JP2008007723A - Flame-retardant resin composition, electric wire and cable using the same - Google Patents

Flame-retardant resin composition, electric wire and cable using the same Download PDF

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浩史 瀧野
Hajime Yamazaki
元 山崎
Hideo Kawabata
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flame-retardant resin composition that overcomes the defect of a polyolefin-based resin composition mixed with a metal hydroxide, has excellent properties such as tensile strength, easy-to-cut performance, flame retardance, smoothness, scratching and whitening resistance, flexibility, processability, etc., an electric wire and a cable using the same. <P>SOLUTION: The flame-retardant resin composition comprises (A) 100 parts by mass of a thermoplastic resin, (B) 30-250 parts by mass of a metal hydrate having (i) an average particle diameter of 1-10μm obtained on the basis of a volume standard particle diameter distribution measured by a laser light diffraction/scattering type particle diameter distribution measuring instrument, (ii) a length average particle diameter of 0.01-0.5μm on the basis of an individual standard particle diameter distribution in the major axis direction of primary particles measured from a morphologic photograph by a morphological photography by a scanning electron microscope in which secondary particles composed of aggregates formed from primary particles are observed and ≤0.1% of particles having ≥5μm and (iii) a specific surface area by a BET method of ≥8.0m<SP>2</SP>/g and (C) 0.05-20 parts by mass of a scratching and whitening inhibitor. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、燃焼時にハロゲンガス等の有毒ガスの発生がなく、難燃性や機械的特性に優れるとともに易カット性(末端切断処理)と耐傷つき白化性という背反する性能を克服した難燃性樹脂組成物であり、特に電線、ケーブルの絶縁層やシース層等に好適に使用される難燃性樹脂組成物、および該難燃性樹脂組成物を被覆してなる電線、ケーブルに関するものである。   The present invention does not generate toxic gases such as halogen gas during combustion, has excellent flame retardancy and mechanical properties, and has flame retardancy that overcomes the contradictory performance of easy cutability (end cutting treatment) and scratch resistance and whitening resistance. In particular, the present invention relates to a flame retardant resin composition suitably used for an insulating layer or a sheath layer of an electric wire and a cable, and an electric wire and a cable coated with the flame retardant resin composition. .

従来、電線被覆材等の難燃材料としてポリ塩化ビニル樹脂組成物が使用されてきた。しかしながら、ポリ塩化ビニル樹脂組成物は、燃焼する際に有毒なハロゲン含有ガスを生じるため改善が求められていた。ポリ塩化ビニル樹脂の上記欠点を克服するため、ポリオレフィン系樹脂に水酸化マグネシウム等の金属水和物を配合した樹脂組成物(ノンハロゲン難燃材料)が提案されている(例えば、特許文献1参照)。   Conventionally, a polyvinyl chloride resin composition has been used as a flame retardant material such as a wire covering material. However, since the polyvinyl chloride resin composition generates a toxic halogen-containing gas when combusted, improvement has been demanded. In order to overcome the above disadvantages of the polyvinyl chloride resin, a resin composition (non-halogen flame retardant material) in which a metal hydrate such as magnesium hydroxide is blended with a polyolefin-based resin has been proposed (for example, see Patent Document 1). .

このような樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂等に難燃性を付与するためには、難燃性の要求レベルにもよるが、一般的に金属水和物を組成物中の樹脂成分と同量の高濃度に添加する必要がある。このため、高難燃レベルを達成するためにはマトリックス樹脂の量を減らさざるを得ず、この結果、樹脂の物性に依存する機械的特性が低下するという問題がある。このような問題を克服すべく、難燃性、及び機械的特性の両方の物性を維持することが近年検討がなされている。例えば、オレフィン系ポリマー100重量部に対して、シランカップリング剤で処理した平均粒径の細かい金属水和物を40〜300重量部配合した、難燃性が高く、機械的特性が良好な樹脂組成物(例えば、特許文献2参照。)が提案されている。しかしながら、この方法では引張衝撃強度を含めた機械的物性が良好であるが、当該樹脂組成物を被覆した電線・ケーブルにおいては、配線施工時に行う芯線を各種コネクターに圧着あるいは、はんだ付けをする等の末端処理で、被覆層や絶縁層を冶具等により芯線から剥ぎ取り切断(末端切断処理とも称す)しづらいという問題が残っている。   In such a resin composition, in order to impart flame retardancy to a polyolefin-based resin or the like, metal hydrate is generally the same as the resin component in the composition, depending on the required level of flame retardancy. The amount needs to be added to a high concentration. For this reason, in order to achieve a high flame retardant level, the amount of the matrix resin must be reduced, and as a result, there is a problem that mechanical properties depending on the physical properties of the resin are lowered. In order to overcome such problems, it has been recently studied to maintain both physical properties of flame retardancy and mechanical properties. For example, a resin having high flame retardancy and good mechanical properties, in which 40 to 300 parts by weight of a metal hydrate having a small average particle diameter treated with a silane coupling agent is blended with 100 parts by weight of an olefin polymer. A composition (see, for example, Patent Document 2) has been proposed. However, in this method, mechanical properties including tensile impact strength are good, but in the case of electric wires and cables coated with the resin composition, the core wire to be performed at the time of wiring construction is crimped or soldered to various connectors, etc. However, there remains a problem that it is difficult to peel off and cut off the coating layer or the insulating layer from the core wire with a jig or the like (also referred to as a terminal cutting process).

また、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、高重合度ポリオルガノシロキサン1〜25%が添加された比表面積の大きな金属水和物を60〜200重量部配合した樹脂組成物(例えば、特許文献3参照。)が提案されている。これは比表面積が大きい金属水和物を用いることにより難燃性が向上するため、樹脂への添加量を少なくすることにより難燃性と押出加工性、成形品外観、引張特性、柔軟性等の物性を両立する方法であるが、この方法ではマトリックス樹脂の量を相対的に増やすことにより機械的物性を向上させているために引張衝撃強度も高いと推定され、配線施工時に行う易カット性(末端切断処理)がしづらい問題が残っている。   Also, a resin composition containing 60 to 200 parts by weight of a metal hydrate having a large specific surface area to which 1 to 25% of a high degree of polymerization polyorganosiloxane is added to 100 parts by weight of a polyolefin resin (for example, Patent Document 3) is proposed. This is because the flame retardancy is improved by using a metal hydrate with a large specific surface area, so flame retardancy and extrudability, appearance of molded products, tensile properties, flexibility, etc. can be reduced by reducing the amount added to the resin. However, this method is expected to have high tensile impact strength due to the mechanical properties being improved by relatively increasing the amount of matrix resin, making it easy to cut during wiring construction. There remains a problem that it is difficult to perform (end cutting).

一方、易カット性(末端切断処理)を解決する方法として、エチレン系重合体と官能基含有オレフィン系重合体と無機難燃剤に加え軟質材料および/又は液状乳化剤を配合することにより、柔軟で引張衝撃強度が低く、易カット性の良い樹脂組成物を得る方法(例えば、特許文献4参照。)、更に、エチレン系重合体と官能基含有オレフィン系重合体と無機難燃剤に加え特定の密度のポリエチレン樹脂を配合することにより引張衝撃強度が低く、易カット性の良い樹脂組成物を得る方法(例えば、特許文献5参照。)等が提案されている。
また、これらの樹脂組成物は、高難燃性を達成するためには無機難燃剤を多量に配合するため、機械的強度や可撓性、加工性が低下し、かつ電線、ケーブル等として使用した場合に、その施工時や使用中にその表面が傷つき白化を生じるという問題点を有している。従来、特に、易カット性を満足するためには、金属水和物を多量に配合し、耐引張強度等の機械的強度を犠牲にすることにより目的が達成され易い。このように、高難燃性と、易カット性を達成する手段と、機械的強度、傷つき白化防止という達成手段とが相反する解決手段であった。特に電線・ケーブルの場合には黒色、赤色、緑色等の着色して使用されるため白化現象は目立つものとなる。
On the other hand, as a method for solving easy cutability (terminal cutting treatment), a soft material and / or a liquid emulsifier is blended in addition to an ethylene polymer, a functional group-containing olefin polymer and an inorganic flame retardant, so that it is flexible and tensile. A method of obtaining a resin composition having low impact strength and easy cutting properties (see, for example, Patent Document 4), in addition to an ethylene polymer, a functional group-containing olefin polymer, and an inorganic flame retardant, having a specific density A method of obtaining a resin composition having a low tensile impact strength and good cutability by blending a polyethylene resin (for example, see Patent Document 5) has been proposed.
In addition, these resin compositions contain a large amount of inorganic flame retardant in order to achieve high flame retardancy, so mechanical strength, flexibility and workability are reduced, and they are used as electric wires, cables, etc. In such a case, there is a problem that the surface is damaged and whitening occurs during construction or use. Conventionally, in particular, in order to satisfy easy cutting properties, the object is easily achieved by blending a large amount of metal hydrate and sacrificing mechanical strength such as tensile strength. As described above, the means for achieving high flame retardancy and easy cutability and the means for achieving mechanical strength and prevention of scratched whitening are contradictory solutions. In particular, in the case of electric wires and cables, the whitening phenomenon becomes conspicuous because it is used by coloring it in black, red, green or the like.

従来、これら白化現象を解消する方法としては、鉱油、ワックス、高級脂肪酸等を配合した組成物(例えば、特許文献6参照。)が提案されているが、これら提案されている組成物では易カット性を満足するものとはならない。   Conventionally, as a method for eliminating these whitening phenomena, compositions containing mineral oil, wax, higher fatty acids, and the like have been proposed (see, for example, Patent Document 6), but these proposed compositions are easily cut. It does not satisfy the sex.

このように、従来、ノンハロゲン系の高難燃性を達成するために、無機系難燃剤を大量に配合した難燃性樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂に比べて易カット性が劣っている。また易カット性は、金属水酸化物の配合量を多くすることでよくすることはできるが同時に引張強度、耐外傷性の低下などの物性低下をおこし全体のバランスのとれたものは得られていない。更に易カット性の悪さは、電線の現場施工の際に被覆材を剥くときの作業性、施工後の外観に影響を与えるものとなる。さらに耐傷つき白化性は、無機系難燃剤を大量に配合するために、電線・ケーブルの場合には黒色、赤色、緑色等の着色して使用されるため白化現象は著しく目立つものとなる。また、可撓性、加工性も低下するものとなる。   Thus, conventionally, in order to achieve non-halogen-based high flame retardancy, a flame retardant resin composition containing a large amount of an inorganic flame retardant is inferior in cutability as compared with a vinyl chloride resin. In addition, easy cutting properties can be improved by increasing the amount of metal hydroxide, but at the same time, physical properties such as a decrease in tensile strength and damage resistance have been reduced, and a product with a good overall balance has been obtained. Absent. Further, the poor cutability affects the workability when the coating material is peeled off in the field construction of the electric wire and the appearance after the construction. Further, since the whitening resistance with scratches is blended in a large amount with an inorganic flame retardant, the whitening phenomenon becomes remarkably noticeable in the case of electric wires and cables because they are colored with black, red, green or the like. Moreover, flexibility and workability are also lowered.

特開平07−149965号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-149965 特開2005−139388号公報JP 2005-139388 A 特開2005−179409号公報JP 2005-179409 A 特開2005−029604号公報JP 2005-029604 A 特開2005−029605号公報JP 2005-029605 A 特公平07−119324号公報Japanese Patent Publication No. 07-119324

本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、上記の金属水酸化物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物の欠点を克服し、引張強度等の物性はもちろんのこと易カット性能、難燃性、平滑性、耐傷つき白化性、可撓性、加工性等の諸物性に優れた難燃性樹脂組成物およびそれを用いた電線、ケーブルを提供することにある。   The object of the present invention is to overcome the disadvantages of the polyolefin-based resin composition containing the above-mentioned metal hydroxide in view of the above-mentioned problems of the prior art, as well as physical properties such as tensile strength, easy cut performance, flame retardancy. An object of the present invention is to provide a flame retardant resin composition excellent in various physical properties such as property, smoothness, scratch-resistant whitening, flexibility, and workability, and an electric wire and cable using the same.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究した結果、熱可塑性樹脂、好ましくはポリオレフィン系樹脂及び/又は熱可塑性エラストマーに、特定の範囲の平均粒径を有する二次粒子が、更に小さい微粒子の一次粒子の凝集構造で形成され、比表面積が大きい特徴を有する金属水和物と特定の白化防止剤の特定量を配合した樹脂組成物が、引張強度等の物性はもちろんのこと易カット性能、難燃性、平滑性に優れ、白化防止性能に優れた難燃性樹脂組成物になり得ることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that secondary particles having an average particle size in a specific range are further smaller in thermoplastic resins, preferably polyolefin resins and / or thermoplastic elastomers. Resin composition containing a specific amount of metal hydrate and a specific anti-whitening agent, which is formed from an aggregate structure of fine particles of primary particles and has a large specific surface area, is easy to cut as well as physical properties such as tensile strength The present invention has been completed by finding that it can be a flame retardant resin composition having excellent performance, flame retardancy and smoothness and excellent whitening prevention performance.

すなわち、本発明の第1の発明によれば、下記(A)、(B)及び(C)を含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。
(A)熱可塑性樹脂100質量部
(B)下記(イ)〜(ハ)の条件を満足する金属水和物30〜250質量部
(イ)レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された体積基準粒径分布に基づいて算出された平均粒径が1〜10μmの範囲であること
(ロ)走査型電子顕微鏡による形態写真から、一次粒子で形成された凝集体からなる二次粒子が含まれることが観察され、形態写真から測定された一次粒子の長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径が0.01〜0.5μmの範囲にあり、且つ5μm以上の粒子が0.1%以下であること
(ハ)BET法による比表面積が8.0m/g以上であること
(C)下記(c1)〜(c4)から選択される少なくとも1種の傷つき白化防止剤0.05〜20質量部
(c1)鉱油、ワックスまたはパラフィン類
(c2)高級脂肪酸またはそのエステル、アミドもしくは金属塩
(c3)シリコーン
(c4)多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪酸アミド、アルキルフェノールおよびアルキルナフトールから選ばれた化合物のアルキレンオキサイド付加物
That is, according to 1st invention of this invention, the flame-retardant resin composition characterized by including the following (A), (B) and (C) is provided.
(A) 100 parts by mass of a thermoplastic resin (B) 30 to 250 parts by mass of a metal hydrate that satisfies the following conditions (a) to (c) (a) Measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution meter (B) Secondary particles composed of aggregates formed from primary particles from a morphological photograph taken by a scanning electron microscope. Particles having a length average particle diameter in the range of 0.01 to 0.5 μm and a particle diameter of 5 μm or more based on the number-based particle size distribution in the major axis direction of primary particles measured from morphological photographs. (C) Specific surface area by BET method is 8.0 m 2 / g or more (C) Prevention of at least one kind of damaged whitening selected from the following (c1) to (c4) 0.05-20 parts by weight of agent (c1) mineral oil Waxes or paraffins (c2) higher fatty acids or their esters, amides or metal salts (c3) silicones (c4) partial fatty acid esters of polyhydric alcohols, fatty alcohols, fatty acids, aliphatic amines, fatty acid amides, alkylphenols and alkylnaphthols Alkylene oxide adducts of compounds selected from

また、本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、(B)金属水和物が、さらに(ニ)レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された平均粒径と走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された一次粒子の平均粒径との比が5以上であること
の条件を満足することを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。
According to the second invention of the present invention, in the first invention, (B) the metal hydrate is further measured by (d) an average particle diameter measured by a laser light diffraction / scattering particle size distribution measuring device. And a flame retardant resin composition characterized by satisfying the condition that the ratio of the average particle diameter of primary particles measured from a morphological photograph taken with a scanning electron microscope is 5 or more.

又、本発明の第3の発明によれば、第1又は2の発明において、(B)金属水和物が、(B1)水酸化マグネシウム及び/又は(B2)水酸化アルミニウムであることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。   According to the third invention of the present invention, in the first or second invention, the (B) metal hydrate is (B1) magnesium hydroxide and / or (B2) aluminum hydroxide. A flame retardant resin composition is provided.

又、本発明の第4の発明によれば、第3の発明において、(B1)水酸化マグネシウムが合成法で製造されたものであることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。   According to a fourth aspect of the present invention, there is provided the flame retardant resin composition according to the third aspect, wherein (B1) magnesium hydroxide is produced by a synthesis method. .

又、本発明の第5の発明によれば、第4の発明において(B1)合成法による水酸化マグネシウムが、マグネシウム塩を含む水溶液にアルカリ物質を加えて得られたもの、または酸化マグネシウムを水和して得られたものであることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。   According to a fifth aspect of the present invention, in the fourth aspect, (B1) the magnesium hydroxide obtained by the synthesis method is obtained by adding an alkaline substance to an aqueous solution containing a magnesium salt, or magnesium oxide is water. A flame retardant resin composition characterized by being obtained by adding together is provided.

