone , Bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2-hydroxy-
Benzophenones such as 4-benzyloxybenzophenone; 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-
Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)
-5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 2
-(2'-hydroxy-3'5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-
3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethyl Butyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] and the like; bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2, 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- {3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionyloxy {ethyl} -4- {3- (3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy {-2,2,6,6-tetramethylpiperidine;
8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-oxytyl-1,2,3-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione, 4-benzoyloxy-2,2,6,
6, -tetramethylpiperidine, dimethyl succinate-1
-(2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,
6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly [[6
-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,
3,5-Triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6
-Tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], 2- (3,5-di-t-butyl-4-)
Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate
1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,
Condensation product of 6-pentamethyl-4-piperidinol with tridecyl alcohol, condensation of 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid with 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and tridecyl alcohol Things, 1,2,3,4
-Butanetetracarboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β′-tetramethyl-3,9- (2,4,8,10-tetraoxa Condensation product with spiro [5,5] undecane) diethanol,
2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β′-
Condensation product with tetramethyl-3,9- (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane) diethanol, 1,2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-
Hindered amines such as methacrylate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-methacrylate;
Anilide acetate derivative, 2-ethoxy-5-t-butyl-
2'-ethyl oxalic acid bisanilide, 2-
Ethoxy-2-ethyl oxalic acid bisanilide, 2,4-di-t-butyl-3,5-di-t-butyl-
4-hydroxybenzoate, 2-ethylhexyl-2
-Cyano-3,3-diphenylacrylate, 1,3-bis- (4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy)-
2-propyl acrylate, 1,3-bis- (4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy) -2-propyl methacrylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, methyl o-benzoylbenzoate, barium, A phosphorus-containing organic-inorganic composite, a semicarbazone-based light stabilizer, a zinc oxide-based ultraviolet stabilizer, and the like can be mentioned.
More than one species can be used.
【0041】本発明の耐熱劣化性および難燃性を有する
樹脂組成物中には、上記成分以外にも本発明の目的を害
さない範囲で慣用の他の添加剤を配合してもよい。この
ような添加剤としては、例えば、プロセスオイル、帯電
防止剤、顔料、発泡剤、可塑剤、充填剤、補強剤、有機
ハロゲン難燃剤、架橋剤、ワックス、抗菌剤、老化防止
剤、オゾン劣化防止剤、スリップ剤、防汚剤、防腐剤、
保温剤、スコーチ防止剤、滑剤、造核剤、脱臭剤、防鼠
剤、熱安定剤、硬化剤等を例示出来る。The resin composition of the present invention having heat deterioration resistance and flame retardancy may contain other conventional additives in addition to the above components within a range not to impair the object of the present invention. Examples of such additives include process oils, antistatic agents, pigments, foaming agents, plasticizers, fillers, reinforcing agents, organic halogen flame retardants, cross-linking agents, waxes, antibacterial agents, antioxidants, and ozone deterioration. Antiseptics, slip agents, antifouling agents, preservatives,
Examples thereof include a warming agent, an anti-scorch agent, a lubricant, a nucleating agent, a deodorant, a rat-proofing agent, a heat stabilizer, and a curing agent.
【0042】老化防止剤としては、例えばフェニルーα
−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミンなど
のナフチルアミン系;p−(p−トルエンスルホニルア
ミド)−ジフェニルアミン、4,4’−(α,α’−ジメ
チルベンジル)ジフェニルアミン、4,4’−ジオクチ
ルジフェニルアミンなどのジフェニルアミン系;N,
N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N−イソ
プロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、
N,N’−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン
などのp−フェニレンジアミン系;芳香族アミンと脂肪
族ケトンの縮合物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物
などの上記以外のアミン系;フェニル−α−ナフチルア
ミンとジフェニル−p−フェニレンジアミンの混合品、
フェニル−β−ナフチルアミンとジフェニル−p−フェ
ニレンジアミンの混合品、フェニル−β−ナフチルアミ
ンとp−イソプロポキシジフェニルアミンとジフェニル
−p−フェニレンジアミンの混合品などのアミン混合
品;2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン
の重合物、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,
2−ジヒドロキノリンなどのキノリン系;2,5−ジ−
(t−アミル)ヒドロキノン、2,5−ジ−t−ブチル
ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテルなどの
ヒドロキノン誘導体;1−オキシ−3−メチル−4−イ
ソプロピルベンゼン、2,6−ジ−t−ブチルフェノー
ルなどのモノフェノール系;2,2’−メチレン−ビス
−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,
2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−シクロヘキ
シルフェノール)、4,4’−メチレン−ビス−(4,6
−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−
ビス−(6−α−メチル−ベンジル−p−クレゾー
ル)、メチレン架橋した多価アルキルフェノール、1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼンなどのビ
ス、トリス、ポリフェノール系;4,4’−チオビス−
(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’
−チオビス−(6−t−ブチル−o−クレゾール)など
のチオビスフェノ−ル類;1,1,3−トリス−(2−メ
チル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタ
ン、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t
−ブチルフェノ−ル)などのヒンダ−ドフェノール系;
トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(混合
モノ−およびジ−ノニルフェニル)ホスファイト、フェ
ニルージイシデシルホスファイトなどの亜リン酸エステ
ル系;ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリル
チオジプロピオネート、ジミスチル−3,3’−チオジ
プロピオネート、ジトリデシル−3,3’−チオジプロ
ピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β
−ラウリル−チオプロピオネート)、チオジプロピオン
酸ジラウリル、β−アルキルチオエステルプロピオネー
ト、含硫黄エステル系化合物、1,1’−チオビス(2
−ナフトール)、2−メルカプトベンズイミダゾール、
2−メルカプトベンズイミダゾールとフェノール縮合物
の混合品、2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛
塩、2−メルカプトメチルベンズイミダゾールの亜鉛
塩、4−メルカプトメチルベンズイミダゾールの亜鉛
塩、ジオクタデシルジスルフィド、モルホリン−N−オ
キシジエチレンジチオカルバメートとジベンゾチアジル
ジスルフィドの反応品、1,3−ビス(ジメチルアミノ
プロピル)−2−チオ尿素、トリブチルチオ尿素、ビス
[2−メチル−4−{3−n−アルキル(C12またはC
14)チオプロピオニルオキシ}−5−t−ブチルフェニ
ル]スルフィド、アンチゲンAS(住友化学製)、混合
ラウリル・ステアリルチオジプロピオネート、環状アセ
タール、スミライザーAZ(住友化学製)、スミライザ
ーMPS(住友化学製)、シリカゲル、オゾノック73
3(大内新興化学製)、アンテージBOUR(川口化学
製)、アンテージBOP(川口化学製)、AD−51
(堺化学製)、AD−400(堺化学製)、オゾノンE
X(精工化学製)、オゾノンEX−3(精工化学製)な
どを挙げることができ、これらの化合物の中から1種ま
たは2種以上用いることができる。As the anti-aging agent, for example, phenyl-α
Naphthylamines such as naphthylamine and phenyl-β-naphthylamine; and p- (p-toluenesulfonylamide) -diphenylamine, 4,4 ′-(α, α′-dimethylbenzyl) diphenylamine and 4,4′-dioctyldiphenylamine Diphenylamine type; N,
N′-diphenyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine,
P-phenylenediamines such as N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine; other amines such as condensates of aromatic amines and aliphatic ketones, butyraldehyde-aniline condensates; phenyl- a mixture of α-naphthylamine and diphenyl-p-phenylenediamine,
Amine mixture such as a mixture of phenyl-β-naphthylamine and diphenyl-p-phenylenediamine, a mixture of phenyl-β-naphthylamine, p-isopropoxydiphenylamine and diphenyl-p-phenylenediamine; 2,2,4-trimethyl Polymer of -1,2-dihydroquinoline, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,
Quinolines such as 2-dihydroquinoline; 2,5-di-
Hydroquinone derivatives such as (t-amyl) hydroquinone, 2,5-di-t-butylhydroquinone and hydroquinone monomethyl ether; 1-oxy-3-methyl-4-isopropylbenzene, 2,6-di-t-butylphenol and the like Monophenol type: 2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,
2'-methylene-bis- (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 4,4'-methylene-bis- (4.6
-Di-t-butylphenol), 2,2'-methylene-
Bis- (6-α-methyl-benzyl-p-cresol), methylene-bridged polyhydric alkylphenol, 1,
3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t
Bis, tris, polyphenols such as -butyl-4-hydroxybenzyl) benzene; 4,4'-thiobis-
(6-t-butyl-3-methylphenol), 4,4 '
Thiobisphenols such as -thiobis- (6-tert-butyl-o-cresol); 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4,4 '-Butylidenebis- (3-methyl-6-t
Hindered phenols such as -butylphenol);
Phosphites such as tris (nonylphenyl) phosphite, tris (mixed mono- and di-nonylphenyl) phosphite, phenyldiisdecyl phosphite; dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate; Dimistyl-3,3'-thiodipropionate, ditridecyl-3,3'-thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis- (β
-Lauryl-thiopropionate), dilauryl thiodipropionate, β-alkylthioester propionate, sulfur-containing ester compound, 1,1′-thiobis (2
-Naphthol), 2-mercaptobenzimidazole,
Mixture of 2-mercaptobenzimidazole and phenol condensate, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptomethylbenzimidazole, zinc salt of 4-mercaptomethylbenzimidazole, dioctadecyl disulfide, morpholine-N- Reaction product of oxydiethylene dithiocarbamate and dibenzothiazyl disulfide, 1,3-bis (dimethylaminopropyl) -2-thiourea, tributylthiourea, bis [2-methyl-4- {3-n-alkyl (C 12 Or C
14 ) Thiopropionyloxy {-5-t-butylphenyl] sulfide, Antigen AS (manufactured by Sumitomo Chemical), mixed lauryl stearylthiodipropionate, cyclic acetal, Sumilizer AZ (manufactured by Sumitomo Chemical), Sumilizer MPS (manufactured by Sumitomo Chemical) ), Silica gel, Ozonok 73
3 (Ouchi Shinko Chemical), Antage BOUR (Kawaguchi Chemical), Antage BOP (Kawaguchi Chemical), AD-51
(Made by Sakai Chemical), AD-400 (made by Sakai Chemical), Ozonone E
X (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) and Ozonone EX-3 (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.), and one or more of these compounds can be used.
【0043】オゾン劣化防止剤としては、例えば置換p
−フェニレンジアミン、置換ジヒドロキノリン、ジアリ
ルオサゾン、置換チオウレア、マイクロクリスタリンワ
ックスなどを挙げることができ、これらの化合物の中か
ら1種または2種以上用いることができる。本発明の耐
熱劣化性耐水絶縁性難燃性電線およびケーブルおよび成
形品は、その構造や製造方法が特に限定されるものでは
ない。本発明の目的が達成される限り、いかなる構造や
製造方法をも採用しうる。Examples of the ozone deterioration inhibitor include substituted p
-Phenylenediamine, substituted dihydroquinoline, diallylosazone, substituted thiourea, microcrystalline wax and the like, and one or more of these compounds can be used. The structure and manufacturing method of the heat-deteriorating water-resistant insulating flame-retardant electric wire, cable, and molded product of the present invention are not particularly limited. Any structure and manufacturing method can be adopted as long as the object of the present invention is achieved.
【0044】例えば電線およびケーブルは、耐熱劣化性
や機械的強度等の性質に優れた前記の難燃性樹脂組成物
を、絶縁部分およびまたはシース部分および/または外
皮部分として導体(銅、銅合金、アルミニウム、アルミ
ニウム合金、光ファイバー等)に被覆して本発明の耐熱
劣化性耐水絶縁性難燃性電線およびケーブルが得られ
る。被覆時には化学架橋、放射線架橋、シラン架橋など
の架橋が行なわれても良いが行われなくても良い。構造
としては単心、多心あるいは丸型、平型等いかなるもの
であっても良い。For example, electric wires and cables are prepared by using the above-described flame-retardant resin composition having excellent properties such as heat resistance and mechanical strength as conductors (copper, copper alloy) as an insulating part and / or a sheath part and / or an outer part. , Aluminum, aluminum alloys, optical fibers, etc.) to obtain the heat-deteriorating water-resistant insulating flame-retardant wires and cables of the present invention. At the time of coating, crosslinking such as chemical crosslinking, radiation crosslinking, and silane crosslinking may or may not be performed. The structure may be any single-core, multi-core, round or flat structure.
【0045】本発明の電線およびケーブルに被覆される
樹脂組成物は、それからの成形品を試験した場合、下記
に示す試験法に基づいて一定以上の特性を有しているの
で、本発明の電線およびケーブルは熱安定性、耐水絶縁
性および耐候性が優れている。 (1)樹脂組成物は、それからの成形品(厚さ2.1m
m)が、JIS K 7212 のギアーオーブン中、
例えば150℃での熱安定性試験において、熱分解せず
白粉化に耐える日数が10日以上好ましくは20日以上
である。 (2)樹脂組成物は、それからの成形品が、JIS K
7212 のギアーオーブン中、例えば150℃10
日間の熱安定性試験において引張強度が熱安定性試験前
の引張強度の60%以上好ましくは80%以上を維持し
ている。 (3)樹脂組成物は、それからの成形品が、JIS K
7212のギアーオーブン中、例えば150℃10日
間の熱安定性試験において、伸び率が、熱安定性試験前
の伸び率の60%以上好ましくは80%以上を維持して
いる。 (4)樹脂組成物は、それからの成形品が、JIS K
7212 のギアーオーブン中、例えば150℃10
日間の熱安定性試験において、アイゾット衝撃強度が熱
安定性試験前のアイゾット衝撃強度の60%以上好まし
くは80%以上を維持している。 (5)樹脂組成物は、それからの成形品が、95℃48
時間または70℃168時間イオン交換水中に浸漬した
後の成形品の体積固有抵抗が1×1010Ω・cm以上好
ましくは1×1013Ω・cm以上である。 (6)樹脂組成物は、それからの成形品が、JIS A
1410 の屋外暴露試験方法により1年間屋外暴露
した成形品の引張強度、伸び率、アイゾット衝撃強度の
いずれもが屋外暴露する前の60%以上好ましくは80
%以上を維持している。The resin composition coated on the electric wire and cable of the present invention has, when tested on a molded article thereof, at least certain characteristics based on the following test method. And the cable has excellent thermal stability, water resistance and weather resistance. (1) The resin composition is a molded product (thickness of 2.1 m)
m) is in a JIS K 7212 gear oven,
For example, in a thermal stability test at 150 ° C., the number of days that does not thermally decompose and resist white powder is 10 days or more, preferably 20 days or more. (2) As for the resin composition, a molded article from the resin composition is JIS K
7212 in a gear oven, eg at 150 ° C. 10
In the thermal stability test for one day, the tensile strength maintains 60% or more, preferably 80% or more of the tensile strength before the thermal stability test. (3) As for the resin composition, a molded article from the resin composition is JIS K
In a heat stability test at 150 ° C. for 10 days in a gear oven of No. 7212, the elongation is maintained at 60% or more, preferably 80% or more of the elongation before the heat stability test. (4) As for the resin composition, a molded article from the resin composition is JIS K
7212 in a gear oven, eg at 150 ° C. 10
In the thermal stability test for one day, the Izod impact strength is 60% or more, preferably 80% or more of the Izod impact strength before the thermal stability test. (5) The resin composition is molded at 95 ° C 48
After immersion in ion-exchanged water for 70 hours or 70 ° C. for 168 hours, the molded article has a volume resistivity of 1 × 10 10 Ω · cm or more, preferably 1 × 10 13 Ω · cm or more. (6) As for the resin composition, a molded article from the resin composition is JIS A
All of the tensile strength, elongation and Izod impact strength of a molded article exposed outdoors for one year according to the outdoor exposure test method of No. 1410 are 60% or more, preferably 80, before exposure to the outdoors.
% Has been maintained.