又、本発明の第6の発明によれば、第1〜5のいずれかの発明において、(A)熱可塑性樹脂が、(A1)ポリオレフィン系樹脂及び/又は(A2)熱可塑性エラストマーを含む樹脂であることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。   According to a sixth invention of the present invention, in any one of the first to fifth inventions, (A) the thermoplastic resin is a resin containing (A1) a polyolefin-based resin and / or (A2) a thermoplastic elastomer. A flame retardant resin composition is provided.

又、本発明の第7の発明によれば、第6の発明において、(A)熱可塑性樹脂が、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体、及び、密度0.86〜0.94g/cmのエチレン・α−オレフィン共重合体から選択された少なくとも1種のエチレン共重合体である(A1)ポリオレフィン系樹脂100〜20質量%と(A2)熱可塑性エラストマー0〜80質量%を含む樹脂であることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。 According to a seventh aspect of the present invention, in the sixth aspect, (A) the thermoplastic resin comprises an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, an ethylene / vinyl ester copolymer, and a density of 0. (A1) 100-20% by mass of a polyolefin resin and (A2) a thermoplastic elastomer which is at least one ethylene copolymer selected from ethylene / α-olefin copolymers of .86 to 0.94 g / cm 3 Provided is a flame retardant resin composition, which is a resin containing 0 to 80% by mass.

又、本発明の第8の発明によれば、第1〜7のいずれかの発明において、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対し、さらに(D)官能基含有ポリオレフィン樹脂1〜30質量%(ただし、(A)+(D)の合計は100重量%である)を含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。   Moreover, according to the eighth invention of the present invention, in any one of the first to seventh inventions, (A) 100 mass parts of the thermoplastic resin and (D) 1-30 mass% of the functional group-containing polyolefin resin. (However, the sum of (A) + (D) is 100% by weight) is provided.

又、本発明の第9の発明によれば、第1〜8のいずれかの発明の難燃性樹脂組成物を用いたことを特徴とする電線、ケーブルが提供される。   According to the ninth aspect of the present invention, there is provided an electric wire or cable using the flame-retardant resin composition of any one of the first to eighth aspects.

本発明の難燃性樹脂組成物は、特定の範囲の平均粒径を有する粒子が、更に小さい微粒子の凝集構造で形成され、比表面積が大きい特徴を有する金属水和物を特定量配合することにより、従来のノンハロゲン系難燃性樹脂組成物の諸性能を保持し、高難燃性と易カット性(末端切断処理)および機械的強度、表面平滑性、耐傷つき白化性等の諸性能に優れ、電線・ケーブルを供し得る樹脂組成物であって、該難燃性樹脂組成物を絶縁層及び/又はシース層等に用いた電線、ケーブルは、上記の諸性能に優れ、製品外観がよく、現場施工時の易カット性(末端切断処理)、耐傷つき白化性が良く、作業性等に優れる。   In the flame retardant resin composition of the present invention, a specific amount of a metal hydrate having a characteristic that a particle having an average particle diameter in a specific range is formed with an aggregate structure of smaller fine particles and has a large specific surface area is blended. Keeps the performance of the conventional non-halogen flame retardant resin composition, and provides high performance such as high flame retardancy, easy cutability (end cutting treatment), mechanical strength, surface smoothness, scratch resistance and whitening resistance. An excellent resin composition that can provide an electric wire / cable, and the electric wire and cable using the flame retardant resin composition for an insulating layer and / or a sheath layer, etc. are excellent in the above-mentioned performances and have a good product appearance. , Easy cutability at the construction site (end cutting process), good scratch resistance and whitening, and excellent workability.

本発明は、(A)熱可塑性樹脂、(B)金属水和物、及び(C)傷つき白化防止剤、必要に応じて、(D)官能基含有ポリオレフィン樹脂を含む難燃性樹脂組成物、及び該難燃性樹脂組成物を用いた電線、ケーブルである。以下に本発明を各項目毎に詳細に説明する。   The present invention provides a flame retardant resin composition comprising (A) a thermoplastic resin, (B) a metal hydrate, and (C) an anti-scratch whitening agent, and optionally (D) a functional group-containing polyolefin resin, And an electric wire and cable using the flame retardant resin composition. Hereinafter, the present invention will be described in detail for each item.

1.難燃性樹脂組成物の構成成分
(A)熱可塑性樹脂
本発明の難燃性樹脂組成物で用いる(A)熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではないが、好ましくは(A1)ポリオレフィン系樹脂及び/又は(A2)熱可塑性エラストマーが挙げられる。以下に各成分を説明する。
1. Component of Flame Retardant Resin Composition (A) Thermoplastic Resin (A) The thermoplastic resin used in the flame retardant resin composition of the present invention is not particularly limited, but preferably (A1) polyolefin Resin and / or (A2) thermoplastic elastomer. Each component will be described below.

(A1)ポリオレフィン系樹脂
本発明で用いる(A1)ポリオレフィン系樹脂としては、イオン重合による密度0.94〜0.97g/cmの高密度ポリエチレン、密度0.91〜0.94g/cm未満のエチレン・α−オレフィン共重合体(直鎖状低密度ポリエチレン)、および密度0.86〜0.91g/cm未満のエチレン・α−オレフィン共重合体(超低密度ポリエチレン)、高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等から選択される少なくとも1種のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
これらのポリオレフィン系樹脂の中でも、以下に詳細を説明する(a1)エチレン・α,β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、(a2)エチレン・ビニルエステル共重合体、(a3)密度0.86〜0.94g/cm未満のエチレン・α−オレフィン共重合体が(B)成分の金属水和物の受容性に富むことから好ましい。
ここで、密度は、JIS K6922−1(1997)に準拠して測定する値である。
(A1) Polyolefin-based resin The (A1) polyolefin-based resin used in the present invention is a high-density polyethylene having a density of 0.94 to 0.97 g / cm 3 by ion polymerization, a density of less than 0.91 to 0.94 g / cm 3. Ethylene / α-olefin copolymer (linear low density polyethylene), ethylene / α-olefin copolymer (ultra low density polyethylene) having a density of 0.86 to less than 0.91 g / cm 3 , high pressure radical polymerization Low density polyethylene, ethylene / α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene / α, β-unsaturated carboxylic acid ester copolymer, ethylene / vinyl ester copolymer, etc., polyethylene resin, polypropylene resin And at least one polyolefin resin selected from the above.
Among these polyolefin resins, the details will be described below. (A1) Ethylene / α, β-unsaturated carboxylic acid ester copolymer, (a2) Ethylene / vinyl ester copolymer, (a3) Density 0.86 An ethylene / α-olefin copolymer of less than ˜0.94 g / cm 3 is preferred because of its excellent acceptability of the component (B) metal hydrate.
Here, the density is a value measured according to JIS K6922-1 (1997).

(a1)エチレン・α,β−不飽和カルボン酸エステル共重合体
エチレンとα,β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体としては、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン・(メタ)アクリル酸またはそのアルキルエステル共重合体;エチレン・無水マレイン酸・酢酸ビニル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エチル共重合体等の二元共重合体又は多元共重合体、あるいはそれらの金属塩等が挙げられる。
上記共重合体において、エチレンと共重合されるコモノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸−n−ブチル、メタクリル酸−n−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル等を挙げることができる。この中でも特に好ましいものとして(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等のアルキルエステルを挙げることができる。特に(メタ)アクリル酸エステル含有量は3〜30質量%、好ましくは5〜20質量%の範囲である。
また、上記金属塩の金属としては、K、Na、Li、Ca、Zn、Mg、Al等が挙げられる。
(A1) Ethylene / α, β-unsaturated carboxylic acid ester copolymer As a copolymer of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid ester, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate Copolymer, Ethylene / butyl acrylate copolymer, Ethylene / methyl methacrylate copolymer, Ethylene / (meth) acrylic acid or its alkyl ester copolymer such as ethylene / ethyl methacrylate copolymer; Ethylene / anhydrous Maleic acid / vinyl acetate copolymer, ethylene / maleic anhydride / methyl acrylate copolymer, ethylene / maleic anhydride / ethyl acrylate copolymer binary copolymer or multi-component copolymer, or their A metal salt etc. are mentioned.
In the above copolymer, comonomer copolymerized with ethylene includes methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, acrylic acid -N-butyl, -n-butyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate and the like can be mentioned. Among these, alkyl esters such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate are particularly preferable. In particular, the (meth) acrylic acid ester content is in the range of 3 to 30% by mass, preferably 5 to 20% by mass.
Moreover, K, Na, Li, Ca, Zn, Mg, Al etc. are mentioned as a metal of the said metal salt.

(a2)エチレン・ビニルエステル共重合体
エチレン・ビニルエステル共重合体としては、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンと、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニルエステル単量体との共重合体が挙げられる。これらのビニルエステルの特に好ましいものとしては、酢酸ビニルを挙げることができる。
共重合体中のエチレンとビニルエステルの割合は、エチレン50〜99.5質量%、ビニルエステル0.5〜50質量%、他の共重合可能な不飽和単量体0〜49.5質量%からなる共重合体が好ましい。さらにビニルエステル含有量は、好ましくは3〜20質量%、特に好ましくは5〜15質量%の範囲で選択される。
(A2) Ethylene / vinyl ester copolymer As the ethylene / vinyl ester copolymer, ethylene produced by a high-pressure radical polymerization method, vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl laurate, Examples thereof include copolymers with vinyl ester monomers such as vinyl stearate and vinyl trifluoroacetate. Particularly preferable examples of these vinyl esters include vinyl acetate.
The proportion of ethylene and vinyl ester in the copolymer is 50 to 99.5% by mass of ethylene, 0.5 to 50% by mass of vinyl ester, and 0 to 49.5% by mass of other copolymerizable unsaturated monomers. A copolymer consisting of is preferred. Furthermore, the vinyl ester content is preferably selected in the range of 3 to 20% by mass, particularly preferably 5 to 15% by mass.

(a3)エチレン・α−オレフィン共重合体
エチレン・α−オレフィン共重合体としては、密度が0.86〜0.91g/cm未満(直鎖状超低密度ポリエチレン)、密度が0.91〜0.94g/cm未満(直鎖状低密度ポリエチレン)、好ましくは0.88〜0.91g/cmの範囲のエチレン・α−オレフィン共重合体(直鎖状超低密度ポリエチレン)及びそれらの混合物が挙げられる。α−オレフィンとしては、炭素数3〜20、好ましくは炭素数4〜12の範囲のものであり、具体的にはプロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等を挙げることができる。
本発明に係るポリエチレン樹脂(a3)は、上記条件を満たしていれば、2種類以上のポリエチレン樹脂を混合したものであってもよい。
(A3) Ethylene / α-olefin copolymer The ethylene / α-olefin copolymer has a density of 0.86 to less than 0.91 g / cm 3 (linear ultra-low density polyethylene) and a density of 0.91. To less than 0.94 g / cm 3 (linear low density polyethylene), preferably in the range 0.88 to 0.91 g / cm 3 ethylene / α-olefin copolymer (linear ultra low density polyethylene) and A mixture thereof may be mentioned. The α-olefin has 3 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, and specifically includes propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-hexene, Examples include octene, 1-decene, 1-dodecene and the like.
The polyethylene resin (a3) according to the present invention may be a mixture of two or more kinds of polyethylene resins as long as the above conditions are satisfied.

エチレン・α−オレフィン共重合体(a3)は、高・中・低圧下においてチーグラー系触媒、フィリップス系触媒、バナジウム系触媒、メタロセン系触媒等のイオン重合により、スラリー法、溶液法、気相法、バルク法等の重合法で製造することができる。
上記のイオン重合で製造されるポリエチレン樹脂(a3)は、特に製造触媒やプロセスなどに限定されるものではなく、成書『ポリエチレン技術読本』(松浦一雄・三上尚孝編著 工業調査会刊行 2001年)のp.123〜160、p.163〜196などに記載されている方法により製造することが可能である。
The ethylene / α-olefin copolymer (a3) is a slurry method, a solution method, a gas phase method by ionic polymerization of a Ziegler catalyst, a Philips catalyst, a vanadium catalyst, a metallocene catalyst, etc. under high, medium and low pressure. It can be produced by a polymerization method such as a bulk method.
The polyethylene resin (a3) produced by the above ion polymerization is not particularly limited to the production catalyst and process, etc., and the book “Polyethylene Technology Reader” (edited by Kazuo Matsuura and Naotaka Mikami, Industry Research Committee 2001) P. 123-160, p. It can be produced by a method described in 163 to 196 or the like.

また、(A1)ポリオレフィン系樹脂のメルトマスフローレイト(MFR)は、0.01〜100g/10分が好ましく、より好ましくは0.1〜50g/10分、さらに好ましくは0.1〜10g/10分の範囲で選択される。
ここで、MFRは、JIS K6922−1(1997)に準拠して条件D(温度190℃、荷重21.18N)で測定する値である。
The melt mass flow rate (MFR) of the (A1) polyolefin resin is preferably from 0.01 to 100 g / 10 minutes, more preferably from 0.1 to 50 g / 10 minutes, still more preferably from 0.1 to 10 g / 10. Selected in the range of minutes.
Here, MFR is a value measured under condition D (temperature 190 ° C., load 21.18 N) in accordance with JIS K6922-1 (1997).

(A2)熱可塑性エラストマー
本発明で用いることのできる(A2)熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマーなどの各種熱可塑性エラストマー、天然ゴム、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴムなどの天然又は合成ゴムが包含される。これらの中でも、以下に詳細を説明する(a4)オレフィン系エラストマー、(a5)スチレン系エラストマーが好ましい。
(A2) Thermoplastic elastomer (A2) The thermoplastic elastomer that can be used in the present invention includes various thermoplastic elastomers such as olefin elastomer, styrene elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer, polyurethane elastomer, and natural rubber. Natural or synthetic rubbers such as polyisobutylene, polyisoprene, chloroprene rubber, butyl rubber, and nitrile butyl rubber. Among these, (a4) olefin elastomer and (a5) styrene elastomer, which will be described in detail below, are preferable.

(a4)オレフィン系エラストマー
オレフィン系エラストマーとしては、エチレン−プロピレン共重合体(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体等の密度0.86〜0.91g/cmの非晶性もしくは微結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリブテン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレンとEPDM及び所望にポリエチレンを架橋剤の存在下に架橋した部分架橋物または完全架橋物等が挙げられる。
(A4) Olefin Elastomer As the olefin elastomer, ethylene-propylene copolymer (EPR), ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer In the presence of a crosslinking agent, amorphous or microcrystalline ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.86 to 0.91 g / cm 3 , polybutene, chlorinated polyethylene, polypropylene and EPDM and, optionally, polyethylene. Examples thereof include a partially crosslinked product or a completely crosslinked product.

(a5)スチレン系エラストマー
スチレン系エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SIS)、スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン共重合体(SIBS)等のブロック共重合体、あるいはスチレン−エチレン・ブテン−スチレン共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体(SEPS)、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重合体(部分水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体)等のブロック共重合体の部分又は完全水添物等が挙げられる。
(A5) Styrene-based elastomer Examples of the styrene-based elastomer include styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), and styrene-isoprene / butadiene-styrene copolymer (SIBS). Block copolymer, or styrene-ethylene-butene-styrene copolymer (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEPS), styrene-butadiene-butylene-styrene copolymer (partially hydrogenated styrene) Examples thereof include a part of a block copolymer such as (butadiene-styrene copolymer) or a completely hydrogenated product.

本発明の(A)熱可塑性樹脂は、好ましくはポリオレフィン(A1)及び/又は熱可塑性エラストマーを用いることが可能であるが、大量の金属水和物が配合されるので、その受容量を確保し、かつ柔軟性や機械的強度のバランスを保持するために、(A1)ポリオレフィン系樹脂と(A2)熱可塑性エラストマーが併用されることも望ましい態様の1つである。特に上記(A1)成分の(a1)〜(a3)の樹脂を選択することが好ましい。
これらの組成割合は、(A1)ポリオレフィン系樹脂が、好ましくは100〜20質量%、より好ましくは、100〜60質量%、特に好ましくは100〜70質量%であり、(A2)熱可塑性エラストマーが、好ましくは0〜80質量%、より好ましくは0〜40質量%、特に好ましくは0〜30質量%である。
なお、上記(A1)と(A2)の配合物においては、目的により配合比が異なるが、(A1)が20質量%未満、(A2)が80質量%を超える場合には、柔軟性に優れた組成物が得られるが、機械的強度、柔軟性等のバランスの良い組成物を得るためには上記の範囲とすることが好ましい。
As the thermoplastic resin (A) of the present invention, polyolefin (A1) and / or thermoplastic elastomer can be preferably used. However, since a large amount of metal hydrate is blended, an acceptable amount thereof is ensured. In order to maintain the balance between flexibility and mechanical strength, it is also one of desirable modes that (A1) a polyolefin resin and (A2) a thermoplastic elastomer are used in combination. In particular, it is preferable to select the resins (a1) to (a3) of the component (A1).
These composition ratios are (A1) polyolefin resin, Preferably it is 100-20 mass%, More preferably, it is 100-60 mass%, Most preferably, it is 100-70 mass%, (A2) thermoplastic elastomer is The content is preferably 0 to 80% by mass, more preferably 0 to 40% by mass, and particularly preferably 0 to 30% by mass.
In the blends of (A1) and (A2), the blending ratio differs depending on the purpose, but when (A1) is less than 20% by mass and (A2) is greater than 80% by mass, the blend is excellent in flexibility. In order to obtain a composition having a good balance of mechanical strength, flexibility, etc., the above range is preferable.