【0046】[0046]
【実施例】以下、実施例に基づき、本発明をより詳細に
説明する。ただし、%はすべて重量%を意味する。水酸
化マグネシウム粒子の粒子性状の測定および樹脂組成物
成形品の物性の測定は以下の方法で行なった。The present invention will be described below in more detail with reference to examples. However, all% means weight%. The measurement of the particle properties of the magnesium hydroxide particles and the measurement of the physical properties of the resin composition molded article were performed by the following methods.
【0047】(1)水酸化マグネシウムの平均2次粒子
径 MICROTRAC粒度分析計SPAタイプ[LEED
S & NORTHRUPINSTRUMEN
TS 社製]を用いて測定決定する。試料粉末700m
gを70mlの水に加えて、超音波(NISSEI 社
製、MODELUS−300、電流300μA)で3分
間分散処理した後、その分散液の2−4mlを採って、
250mlの脱気水を収容した上記粒度分析計の試料室
に加え、分析計を作動させて8分間その懸濁液を循環し
た後、粒度分布を測定する。合計2回の測定を行ない、
それぞれの測定について得られた50%累積2次粒子径
の算術平均値を算出して、試料の平均2次粒子径とす
る。(1) Average secondary particle diameter of magnesium hydroxide MICROTRAC particle size analyzer SPA type [LEED
S & NORTHRUPINSTRUMENT
TS Co., Ltd.]. Sample powder 700m
g was added to 70 ml of water, and subjected to a dispersion treatment for 3 minutes by ultrasonic waves (manufactured by NISSEI, MODELUS-300, current: 300 μA), and 2-4 ml of the dispersion was taken.
After adding 250 ml of degassed water to the sample chamber of the above particle size analyzer, activating the analyzer and circulating the suspension for 8 minutes, the particle size distribution is measured. Take a total of two measurements,
The arithmetic average value of the 50% cumulative secondary particle diameter obtained for each measurement is calculated and defined as the average secondary particle diameter of the sample.
【0048】(2)水酸化マグネシウム粒子のBET法
比表面積 液体窒素の吸着法により測定した。 (3)水酸化マグネシウム粒子のFe、Mnの合計含有
量およびFe、Mn、Cu、V、Co、Ni、Crの重
金属総合計含有量 ICP−MS法(Inductively Coupl
ed Plasma−Mass Spectromet
ry)または原子吸光法により測定した。 (4)水酸化マグネシウム粒子の水溶性アルカリ金属化
合物のアルカリ金属(Na、K、Li)の合計含有量の
測定 水酸化マグネシウム粒子の試料10gを30℃のイオン
交換水100ml中で96時間攪拌し溶出したアルカリ
金属(Na、K、Liの合計量)を原子吸光法により測
定した。 (5)成形品の引張強度、伸び率 JIS K 7113 に準じて測定した。 (6)成形品の難燃性 UL 94 VE 法に準じて測定した。酸素指数は
JIS K 7201 に準じて測定した。(2) BET specific surface area of magnesium hydroxide particles Measured by a liquid nitrogen adsorption method. (3) Total content of Fe and Mn and total content of heavy metals of Fe, Mn, Cu, V, Co, Ni and Cr in magnesium hydroxide particles ICP-MS method (Inductively Coupled)
ed Plasma-Mass Spectrometer
ry) or the atomic absorption method. (4) Measurement of Total Content of Alkali Metals (Na, K, Li) of Water-Soluble Alkali Metal Compound of Magnesium Hydroxide Particles A 10 g sample of magnesium hydroxide particles was stirred in 100 ml of ion-exchanged water at 30 ° C. for 96 hours. The eluted alkali metal (total amount of Na, K, and Li) was measured by an atomic absorption method. (5) Tensile strength and elongation of molded article Measured according to JIS K7113. (6) Flame retardancy of molded article Measured according to the UL 94 VE method. The oxygen index is
It measured according to JISK7201.
【0049】(7)成形品のアイゾット衝撃強度 JIS K 7110 に準じて行なった (8)成形品の耐熱劣化性 JIS K 7212 のギアーオーブンを用い150
℃で下記の熱安定性試験を行ないその試験で成形品の耐
熱劣化性を調べた。テストピースは2.1mmまたは3.
2mmの厚さのものを使用した。 1. 成形品が熱分解し粉化(主に白粉化)するまでの
日数 2. 150℃熱安定性試験10日後のアイゾット衝撃
強度、引張強度、伸び率 (9)成形品の耐水絶縁性の試験 ポリプロピレンは4辺がハサミで切断された各辺が10
cmの正方形で、厚さ2mmの直方体からなるテストピ
ースを、95℃のイオン交換水中に48時間浸漬した後
取り出して30℃のイオン交換水中に15分間浸漬し
た。その後テストピースを水中より取り出して紙タオル
で表面の水分を拭き取り、23℃±2℃、50%RHの
状態調節を15分間行なった。このテストピースを同じ
状態調節下で、タケダ理研工業(株)のTR8401を
用いて体積固有抵抗を測定し、耐水絶縁性のデータを得
た。ただしEVAのテストピースは70℃のイオン交換
水に168時間浸漬した。その他はポリプロピレンと同
じ条件で測定した。(7) Izod impact strength of molded article Performed in accordance with JIS K 7110 (8) Heat deterioration resistance of molded article 150 using a gear oven of JIS K 7212
The following thermal stability test was conducted at ℃, and the heat resistance deterioration of the molded article was examined by the test. Test piece is 2.1mm or 3.
The one having a thickness of 2 mm was used. 1. The number of days until the molded article is thermally decomposed and powdered (mainly white powder) 2. Izod impact strength, tensile strength and elongation after 10 days at 150 ° C thermal stability test (9) Water-resistant insulation of molded article Test Polypropylene was cut on four sides with scissors and each side was 10
A test piece composed of a rectangular parallelepiped having a square shape of 2 cm and a thickness of 2 mm was immersed in ion-exchanged water at 95 ° C. for 48 hours, taken out, and immersed in ion-exchanged water at 30 ° C. for 15 minutes. Thereafter, the test piece was taken out of the water, the surface moisture was wiped off with a paper towel, and the condition of 23 ° C. ± 2 ° C. and 50% RH was adjusted for 15 minutes. Under the same condition of the test piece, volume resistivity was measured using TR8401 manufactured by Takeda Riken Kogyo Co., Ltd. to obtain data on water-resistant insulation. However, the test piece of EVA was immersed in ion exchange water at 70 ° C. for 168 hours. Others were measured under the same conditions as for polypropylene.
【0050】(10)実施例で使用した酸化防止剤、金
属不活性化剤、紫外線吸収剤、光安定化剤の化合物名は
以下の通り。 (i)イルガノックス 1010;ペンタエリスリチル
−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕 (ii)イルガノックス 1076;オクタデシル−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート (iii)イルガノックス 1098;N,N’−ヘキサメ
チレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
−ヒドロシンアマイド) (iv)DLTP;ジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネ
ート (v)イルガノックス MD 1024;N,N’−ビ
ス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニル〕ヒドラジン (vi)チヌービン 320;2−(3,5−ジ−t−ブ
チル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール (vii)チヌービン 622 LD;コハク酸ジメチル
・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物 実施例1、2および比較例1〜3(樹脂組成物の熱安定
性および物性の評価)表1に示した各種水酸化マグネシ
ウム粒子を使用し、下記配合組成でテストピースを作成
した。(10) The compound names of the antioxidant, metal deactivator, ultraviolet absorber and light stabilizer used in the examples are as follows. (I) Irganox 1010; pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (ii) Irganox 1076; octadecyl-3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate (iii) Irganox 1098; N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinamide) (iv) DLTP; di-lauryl-thio-di-propionate ( v) Irganox MD 1024; N, N'-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine (vi) Tinuvin 320; 2- (3,5-di- (t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole (vii) tinuvin 622 LD; dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 (Evaluation of thermal stability and physical properties of resin composition) Various magnesium hydroxide particles shown in Table 1 were used. Then, a test piece was prepared with the following composition.