(B)金属水和物
本発明の難燃性樹脂組成物で用いる(B)金属水和物は、(イ)レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された体積基準粒径分布に基づいて算出された平均粒径が1〜10μmの範囲であること、(ロ)走査型電子顕微鏡による形態写真から、一次粒子で形成された凝集体からなる二次粒子が含まれることが観察され、形態写真から測定された一次粒子の長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径が0.01〜0.5μmの範囲にあり、且つ5μm以上の粒子が0.1%以下であること、及び(ハ)比表面積が8.0m/g以上であること、の条件を満足し、好ましくはさらに(ニ)レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された平均粒径と走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された一次粒子の平均粒径との比が5以上であること、を満足するものである。以下に各条件を詳細に説明する。
(B) Metal hydrate (B) Metal hydrate used in the flame retardant resin composition of the present invention is (b) a volume-based particle size distribution measured by a laser light diffraction / scattering particle size distribution meter. (B) From the morphological photograph taken by a scanning electron microscope, it is observed that secondary particles composed of aggregates formed from primary particles are included. The length average particle size based on the number-based particle size distribution in the major axis direction of the primary particles measured from the morphological photograph is in the range of 0.01 to 0.5 μm, and particles of 5 μm or more are 0.1% or less. And (c) the specific surface area is 8.0 m 2 / g or more, preferably (d) an average measured by a laser light diffraction / scattering particle size distribution measuring instrument Measured from particle size and morphological photo by scanning electron microscope The ratio between the average particle diameter of primary particles is 5 or more was, and satisfies the. Each condition will be described in detail below.

本発明で用いる金属水和物の第1の要件は、(イ)レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された体積基準粒径分布に基づいて算出された平均粒径が1〜10μmの範囲であることを要件とする。
すなわち、本発明で用いる金属水和物は、レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された体積基準粒径分布に基づいて算出された平均粒径(算術平均径)が1〜10μmの範囲を有するものであることが肝要であり、好ましくは1〜7μm、より好ましくは1〜5μmの範囲であり、さらに好ましくは粒子の積算分99%以上が0.1〜20μmの範囲にあることが望ましい。
本発明において、レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された体積基準粒径分布に基づいて測定された平均粒径が1〜10μmの範囲の粒子は、一次粒子の凝集構造を形成する二次粒子と一次粒子の混合物の算術平均径で表されるが、実質的には凝集構造からなる二次粒子が主体となるものである。
該平均粒径が1μm未満であると、機械物性は良好であるものの、衝撃強度が向上するため本発明の課題である易カット性が低下する惧れがある。また、10μmを超えると、機械物性や表面平滑性が低下する惧れが生じる。
レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器とは、粒子にレーザー光を照射し、そこから発せられる回折・散乱光の光強度分布から粒径分布を解析する方法であって、後述されるようにこれらの原理を用いた粒径分布測定装置が一般に市販されており、これらの装置を用いることにより測定することができる。
The first requirement of the metal hydrate used in the present invention is that (a) the average particle size calculated based on the volume-based particle size distribution measured by a laser light diffraction / scattering particle size distribution meter is 1 to 1. It is a requirement to be in the range of 10 μm.
That is, the metal hydrate used in the present invention has an average particle diameter (arithmetic average diameter) of 1 to 10 μm calculated based on a volume-based particle size distribution measured by a laser light diffraction / scattering particle size distribution measuring device. It is essential that it has the following range, preferably 1 to 7 μm, more preferably 1 to 5 μm, and still more preferably 99% or more of the cumulative amount of particles is in the range of 0.1 to 20 μm. It is desirable.
In the present invention, particles having an average particle size in the range of 1 to 10 μm measured based on the volume reference particle size distribution measured by a laser light diffraction / scattering particle size distribution measuring device form an aggregate structure of primary particles. Although expressed by the arithmetic average diameter of the mixture of the secondary particles and the primary particles, the secondary particles having a substantially aggregated structure are mainly used.
When the average particle size is less than 1 μm, the mechanical properties are good, but the impact strength is improved, so that the easy-cut property which is the subject of the present invention may be lowered. Moreover, when it exceeds 10 micrometers, there exists a possibility that mechanical physical property and surface smoothness may fall.
The laser light diffraction / scattering particle size distribution measuring device is a method of irradiating a particle with laser light and analyzing the particle size distribution from the light intensity distribution of the diffracted / scattered light emitted from the particle, as described later. In general, a particle size distribution measuring apparatus using these principles is commercially available, and measurement can be performed by using these apparatuses.

本発明で用いる金属水和物の第2の要件は、(ロ)走査型電子顕微鏡による形態写真から、一次粒子で形成された凝集体からなる二次粒子が含まれることが観察され、形態写真から測定された一次粒子の長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径が0.01〜0.5μmの範囲にあり、且つ5μm以上の粒子が0.1%以下であることを要件とする。
すなわち、本発明で用いる金属水和物は、前記(イ)の平均粒径を満足する粒子が、走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径が0.01〜0.5μmの範囲にあり、且つ5μm以上の粒子が0.1%以下である一次粒子の凝集構造から形成される凝集体を含むことが肝要であり、好ましくは平均粒径が0.04〜0.3μm、より好ましくは0.05〜0.2μmの範囲にあり、好ましくは3μm以上の一次粒子が0.1%以下であることが好ましい。一次粒子の平均粒径が0.01μm未満であると、粉体の取り扱いが難しくなり、過度の凝集により引張強さ、伸びなどの機械物性が低下する惧れが生じる。0.5μmを超えると、凝集構造を形成しにくくなる惧れが生じる。粒径の粗い一次粒子が多く含まれると、機械的物性、平滑性が低下する惧れが生じるため、粒径が5μm以上の一次粒子が個数基準粒径分布で0.1%以下であることが必要であるが、長さ基準粒径分布で表す場合、5μm以上の一次粒子が5%以下、好ましくは3μm以上の一次粒子が5%以下であることが望ましい。
The second requirement for the metal hydrate used in the present invention is that (b) from a morphological photograph taken by a scanning electron microscope, it is observed that secondary particles composed of aggregates formed from primary particles are included. The length average particle size based on the number-based particle size distribution in the major axis direction of the primary particles measured from the above is in the range of 0.01 to 0.5 μm, and the particles of 5 μm or more are 0.1% or less. Requirement.
That is, in the metal hydrate used in the present invention, the particles satisfying the average particle diameter of (a) are average length based on the number-based particle size distribution in the major axis direction measured from a morphological photograph by a scanning electron microscope. It is essential that the particle size is in the range of 0.01 to 0.5 μm, and that the aggregates formed from the aggregate structure of primary particles in which particles of 5 μm or more are 0.1% or less, preferably average The particle size is in the range of 0.04 to 0.3 μm, more preferably 0.05 to 0.2 μm, and preferably 3 μm or more of primary particles is 0.1% or less. When the average particle size of the primary particles is less than 0.01 μm, it becomes difficult to handle the powder, and mechanical properties such as tensile strength and elongation may be lowered due to excessive aggregation. If it exceeds 0.5 μm, there is a possibility that it is difficult to form an aggregated structure. If many primary particles with a coarse particle size are included, the mechanical properties and smoothness may be lowered. Therefore, the primary particles having a particle size of 5 μm or more should be 0.1% or less in the number-based particle size distribution. However, when expressed by a length reference particle size distribution, the primary particles of 5 μm or more are 5% or less, preferably 3 μm or more of primary particles are 5% or less.

一次粒子の走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径の測定方法は、例えば、久保輝一郎ら編「粉体−理論と応用−」(改訂二版)443〜541頁(丸善株式会社:昭和60年5月15日発行)、荒川正文ら編「最新粉体の材料設計」103〜116頁(株式会社テクノシステム:1988年6月15日発行)などに概略される公知の顕微鏡法を用いることができる。具体的には、走査型電子顕微鏡、好ましくはより高分解能を有する電界放射型の走査型電子顕微鏡による2000〜50000倍、好ましくは5000〜20000倍程度の倍率の形態写真などから得られる適当な一次粒子200〜1000個程度について長径を測定し、長さ平均粒径を求める。また、この方法で求められた個数基準粒径分布の積算値より、5μm以上の粒径が含まれる量が求まる。
ところで、顕微鏡による不均一な粒子の粒径測定では、一般的にはフェレ径や二軸平均径などが用いられるが、本発明では、結晶形態が扁平六方晶(六角板状または角の取れた楕円板状など)を有する金属水和物の場合があるため、扁平な短径方向では無く平面の長径方向の値を用いることでより表面平滑性などの物性との相関を得ると考えた。また、測定粒子数は、均一な結晶形態を有する試料の場合には数百個、不均一な破砕形態を有する試料の場合には数千個程度の個数を測定することが好ましい。
The measurement method of the average length particle size based on the number-based particle size distribution in the major axis direction measured from a morphological photograph of primary particles by a scanning electron microscope is, for example, “Powder-Theory and Application-” edited by Teruichiro Kubo et al. (Revised Second Edition) pp. 443-541 (Maruzen Co., Ltd .: issued on May 15, 1985), edited by Masafumi Arakawa et al., “Material Design of Latest Powders”, pp. 103-116 (Techno System Co., Ltd .: June 1988) A well-known microscopy method outlined on the 15th) can be used. Specifically, an appropriate primary image obtained from a scanning electron microscope, preferably a morphological photograph with a magnification of about 2000 to 50000 times, preferably about 5000 to 20000 times, by a field emission type scanning electron microscope having higher resolution. The major axis is measured for about 200 to 1,000 particles, and the length average particle diameter is determined. Further, an amount containing a particle size of 5 μm or more is obtained from the integrated value of the number-based particle size distribution obtained by this method.
By the way, in measuring the particle size of non-uniform particles with a microscope, a ferret diameter or a biaxial average diameter is generally used, but in the present invention, the crystal form is a flat hexagonal crystal (hexagonal plate or rounded corners). In some cases, a metal hydrate having an elliptical plate shape or the like is used, and it is considered that a correlation with physical properties such as surface smoothness can be obtained by using a value in a major axis direction of a plane instead of a flat minor axis direction. The number of particles to be measured is preferably several hundreds in the case of a sample having a uniform crystal form and about several thousand in the case of a sample having a non-uniform crushing form.

本発明で用いる金属水和物の第3の要件は、(ハ)金属水和物のBET法による比表面積が、8.0m/g以上、好ましくは8.0〜50m/g、より好ましくは10〜30m/gである。BET法による比表面積が8.0m/g以上であることにより、良好な難燃性の難燃性組成物を得ることができる。ところで、粒径と比表面積には相対的な関係があると推測され、一般的に粒子が細かいほど比表面積が増す傾向があるため、前記(イ)平均粒径1〜5μmの粒子が、(ロ)平均粒径0.01〜0.5μm、且つ5μm以上の粒子が0.1%以下である微小な一次粒子の凝集構造により形成されることと無関係ではなく、その結果良好な機械物性、易カット性と共に高い難燃性をも発現するものである。
ここで、BET法による比表面積の測定方法とは、ガス吸着法により粒子の比表面積を算出する方法であり、あらかじめ窒素ガスのような吸着占有面積がわかっているガス分子を粒子に吸着させ、その吸着量から粒子の比表面積を算出する方法である。
具体的な測定方法としては、一般に市販されている後述の全自動ガス吸着量測定装置などを用いて、例えば、サンプル(粒子)を所定温度、所定時間で脱気などの前処理をした後、窒素ガスなどの吸着ガスを使用して測定される。
The third requirement of the metal hydrate used in the present invention, the BET specific surface area of (c) a metal hydrate, 8.0 m 2 / g or more, preferably 8.0~50m 2 / g, more Preferably it is 10-30 m < 2 > / g. When the specific surface area by the BET method is 8.0 m 2 / g or more, it is possible to obtain a flame retardant composition having good flame retardancy. By the way, it is presumed that there is a relative relationship between the particle size and the specific surface area. Generally, the finer the particles, the more the specific surface area tends to increase. Therefore, the particles having the average particle size of 1 to 5 μm are B) It is not irrelevant to the fact that particles having an average particle size of 0.01 to 0.5 μm and particles of 5 μm or more are formed by the aggregation structure of fine primary particles of 0.1% or less, and as a result, good mechanical properties; It exhibits high flame retardancy as well as easy cutting.
Here, the measurement method of the specific surface area by the BET method is a method for calculating the specific surface area of the particles by the gas adsorption method, and adsorbs gas molecules having a known adsorption occupation area such as nitrogen gas in advance, This is a method of calculating the specific surface area of particles from the amount of adsorption.
As a specific measurement method, for example, after performing a pretreatment such as deaeration of the sample (particles) at a predetermined temperature and a predetermined time using a fully automatic gas adsorption amount measuring apparatus, which will be described later, which is generally commercially available, Measured using an adsorbed gas such as nitrogen gas.

本発明で用いる金属水和物は、第4の要件として、さらに(ニ)レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された平均粒径と走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された一次粒子の平均粒径との比が5以上の要件を満足することが望ましい。
すなわち、(イ)で測定される平均粒径1〜5μmの粒子は、上記したように一次粒子の凝集構造を形成する二次粒子と一次粒子の混合物の算術平均径で表されるが、実質的には凝集構造からなる二次粒子が主体となるものであることが、前記の形態観察を行うことにより容易に観察することができる。
したがって、この凝集体をより定量的に一次粒子の凝集構造を表すとすると、平均粒径0.01〜0.5μmの一次粒子の凝集構造を形成し、実質的に平均粒径1〜5μmの二次粒子として測定されることになると仮定すれば、一次粒子との平均粒径の比が大きいほど凝集していると解釈できる。
本発明においては、その比が5以上、好ましくは10以上、より好ましくは15以上であることが望ましいものである。
上記比が、5未満では本発明の易カット性の効果が小さいものとなる惧れが生じる。
本発明の金属水和物は、このような凝集構造体が存在することにより、機械的強度と易カット性の相反する要求物性を達成することができると思われる。すなわち、微小な一次粒子とその凝集体が共存することによって、一次粒子に起因すると思われる機械的強度や表面平滑性が維持されたまま、微小な凝集体が衝撃破壊時に破壊することに起因すると思われる易カット性を高次元でバランスしているものと推察している。
As the fourth requirement, the metal hydrate used in the present invention was further measured from (iv) an average particle diameter measured by a laser light diffraction / scattering particle size distribution measuring instrument and a morphological photograph taken by a scanning electron microscope. It is desirable that the ratio of the average particle size of the primary particles satisfies the requirement of 5 or more.
That is, the particles having an average particle diameter of 1 to 5 μm measured in (a) are expressed by the arithmetic average diameter of the mixture of the secondary particles and the primary particles forming the aggregate structure of the primary particles as described above. Specifically, it can be easily observed by performing the above-described morphological observation that the secondary particles having an aggregated structure are the main particles.
Therefore, if this aggregate is expressed more quantitatively as an aggregate structure of primary particles, an aggregate structure of primary particles having an average particle diameter of 0.01 to 0.5 μm is formed, and an average particle diameter of 1 to 5 μm is substantially formed. Assuming that the particles are measured as secondary particles, it can be interpreted that the larger the ratio of the average particle diameter to the primary particles, the more aggregated.
In the present invention, it is desirable that the ratio is 5 or more, preferably 10 or more, more preferably 15 or more.
If the ratio is less than 5, the effect of easy cutting of the present invention may be small.
The metal hydrate of the present invention seems to be able to achieve the required physical properties in which mechanical strength and easy-cutting properties conflict with each other due to the presence of such an aggregate structure. In other words, the coexistence of the fine primary particles and the aggregates thereof cause the micro aggregates to break at the time of impact fracture while maintaining the mechanical strength and surface smoothness that are considered to be caused by the primary particles. It is assumed that easy cutability seems to be balanced at a high level.

本発明で用いる(B)金属水和物としては、上記の(イ)〜(ハ)、好ましくはさらに(ニ)を満足するものであれば、特に制限はないが、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトなどの水酸基あるいは結晶水を有する化合物を単独もしくは2種以上組み合わせたものを挙げることができる。これらの金属水和物の中でも、(B1)水酸化マグネシウム、(B2)水酸化アルミニウムが好ましく、成形加工時の熱安定性の観点では水酸化マグネシウムが最も好ましい。また、これらは、特に、表面処理を施したものが好ましい。   The (B) metal hydrate used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above (a) to (c), preferably (d). For example, magnesium hydroxide, A single or a combination of two or more compounds having a hydroxyl group or crystal water such as aluminum hydroxide, calcium hydroxide, basic magnesium carbonate, hydrated aluminum silicate, hydrated magnesium silicate, basic magnesium carbonate, hydrotalcite Can be mentioned. Among these metal hydrates, (B1) magnesium hydroxide and (B2) aluminum hydroxide are preferable, and magnesium hydroxide is most preferable from the viewpoint of thermal stability during molding. In addition, those subjected to surface treatment are particularly preferable.