【0051】 150 重量部 水酸化マグネシウム粒子 100 重量部 ポリプロピレン(MFI 2.6
g/10分の耐衝撃グレード) 0.25 重量部 酸化防止剤(チバスペシャルケ
ミカルズ社製 イルガノックス1010) 0.25 重量部 酸化防止剤(吉富製薬製 DL
TP)(i)テストピース作成法 ステアリン酸が水酸化マグネシウム粒子に対し2.6重
量%吸着するように表面処理された各試料の水酸化マグ
ネシウム粒子を、乾燥および粉砕後、樹脂(ポリプロピ
レン)および酸化防止剤とともに二軸押出機で230℃
で混練し混和物を得、その混和物を再び120℃×2h
rs乾燥を行ない、射出成型機で230℃で成形した。
二軸押出機:プラスチック光学研究所製 BT−30−
S2−30−L射出成型機:日精樹脂工業(株)製 F
S 120S 18A SE射出成型によって得られた
各テストピースを、それぞれ下記のとおりとする。 テストピースA−I・・・試料A−Iの水酸化マグネシ
ウム粒子配合品 テストピースA−II・・・試料A−IIの水酸化マグネシ
ウム粒子配合品 テストピースB−I・・・試料B−Iの水酸化マグネシ
ウム粒子配合品 テストピースB−II・・・試料B−IIの水酸化マグネシ
ウム粒子配合品 テストピースB−III・・・試料B−IIIの水酸化マグネ
シウム粒子配合品 成形品の熱安定性、物性評価を表2に示す。150 parts by weight Magnesium hydroxide particles 100 parts by weight Polypropylene (MFI 2.6
0.25 parts by weight Antioxidant (Irganox 1010 manufactured by Ciba Special Chemicals) 0.25 parts by weight Antioxidant (DL manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.)
TP) (i) Test piece preparation method After drying and pulverizing magnesium hydroxide particles of each sample surface-treated so that stearic acid is adsorbed to magnesium hydroxide particles by 2.6% by weight, resin (polypropylene) and 230 ° C in twin screw extruder with antioxidant
To obtain a mixture, and the mixture is again mixed at 120 ° C. for 2 hours.
rs drying was performed, and it shape | molded at 230 degreeC with the injection molding machine.
Twin screw extruder: BT-30- manufactured by Plastic Optical Laboratory
S2-30-L injection molding machine: F manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.
Each test piece obtained by S 120S 18A SE injection molding is as follows. Test piece AI: magnesium hydroxide particle compound of sample AI Test piece A-II: magnesium hydroxide particle compound of sample A-II Test piece BI: sample BI Test piece B-II: Magnesium hydroxide particle composition of sample B-II Test piece B-III: Magnesium hydroxide particle composition of sample B-III Thermal stability of molded article The properties and physical properties are shown in Table 2.
【0052】[0052]
【表1】 [Table 1]
【0053】[0053]
【表2】 [Table 2]
【0054】なお、実施例1、2および比較例1〜3の
テストピースの水に浸漬する前(23℃±2℃、50±
5%RHで96hrs状態調節)の体積固有抵抗はいず
れも1×1016Ω・cm以上であった。Before dipping the test pieces of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 in water (23 ° C. ± 2 ° C., 50 ° C.
The volume resistivity of each sample (at 96% for 5 hours at 5% RH) was 1 × 10 16 Ω · cm or more.
【0055】実施例1、2および比較例1〜3で使用し
た水酸化マグネシウム粒子の性状、および実施例1、2
および比較例1〜3の該水酸化マグネシウムを配合した
樹脂成形品の評価結果から下記のことが立証できた。 (a) 比較例2、3より、Fe、Mn等の重金属化合
物の含有量の多い水酸化マグネシウム粒子充填樹脂成形
品の耐熱劣化性は低い。 (b) 比較例1より、水溶性アルカリ金属塩含有量の
多い水酸化マグネシウム粒子充填樹脂成形品の耐水絶縁
性は低い。 (c) 実施例1および2より、耐熱劣化性および耐水
絶縁性の両方の性質に優れた樹脂成形品を得るために
は、水酸化マグネシウム粒子中にFe、Mn等の重金属
化合物の含有量が少なく、かつ水溶性アルカリ金属塩の
含有量が少ないことの両方の条件が必要である。Properties of magnesium hydroxide particles used in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3, and Examples 1 and 2
From the evaluation results of the resin molded products containing the magnesium hydroxide of Comparative Examples 1 to 3, the following could be proved. (A) As compared with Comparative Examples 2 and 3, the resin molded article filled with magnesium hydroxide particles having a high content of heavy metal compounds such as Fe and Mn has low heat deterioration resistance. (B) Compared with Comparative Example 1, the water-resistant insulating property of the resin molded product filled with magnesium hydroxide particles having a large content of the water-soluble alkali metal salt is lower. (C) From Examples 1 and 2, in order to obtain a resin molded product excellent in both properties of heat deterioration resistance and water insulation resistance, the content of heavy metal compounds such as Fe and Mn in magnesium hydroxide particles must be reduced. Both conditions are low and the content of the water-soluble alkali metal salt is low.
【0056】比較例4 実施例1において水酸化マグネシウムを配合しなかった
こと以外は実施例1と同じ方法によりテストピースを作
成し、150℃での耐熱劣化性(粉化)の試験を行なっ
た。試験の結果テストピースは加熱を始めてから約10
0日後に黄粉化した。難燃性(VL94VE 1/8イ
ンチ)は規格外であった。Comparative Example 4 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that magnesium hydroxide was not used in Example 1, and a test for heat deterioration resistance (pulverization) at 150 ° C. was performed. . As a result of the test, the test piece
After 0 days, it turned yellow. Flame retardancy (VL94VE 1/8 inch) was out of specification.
【0057】比較例5 実施例1において酸化防止剤を何も添加しないことに変
更した以外は実施例1と同じ方法によりテストピースを
作成し150℃での耐熱劣化性(白粉化)の試験を行な
った。試験の結果テストピースは加熱を始めてから3日
後に白粉化した。Comparative Example 5 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that no antioxidant was added in Example 1, and a test for heat deterioration resistance (whitening) at 150 ° C. Done. As a result of the test, the test piece became white powder three days after the start of heating.
【0058】実施例3、比較例6、7 実施例1における水酸化マグネシウム粒子の配合量(1
50重量部)を220重量部に変更し、新たに金属不活
性化剤としてチバスペシャルケミカルズ社製のイルガノ
ックス MD 1024 をそれぞれ0.1重量部ずつ
添加し、また水酸化マグネシウム粒子は実施例3ではA
−III、比較例6はB−IV、比較例7はB−Vに変更し
た以外は実施例1と同様のテストを行なった。テストの
結果を表3に示す。ただしA−III、B−IV、B−Vの
粒子には4.5wt%のステアリン酸が吸着しているス
テアリン酸ソーダ処理品である。なお、表3における重
金属総含有量は、Fe+Mn+Cu+V+Co+Ni+
Crである。Example 3, Comparative Examples 6 and 7 The blending amount of magnesium hydroxide particles in Example 1 (1
50 parts by weight) was changed to 220 parts by weight, and 0.1 parts by weight of Irganox MD 1024 manufactured by Ciba Special Chemicals was added as a metal deactivator. Then A
-III, Comparative Example 6 was changed to B-IV, and Comparative Example 7 was changed to BV, and the same test as in Example 1 was performed. Table 3 shows the test results. However, the particles of A-III, B-IV, and BV are sodium stearate treated products in which 4.5% by weight of stearic acid is adsorbed. The total heavy metal content in Table 3 is Fe + Mn + Cu + V + Co + Ni +
Cr.
【0059】実施例3においては、前記本願記載の
(i)〜(iv)の要件を全て満足する水酸化マグネシウ
ム粒子が使用されたため、成形品は難燃性、耐熱劣化
性、機械的強度、耐水絶縁性はいずれも高いレベルであ
り何の問題もなかった。一方比較例6では、平均2次粒
子径、Fe、Mn等の重金属含有量、水溶性アルカリ金
属塩の合計含有量は本願記載の要件を満足するが、BE
T法比表面積が本願記載の要件を満足しない水酸化マグ
ネシウム粒子が使用された。その結果比較例6の樹脂成
形品の物性は、実施例3に比べると、機械的強度、耐熱
劣化性、耐水絶縁性がはるかに低いレベルまたはかなり
低いレベルであった。In Example 3, since the magnesium hydroxide particles satisfying all of the requirements (i) to (iv) described in the present application were used, the molded product had flame retardancy, heat deterioration resistance, mechanical strength, The water-resistant insulation was of a high level and had no problem. On the other hand, in Comparative Example 6, the average secondary particle diameter, the content of heavy metals such as Fe and Mn, and the total content of the water-soluble alkali metal salts satisfy the requirements described in the present application.