本発明で用いる(B)金属水和物としては、上記の(イ)〜(ハ)、好ましくは更に(ニ)を満足するものであれば、特に制限はないが、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトなどの水酸基あるいは結晶水を有する化合物を単独もしくは2種以上組み合わせたものを挙げることができる。これらの金属水和物の中でも、(B1)水酸化マグネシウム、(B2)水酸化アルミニウムが好ましく、成形加工時の熱安定性の観点では水酸化マグネシウムが最も好ましい。又、これらは、特に、表面処理を施したものが好ましい。   The (B) metal hydrate used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above (a) to (c), preferably (d). For example, magnesium hydroxide, A single or a combination of two or more compounds having a hydroxyl group or crystal water such as aluminum hydroxide, calcium hydroxide, basic magnesium carbonate, hydrated aluminum silicate, hydrated magnesium silicate, basic magnesium carbonate, hydrotalcite Can be mentioned. Among these metal hydrates, (B1) magnesium hydroxide and (B2) aluminum hydroxide are preferable, and magnesium hydroxide is most preferable from the viewpoint of thermal stability during molding. These are particularly preferably subjected to surface treatment.

上記(B1)水酸化マグネシウムは、上記の(イ)〜(ハ)、更に望ましくは(二)の要件である平均粒径、比表面積及び凝集構造をとっていれば本発明の優位性が保たれるため、その製造方法は特に限定されない。従って、難燃性樹脂組成物に一般的に使用されている水酸化マグネシウムと同様に公知の方法で製造できる。
本発明では、特に平均粒径の微小な一次粒子と該一次粒子から形成される凝集構造をもつ二次粒子を含有する混合粒子から形成されるものが、機械的強度や表面平滑性と易カット性を高次元でバランスし、かつ比表面積の大きい粉体が得られることから好ましい。
これらの粉体を製造する方法としては、合成法が最も好ましい。
この合成法としては、(i)マグネシウム塩を含む水溶液にアルカリ物質を加えて得られたもの、より具体的には、例えばマグネシウム塩として塩化マグネシウムもしくは硝酸マグネシウムを用い、アルカリ物質として水酸化ナトリウム、アンモニア水、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどを作用させて水酸化マグネシウムを製造する方法(例えば、特開平2−229712号公報、特開平7−97210号公報及び特表2001−508015号公報参照)、水酸化マグネシウムに少量の水酸化ナトリウムを添加し、オートクレーブ中等で加圧加熱処理する方法(例えば、特公平3−60774号公報参照)、塩基性マグネシウム塩水性媒体中で加圧加熱処理する方法(例えば、特開平5−208810号公報参照)マグネシウムを含む天然鉱物(例えば、ブルーサイト、蛇紋石、ドロマイト、緑泥石等)を塩酸処理することによって得られる塩化マグネシウム、あるいは天然鉱物(例えば、マグネサイト等)に含有される酸化マグネシウムを塩化アンモニウムで浸出させて得られる塩化マグネシウムをマグネシウム塩として用い、例えば、水酸化カルシウムと反応し沈降、洗浄、濃縮、乾燥等の工程により得られる水酸化マグネシウム等が挙げられる(例えば、特開平8−67515号公報参照)、(ii)酸化マグネシウムを水和して得られたもの、より具体的には、例えば、マグネシウムを含む天然鉱物を溶解、精製、熱分解して得られる酸化マグネシウム、あるいは、天然鉱物(例えば、マグネサイト等)として産出される炭酸マグネシウムを焼成して得られる酸化マグネシウムを用い、これを水和、乾燥して得られる水酸化マグネシウム等が挙げられる(例えば、特公平7−42461号公報、特開2000−202318号公報、参照)。このような製造方法で合成される水酸化マグネシウムは、製造工程において反応圧力、反応温度、水溶液のpH、あるいは天然鉱物を利用する場合には微粉砕工程時の粉砕時間、ミル速度等を適宜制御することによって上記の(イ)〜(ハ)、更に(ニ)の要件である平均粒径、比表面積あるいは、凝集構造をとり易いという点から望ましい。
また、他の製造方法としては、(iii)天然産ブルーサイトを水性スラリーとしてから湿式粉砕し、固液分離した後乾燥して得る方法(例えば、特公平7−42461号公報参照)、(iV)粗粉砕されたブルーサイト原石を微粉砕機において微粉砕して得る方法(例えば、特開2000−202318号公報参照)等が挙げられる。
The above-mentioned (B1) magnesium hydroxide retains the superiority of the present invention as long as it has the average particle size, specific surface area and aggregated structure which are the requirements of the above (a) to (c), more preferably (2). Therefore, the manufacturing method is not particularly limited. Therefore, it can be produced by a known method in the same manner as magnesium hydroxide generally used in flame retardant resin compositions.
In the present invention, in particular, those formed from mixed particles containing fine primary particles having an average particle diameter and secondary particles having an agglomerated structure formed from the primary particles have mechanical strength, surface smoothness and easy cutting. It is preferable because a powder having a high specific balance and high specific surface area can be obtained.
As a method for producing these powders, the synthesis method is most preferable.
As this synthesis method, (i) a solution obtained by adding an alkaline substance to an aqueous solution containing a magnesium salt, more specifically, for example, magnesium chloride or magnesium nitrate is used as the magnesium salt, sodium hydroxide as the alkaline substance, A method for producing magnesium hydroxide by the action of ammonia water, potassium hydroxide, calcium hydroxide or the like (see, for example, JP-A-2-229712, JP-A-7-97210 and JP-T-2001-508015) A method in which a small amount of sodium hydroxide is added to magnesium hydroxide and subjected to pressure and heat treatment in an autoclave or the like (for example, see Japanese Patent Publication No. 3-60774), and pressure heat treatment in a basic magnesium salt aqueous medium. (For example, see JP-A-5-208810) Magnesium chloride obtained by treating hydrochloric acid with natural minerals (eg, brucite, serpentine, dolomite, chlorite) or magnesium oxide contained in natural minerals (eg, magnesite) is leached with ammonium chloride. The magnesium chloride obtained in this manner is used as a magnesium salt, and examples thereof include magnesium hydroxide obtained by reacting with calcium hydroxide and performing precipitation, washing, concentration, drying, and the like (see, for example, JP-A-8-67515). ), (Ii) obtained by hydrating magnesium oxide, more specifically, for example, magnesium oxide obtained by dissolving, purifying and pyrolyzing a natural mineral containing magnesium, or natural mineral (for example, Oxidation obtained by firing magnesium carbonate produced as magnesite) With magnesium, which hydrated, dried magnesium hydroxide obtained, and the like (e.g., Kokoku 7-42461, JP 2000-202318, JP-reference). Magnesium hydroxide synthesized by such a production method appropriately controls the reaction pressure, reaction temperature, pH of aqueous solution in the production process, or the pulverization time, mill speed, etc. in the pulverization process when natural minerals are used. By doing so, it is desirable from the viewpoint that the average particle diameter, the specific surface area, or the aggregated structure, which are the requirements of the above (a) to (c) and (d), are easily obtained.
As another production method, (iii) a method of obtaining natural brucite as an aqueous slurry, wet-grinding, solid-liquid separation, and drying (see, for example, Japanese Patent Publication No. 7-42461), (iV ) A method (for example, see JP-A No. 2000-202318) obtained by pulverizing coarsely ground brucite ore in a pulverizer.

また、上記水酸化マグネシウムは、一次粒子の粒子形状が不定形では無く、扁平六方晶の揃った結晶構造を有していることが、均質な一次粒子粒径を有し、難燃性組成物中の分散性が向上し、その結果良好な機械物性、難燃性、表面平滑性等の諸物性を向上させる上で更に好ましい。このような結晶構造は、前記の走査型電子顕微鏡等による形態観察で確認できる。   Further, the magnesium hydroxide has a uniform primary particle size and a flame retardant composition, in which the primary particles are not irregular in shape and have a crystal structure with flat hexagonal crystals. The dispersibility is improved, and as a result, it is more preferable to improve various physical properties such as good mechanical properties, flame retardancy and surface smoothness. Such a crystal structure can be confirmed by morphological observation using the scanning electron microscope or the like.

また、(B)金属水和物は、熱可塑性樹脂中での分散効果、耐酸性、耐吸湿性、金属活性点の失活などの改良のため(E)表面処理剤による処理を行うことが好ましい。
(E)表面処理剤としては、脂肪酸および脂肪酸金属塩またはこれらの混合物、ならびに脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ワックスまたはその変性物、硬化性樹脂、有機シラン、有機チタネート、有機ボラン等が挙げられる。また、昨今においては、特開2002−167219号公報、特開2002−173682号公報、特開2003−003167号公報、特開2004−337698号公報等に開示されるように、ポリカルボン酸系分散剤、ポリグリセリン誘導体、N−アシル塩基性アミノ酸、あるいは二塩基酸エリスリトール類エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、アルコールリン酸エステル、リン化合物等で表面処理された水酸化マグネシウムも使用されている。
本発明では、特にこれらに限定されるものではないが、安価で、効果的な点から、脂肪酸、および脂肪酸金属塩あるいはこれらの混合物、ならびに脂肪酸エステルとの組み合わせが特に好ましい。これらはあらかじめ表面処理しても良いし、樹脂成分、水酸化マグネシウム等とを同時に混合使用しても良い。
In addition, (B) the metal hydrate can be treated with a surface treatment agent (E) to improve the dispersion effect in the thermoplastic resin, acid resistance, moisture absorption resistance, deactivation of metal active sites, and the like. preferable.
(E) Examples of the surface treatment agent include fatty acids and fatty acid metal salts or mixtures thereof, fatty acid esters, fatty acid amides, waxes or modified products thereof, curable resins, organic silanes, organic titanates, organic boranes, and the like. In recent years, as disclosed in JP 2002-167219 A, JP 2002-173682 A, JP 2003-003167 A, JP 2004-337698 A, and the like, polycarboxylic acid-based dispersions are disclosed. Magnesium hydroxide surface-treated with an agent, polyglycerin derivative, N-acyl basic amino acid, or dibasic acid erythritol ester, phosphate ester, phosphite ester, alcohol phosphate ester, phosphorus compound, etc. is also used. Yes.
In the present invention, although not particularly limited thereto, a combination of a fatty acid and a fatty acid metal salt or a mixture thereof, and a fatty acid ester is particularly preferred from the viewpoint of inexpensiveness and effectiveness. These may be surface-treated in advance, or a resin component, magnesium hydroxide and the like may be mixed and used simultaneously.

上記脂肪酸としては、炭素数8以上の飽和酸または不飽和酸が望ましく、オクタン酸、デカン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、やし油、牛脂、大豆油、パーム油、ひまし油、硬化油等が挙げられる。   The fatty acid is preferably a saturated or unsaturated acid having 8 or more carbon atoms, octanoic acid, decanoic acid, myristic acid, behenic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, arachidic acid, coconut oil, beef tallow, large Examples include bean oil, palm oil, castor oil, and hardened oil.

上記脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リノール酸、ラウリン酸、カプリル酸、ベヘニン酸、モンタン酸等の金属塩が挙げられ、金属としては、Na、K、Al、Ca、Mg、Zn、Ba、Co、Sn、Ti、Fe等が挙げられる。   Examples of the fatty acid metal salt include metal salts such as stearic acid, oleic acid, palmitic acid, linoleic acid, lauric acid, caprylic acid, behenic acid, and montanic acid, and the metals include Na, K, Al, Ca, Mg, Zn, Ba, Co, Sn, Ti, Fe etc. are mentioned.

上記脂肪酸エステルとしては、ラウリン酸メチル、ミスチリン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、ベヘニン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ミスチリン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ヤシ脂肪酸オクチルエステル、ステアリン酸オクチル、特殊牛脂脂肪酸オクチルエステル、ラウリン酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、長鎖脂肪酸高級アルコールエステル、ベヘニン酸ベヘニル、ミスチリン酸セチル等のモノエステルが挙げられ、またネオペンチルポリオール長鎖脂肪酸エステル、ネオペンチルポリオール長鎖脂肪酸エステルの部分エステル化物、ネオペンチルポリオール脂肪酸エステル、ネオペンチルポリオール中鎖脂肪酸エステル、ネオペンチルポリオールC9鎖脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール長鎖脂肪酸エステル、コンプレックス中鎖脂肪酸エステル等の特殊脂肪酸エステルが挙げられる。   Examples of the fatty acid ester include methyl laurate, methyl myristate, methyl palmitate, methyl stearate, methyl oleate, methyl erucate, methyl behenate, butyl laurate, butyl stearate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, Examples include monoesters such as octyl palmitate, octyl palmitate, octyl stearate, special beef tallow fatty acid octyl ester, lauryl laurate, stearyl stearate, long chain fatty acid higher alcohol ester, behenyl behenate, cetyl myristate, etc. Neopentyl polyol long chain fatty acid ester, partially esterified product of neopentyl polyol long chain fatty acid ester, neopentyl polyol fatty acid ester, neopentyl polyol medium chain Fatty acid esters, neopentyl polyol C9 chain fatty acid esters, dipentaerythritol long chain fatty acid esters, special fatty acid esters such as complex medium chain fatty acid esters.

これらの表面処理剤は、湿式法、乾式法等任意の処理方法で用いることができるが、水性の溶媒中で水酸化マグネシウムを生成時に表面処理剤を加える等の湿式法の場合には、水酸化マグネシウムに効率よく表面処理が施される結果、凝集体ができ難くなる惧れが生じる。一方乾式法は、水酸化マグネシウム製造後に表面処理剤を乾式処理する方法、樹脂との混合時に分散剤として用いる等の方法で表面処理剤を用いる方法であって、表面処理方法としては乾式法が好ましい。
(E)表面処理剤の使用量は、(B)金属水和物に対して、0.5〜10質量%、好ましくは1〜8質量%の範囲で用いるのが好ましい。
These surface treatment agents can be used in any treatment method such as a wet method or a dry method, but in the case of a wet method such as adding a surface treatment agent when forming magnesium hydroxide in an aqueous solvent, As a result of the efficient surface treatment of magnesium oxide, there is a concern that it is difficult to form aggregates. On the other hand, the dry method is a method of dry-treating a surface treatment agent after production of magnesium hydroxide, a method of using a surface treatment agent by a method such as using as a dispersant at the time of mixing with a resin, and the dry method is a surface treatment method. preferable.
(E) The surface treatment agent is used in an amount of 0.5 to 10% by mass, preferably 1 to 8% by mass, based on (B) the metal hydrate.

(C)傷つき白化防止剤
本発明の難燃性樹脂組成物で用いる(C)傷つき白化防止剤は、(c1)鉱油、ワックスまたはパラフィン類、(c2)高級脂肪酸またはそのエステル、アミドもしくは金属塩、(c3)シリコーン、(c4)多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪酸アミド、アルキルフェノールおよびアルキルナフトールから選ばれた化合物のアルキレンオキサイド付加物、から選択される少なくとも1種である。以下に詳細に説明する。
(C) Scratched whitening inhibitor (C) Scratched whitening inhibitor used in the flame retardant resin composition of the present invention includes (c1) mineral oil, wax or paraffins, (c2) higher fatty acids or esters, amides or metal salts thereof. , (C3) silicone, (c4) a partial fatty acid ester of a polyhydric alcohol, an aliphatic alcohol, a fatty acid, an aliphatic amine, a fatty acid amide, an alkylene oxide adduct of a compound selected from alkylphenol and alkylnaphthol. At least one. This will be described in detail below.

(c1)鉱油、ワツクス、パラフィン類としては、プロセスオイル等の鉱油;マイクロワツクス、ポリエチレンワツクス等のワツクス類;流動パラフィン、天然パラフィン等のパラフィン類が挙げられる。   (C1) Mineral oil, waxes and paraffins include mineral oils such as process oils; waxes such as microwaxes and polyethylene waxes; paraffins such as liquid paraffins and natural paraffins.