Magnesium hydroxide particles whose T method specific surface area did not satisfy the requirements described in the present application were used. As a result, the physical properties of the resin molded product of Comparative Example 6 were much lower or significantly lower in mechanical strength, heat deterioration resistance, and water resistance as compared with Example 3.
【0060】比較例7では、BET法比表面積、Fe、
Mn等の重金属含有量、水溶性アルカリ金属塩の合計含
有量は本願記載の要件を満足するが、平均2次粒子径が
本願記載の要件を満足しない水酸化マグネシウム粒子が
使用された。その結果、比較例7の樹脂成形品の物性
は、実施例3に比べると機械的強度(耐熱劣化性試験前
および後)がはるかに劣っていたし、耐水絶縁性はかな
り劣っていたIn Comparative Example 7, the BET specific surface area, Fe,
The content of heavy metals such as Mn and the total content of water-soluble alkali metal salts satisfy the requirements described in the present application, but magnesium hydroxide particles whose average secondary particle size does not satisfy the requirements described in the present application were used. As a result, as for the physical properties of the resin molded product of Comparative Example 7, the mechanical strength (before and after the heat deterioration resistance test) was much inferior to that of Example 3, and the water-resistant insulation was considerably inferior.
【0061】[0061]
【表3】 [Table 3]
【0062】実施例4、5 実施例1における水酸化マグネシウム粒子を実施例4で
は下記A−IV粒子に、実施例5では下記A−V粒子に変
更した以外は実施例1と同様のテストをした。A−IV粒
子はステアリルリン酸エステルジエタノールアミン塩Examples 4 and 5 The same test as in Example 1 was carried out except that the magnesium hydroxide particles in Example 1 were changed to the following A-IV particles in Example 4, and the following particles were changed to AV particles in Example 5. did. A-IV particles are stearyl phosphate diethanolamine salt
【0063】[0063]
【化1】 Embedded image
【0064】のジエステル50%とWith 50% of diester of
【0065】[0065]
【化2】 Embedded image
【0066】のモノエステル50%の混合品を用い表面
処理前のA−I粒子に対し3wt%で表面処理したもの
である。A−V粒子は、水とトリエタノールアミン混合
溶媒中で、表面処理前のA−I粒子が該粒子に対し3w
t%のイソプロピルトリイソステアロイルチタネートに
より表面処理されたものである。上記のように表面処理
されたA−IV粒子およびA−V粒子の粒子性状はA−I
粒子における吸着物質が変わった程度でその他はA−I
粒子の粒子性状とほぼ同等であった。A−IV粒子充填樹
脂形成品の実施例4、A−V粒子充填樹脂成形品の物性
は、実施例4で耐水絶縁性としての体積固有抵抗が、実
施例1の4×10 15Ω・cmから6×1015Ω・cmに
向上している他はほぼ実施例1の物性と同等であった。Using a mixture of 50% monoester of
What was surface-treated at 3 wt% with respect to AI particles before treatment
It is. AV particles are mixed with water and triethanolamine.
In a solvent, the AI particles before the surface treatment are 3w relative to the particles.
t% isopropyl triisostearoyl titanate
More surface treated. Surface treatment as above
The particle properties of the obtained A-IV particles and AV particles are AI
The degree of change in the adsorbed substance in the particles is AI
The particle properties were almost the same. A-IV particle-filled tree
Example 4 of fat-formed product, physical properties of resin molded product filled with AV particles
Indicates that the volume resistivity as water-resistant insulation in Example 4 was
4 × 10 of Example 1 FifteenΩ · cm to 6 × 10FifteenΩ · cm
Other than the improvement, it was almost the same as the physical properties of Example 1.
【0067】実施例6、比較例8 下記の樹脂組成物を調整した。 100重量部 エチレン酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量30wt%) 150 〃 水酸化マグネシウム粒子A−IまたはB−III 1 〃 シランカップリング剤 (日本ユニカ製 NUC A−172 ) 1 〃 DCP(ディ・クルミル・パーオキサイド) 1 〃 酸化防止剤(チバスペシャルケミカルズ社製イルガノックス1 076) この組成物を単混練押出機で120℃で混練し、それを
圧縮成形機で120℃で5分予備成形後、220℃で1
0分架橋し2.1mmおよび3mmの板を得た。この板
よりテストピースを作成し物性を測定した。結果を表4
に示す。Example 6, Comparative Example 8 The following resin composition was prepared. 100 parts by weight ethylene vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 30 wt%) 150 {magnesium hydroxide particles AI or B-III 1} silane coupling agent (NUC A-172, manufactured by Nippon Yunika) 1} DCP・ Culmill peroxide) 1 防止 Antioxidant (Irganox 1 076 manufactured by Ciba Special Chemicals Co., Ltd.) This composition was kneaded at 120 ° C. by a single kneading extruder, and pre-formed at 120 ° C. for 5 minutes by a compression molding machine. Then, at 220 ° C
Crosslinking was performed for 0 minutes to obtain 2.1 mm and 3 mm plates. A test piece was prepared from this plate and the physical properties were measured. Table 4 shows the results
Shown in
【0068】[0068]
【表4】 [Table 4]
【0069】実施例7 下記(1)〜(3)の樹脂組成物を調整し、実施例1と
同様にテストピースを作成し、それぞれの難燃性を評価
した。ただし、ナイロン6の場合、混練および射出成形
は250℃で行なった。その結果、いずれのテストピー
スもUL94−VE 1/16インチの難燃性はV−0
であった。 (1) 65重量% 水酸化マグネシウム粒子(A−I) 35重量% ナイロン6(比重1.14の射出成形グレード) 0.2重量% 酸化防止剤(チバスペシャルケミカルズ社製イルガノック ス1098) (2) 68重量% 水酸化マグネシウム粒子(A−I) 32重量% 高密度ポリエチレン(MFI 5.0g/10分の射出成 形グレード) 0.1重量% 酸化防止剤(チバスペシャルケミカルズ社製イルガノック ス1010) 0.1重量% 酸化防止剤(吉富製薬製 DLTP) (3) 20重量% 水酸化マグネシウム粒子(A−I) 7重量% 赤リン(燐化学工業製;1−バエクセル140) 5重量% カーボンブラック(オイルファーネス法 FEF) 63重量% ABS樹脂(MFI 25g/10分の耐衝撃グレード ) 5重量% ナイロン6(比重1.14の射出成形グレード) 0.2重量% 酸化防止剤(チバガイギー製イルガノックス1010)Example 7 The following resin compositions (1) to (3) were prepared, test pieces were prepared in the same manner as in Example 1, and the flame retardancy of each test piece was evaluated. However, in the case of nylon 6, kneading and injection molding were performed at 250 ° C. As a result, each of the test pieces had a flame retardancy of UL94-VE 1/16 inch which was V-0.