(c2)高級脂肪酸およびそのエステル、アミド、金属塩としては、エルカ酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、リノール酸、リノレン酸、ソルビタン脂肪酸、ジグリセリン脂肪酸、ペンタエリスリトール脂肪酸、ジペンタエリスリトール脂肪酸、ポリオキシエチレン脂肪酸等の高級脂肪酸;ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、12−オキシステアリン酸、ポリオキシエチレン(5)グリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレン(20)グリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレン(5)モノオレート等の高級脂肪酸エステル類;エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレンヒドロキシステアラミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド複合型アミド等が挙げられる。
また高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ラウリル酸亜鉛等が挙げられる。
(C2) Higher fatty acids and their esters, amides, and metal salts include erucic acid, oleic acid, stearic acid, palmitic acid, linoleic acid, linolenic acid, sorbitan fatty acid, diglycerin fatty acid, pentaerythritol fatty acid, dipentaerythritol fatty acid, Higher fatty acids such as polyoxyethylene fatty acid; butyl stearate, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride, 12-oxystearic acid, polyoxyethylene (5) glycerin monostearate, polyoxyethylene (20) glycerin monostearate, poly Higher fatty acid esters such as oxyethylene (5) monooleate; erucic acid amide, oleic acid amide, stearic acid amide, ethylene hydroxy stearamide, methylene bisstearamide, ethylene bis Tearoamido composite amide.
Examples of the metal salt of higher fatty acid include magnesium stearate, zinc stearate, calcium stearate, barium stearate, zinc laurate and the like.

(c3)シリコーンとしては、シリコーンオイル、シリコーンオリゴマー、シリコーンゴム、シリコーンレジン等が挙げられるが、特に高級脂肪酸変性シリコーンオイルが最も好ましい。   (C3) Examples of silicone include silicone oil, silicone oligomer, silicone rubber, silicone resin, and the like, and higher fatty acid-modified silicone oil is most preferable.

(c4)多価アルコールの部分的脂肪酸エステルまたは脂肪族アルコール−、脂肪酸−、脂肪族アミノ−、脂肪酸アミド−、アルキルフエノール−、アルキルナフトールのアルキレンオキサイド付加物としては、上記の脂肪酸、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート等のソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の縮合物を付加したものである。上記アルキレンオキサイドの炭素数は、2から4が適当である。またアルキレンオキサイドの付加率は、エチレンオキサイドでは1〜30モル、プロピレンオキサイドでは1〜10モル位が適当である。これらは単独、混合して付加させてもよい。またランダム、ブロツクであつてもよい。   (C4) Partial fatty acid ester of polyhydric alcohol or aliphatic alcohol-, fatty acid-, aliphatic amino-, fatty acid amide-, alkylphenol-, and alkylene oxide adduct of alkylnaphthol include the above fatty acids, sorbitan monostearate Condensates such as ethylene oxide and propylene oxide are added to sorbitan fatty acid esters such as rate and sorbitan monopalmitate, glycerin fatty acid esters, diglycerin fatty acid esters, pentaerythritol fatty acid esters, and fatty acid amides. The alkylene oxide has 2 to 4 carbon atoms. The addition ratio of alkylene oxide is suitably 1 to 30 mol for ethylene oxide and 1 to 10 mol for propylene oxide. These may be added alone or in combination. It may be random or block.

上記(C)成分の中でも、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド及び高級脂肪酸変性シリコンオイル等のシリコーンが好ましく、特に高級脂肪酸アミドは、安価であることから経済的に有利である。   Among the components (C), higher fatty acid amides such as oleic acid amide and stearic acid amide, and silicones such as higher fatty acid-modified silicone oil are preferable, and higher fatty acid amides are particularly economical because they are inexpensive.

(D)官能基含有ポリオレフィン樹脂
本発明の難燃性樹脂組成物においては、必要に応じて、(D)官能基含有ポリオレフィン樹脂を配合することができる。官能基含有ポリオレフィン樹脂は、(A)熱可塑性樹脂との良好な相溶性を有し、(B)水酸化マグネシウムとのカップリング効果が著しく、難燃性樹脂組成物の機械的強度、燃焼時の炭化層(チャー)の形成を促し、難燃性を向上させる役割として用いられる。
(D)官能基含有ポリオレフィン樹脂としては、オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸ランダム共重合体又はその金属塩及び変性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。
上記オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸ランダム共重合体としては、エチレン、プロピレン等のオレフィンと(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸等の酸無水物基含有モノマーとの共重合体であり、中でも無水物基含有オレフィン系ランダム共重合体が好ましい。
(D) Functional group containing polyolefin resin In the flame-retardant resin composition of this invention, (D) functional group containing polyolefin resin can be mix | blended as needed. The functional group-containing polyolefin resin has (A) good compatibility with the thermoplastic resin, (B) the coupling effect with magnesium hydroxide is remarkable, the mechanical strength of the flame retardant resin composition, at the time of combustion It is used as a role of promoting the formation of carbonized layer (char) and improving flame retardancy.
Examples of the (D) functional group-containing polyolefin resin include olefins and α, β-unsaturated carboxylic acid random copolymers or metal salts thereof and modified polyolefin resins.
The olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid random copolymer is a copolymer of an olefin such as ethylene or propylene and an acid anhydride group-containing monomer such as (meth) acrylic acid or maleic anhydride, Among them, an anhydride group-containing olefin random copolymer is preferable.

上記酸無水物基含有オレフィン系ランダム共重合体またはその金属塩は、エチレン、プロピレン等のオレフィンと無水マレイン酸等の酸無水物基含有モノマーとの共重合体であり、前述のように本発明の難燃性樹脂材料のエチレン・α,β−不飽和カルボン酸エステル共重合体として使用することも可能であるが、変性ポリオレフィン系樹脂と同様に難燃性や機械的強度等を向上させる改質用樹脂として用いることができる。
酸無水物基含有モノマーとしては、前記エチレンとα,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体で挙げられたコモノマーが挙げられる。その好ましい共重合体としては、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・酢酸ビニル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エチル共重合体等の二元又は三元共重合体が挙げられる。上記金属塩の金属としては、K、Na、Li、Ca、Zn、Mg、Al等が挙げられる。
また、酸無水物基含有オレフィン系ランダム共重合体またはその金属塩の配合量は、(A)ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂成分に対して、1〜30質量%、好ましくは1〜20質量%、さらには1〜10質量%を配合することが好ましい。
The acid anhydride group-containing olefin-based random copolymer or a metal salt thereof is a copolymer of an olefin such as ethylene or propylene and an acid anhydride group-containing monomer such as maleic anhydride, and as described above, the present invention. It can be used as an ethylene / α, β-unsaturated carboxylic acid ester copolymer for other flame retardant resin materials, but it can be modified to improve flame retardancy and mechanical strength in the same way as modified polyolefin resins. It can be used as a quality resin.
Examples of the acid anhydride group-containing monomer include the comonomers mentioned above as a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. Preferred copolymers include ethylene / maleic anhydride copolymers, ethylene / maleic anhydride / vinyl acetate copolymers, ethylene / maleic anhydride / methyl acrylate copolymers, ethylene / maleic anhydride / acrylic acid. Binary or ternary copolymers such as ethyl copolymers can be mentioned. Examples of the metal of the metal salt include K, Na, Li, Ca, Zn, Mg, and Al.
Moreover, the compounding quantity of an acid anhydride group containing olefin type random copolymer or its metal salt is 1-30 mass% with respect to the resin component containing (A) polyolefin resin, Preferably it is 1-20 mass%, Furthermore, it is preferable to mix | blend 1-10 mass%.

上記変性ポリオレフィン系樹脂は、(i)不飽和カルボン酸またはその誘導体、(ii)エポキシ基含有化合物、(iii)ヒドロキシル基含有化合物、(iv)アミノ基含有化合物、(v)有機シラン化合物、(vi)有機チタネート化合物等の官能基含有化合物で変性されたポリオレフィン系樹脂を挙げることができる。   The modified polyolefin resin includes (i) an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, (ii) an epoxy group-containing compound, (iii) a hydroxyl group-containing compound, (iv) an amino group-containing compound, (v) an organosilane compound, ( vi) A polyolefin resin modified with a functional group-containing compound such as an organic titanate compound may be mentioned.

上記(i)不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸、フラン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペンテン酸等の不飽和モノカルボン酸;マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のα,β−不飽和ジカルボン酸または無水物、あるいはそれらの金属塩等が挙げられる。   (I) Unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof include acrylic acid, methacrylic acid, furan acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, pentenoic acid and other unsaturated monocarboxylic acids; maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid And α, β-unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, or metal salts thereof.

上記(ii)エポキシ基含有化合物としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステルおよびα−クロロアリル、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸等のグリシジルエステル類またはビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルオキシエチルビニルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル類、p−グリシジルスチレンなどが挙げられるが、特に好ましいものとしてはメタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエ−テルを挙げることができる。   As the above (ii) epoxy group-containing compound, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid monoglycidyl ester, butenetricarboxylic acid monoglycidyl ester, butenetricarboxylic acid diglycidyl ester, butenetricarboxylic acid triglycidyl ester and α-chloroallyl, Examples include glycidyl esters such as maleic acid, crotonic acid, and fumaric acid, or glycidyl ethers such as vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyloxyethyl vinyl ether, and styrene-p-glycidyl ether, and p-glycidyl styrene. Preferable examples include glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether.

上記(iii)ヒドロキシル基含有化合物としては、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the (iii) hydroxyl group-containing compound include 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxyethyl (meth) acrylate.

上記(iv)アミノ基を含有化合物としては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の3級アミノ基が挙げられる。   Examples of the (iv) amino group-containing compound include tertiary amino groups such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, and dibutylaminoethyl (meth) acrylate.

上記(v)有機シラン化合物としては、ビニルトリメトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセチルシラン、ビニルトリクロロシランなどが挙げられる。   Examples of the organic silane compound (v) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetylsilane, and vinyltrichlorosilane.

上記(vi)有機チタネート化合物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネート、テトラキス(2−エチルヘキソキシ)チタネート、チタンラクテートアンモニウムなどが挙げられる。   Examples of the (vi) organic titanate compound include tetraisopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetrakis (2-ethylhexoxy) titanate, and titanium lactate ammonium.

変性ポリオレフィン系樹脂中の官能基含有化合物の含有量は、0.05〜10質量%、好ましくは0.1〜8.0質量%の範囲で選択される。上記含有量が0.05質量%未満では、本発明の効果が充分でなく、樹脂と難燃剤とのカップリング効果が発揮されない虞が生じる。また、10質量%を超える場合は、変性させる際に分解、架橋反応が併発する虞を生じる。   The content of the functional group-containing compound in the modified polyolefin resin is selected in the range of 0.05 to 10% by mass, preferably 0.1 to 8.0% by mass. If the said content is less than 0.05 mass%, the effect of this invention is not enough and the possibility that the coupling effect of resin and a flame retardant may not be exhibited arises. Moreover, when it exceeds 10 mass%, there exists a possibility that decomposition | disassembly and a crosslinking reaction may occur simultaneously when denatured.

変性ポリオレフィン系樹脂は、官能基含有化合物を有機過酸化物の存在下で加熱することにより変性して得られる。官能基含有化合物の含有量を0.05〜10質量%としたもの、または該変性物を未変性ポリオレフィン系樹脂に混合してその含有量を上記範囲に調整したものが用いられる。
上記変性に用いるポリオレフィン系樹脂としては、前記ポリオレフィン系樹脂及びこれらの混合物を用いることができる。これらの中でも密度が0.87〜0.97g/cmのエチレン単独重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合体が挙げられ、中でも直鎖状低密度ポリエチレンを変性したものが該ポリオレフィン系樹脂と水酸化マグネシウムとの相溶性に優れ軟質樹脂の可撓性を損なわずに耐熱性を維持し、燃焼時の炭化層の形成を促し難燃性を向上し、機械的強度の向上が望めることから最も好ましい。
The modified polyolefin resin is obtained by modifying a functional group-containing compound by heating in the presence of an organic peroxide. The functional group-containing compound content is 0.05 to 10% by mass, or the modified product is mixed with an unmodified polyolefin resin and the content is adjusted to the above range.
As the polyolefin resin used for the modification, the polyolefin resin and a mixture thereof can be used. Among these, an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.87 to 0.97 g / cm 3 can be mentioned. Excellent compatibility with magnesium hydroxide, maintaining heat resistance without impairing flexibility of soft resin, promoting formation of carbonized layer during combustion, improving flame retardancy, and improving mechanical strength Most preferred.

(F)その他の成分
本発明の難燃性樹脂組成物においては、さらに性能を向上させるために本発明に含まれない水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムなどの金属水和物の併用、難燃助剤等の添加剤を配合してもよい。
上記難燃助剤として、赤リン、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、リン酸カルシウム、酸化ジルコン、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、二硫化モリブデン、粘土、ケイソウ土、カオリナイト、モンモリロナイト、ハイドロタルサイト、タルク、シリカ、ホワイトカーボン、ゼオライト、ハイドロマグネサイト、有機ベントナイト等を併用しても良い。これら難燃助剤は上記(B)金属水和物に対して50質量%まで配合することが望ましい。
(F) Other components In the flame-retardant resin composition of the present invention, in order to further improve performance, combined use of metal hydrates such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide not included in the present invention, flame retardant aid You may mix | blend additives, such as an agent.
Red flame retardant, antimony trioxide, antimony pentoxide, calcium phosphate, zircon oxide, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, barium borate, barium metaborate, boron Zinc acid, zinc metaborate, molybdenum disulfide, clay, diatomaceous earth, kaolinite, montmorillonite, hydrotalcite, talc, silica, white carbon, zeolite, hydromagnesite, organic bentonite, and the like may be used in combination. These flame retardant aids are desirably blended up to 50% by mass with respect to the (B) metal hydrate.

さらに、本発明の難燃樹脂組成物は、本発明の特性を損なわない範囲で、その使用目的に応じて、各種添加剤や補助資材を配合することができる。それら各種添加剤や補助資材としては、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、加工性改良剤、充填剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、気泡防止剤、着色剤、プロセスオイル、カーボンブラック等を挙げることができる。また、架橋剤、例えば有機過酸化物、硫黄またはシラン系架橋剤や架橋助剤を添加することにより架橋させたり、電離性放射線を照射する等として架橋させることもできる。   Furthermore, the flame retardant resin composition of the present invention can be blended with various additives and auxiliary materials in accordance with the intended use within a range that does not impair the characteristics of the present invention. These additives and auxiliary materials include stabilizers, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, antistatic agents, processability improvers, fillers, copper damage inhibitors, neutralizers, foaming agents, and bubbles. Examples thereof include an inhibitor, a colorant, process oil, and carbon black. Moreover, it can also bridge | crosslink by adding a crosslinking agent, for example, an organic peroxide, sulfur, a silane type crosslinking agent, and a crosslinking adjuvant, or irradiating with ionizing radiation.

2.成分の組成割合
本発明の難燃性樹脂組成物における各成分の組成割合は、成分(A)、成分(B)、成分(C)で構成される場合は、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して、(B)金属水和物が30〜250質量部、好ましくは50〜200質量部、より好ましくは80〜150質量部であり、(C)傷つき白化防止剤が0.05〜20質量部、好ましくは0.5〜5質量部である。(B)金属水和物の配合量が30質量部未満では、難燃性が不十分となり、250質量部を超える場合には機械的強度が低下するものとなる。また、(C)傷つき白化防止剤の配合量が0.05質量部未満では耐傷つき白化防止の効果が小さく、20質量部を超えると、引張強度等の機械的特性が低下する惧れを生じるばかりでなく、これ以上配合しても耐傷つき白化防止の効果は変わらずコスト的にも望ましくない。
2. Composition ratio of component When the composition ratio of each component in the flame retardant resin composition of the present invention is composed of component (A), component (B), and component (C), (A) 100 mass of thermoplastic resin Part (B) metal hydrate is 30 to 250 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight, more preferably 80 to 150 parts by weight. 20 parts by mass, preferably 0.5 to 5 parts by mass. (B) If the amount of the metal hydrate is less than 30 parts by mass, the flame retardancy will be insufficient, and if it exceeds 250 parts by mass, the mechanical strength will be reduced. In addition, if the blending amount of the (C) scratch whitening inhibitor is less than 0.05 parts by mass, the effect of preventing whitening with scratches is small, and if it exceeds 20 parts by mass, mechanical properties such as tensile strength may be lowered. In addition to this, even when blended more than this, the effect of preventing scratching and whitening is not changed, and it is not desirable in terms of cost.

また、成分(A)、成分(B)、成分(C)及び成分(D)で構成される場合は、(A)熱可塑性樹脂と(D)官能基含有ポリオレフィン重合体1〜30質量%(ただし(A)+(D)が100重量%である)とから構成される樹脂成分100質量部に対し、(B)金属水和物30〜250質量部、(C)傷つき白化防止剤が0.05〜20質量部からなる樹脂組成物で構成される。(B)成分が30質量部未満では難燃性が十分でなく、250質量部を超える場合には材料が硬くなり、製品の可撓性、機械的強度が失われる虞があるばかりでなく、傷つき白化等の弊害が起きる惧れが生じるものとなる。
なお、(D)成分は、樹脂成分が十分に軟質である場合には必ずしも必要としないが、一般的には1〜30質量%、好ましくは1〜20質量%、より好ましくは1〜10質量%を配合することが好ましい。この(D)成分が存在することにより、樹脂成分と(B)水酸化マグネシウムとのカップリング効果が生じ、かつ燃焼時に炭化層が形成され、難燃化が向上するものとなる。また、30質量%を超える量を配合してもそれ以上の機械的強度の向上は望めないばかりでなく、かえって材料が堅くなる虞が生じる。
Moreover, when comprised with a component (A), a component (B), a component (C), and a component (D), 1-30 mass% (A) thermoplastic resin and (D) functional group containing polyolefin polymer ( However, (B) 30 to 250 parts by mass of a metal hydrate and (C) an anti-bleaching whitening inhibitor is 0 with respect to 100 parts by mass of a resin component composed of (A) + (D) is 100% by weight). It is comprised with the resin composition which consists of 0.05-20 mass parts. When the component (B) is less than 30 parts by mass, the flame retardancy is not sufficient, and when it exceeds 250 parts by mass, the material becomes hard and the flexibility and mechanical strength of the product may be lost. There is a risk of harm such as scratching and whitening.
The component (D) is not necessarily required when the resin component is sufficiently soft, but is generally 1 to 30% by mass, preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass. % Is preferably blended. By the presence of this component (D), a coupling effect between the resin component and (B) magnesium hydroxide is produced, and a carbonized layer is formed at the time of combustion, thereby improving flame retardancy. Moreover, even if it mix | blends the quantity exceeding 30 mass%, not only the improvement of the mechanical strength beyond it can be expected, but there exists a possibility that material may become hard on the contrary.

3.難燃性樹脂組成物の製造
本発明の難燃性樹脂組成物は、前記の(A)成分、(B)成分、(C)成分、必要に応じて、(D)成分、を前述の配合割合で任意の順番に配合して、一軸押出機、二軸押出機、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等通常の混練機を用いて混練、造粒することによって得られる。この場合、各成分の分散を良好にすることができる混練、造粒方法を選択することが好ましく、二軸押出機を用いて、混練、造粒することが好ましい。
3. Production of Flame Retardant Resin Composition The flame retardant resin composition of the present invention comprises the aforementioned component (A), component (B), component (C), and optionally component (D). Mix in any order in proportion, knead and granulate using a normal kneader such as single screw extruder, twin screw extruder, super mixer, Henschel mixer, Banbury mixer, roll mixer, Brabender plastograph, kneader. Can be obtained. In this case, it is preferable to select a kneading and granulating method capable of improving the dispersion of each component, and it is preferable to knead and granulate using a twin screw extruder.

4.難燃性樹脂組成物の用途
本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性と易カット性および機械的強度、表面平滑性等の諸性能に優れる樹脂組成物であるので、電線、コード、ケーブル、光ファイバーケーブル等の絶縁層及び/又はシース層、半導電層等に用いることができる。本発明の難燃性樹脂組成物を絶縁層及び/又はシース層に用いた電線、コード、ケーブル、光ファイバーケーブルは、製品外観性、末端切断処理効率がよく、施工性、作業性等に優れるなどの特性を有する。
4). Use of flame retardant resin composition The flame retardant resin composition of the present invention is a resin composition excellent in various properties such as flame retardancy, easy cutability, mechanical strength, and surface smoothness. It can be used for insulation layers and / or sheath layers, semiconductive layers, etc., such as cables and optical fiber cables. Electric wires, cords, cables, and optical fiber cables using the flame-retardant resin composition of the present invention for the insulating layer and / or the sheath layer have good product appearance, terminal cutting treatment efficiency, excellent workability, workability, etc. It has the following characteristics.

5.電線・ケーブル
本発明の電線・ケーブルは、上記組成物を用いた電線・ケーブルであって、絶縁層、シース層あるいは、内部半導電層及び/又は外部半導電層、あるいは所望により銅、アルミニウム、鉛等の外部金属遮蔽層やアルミニウムテープ等を巻回した遮水層等の通例電線・ケーブル等において設けられる被覆層を設けても良い。また、該電線・ケーブルの製造方法は一般的な方法でよく、架橋、非架橋で使用してもよく、特に限定されるものではない。 また、通信ケーブルなどのように、発泡して使用してもよいし、熱可塑性樹脂や金属箔等の他の基材と積層して用いてもよい。
5. Electric wire / cable The electric wire / cable of the present invention is an electric wire / cable using the above composition, and is an insulating layer, a sheath layer, an internal semiconductive layer and / or an external semiconductive layer, or optionally copper, aluminum, You may provide the coating layer normally provided in an electric wire, a cable, etc., such as an external metal shielding layer, such as lead, and a water shielding layer wound with aluminum tape or the like. Moreover, the manufacturing method of this electric wire and cable may be a general method, and may be used by crosslinking or non-crosslinking, and is not particularly limited. Further, it may be used by foaming, such as a communication cable, or may be used by being laminated with another base material such as a thermoplastic resin or a metal foil.

以下、本発明を実施例および比較例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例に用いられる測定・試験方法、使用した材料は次の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measurement / test methods used in Examples and Comparative Examples and the materials used are as follows.

1.測定・試験方法
(1)密度
JIS K6922−1(1997)の試験方法に基づいて測定した。
(2)メルトマスフローレイト(MFR)
JIS K6922−1(1997)の試験法に基づいて条件D(温度190℃、荷重21.18N)で測定した。
(3)平均粒径の測定
金属水和物(水酸化マグネシウム)の平均粒径は、堀場製作所社製レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置LA−920を用い、特級エタノール溶媒に金属水和物を下記の透過率となるように調整して添加し、1分間超音波処理後、下記の条件により測定された体積基準分布に基づいて算出し、平均粒径(算術平均径)を求めた。
透過率(L):80〜90%
透過率(H):70〜80%
相対屈折率:1.14
形状係数:1.0
データ取り込み回数:10回
反復回数:15回
(4)一次粒子の平均粒径の測定と凝集構造の確認
日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800を用い、水酸化マグネシウム試料に白金パラジウムを蒸着した後、下記条件で形態観察を行い、凝集構造の有無を確認した。
加速電圧:15kV
ワーキングディスタンス:15mm
観察倍率:2000〜30000倍で写真撮影
続いて、得られた写真より、下記条件で適当な水酸化マグネシウムについて個々の長径を測定し、長さ平均粒径と、0.01〜10μmの対数粒子径区分からなる個数基準分布を求めた。
測定粒子数:扁平晶、扁平六方晶を有する均一な結晶構造では、200〜300個
不均一な破砕構造では、約1300個
観察倍率:5000〜30000倍
(5)BET法による比表面積の測定
大倉理研製全自動粉体比表面積測定装置AMS−8000を用い、水酸化マグネシウム約0.3gを250℃、15分間窒素フローによる前処理をした後、液体窒素で下記の吸着ガスにより比表面積を測定した。
吸着ガス量:窒素30%/ヘリウム70%
(6)酸素指数
JIS K7201−1(1999)の試験方法に基づいて、厚み3mmのプレスシートから打抜いたIV型試験片を用い測定した。数値が大きいものが難燃性の優れていることを示す。
(7)易カット性
引張衝撃強度の試験方法(JIS K7160(1996))に基づいて、厚み1mmのプレスシートから打抜いた4形試験片を用い測定し、この引張衝撃強度を易カット性の指標とした(数値が低いほど切れ性が良く易カット性に優れるものである)。
(8)引張強さ及び伸び
JIS C3005(2000)の4.16絶縁体及びシースの引張り試験方法に基づいて、厚み1mmのプレスシートから打抜いたダンベル状3号試験片を用い引張速さ200mm/minで測定した。
(9)傷つき開始ポイント
厚さ1mmのプレスシートから30×150mmの試験片を切り出し、R=2.5mmのサファイア針をシート面に垂直に立ててその上に荷重をかけて、2000mm/minの速度でシートを移動させた。そのときに目視観察を行い、シートが傷つき白化する時の荷重(g)を傷つき開始ポイントとした。
1. Measurement / Test Method (1) Density The density was measured based on the test method of JIS K6922-1 (1997).
(2) Melt mass flow rate (MFR)
Based on the test method of JIS K6922-1 (1997), measurement was performed under condition D (temperature 190 ° C., load 21.18 N).
(3) Measurement of average particle diameter The average particle diameter of the metal hydrate (magnesium hydroxide) was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus LA-920 manufactured by Horiba, Ltd. The product was adjusted to the following transmittance and added, and after ultrasonic treatment for 1 minute, it was calculated based on the volume reference distribution measured under the following conditions, and the average particle diameter (arithmetic average diameter) was obtained. .
Transmittance (L): 80-90%
Transmittance (H): 70-80%
Relative refractive index: 1.14
Shape factor: 1.0
Number of data acquisition: 10 times Number of repetitions: 15 (4) Measurement of average particle size of primary particles and confirmation of aggregation structure Using palladium field emission scanning electron microscope S-800 manufactured by Hitachi, Ltd., platinum palladium was added to a magnesium hydroxide sample. After vapor deposition, the morphology was observed under the following conditions to confirm the presence or absence of an agglomerated structure.
Acceleration voltage: 15 kV
Working distance: 15mm
Observation magnification: Photographing at 2000 to 30000 times Subsequently, from the obtained photograph, each major axis was measured with respect to appropriate magnesium hydroxide under the following conditions, and the length average particle diameter and logarithmic particles of 0.01 to 10 μm were measured. A number-based distribution consisting of diameter categories was determined.
Number of particles to be measured: 200 to 300 in a uniform crystal structure having flat crystals and flat hexagonal crystals
In a non-uniform crushing structure, about 1300 pieces Observation magnification: 5000 to 30000 times (5) Measurement of specific surface area by BET method Using a fully automatic powder specific surface area measuring device AMS-8000 manufactured by Okura Riken, magnesium hydroxide is about 0.00. After 3 g of pretreatment by nitrogen flow for 15 minutes at 250 ° C., the specific surface area was measured with liquid nitrogen using the following adsorption gas.
Adsorption gas amount: 30% nitrogen / 70% helium
(6) Oxygen index Based on the test method of JIS K7201-1 (1999), it was measured using an IV type test piece punched from a press sheet having a thickness of 3 mm. Large numbers indicate excellent flame retardancy.
(7) Easy cutability Based on a test method for tensile impact strength (JIS K7160 (1996)), measurement was performed using a 4 type test piece punched from a 1 mm thick press sheet. It was used as an index (the lower the value, the better the cutting performance and the better the cutting ability).
(8) Tensile strength and elongation Based on the JIS C3005 (2000) 4.16 insulator and sheath tensile test method, a tensile speed of 200 mm was obtained using a dumbbell-shaped No. 3 test piece punched from a 1 mm thick press sheet. / Min.
(9) Damage start point A test piece of 30 × 150 mm is cut out from a 1 mm thick press sheet, a sapphire needle of R = 2.5 mm is set up perpendicular to the sheet surface, a load is applied on it, and a 2000 mm / min. The sheet was moved at speed. At that time, visual observation was performed, and the load (g) when the sheet was damaged and whitened was taken as the scratch start point.

2.使用材料
(A1)ポリオレフィン系樹脂
(a1)エチレン・アクリル酸エチル共重合体(EEA)
MFR:0.8g/10分、アクリル酸エチル含量:15質量%
銘柄名:レクスパールEEA、A1150 日本ポリエチレン(株)製
(a2)エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)
MFR:1g/10分、酢酸ビニル含量:15質量%
銘柄名:ノバテックEVA、LV430 日本ポリエチレン(株)製
(a3)直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)
MFR:0.6g/10分、密度:0.922g/cm
銘柄名:ノバテックLL、UE320 日本ポリエチレン(株)製
(A2)オレフィンエラストマー
(a4)エチレン・1−オクテン共重合体
MFR:0.5g/10分、密度:0.863g/cm
銘柄名:エンゲージ8180 ダウ・ケミカル日本(株)製
2. Materials used (A1) Polyolefin resin (a1) Ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA)
MFR: 0.8 g / 10 min, ethyl acrylate content: 15% by mass
Brand Name: Lexpearl EEA, A1150 Nippon Polyethylene Co., Ltd. (a2) Ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA)
MFR: 1 g / 10 min, vinyl acetate content: 15% by mass
Brand Name: Novatec EVA, LV430 Nippon Polyethylene Co., Ltd. (a3) Linear low density polyethylene (LLDPE)
MFR: 0.6 g / 10 min, density: 0.922 g / cm 3
Brand Name: Novatec LL, UE320 Nippon Polyethylene Co., Ltd. (A2) Olefin Elastomer (a4) Ethylene / 1-octene Copolymer MFR: 0.5 g / 10 min, Density: 0.863 g / cm 3
Brand Name: Engagement 8180 Dow Chemical Japan Co., Ltd.

(B)金属水和物
(b1)マグネサイト鉱石(炭酸マグネシウム)を約850℃で焼成した後粉砕し、レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器による平均粒径3μmの微粉末の軽焼マグネシアを得た。得られた軽焼マグネシアを、濃度30重量%、温度約50℃で水中に攪拌し、軽焼マグネシアに対して0.2重量%の水酸化ナトリウムを添加したアルカリ溶液中で約2時間水和反応した後、減圧濾過後水洗し、120℃で約2時間乾燥した。得られた水酸化マグネシウムは、走査型電子顕微鏡により均一な扁平六方晶の一次粒子が凝集構造を形成されていることが確認された(図1−a、図1−b参照)。レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定装置による平均粒径が2.7μm(図6参照)、走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された一次粒子の長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径0.11μm、且つ5μm以上の一次粒子0%(図11参照)、BET法比表面積が16m/gの水酸化マグネシウムであった。その物性を表1に示す。
(B) Metal hydrate (b1) Magnesite ore (magnesium carbonate) is fired at about 850 ° C. and then pulverized, and lightly pulverized with a fine powder having an average particle size of 3 μm using a laser light diffraction / scattering particle size distribution analyzer I got magnesia. The obtained light-burned magnesia was stirred in water at a concentration of 30% by weight and a temperature of about 50 ° C., and hydrated in an alkaline solution to which 0.2% by weight of sodium hydroxide was added to the light-burned magnesia for about 2 hours. After the reaction, filtration under reduced pressure, washing with water, and drying at 120 ° C. for about 2 hours. In the obtained magnesium hydroxide, it was confirmed by a scanning electron microscope that uniform primary hexagonal primary particles formed an aggregated structure (see FIGS. 1A and 1B). The average particle diameter is 2.7 μm (see FIG. 6) measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device, and the length is based on the number-based particle size distribution in the major axis direction of primary particles measured from a morphological photograph using a scanning electron microscope. This was magnesium hydroxide having a mean particle size of 0.11 μm, primary particles of 0% (see FIG. 11) of 5 μm or more, and a BET specific surface area of 16 m 2 / g. The physical properties are shown in Table 1.

(b2)苦汁より得られる塩化マグネシウム15mol/l水溶液に、当量の水酸化カルシウム水溶液を40℃で約2l/hの速度で攪拌しながら加え反応させた。得られた水酸化マグネシウムを減圧濾過後水洗した。その後、水酸化マグネシウム15mol当たり6lの水を加えてオートクレーブ中で250℃で約8時間と熱水処理を行った後、減圧濾過後水洗し、120℃で約2時間乾燥した。得られた水酸化マグネシウムは、走査型電子顕微鏡により扁平晶の一次粒子が凝集構造を形成されていることが確認され(図2−a、図2−b参照)、平均粒径が4.2μm(図7参照)、一次粒子の長さ平均粒径が0.12μm、且つ5μm以上の一次粒子が0%(図12参照)、BET法比表面積が23m/gの水酸化マグネシウムであった。その物性を表1に示す。 (B2) To an aqueous 15 mol / l magnesium chloride solution obtained from bitter broth, an equivalent aqueous calcium hydroxide solution was added at 40 ° C. with stirring at a rate of about 2 l / h and reacted. The obtained magnesium hydroxide was filtered under reduced pressure and washed with water. Thereafter, 6 l of water per 15 mol of magnesium hydroxide was added and subjected to hot water treatment at 250 ° C. for about 8 hours in an autoclave, followed by filtration under reduced pressure, washing with water, and drying at 120 ° C. for about 2 hours. In the obtained magnesium hydroxide, it was confirmed by a scanning electron microscope that the primary particles of flat crystals had an aggregated structure (see FIGS. 2-a and 2-b), and the average particle size was 4.2 μm. (See FIG. 7) The primary particles had a length average particle size of 0.12 μm, primary particles of 5 μm or more were 0% (see FIG. 12), and the BET method specific surface area was 23 m 2 / g of magnesium hydroxide. . The physical properties are shown in Table 1.