Met. (1) 65% by weight of magnesium hydroxide particles (A-I) 35% by weight Nylon 6 (injection molding grade having a specific gravity of 1.14) 0.2% by weight Antioxidant (Irganox 1098 manufactured by Ciba Special Chemicals) (2) 68% by weight of magnesium hydroxide particles (AI) 32% by weight High-density polyethylene (MFI 5.0 g / 10 min. Injection molding grade) 0.1% by weight Antioxidant (Irganox 1010 manufactured by Ciba Special Chemicals Co., Ltd.) 0.1% by weight Antioxidant (DLTP manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.) (3) 20% by weight Magnesium hydroxide particles (AI) 7% by weight Red phosphorus (manufactured by Rin Kagaku Kogyo; 1-Baexel 140) 5% by weight carbon Black (oil furnace method FEF) 63% by weight ABS resin (MFI 25g / 10min impact resistant grade) 5% by weight Nylon 6 ( Injection molding grade) 0.2 wt% antioxidant heavy 1.14 (Ciba Geigy Irganox 1010)
【0070】実施例8 下記組成物を調整し、オーブンロールで70℃で素練り
を行ない、それを1日後に210℃で10分間加硫を行
ない、厚さ1/8インチの板を得た。得られた板により
UL94−VE試験用の厚さ1/8インチのテストピー
スを作成した。このテストピースについて、UL94V
Eの試験を行なった。試験の結果、難燃性は V−1で
あった。 組成 100 重量部 EPDMゴム(エチレン/プロピレ
ン比=50/50モル) 170 重量部 水酸化マグネシウム粒子(A−I) 3 重量部 ディ・クルミル・パーオキサイド 0.5 重量部 ポリ(2,2,4−トリメチル−1,2
−ジヒドロキノリン) 1 重量部 シランカップリング剤(日本ユニカ製
A−172) 1 重量部 ステアリン酸 1 重量部 イオウExample 8 The following composition was prepared, masticated with an oven roll at 70 ° C., and one day later, vulcanized at 210 ° C. for 10 minutes to obtain a 1 / inch thick plate. . A test piece having a thickness of 1/8 inch for a UL94-VE test was prepared from the obtained plate. About this test piece, UL94V
E was tested. As a result of the test, the flame retardancy was V-1. Composition 100 parts by weight EPDM rubber (ethylene / propylene ratio = 50/50 mol) 170 parts by weight Magnesium hydroxide particles (A-I) 3 parts by weight Di-cumyl peroxide 0.5 part by weight Poly (2,2,4) -Trimethyl-1,2
-Dihydroquinoline) 1 part by weight Silane coupling agent (manufactured by Nippon Yunika)
A-172) 1 part by weight Stearic acid 1 part by weight Sulfur
【0071】実施例9 下記組成物を調整し、約30℃でニーダーで混練し、混
練されたものを200℃で5分間硬化させ、厚さ1/8
インチの板を得た。得られた板によりUL94−VE試
験用の厚さ1/8インチのテストピースを作成した。こ
のテストピースについて、UL94VEの試験を行なっ
た。試験の結果、難燃性は V−0であった。A−VI粒
子は平均2次粒子径8μm、BET比表面積2m2/
g、重金属総含有量0.001重量%、水溶性アルカリ
金属塩のアルカリ金属換算総含有量0.003重量%、
ガンマグリシロキシプロピルトリメトキシシラン1重量
%で表面処理されたものである。 組成 100重量部 エポキシ樹脂(比重1.17) 100重量部 水酸化マグネシウム粒子(A−VI) 5重量部 赤リン(燐化学製 ノーバエクセル14
0) 1重量部 カーボンブラック(オイルファーネス法
FEF) 10重量部 硬化剤(チバスペシャルケミカルズ社製
HY951) 1重量部 ステアリン酸 0.2重量部 酸化防止剤(チバスペシャルケミカル
ズ社製イルガノックス1010)Example 9 The following composition was prepared, kneaded at about 30 ° C. with a kneader, and the kneaded mixture was cured at 200 ° C. for 5 minutes to obtain a 1/8 thickness.
I got an inch board. A test piece having a thickness of 1/8 inch for a UL94-VE test was prepared from the obtained plate. The test piece was tested for UL94VE. As a result of the test, the flame retardancy was V-0. A-VI particles have an average secondary particle diameter of 8 μm and a BET specific surface area of 2 m 2 /
g, the total content of heavy metals is 0.001% by weight, the total content of water-soluble alkali metal salts in terms of alkali metal is 0.003% by weight,
It was surface-treated with 1% by weight of gamma glycyloxypropyltrimethoxysilane. Composition 100 parts by weight Epoxy resin (specific gravity 1.17) 100 parts by weight Magnesium hydroxide particles (A-VI) 5 parts by weight Red phosphorus (Nova Excel 14 manufactured by Rin Kagaku)
0) 1 part by weight carbon black (oil furnace method
FEF) 10 parts by weight Hardener (HY951 manufactured by Ciba Special Chemicals) 1 part by weight Stearic acid 0.2 part by weight Antioxidant (Irganox 1010 manufactured by Ciba Special Chemicals)
【0072】実施例10 心材が銅線または光ファイバーであるそれぞれに、実施
例6の樹脂組成物を3mmの厚さで被覆し、JIS C
3005 の難燃試験用の電線のテストピースを2種
類作成した。このテストピースにつき、JIS C 3
005 の難燃試験を行なった。試験の結果はいずれも
自消性(10秒以内で消炎)であった。Example 10 The resin composition of Example 6 was coated to a thickness of 3 mm on each of the core materials made of copper wire or optical fiber.
Two types of 3005 test pieces of electric wire for flame retardancy test were prepared. JIS C 3
005 was subjected to a flame retardancy test. All of the test results were self-extinguishing (extinguished within 10 seconds).
【0073】実施例11 実施例3の樹脂組成物より縦11cm横19.5cm厚
さ2mmのプレートを射出成形機により230℃で成形
した。この成形品に対し、UL 94 垂直試験と同じ
条件の炎をあらゆる角度から10秒間ずつ2度接炎した
が、成形品はいずれも5秒以内に消炎した。Example 11 A plate having a length of 11 cm, a width of 19.5 cm and a thickness of 2 mm was molded from the resin composition of Example 3 at 230 ° C. using an injection molding machine. Flames under the same conditions as in the UL 94 vertical test were contacted twice with the molded product from all angles for 10 seconds each, but all of the molded products extinguished within 5 seconds.
【0074】実施例12 実施例1の樹脂組成物において、DLTPを添加しない
で、酸化防止剤のイルガノックス1010を0.25重
量部から0.5重量部に増量し、新たにチバスペシャル
ケミカルズ社製の紫外線吸収剤チヌービン 320 を
0.25重量部、同社の光安定化剤チヌービン 622
LDを0.25重量部添加した樹脂組成物を230℃で
混練し、得られた混和物を230℃で射出成形し、JI
S K 7113 の引張試験片とJIS K 720
1 のアイゾット衝撃試験片を得た。これらの試験片を
1999年1月10日より1年間JIS A 1410
の方法により屋外暴露した。1年間、暴露されたこの
試験片につき JIS K 7113 とJIS K
7201 の試験を行ない、また成形品の表面を目視で
観察した。試験の結果を表5に示す。Example 12 In the resin composition of Example 1, the amount of the antioxidant Irganox 1010 was increased from 0.25 part by weight to 0.5 part by weight without adding DLTP. 0.25 parts by weight of the UV absorber Tinuvin 320 manufactured by the company
The resin composition to which 0.25 part by weight of LD was added was kneaded at 230 ° C., and the obtained mixture was injection-molded at 230 ° C.
Tensile test piece of SK 7113 and JIS K 720
Thus, an Izod impact test specimen No. 1 was obtained. These test pieces were subjected to JIS A 1410 for one year from January 10, 1999.
Exposure was carried out by the method described above. JIS K 7113 and JIS K for this test piece exposed for one year
7201 was carried out, and the surface of the molded article was visually observed. Table 5 shows the results of the test.
【0075】比較例9 実施例12の組成物において、紫外線吸収剤と光安定化
剤を添加しなかったこと以外は、実施例12と同じ樹脂
組成物を実施例12と同じ方法により、混練、成形し、
屋外暴露試験を行なった。試験の結果を表5に示す。な
お、この比較例9は実施例12に対する比較例である。Comparative Example 9 The same resin composition as in Example 12 was kneaded by the same method as in Example 12, except that no ultraviolet absorber and a light stabilizer were added to the composition of Example 12. Molded,
An outdoor exposure test was performed. Table 5 shows the results of the test. Note that Comparative Example 9 is a comparative example with respect to Example 12.
【0076】[0076]
【表5】 [Table 5]
【0077】ただし、表5において( )の中の数値お
よび文字は屋外暴露試験後、そうでないものは屋外暴露
試験前のテストピースによる試験結果である。実施例1
2では、1年間屋外に暴露された成形品でも十分に実用
性のある引張強度、伸び率、アイゾット衝撃強度、成形
品表面外観を維持していた。一方比較例9は、屋外暴露
する前は実用性のある引張強度、伸び率、アイゾット衝
撃強度、表面外観を有していたが、屋外暴露後はそれら
の特徴が全く実用性のないレベルにまで低下していた。
比較例9の表面外観は、屋外暴露試験を始めて、4ヶ月
頃からヒビわれが起こり始め、1年後には全表面が白粉
化していた。In Table 5, the numerical values and characters in parentheses are the test results after the outdoor exposure test, and those not in the parentheses are the test results before the outdoor exposure test. Example 1
In No. 2, the molded product exposed outdoors for one year maintained sufficiently practical tensile strength, elongation, Izod impact strength, and surface appearance of the molded product. On the other hand, Comparative Example 9 had practical tensile strength, elongation, Izod impact strength, and surface appearance before outdoor exposure. Had declined.
In the surface appearance of Comparative Example 9, cracks began to occur around four months after the outdoor exposure test was started, and one year later, the entire surface was whitened.
【0078】[0078]
【発明の効果】本発明によれば、 (a)合成樹脂100重量部に対し、 (b)(i)平均2次粒子径が10μm以下であり、 (ii)BET法比表面積が20m2/g以下であり、 (iii)Fe化合物およびMn化合物の含有量の合計量
が金属に換算して0.02重量%以下であり、(iv)水
溶性のアルカリ金属化合物の含有量の合計がアルカリ金
属に換算して0.05重量%以下であることを特徴とす
る水酸化マグネシウム粒子を10〜500重量部 (c)酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤を0.0
1〜10重量部配合した樹脂組成物から形成された耐熱
劣化性および耐水絶縁性に優れた電線およびケーブルお
よび前記樹脂組成物より形成される成形品が提供でき
る。さらに本発明によれば、該組成物に必要に応じさら
に(d)紫外線吸収剤およびまたは光安定化剤を0.0
1〜10重量部配合することにより、さらに耐候性にも
優れた電線およびケーブルおよび成形品が提供できる。According to the present invention, (a) 100 parts by weight of synthetic resin, (b) (i) average secondary particle diameter is 10 μm or less, and (ii) BET specific surface area is 20 m 2 / (iii) the total content of the Fe compound and the Mn compound is 0.02% by weight or less in terms of metal, and (iv) the total content of the water-soluble alkali metal compound is alkali. 10 to 500 parts by weight of magnesium hydroxide particles characterized by being 0.05% by weight or less in terms of metal (c) 0.05% by weight of an antioxidant and / or a metal deactivator
It is possible to provide an electric wire and cable formed from a resin composition containing 1 to 10 parts by weight and having excellent heat resistance and water resistance and a molded article formed from the resin composition. According to the present invention, the composition may further comprise (d) an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer, if necessary.
By mixing 1 to 10 parts by weight, it is possible to provide an electric wire, a cable, and a molded article having further excellent weather resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 101/00 H01B 3/00 A H01B 3/00 7/34 B 7/282 7/28 E 7/17 Z 7/29 7/34 A ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 101/00 H01B 3/00 A H01B 3/00 7/34 B 7/282 7/28 E 7/17 Z 7/29 7/34 A
Claims (26)
(b)水酸化マグネシウム粒子10〜500重量部
(c)酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤を0.0
1〜10重量部を配合した樹脂組成物であって、該水酸
化マグネシウム粒子は下記(i)〜(iv)の要件 (i)レーザー回折散乱法で測定された平均2次粒子径
が10μm以下 (ii)BET法比表面積が20m2/g以下 (iii)Fe化合物およびMn化合物の含有量の合計量
が金属に換算して0.02重量%以下 (iv)水溶性アルカリ金属化合物の含有量の合計がアル
カリ金属に換算して0.05重量%以下 を満足する樹脂組成物により被覆された耐熱劣化性耐水
絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。(1) 100 parts by weight of a synthetic resin, (b) 10 to 500 parts by weight of magnesium hydroxide particles, and (c) 0.0 of an antioxidant and / or a metal deactivator.
A resin composition containing 1 to 10 parts by weight, wherein the magnesium hydroxide particles have the following requirements (i) to (iv): (i) an average secondary particle diameter measured by a laser diffraction scattering method of 10 μm or less. (Ii) The BET specific surface area is 20 m 2 / g or less (iii) The total content of the Fe compound and the Mn compound is 0.02% by weight or less in terms of metal (iv) The content of the water-soluble alkali metal compound A heat-resistant, water-resistant, flame-retardant, insulated wire and cable coated with a resin composition having a total of 0.05% by weight or less in terms of alkali metal.
に対し、該水酸化マグネシウム粒子30〜400重量部
を配合した組成物である請求項1記載の耐熱劣化性耐水
絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。2. The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is a composition comprising 30 to 400 parts by weight of the magnesium hydroxide particles with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin. Insulated wires and cables.
物、マンガン化合物、コバルト化合物、クロム化合物、
銅化合物、バナジウム化合物、およびニッケル化合物の
合計含有量が、金属に換算して0.02重量%以下であ
る請求項1記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線
およびケーブル。3. The magnesium hydroxide particles comprise an iron compound, a manganese compound, a cobalt compound, a chromium compound,
The heat-resistant, water-resistant, flame-retardant, insulated wire and cable according to claim 1, wherein the total content of the copper compound, the vanadium compound, and the nickel compound is 0.02% by weight or less in terms of metal.
およびマンガン化合物の含有量が合計で金属に換算して
0.01重量%以下である請求項1記載の耐熱劣化性耐
水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。4. The magnesium hydroxide particles according to claim 1, wherein the total content of iron compound and manganese compound is 0.01% by weight or less in terms of metal. Insulated wires and cables.
折散乱法で測定された平均2次粒子径が5μm以下であ
る請求項1記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線
およびケーブル。5. The insulated wire and cable according to claim 1, wherein the magnesium hydroxide particles have an average secondary particle diameter of 5 μm or less as measured by a laser diffraction scattering method.
折散乱法で測定された平均2次粒子径が0.5〜2μm
である請求項1記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁
電線およびケーブル。6. The magnesium hydroxide particles have an average secondary particle diameter of 0.5 to 2 μm measured by a laser diffraction scattering method.
The insulated wires and cables according to claim 1, which are heat-resistant, water-resistant, flame-resistant and flame-retardant.
による比表面積が1〜11m2/gである請求項1記載
の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブ
ル。7. The insulated wire and cable according to claim 1, wherein the magnesium hydroxide particles have a specific surface area of 1 to 11 m 2 / g by a BET method.
による比表面積が3〜8m2/gである、請求項1記載
の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブ
ル。8. The insulated wire and cable according to claim 1, wherein the magnesium hydroxide particles have a specific surface area of 3 to 8 m 2 / g by a BET method.
アルカリ金属化合物の含有量の合計がアルカリ金属に換
算して、0.03重量%以下である請求項1記載の耐熱
劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。9. The heat-resistant, water-resistant insulating material according to claim 1, wherein the magnesium hydroxide particles have a total content of water-soluble alkali metal compounds of not more than 0.03% by weight in terms of alkali metal. Flame retardant insulated wires and cables.
アルカリ金属化合物の含有量の合計がアルカリ金属に換
算して0.003重量%以下である請求項1記載の耐熱
劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。10. The heat-resistant, water-resistant, insulating and flame-retardant flame retardant according to claim 1, wherein the total content of the water-soluble alkali metal compound in the magnesium hydroxide particles is 0.003% by weight or less in terms of alkali metal. Insulated wires and cables.
肪酸類、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、シ
ランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アル
ミネートカップリング剤および多価アルコールの脂肪酸
エステル類よりなる群から選ばれた少なくとも1種の表
面処理剤により、表面処理されている請求項1記載の耐
熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。11. The magnesium hydroxide particles may contain higher fatty acids, anionic surfactants, phosphate esters, silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminate coupling agents, and fatty acid esters of polyhydric alcohols. 2. The insulated wire and cable according to claim 1, which has been surface-treated with at least one type of surface treatment agent selected from the group consisting of:
ある請求項1記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電
線およびケーブル。12. The insulated wire and cable according to claim 1, wherein the synthetic resin is a polyolefin resin.