(b3)苦汁より得られる塩化マグネシウム15mol/l水溶液に、当量の水酸化カルシウム水溶液を40℃で約2l/hの速度で攪拌しながら加え反応させた。得られた水酸化マグネシウムを減圧濾過後水洗し、120℃で約2時間乾燥した。得られた水酸化マグネシウムは、走査型電子顕微鏡により扁平晶の一次粒子が凝集構造を形成されていることが確認され(図3−a、図3−b参照)、平均粒径が6.2μm(図8参照)、一次粒子の長さ平均粒径が0.14μm、且つ5μm以上の一次粒子が0%(図13参照)、BET法比表面積が38m/gの水酸化マグネシウムをであった。その物性を表1に示す。 (B3) To an aqueous 15 mol / l magnesium chloride solution obtained from bitter juice, an equivalent aqueous calcium hydroxide solution was added at 40 ° C. with stirring at a rate of about 2 l / h and reacted. The obtained magnesium hydroxide was filtered under reduced pressure, washed with water, and dried at 120 ° C. for about 2 hours. In the obtained magnesium hydroxide, it was confirmed by a scanning electron microscope that the primary particles of flat crystals had an aggregated structure (see FIGS. 3-a and 3-b), and the average particle size was 6.2 μm. (Refer to FIG. 8) Magnesium hydroxide having a primary particle length average particle size of 0.14 μm, primary particles of 5 μm or more being 0% (see FIG. 13), and a BET specific surface area of 38 m 2 / g. It was. The physical properties are shown in Table 1.

(b4)ブルーサイト鉱石(天然マグネシウムを主成分)を粉砕して乾式法で表面処理剤を混合して製造された水酸化マグネシウム(銘柄名:マグシーズW−R4、神島化学工業(株)製)を上記と同様にして測定し、走査型電子顕微鏡により微小粒子から粗大粒子までの一次粒子とその凝集体との混合体であることが確認され(図4参照)、平均粒径が3.8μm(図9参照)、一次粒子の長さ平均粒径が0.40μm、且つ5μm以上の一次粒子が0.4%(図14参照)、BET法比表面積が6.5m/gの水酸化マグネシウムであった。その物性を表1に示す。 (B4) Magnesium hydroxide produced by pulverizing brucite ore (natural magnesium as a main component) and mixing a surface treatment agent by a dry method (brand name: Magsees W-R4, manufactured by Kamishima Chemical Co., Ltd.) Was measured in the same manner as above, and was confirmed to be a mixture of primary particles from fine particles to coarse particles and aggregates thereof by a scanning electron microscope (see FIG. 4), and the average particle size was 3.8 μm. (Refer to FIG. 9), the primary particles have a length average particle size of 0.40 μm, primary particles of 5% or more of 0.4% (see FIG. 14), and a BET specific surface area of 6.5 m 2 / g. It was magnesium. The physical properties are shown in Table 1.

(b5)海水より得られる塩化マグネシウムから合成され、湿式法で表面処理剤を混合して製造された水酸化マグネシウム(銘柄名:キスマ5A、協和化学工業(株)製)を上記と同様にして測定し、走査型電子顕微鏡により比較的均一な一次粒子からなり凝集構造がほとんど確認されなかった(図5参照)。又、平均粒径が2.2μm(図10参照)、一次粒子の長さ平均粒径が0.68μm、且つ5μm以上の一次粒子が0%(図15参照)、BET法比表面積が4.9m/gの水酸化マグネシウムであった。その物性を表1に示す。 (B5) Magnesium hydroxide (brand name: Kisuma 5A, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) synthesized from magnesium chloride obtained from seawater and mixed with a surface treatment agent by a wet method is the same as above. Measured and composed of relatively uniform primary particles by a scanning electron microscope, almost no aggregation structure was confirmed (see FIG. 5). Further, the average particle diameter is 2.2 μm (see FIG. 10), the primary particle length average particle diameter is 0.68 μm, and the primary particles of 5 μm or more are 0% (see FIG. 15), and the BET specific surface area is 4. It was 9 m 2 / g magnesium hydroxide. The physical properties are shown in Table 1.

(C)白化防止剤
(c1)オレイン酸アミド(OA)、日本精化(株)製
(c2)エルカ酸アミド(EA)、日本精化(株)製
(c3)カルバナワックス(WAX)、野田ワックス(株)製
(c4)高級脂肪酸変性シリコンオイル(MSi)、TSF410、東芝シリコン(株)製
(c5)ジメチルシリコンオイル(Si)、TSF451、東芝シリコン(株)製
(C) Anti-whitening agent (c1) Oleic acid amide (OA), manufactured by Nippon Seika Co., Ltd. (c2) Erucic acid amide (EA), manufactured by Nippon Seika Co., Ltd. (c3) Carbana wax (WAX), Noda Wax Co., Ltd. (c4) Higher Fatty Acid Modified Silicon Oil (MSi), TSF410, Toshiba Silicon Co., Ltd. (c5) Dimethyl Silicon Oil (Si), TSF451, Toshiba Silicon Co., Ltd.

(E)表面処理剤
(e1)ステアリン酸
(F)カーボンブラック(CABOT CORPORATION製VULKAN 9A32)
(E) Surface treatment agent (e1) Stearic acid (F) Carbon black (VULKAN 9A32 manufactured by CBOT CORPORATION)

(実施例1)
(a1)エチレン・アクリル酸エチル共重合体85質量%、(a3)直鎖状低密度ポリエチレン15質量%からなるポリエチレン系樹脂100質量部に、(b1)水酸化マグネシウム120質量部に、(E)表面処理剤として(e1)ステアリン酸3.5質量部を混合し、20Lスーパーミキサーで温度約80℃、回転数600rpm、30分間混合して得られた水酸化マグネシウム/ステアリン酸の混合物123.5質量部と、更に白化防止剤として、(c1)オレイン酸アミド0.5質量部およびカーボンブラック1.5質量部を配合してなる組成物を100Lタンブラーミキサーを用いて約50rpm、10分間回転混合を行った。得られた混合物を、下記条件にて混練、押出し、ペレタイズして難燃性樹脂組成物を得た。
(ii)混練条件
押出機:ナカタニ製作所製二軸押出機NCM50
ニーダー部温度/回転数:180℃/500rpm
スクリュー部温度/回転数:170℃/65rpm
(iii)試験片の作成
得られた難燃性樹脂組成物を、140℃で5分間ロール混練した後、プレス成形を行い、厚み1mm、及び厚み3mmのプレスシートを得た。
上記プレスシートより試験片を作製し、各試験を行ない、その試験結果を表2に示した。
(Example 1)
(A1) 85 mass% of ethylene / ethyl acrylate copolymer, (a3) 100 mass parts of polyethylene resin composed of 15 mass% of linear low density polyethylene, (b1) 120 mass parts of magnesium hydroxide, (E ) Mixing 3.5 parts by weight of (e1) stearic acid as a surface treatment agent, and mixing with magnesium hydroxide / stearic acid 123. obtained by mixing with a 20 L super mixer at a temperature of about 80 ° C. and a rotation speed of 600 rpm for 30 minutes. As a whitening inhibitor, 5 parts by mass and (c1) a composition comprising 0.5 part by mass of oleic acid amide and 1.5 parts by mass of carbon black was rotated at about 50 rpm for 10 minutes using a 100 L tumbler mixer. Mixing was performed. The obtained mixture was kneaded, extruded and pelletized under the following conditions to obtain a flame retardant resin composition.
(Ii) Kneading conditions Extruder: Twin screw extruder NCM50 manufactured by Nakatani Manufacturing Co., Ltd.
Kneader temperature / number of revolutions: 180 ° C./500 rpm
Screw part temperature / rotation speed: 170 ° C./65 rpm
(Iii) Preparation of test piece The obtained flame-retardant resin composition was roll-kneaded at 140 ° C for 5 minutes and then press-molded to obtain press sheets having a thickness of 1 mm and a thickness of 3 mm.
Test pieces were prepared from the press sheet, each test was performed, and the test results are shown in Table 2.

(実施例2)
白化防止剤として、(c1)オレイン酸アミドの量を2.0質量部にする以外は、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表2に示した。
(Example 2)
As a whitening inhibitor, a flame retardant resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of (c1) oleic acid amide was 2.0 parts by mass. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.

(実施例3)
白化防止剤として、(c1)オレイン酸アミドの量を5.0質量部にする以外は、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表2に示した。
(Example 3)
As a whitening inhibitor, a flame retardant resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of (c1) oleic acid amide was 5.0 parts by mass. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.

(実施例4)
白化防止剤として(c2)エルカ酸アミド2.0質量部を用いる以外は、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表3に示した。
Example 4
A flame retardant resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that (c2) 2.0 parts by mass of erucic acid amide was used as the whitening inhibitor. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.

(実施例5)
白化防止剤として(c4)高級脂肪酸変性シリコンオイル(MSi)1.0質量部を用いる以外は、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表3に示した。
(Example 5)
A flame retardant resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by mass of (c4) higher fatty acid-modified silicone oil (MSi) was used as the whitening inhibitor. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.

(実施例6)
白化防止剤として、(c4)高級脂肪酸変性シリコンオイル(MSi)の量を5.0質量部にする以外は、実施例5と同様の方法で難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表3に示した。
(Example 6)
As a whitening inhibitor, a flame retardant resin composition was obtained in the same manner as in Example 5 except that the amount of (c4) higher fatty acid-modified silicone oil (MSi) was 5.0 parts by mass. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.

(実施例7)
白化防止剤として(c5)ジメチルシリコンオイル(Si)3.0質量部を用いる以外は、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表3に示した。
(Example 7)
A flame retardant resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that 3.0 parts by mass of (c5) dimethyl silicone oil (Si) was used as the whitening inhibitor. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.

(実施例8)
白化防止剤として(c3)ワックス(WAX)3.0質量部を用いる以外は、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表3に示した。
(Example 8)
A flame retardant resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3.0 parts by mass of (c3) wax (WAX) was used as a whitening inhibitor. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.

(実施例9)
(a2)エチレン・酢酸ビニル共重合体85質量%、(a3)直鎖状低密度ポリエチレン15質量%からなるポリエチレン系樹脂100質量部に、(b1)水酸化マグネシウム120質量部に、(E)表面処理剤として、(e1)ステアリン酸3.5質量部を混合し、20Lスーパーミキサーで温度約80℃、回転数600rpm、30分間混合して得られた水酸化マグネシウム/ステアリン酸の混合物123.5質量部と、更に白化防止剤として(c1)オレイン酸アミド2.0質量部およびカーボンブラック1.5質量部を配合してなる組成物を、実施例1と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表4に示した。
Example 9
(A2) 85 mass% of ethylene / vinyl acetate copolymer, (a3) 100 mass parts of polyethylene resin consisting of 15 mass% of linear low density polyethylene, (b1) 120 mass parts of magnesium hydroxide, (E) As a surface treating agent, (e1) 3.5 parts by mass of stearic acid was mixed, and a magnesium hydroxide / stearic acid mixture obtained by mixing with a 20 L supermixer at a temperature of about 80 ° C. and a rotation speed of 600 rpm for 30 minutes 123. 5 parts by mass and a composition obtained by blending 2.0 parts by mass of oleic acid amide and 1.5 parts by mass of carbon black as an anti-whitening agent were mixed and kneaded in the same manner as in Example 1. Extrusion was performed to obtain a flame retardant resin composition. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 4.

(実施例10)
(a1)エチレン・アクリル酸エチル共重合体90質量%、エラストマーとして、(a4)エチレン・1−オクテン共重合体10質量%からなるポリエチレン系樹脂100質量部に、(b1)水酸化マグネシウム120質量部に(E)表面処理剤として(e1)ステアリン酸3.5質量部を混合し、20Lスーパーミキサーで温度約80℃、回転数600rpm、30分間混合して得られた水酸化マグネシウム/ステアリン酸の混合物123.5質量部と、更に(c1)オレイン酸アミド2.0質量部およびカーボンブラック1.5質量部を配合してなる組成物を、実施例1と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表4に示した。
(Example 10)
(A1) 90% by mass of ethylene / ethyl acrylate copolymer, and 100 parts by mass of (a4) polyethylene-based resin consisting of 10% by mass of ethylene / 1-octene copolymer as an elastomer, (b1) 120% by mass of magnesium hydroxide (E) 3.5 parts by mass of stearic acid (E1) as a surface treating agent was mixed in a part, and magnesium hydroxide / stearic acid obtained by mixing with a 20 L super mixer at a temperature of about 80 ° C. and a rotation speed of 600 rpm for 30 minutes. A mixture obtained by mixing 123.5 parts by mass of (2) and 2.0 parts by mass of (c1) oleamide and 1.5 parts by mass of carbon black was mixed and kneaded in the same manner as in Example 1. Extrusion was performed to obtain a flame retardant resin composition. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 4.

(実施例11〜12)
(a1)エチレン・アクリル酸エチル共重合体85質量%、(a3)直鎖状低密度ポリエチレン15質量%からなるポリエチレン系樹脂100質量部に、(b2)及び(b3)の水酸化マグネシウム120質量部に、(E)表面処理剤として(e1)ステアリン酸3.5質量部を混合し、20Lスーパーミキサーで温度約80℃、回転数600rpm、30分間混合して得られた水酸化マグネシウム/ステアリン酸の混合物123.5質量部と、更に白化防止剤として(c1)オレイン酸アミド2.0質量部およびカーボンブラック1.5質量部を配合してなる組成物を、実施例1と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表4に示した。
(Examples 11 to 12)
(A1) 85 mass% of ethylene / ethyl acrylate copolymer, (a3) 100 mass parts of polyethylene resin consisting of 15 mass% of linear low density polyethylene, 120 mass of magnesium hydroxide of (b2) and (b3) (E) 3.5 parts by mass of stearic acid as a surface treating agent was mixed with the part, and magnesium hydroxide / stearin obtained by mixing with a 20 L supermixer at a temperature of about 80 ° C. and a rotation speed of 600 rpm for 30 minutes. A composition comprising 123.5 parts by mass of an acid mixture and 2.0 parts by mass of oleic acid amide (c1) and 1.5 parts by mass of carbon black as a whitening inhibitor, in the same manner as in Example 1. The mixture was kneaded and extruded to obtain a flame retardant resin composition. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 4.

(比較例1)
白化防止剤である(c1)オレイン酸アミドを用いない以外は、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表2に示した。
(Comparative Example 1)
A flame retardant resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that (c1) oleic acid amide which is a whitening inhibitor was not used. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.

(比較例2)
白化防止剤である(c1)オレイン酸アミドの量を0.03質量部にする以外は、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表2に示した。
(Comparative Example 2)
A flame retardant resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of (c1) oleic acid amide, which is a whitening inhibitor, was 0.03 parts by mass. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.

(比較例3)
白防止剤である(c4)高級脂肪酸変性シリコンオイル(MSi)0.03質量部を用いる以外は、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表2に示した。
(Comparative Example 3)
A flame retardant resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.03 parts by mass of (c4) higher fatty acid-modified silicone oil (MSi), which is a white inhibitor, was used. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.

(比較例4)
白防止剤である(c1)オレイン酸アミドの量を25.0質量部にする以外は、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表2に示した。
(Comparative Example 4)
A flame retardant resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of (c1) oleic acid amide as the white inhibitor was 25.0 parts by mass. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.

(比較例5〜6)
(a1)エチレン・アクリル酸エチル共重合体85質量%、(a3)直鎖状低密度ポリエチレン15質量%からなるポリエチレン系樹脂100質量部に、(b4)及び(b5)の水酸化マグネシウム120質量部に(E)表面処理剤として(e1)ステアリン酸3.5質量部を混合し、20Lスーパーミキサーで温度約80℃、回転数600rpm、30分間混合して得られた水酸化マグネシウム/ステアリン酸の混合物123.5質量部と、更に(c1)オレイン酸アミド2.0質量部およびカーボンブラック1.5質量部を配合してなる組成物を、実施例1と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例1と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表4に示した。
(Comparative Examples 5-6)
(A1) Ethylene / ethyl acrylate copolymer 85% by mass, (a3) Magnesium hydroxide of (b4) and (b5) 120% by mass with 100 parts by mass of polyethylene-based resin consisting of 15% by mass of linear low density polyethylene (E) 3.5 parts by mass of stearic acid (E1) as a surface treating agent was mixed in a part, and magnesium hydroxide / stearic acid obtained by mixing with a 20 L super mixer at a temperature of about 80 ° C. and a rotation speed of 600 rpm for 30 minutes. A mixture obtained by mixing 123.5 parts by mass of (2) and 2.0 parts by mass of (c1) oleamide and 1.5 parts by mass of carbon black was mixed and kneaded in the same manner as in Example 1. Extrusion was performed to obtain a flame retardant resin composition. Using the obtained flame-retardant resin composition, a press sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 4.

[評価結果]
実施例1〜8及び比較例1〜4は、規定された水酸化マグネシウム(b1)を用いた難燃性組成物であって、白化防止剤の配合量の影響をみたものである。本願発明の実施例1〜8は、一次粒子とその凝集体の混合体からなる二次粒子を有するために易カット性が良好で(引張衝撃強度が低く)、BET法による比表面積が大きいために難燃性が高く、傷つき開始ポイントも改善されたものになっている。一方比較例1〜3においては傷つき開始ポイントが低いものであり、比較例4は、比較例1の配合系にオレイン酸アミドを25部加えたもので、傷つき開始ポイントは大幅に改善されているが、強度バランスが非常に悪く、また押出時にすべりがともなったり、試験片作成後の状態調節(23℃48時間)で表面にブリード物が生じるなどの問題が発生した。
[Evaluation results]
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 are flame retardant compositions using the specified magnesium hydroxide (b1), and show the influence of the blending amount of the whitening inhibitor. Examples 1 to 8 of the present invention have secondary particles composed of a mixture of primary particles and aggregates thereof, so that easy cutting properties are good (low tensile impact strength) and a large specific surface area by the BET method is large. It is highly flame retardant and has improved scratch start points. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, the scratch start point is low, and in Comparative Example 4, 25 parts of oleic acid amide is added to the blending system of Comparative Example 1, and the scratch start point is greatly improved. However, the strength balance was very poor, slipping occurred during extrusion, and bleeds occurred on the surface by adjusting the condition after preparing the test piece (23 ° C. 48 hours).

実施例4〜8は白化防止剤の種類の影響をみたものであり、実施例4は、実施例1のオレイン酸アミドに替えてエルカ酸アミドを用いた系で、規定された水酸化マグネシウム(b1)を用いることで易カット性が良好で(引張衝撃強度が低く)、比表面積が大きいために難燃性も高い。更に、エルカ酸アミドの配合により傷つき開始ポイントも高いものになっている。   Examples 4 to 8 show the influence of the type of anti-whitening agent. Example 4 is a system using erucic acid amide instead of oleic acid amide of Example 1, and a specified magnesium hydroxide ( By using b1), easy cutting properties are good (low tensile impact strength), and since the specific surface area is large, flame retardancy is also high. Furthermore, the erucic acid amide compound has a high scratch start point.

実施例5、6は、実施例1のオレイン酸アミドに替えて、高級脂肪酸変性シリコンオイル(MSi)を用いた系で、規定された水酸化マグネシウム(b1)を用いることで易カット性が良好で(引張衝撃強度が低く)、高難燃性で更に高級脂肪酸変性シリコンオイルの効果で難燃性が高くなった。高級脂肪酸変性シリコンオイルの配合により、傷つき開始ポイントも高いものになっている。   Examples 5 and 6 are systems using higher fatty acid-modified silicone oil (MSi) instead of oleic amide of Example 1, and easy cutability is good by using prescribed magnesium hydroxide (b1). (Low tensile impact strength), high flame retardancy and higher flame retardant properties due to the effect of higher fatty acid-modified silicone oil. Due to the blending of higher fatty acid-modified silicone oil, the scratching start point is also high.

実施例7は、前述の実施例1のオレイン酸アミドに替えてジメチルシリコンオイルを用いた系で、規定された水酸化マグネシウム(b1)を用いることで易カット性が良好で(引張衝撃強度が低く)、高難燃性で更にジメチルシリコンオイル(Si)の効果で難燃性が高くなった。ジメチルシリコンオイルの配合により、耐傷つき開始ポイントも高いものになっている。   Example 7 is a system using dimethyl silicone oil instead of the oleic acid amide of Example 1 described above, and by using the prescribed magnesium hydroxide (b1), the easy-cut property is good (the tensile impact strength is low). Low), high flame retardancy, and the flame retardancy increased due to the effect of dimethyl silicone oil (Si). Due to the blending of dimethyl silicone oil, the scratch-resistant starting point is also high.

実施例8は前述の実施例1のオレイン酸アミドに替えてワックス(WAX)を用いた系で、規定された水酸化マグネシウム(b1)を用いることで易カット性(引張衝撃強度が低く)が良好で、難燃性が高く、WAXの配合により、耐傷つき開始ポイントも高いものになっている。   Example 8 is a system using wax (WAX) instead of the oleic amide of Example 1 described above, and easy cutability (low tensile impact strength) is achieved by using the specified magnesium hydroxide (b1). It is good and has high flame retardancy, and the start point with scratch resistance is high due to the blending of WAX.

実施例9は、前述の実施例2のベース樹脂を(a1)エチレン・アクリル酸エチル共重合体から(a2)エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)に置き換えたもので、実施例2同様、易カット性、引張強度、難燃性、良耐傷つき性等が良好であり、バランスよいものとなっている。   In Example 9, the base resin of Example 2 described above was replaced from (a1) an ethylene / ethyl acrylate copolymer to (a2) an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). Easily cut, tensile strength, flame retardancy, good scratch resistance, etc. are good and well balanced.

実施例10は、(a1)エチレン・アクリル酸エチル共重合体にポリオレフィン系エラストマーである(a4)エチレン・1−オクテン共重合体を混合したものであるが、易カット性、引張強度、難燃性、良耐傷つき性等が良好であり、バランスよいものとなっている。   Example 10 is a mixture of (a1) ethylene / ethyl acrylate copolymer and (a4) ethylene / 1-octene copolymer, which is a polyolefin-based elastomer, but is easy to cut, tensile strength, flame retardant. Property, good scratch resistance, etc. are good and well balanced.

実施例11及び12は、実施例1の(b1)の水酸化マグネシウムを(b2)及び(b3)の水酸化マグネシウムに替えて評価したものであるが、実施例1と同等であり、易カット性、引張強度、難燃性、良耐傷つき性等が良好であり、バランスよいものとなっている。   Examples 11 and 12 were evaluated by replacing the magnesium hydroxide of (b1) of Example 1 with the magnesium hydroxide of (b2) and (b3), but are equivalent to Example 1 and easily cut. Property, tensile strength, flame retardancy, good scratch resistance, etc. are good and well balanced.

比較例5〜6は、本発明の範囲外の水酸化マグネシウム(b4)、(b5)を用いたもので、引張衝撃強度が高く(易カット性が悪化)、不合格であった。 In Comparative Examples 5 to 6, magnesium hydroxides (b4) and (b5) outside the scope of the present invention were used, and the tensile impact strength was high (easy cut property was deteriorated) and the test was rejected.

本発明の難燃性樹脂組成物は、従来のノンハロゲン系難燃性樹脂組成物の性能を保持し、難燃性と易カット性および機械的強度、表面平滑性、耐傷つき白化性等の諸性能に優れる樹脂組成物であるので、電線、ケーブル、光ファイバーケーブル等の絶縁層及び/又はシース層に用いることができる。また、本発明の難燃性樹脂組成物を用いた電線、ケーブル、光ファイバーケーブル等は、表面平滑性が良好で、製品外観に優れ、易カット性が良好であることから、末端切断処理性に優れ、作業性、施工性がよく、工業的に好適に用いることができる。   The flame retardant resin composition of the present invention retains the performance of conventional non-halogen flame retardant resin compositions, and includes various properties such as flame retardancy, easy cutability, mechanical strength, surface smoothness, scratch resistance and whitening resistance. Since it is a resin composition excellent in performance, it can be used for insulating layers and / or sheath layers of electric wires, cables, optical fiber cables and the like. In addition, electric wires, cables, optical fiber cables and the like using the flame retardant resin composition of the present invention have excellent surface smoothness, excellent product appearance, and easy cutability, so that the end cutting processability is improved. It is excellent in workability and workability and can be suitably used industrially.

水酸化マグネシウムb1の形態写真(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、2万倍)である。均一な一次粒子が観察される。It is a form photograph (Hitachi, Ltd. field emission type scanning electron microscope S-800, 20,000 times) of magnesium hydroxide b1. Uniform primary particles are observed. 水酸化マグネシウムb1の形態写真(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、5千倍)である。一次粒子が凝集構造を形成しているのが観察される。It is a form photograph (Hitachi, Ltd. field emission type scanning electron microscope S-800, 5,000 times) of magnesium hydroxide b1. It is observed that the primary particles form an aggregate structure. 水酸化マグネシウムb2の形態写真(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、3万倍)である。均一な一次粒子が観察される。It is a form photograph (Hitachi, Ltd. field emission type scanning electron microscope S-800, 30,000 times) of magnesium hydroxide b2. Uniform primary particles are observed. 水酸化マグネシウムb2の形態写真(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、5千倍)である。一次粒子が凝集構造を形成しているのが観察される。It is a form photograph (Hitachi, Ltd. field emission type scanning electron microscope S-800, 5000 times) of magnesium hydroxide b2. It is observed that the primary particles form an aggregate structure. 水酸化マグネシウムb3の形態写真(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、3万倍)である。均一な一次粒子が観察される。It is a form photograph (Hitachi, Ltd. field emission type scanning electron microscope S-800, 30,000 times) of magnesium hydroxide b3. Uniform primary particles are observed. 水酸化マグネシウムb3の形態写真(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、5千倍)である。一次粒子が凝集構造を形成しているのが観察される。It is a form photograph (Hitachi, Ltd. field emission type scanning electron microscope S-800, 5,000 times) of magnesium hydroxide b3. It is observed that the primary particles form an aggregate structure. 水酸化マグネシウムb4の形態写真(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、5千倍)である。不均一な粒子が観察でき、且つ微小な粒子が凝集しているのが観察される。It is a form photograph (Hitachi, Ltd. field emission type scanning electron microscope S-800, 5,000 times) of magnesium hydroxide b4. It is observed that non-uniform particles can be observed and that minute particles are aggregated. 水酸化マグネシウムb5の形態写真(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、5千倍)である。凝集構造を形成していない均一な一次粒子が観察される。It is a form photograph (Hitachi, Ltd. field emission type scanning electron microscope S-800, 5,000 times) of magnesium hydroxide b5. Uniform primary particles that do not form an aggregated structure are observed.

水酸化マグネシウムb1の体積基準粒径分布(堀場製作所社製レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置LA−920)である。3 is a volume-based particle size distribution of magnesium hydroxide b1 (Laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus LA-920 manufactured by Horiba, Ltd.). 水酸化マグネシウムb2の体積基準粒径分布(堀場製作所社製レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置LA−920)である。It is a volume standard particle size distribution (Laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring apparatus LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.) of magnesium hydroxide b2. 水酸化マグネシウムb3の体積基準粒径分布(堀場製作所社製レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置LA−920)である。It is a volume-based particle size distribution of magnesium hydroxide b3 (Laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus LA-920 manufactured by Horiba, Ltd.). 水酸化マグネシウムb4の体積基準粒径分布(堀場製作所社製レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置LA−920)である。3 is a volume-based particle size distribution of magnesium hydroxide b4 (Laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus LA-920 manufactured by Horiba, Ltd.). 水酸化マグネシウムb5の体積基準粒径分布(堀場製作所社製レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置LA−920)である。3 is a volume-based particle size distribution of magnesium hydroxide b5 (Laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.). 水酸化マグネシウムb1の長径方向の個数基準粒径分布(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、2万倍より測定)である。It is the number standard particle size distribution (measured from Hitachi, Ltd. field emission scanning electron microscope S-800, 20,000 times) in the major axis direction of magnesium hydroxide b1. 水酸化マグネシウムb2の長径方向の個数基準粒径分布(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、3万倍より測定)である。It is a number standard particle size distribution (measured from Hitachi, Ltd. field emission scanning electron microscope S-800, 30,000 times) in the major axis direction of magnesium hydroxide b2. 水酸化マグネシウムb3の長径方向の個数基準粒径分布(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、3万倍より測定)である。It is a number standard particle size distribution (measured from Hitachi, Ltd. field emission scanning electron microscope S-800, 30,000 times) in the major axis direction of magnesium hydroxide b3. 水酸化マグネシウムb4の長径方向の個数基準粒径分布(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、1万倍より測定)である。It is a number standard particle size distribution (measured from Hitachi, Ltd. field emission scanning electron microscope S-800, 10,000 times) in the major axis direction of magnesium hydroxide b4. 水酸化マグネシウムb5の長径方向の個数基準粒径分布(日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡S−800、5千倍より測定)である。It is the number standard particle size distribution (measured from Hitachi, Ltd. field emission scanning electron microscope S-800, 5,000 times) in the major axis direction of magnesium hydroxide b5.

Claims (9)

下記(A)、(B)及び(C)を含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
(A)熱可塑性樹脂100質量部
(B)下記(イ)〜(ハ)の条件を満足する金属水和物30〜250質量部
(イ)レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された体積基準粒径分布に基づいて算出された平均粒径(算術平均径)が1〜10μmの範囲であること
(ロ)走査型電子顕微鏡による形態写真から、一次粒子で形成された凝集体からなる二次粒子が含まれることが観察され、形態写真から測定された一次粒子の長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径が0.01〜0.5μmの範囲にあり、且つ5μm以上の粒子が0.1%以下であること
(ハ)BET法による比表面積が8.0m/g以上であること
(C)下記(c1)〜(c4)から選択される少なくとも1種の傷つき白化防止剤0.05〜20質量部
(c1)鉱油、ワックスまたはパラフィン類
(c2)高級脂肪酸またはそのエステル、アミドもしくは金属塩
(c3)シリコーン
(c4)多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪酸アミド、アルキルフェノールおよびアルキルナフトールから選ばれた化合物のアルキレンオキサイド付加物
A flame retardant resin composition comprising the following (A), (B) and (C):
(A) 100 parts by mass of a thermoplastic resin (B) 30 to 250 parts by mass of a metal hydrate that satisfies the following conditions (a) to (c) (a) Measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution meter The average particle diameter (arithmetic average diameter) calculated based on the volume-based particle size distribution is in the range of 1 to 10 μm. (B) Aggregates formed of primary particles from a morphological photograph taken by a scanning electron microscope Is observed to contain secondary particles, and the length average particle size based on the number-based particle size distribution in the major axis direction of the primary particles measured from the morphological photograph is in the range of 0.01 to 0.5 μm, In addition, the particle size of 5 μm or more is 0.1% or less. (C) The specific surface area by the BET method is 8.0 m 2 / g or more. (C) At least one selected from the following (c1) to (c4) Seed scratching whitening inhibitor 0.05-20 mass (C1) Mineral oil, wax or paraffin (c2) Higher fatty acid or ester, amide or metal salt thereof (c3) Silicone (c4) Partial fatty acid ester of polyhydric alcohol, aliphatic alcohol, fatty acid, aliphatic amine, fatty acid amide , An alkylene oxide adduct of a compound selected from alkylphenols and alkylnaphthols
(B)金属水和物が、さらに下記(ニ)の条件を満足することを特徴とする請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。
(ニ)レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された平均粒径と走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された一次粒子の平均粒径との比が5以上であること
(B) The flame retardant resin composition according to claim 1, wherein the metal hydrate further satisfies the following condition (d):
(D) The ratio of the average particle diameter measured by a laser light diffraction / scattering particle size distribution measuring instrument to the average particle diameter of primary particles measured from a morphological photograph by a scanning electron microscope is 5 or more.
(B)金属水和物が、(B1)水酸化マグネシウム及び/又は(B2)水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項1又は2に記載の難燃性樹脂組成物。   The flame retardant resin composition according to claim 1 or 2, wherein the (B) metal hydrate is (B1) magnesium hydroxide and / or (B2) aluminum hydroxide. (B1)水酸化マグネシウムが合成法で製造されたものであることを特徴とする請求項3に記載の難燃性樹脂組成物。   The flame retardant resin composition according to claim 3, wherein (B1) magnesium hydroxide is produced by a synthesis method. (B1)合成法による水酸化マグネシウムが、マグネシウム塩を含む水溶液にアルカリ物質を加えて得られたもの、または酸化マグネシウムを水和して得られたものであることを特徴とする請求項4に記載の難燃性樹脂組成物。   (B1) Magnesium hydroxide obtained by a synthesis method is obtained by adding an alkaline substance to an aqueous solution containing a magnesium salt, or obtained by hydrating magnesium oxide. The flame-retardant resin composition as described. (A)熱可塑性樹脂が、(A1)ポリオレフィン系樹脂及び/又は(A2)熱可塑性エラストマーを含む樹脂であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。   The flame retardant resin according to any one of claims 1 to 5, wherein the (A) thermoplastic resin is a resin containing (A1) a polyolefin resin and / or (A2) a thermoplastic elastomer. Composition. (A)熱可塑性樹脂が、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体、及び、密度0.86〜0.94g/cmのエチレン・α−オレフィン共重合体から選択された少なくとも1種の(A1)ポリオレフィン系樹脂100〜20質量%と(A2)熱可塑性エラストマー0〜80質量%を含む樹脂であることを特徴とする請求項6に記載の難燃性樹脂組成物。 (A) The thermoplastic resin is an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, an ethylene / vinyl ester copolymer, and an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.86 to 0.94 g / cm 3. The flame-retardant resin according to claim 6, wherein the resin comprises 100 to 20% by mass of (A1) a polyolefin-based resin and (A2) 0 to 80% by mass of a selected thermoplastic elastomer. Composition. (A)熱可塑性樹脂に対し、さらに(D)官能基含有ポリオレフィン樹脂1〜30質量%(ただし、(A)+(D)の合計は100重量%である)を含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。   (A) The thermoplastic resin further contains (D) a functional group-containing polyolefin resin 1 to 30% by mass (provided that the total of (A) + (D) is 100% by weight). Item 8. The flame retardant resin composition according to any one of items 1 to 7. 請求項1〜8のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物を用いたことを特徴とする電線、ケーブル。
The electric wire and cable using the flame-retardant resin composition of any one of Claims 1-8.
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