部に対し、酸化防止剤を0.1〜5重量部配合した請求
項1記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線および
ケーブル。13. The heat-resistant, water-resistant, flame-retardant insulated wire and cable according to claim 1, wherein the resin composition contains 0.1 to 5 parts by weight of an antioxidant with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin. .
止剤、有機フォスファイト系酸化防止剤、有機チオエー
テル系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の群
から選ばれた少なくとも1種である請求項1記載の耐熱
劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。14. The antioxidant is at least one selected from the group consisting of phenolic antioxidants, organic phosphite antioxidants, organic thioether antioxidants, and hindered amine antioxidants. The heat-deteriorating water-resistant insulating flame-retardant insulated wires and cables according to 1.
(厚さ2.1mm)が、JIS K 7212 のギア
ーオーブン中、150℃での熱安定性試験において、熱
分解せず白粉化に耐える日数が10日以上である請求項
1記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケ
ーブル。15. A molded article (thickness: 2.1 mm) obtained from the resin composition does not thermally decompose in a heat stability test at 150 ° C. in a gear oven according to JIS K 7212 and resists whitening. The heat-deteriorating water-resistant insulating flame-retardant insulated wire and cable according to claim 1, wherein the number of days is 10 days or more.
(厚さ2.1mm)が、JIS K 7212 のギア
ーオーブンで中、150℃での熱安定性試験において、
熱分解せず白粉化に耐える日数が20日以上である請求
項1記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線および
ケーブル。16. The resin composition was subjected to a heat stability test at 150 ° C. in a gear oven of JIS K 7212 in a molded article (thickness: 2.1 mm).
2. The heat-resistant, water-resistant, insulation-resistant, flame-retardant insulated wire and cable according to claim 1, wherein the number of days for resisting whitening without thermal decomposition is 20 days or more.
が、JIS K 7212 のギアーオーブン中、15
0℃10日間の熱安定性試験において引張強度が熱安定
性試験前の引張強度の60%以上を維持している請求項
1記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケ
ーブル。17. The resin composition is molded in a gear oven according to JIS K 7212 by a molding method.
The heat-resistant, water-resistant, flame-retardant, insulated wire and cable according to claim 1, wherein the tensile strength in the thermal stability test at 0 ° C for 10 days maintains 60% or more of the tensile strength before the thermal stability test.
が、JIS K 7212のギアーオーブン中、150
℃10日間の熱安定性試験において、伸び率が、熱安定
性試験前の伸び率の60%以上を維持している請求項1
記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケー
ブル。18. The resin composition may be molded into a molded article of 150 g in a gear oven according to JIS K 7212.
The elongation percentage in the thermal stability test at 10 ° C. for 10 days maintains 60% or more of the elongation percentage before the thermal stability test.
Heat resistant deterioration resistant water resistant insulation flame retardant insulated wires and cables.
が、JIS K 7212 のギアーオーブン中、15
0℃10日間の熱安定性試験において、アイゾット衝撃
強度が熱安定性試験前のアイゾット衝撃強度の60%以
上を維持している請求項1記載の耐熱劣化性耐水絶縁性
難燃性絶縁電線およびケーブル。19. The resin composition is molded from a molded product thereof in a gear oven according to JIS K7212.
2. The heat-resistant, water-resistant, flame-resistant, insulated wire according to claim 1, wherein the Izod impact strength in the thermal stability test at 0 ° C. for 10 days is 60% or more of the Izod impact strength before the thermal stability test. cable.
が、95℃48時間または70℃168時間イオン交換
水中に浸漬した後の成形品の体積固有抵抗が1×1010
Ω・cm以上である請求項1記載の耐熱劣化性耐水絶縁
性難燃性絶縁電線およびケーブル。20. The resin composition has a volume resistivity of 1 × 10 10 after the molded article is immersed in ion-exchanged water at 95 ° C. for 48 hours or at 70 ° C. for 168 hours.
The heat-resistant, water-resistant, insulating, flame-retardant insulated wires and cables according to claim 1, which have a resistance of not less than Ω · cm.
が、95℃48時間または70℃168時間イオン交換
水中に浸漬した後の成形品の体積固有抵抗が1×1013
Ω・cm以上である請求項1記載の耐熱劣化性耐水絶縁
性難燃性絶縁電線およびケーブル。21. The resin composition has a volume resistivity of 1 × 10 13 after the molded article is immersed in ion-exchanged water at 95 ° C. for 48 hours or at 70 ° C. for 168 hours.
The heat-resistant, water-resistant, insulating, flame-retardant insulated wires and cables according to claim 1, which have a resistance of not less than Ω · cm.
(d)紫外線吸収剤およびまたは光安定化剤を0.01
〜10重量部配合した請求項1記載の耐熱劣化性耐水絶
縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。22. An ultraviolet absorber and / or a light stabilizer is further added to 0.01 parts by weight of 100 parts by weight of the synthetic resin.
The heat-resistant, water-resistant, insulation-resistant, flame-retardant insulated wire and cable according to claim 1, which is blended in an amount of from 10 to 10 parts by weight.
(d)紫外線吸収剤およびまたは光安定化剤を0.1〜
5重量部配合した請求項1記載の耐熱劣化性耐水絶縁性
難燃性絶縁電線およびケーブル。23. An ultraviolet absorber and / or a light stabilizer (d) is further added to 0.1 to 100 parts by weight of the synthetic resin.
3. The heat-resistant, water-resistant, insulation-resistant, flame-retardant insulated wires and cables according to claim 1, which are mixed in an amount of 5 parts by weight.
系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、シアノ
アクリレート系の群から選ばれた少なくとも1種であ
り、光安定化剤がヒンダードアミン系のものである請求
項18記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およ
びケーブル。24. The ultraviolet absorber is at least one member selected from the group consisting of benzotriazole, benzophenone, salicylate and cyanoacrylate, and the light stabilizer is a hindered amine. Heat resistant deterioration resistant water resistant insulation flame retardant insulated wires and cables.
が、JIS A 1410 の屋外暴露試験方法により
1年間屋外暴露した場合、引張強度、伸び率およびアイ
ゾット衝撃強度のいずれもが屋外暴露する前の60%以
上を維持している請求項1記載の耐熱劣化性耐水絶縁性
難燃性絶縁電線およびケーブル。25. When the resin composition is subjected to outdoor exposure for one year according to the outdoor exposure test method of JIS A1410, a molded article from the resin composition has a tensile strength, an elongation rate, and an Izod impact strength before any outdoor exposure. The heat-resistant, water-resistant, flame-retardant, insulated wire and cable according to claim 1, wherein 60% or more is maintained.
(b)水酸化マグネシウム粒子10〜500重量部
(c)酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤を0.0
1〜10重量部を配合した樹脂組成物であって、該水酸
化マグネシウム粒子は下記(i)〜(iv)の要件 (i)レーザー回折散乱法で測定された平均2次粒子径
が10μm以下 (ii)BET法比表面積が20m2/g以下 (iii)Fe化合物およびMn化合物の含有量の合計量
が金属に換算して0.02重量%以下 (iv)水溶性アルカリ金属化合物の含有量の合計がアル
カリ金属に換算して0.05重量%以下 を満足する樹脂組成物により形成された耐熱劣化性耐水
絶縁難燃性成形品。26. (a) 100 parts by weight of synthetic resin, (b) 10 to 500 parts by weight of magnesium hydroxide particles, (c) 0.0 of an antioxidant and / or a metal deactivator.
1 to 10 parts by weight of the resin composition, wherein the magnesium hydroxide particles have the following requirements (i) to (iv): (i) an average secondary particle diameter measured by a laser diffraction scattering method of 10 μm or less. (Ii) The BET specific surface area is 20 m 2 / g or less (iii) The total content of the Fe compound and the Mn compound is 0.02% by weight or less in terms of metal (iv) The content of the water-soluble alkali metal compound A heat-resistant, water-resistant, insulating, flame-retardant molded article formed of a resin composition having a total of 0.05% by weight or less in terms of alkali metal in terms of alkali metal.
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