JP2001302600A - 脂肪酸アルカノールアミド化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 脂肪酸アルカノールアミド化合物を簡便な工
程で高純度及び高収量で製造できる方法の提供。 【解決手段】 式（Ｉ）の脂肪酸誘導体又は、これに対
応する脂肪酸のトリグリセライドと、式（II）のアルカ
ノールアミン化合物とを縮合反応させ、式（III）の脂
肪酸アルカノールアミドを製造する際に、式（II）のア
ルカノールアミンに、アルカリ処理剤（アルカリ金属の
水酸化物又はアルコラート）により前処理を施す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄剤基剤及び化
粧料基剤等として有用な脂肪酸アルカノールアミド化合
物の製造方法に関するものである。更に詳しく述べるな
ら、本発明は従来の製法よりも、低温の縮合反応によ
り、分子内脱水による副生成物の生成を抑制しながら、
色相安定性良く脂肪酸アルカノールアミド化合物を製造
する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】脂肪酸アルカノールアミド類は高い界面
活性作用を有するため、洗浄活性成分、化粧料基剤、乳
化剤、及び潤滑剤などとして、種々の産業分野において
広く利用されている。これらの脂肪酸アルカノールアミ
ド類の中でも、一般式（III ）において、Ｒ ² が水素原
子または１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表す
場合のジメチロール型アルカノールアミド、及び米国特
許２９２７０８１号に開示されているような、一般式
（III ）において、Ｒ² がヒドロキシアルキル基を示す
トリメチロール型のアルカノールアミド類は、今後の用
途の拡大が期待される脂肪酸アルカノールアミド型界面
活性剤である。

【０００３】このような脂肪酸アルカノールアミド化合
物を製造するには、下記方法： １）脂肪酸とアルカノールアミンとを反応させて直接脂
肪酸アルカノールアミドを製造する方法（米国特許第２
９２７０８１号）、 ２）脂肪酸とアルカノールアミンとを反応させてオキサ
ゾリン化合物を調製し、これを大量の水、または水と低
級アルコールとの混合溶媒などを用いて加水分解する方
法（米国特許第２８７７２４５号、特開平４−２２４５
４８、特開平４−２１１６４０、特開平５−７８２４
９、特開平５−８６００１、特開平６−１９２１９２、
特開平６−１９２１９３、特開平６−１９２１９４、及
び特開平９−３０１８）が知られている。

【０００４】しかしながら、方法（１）においては、縮
合反応速度が遅く、実用時間内に完了しないため、収率
が悪いという問題点がある。また、方法（２）において
は、オキサゾリン化合物の加水分解する工程が、縮合反
応工程に加えて必要であり、更に加水分解条件によって
は目的物の収率も低下してしまうという問題点があっ
た。このため、脂肪酸アルカノールアミド化合物を簡便
な操作で、高純度でかつ高収率で製造する方法の開発が
望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、脂肪酸アル
カノールアミド化合物を、比較的簡便な操作により、高
純度及び高収率で製造する方法を提供しようとするもの
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、脂肪酸誘導体化合物
とアルカノールアミンとを縮合させる際、このアルカノ
ールアミンにアルカリ処理剤による前処理を施すことに
より、脂肪酸誘導体化合物とアルカノールアミンとの縮
合反応の反応温度を低くし、副生物として生成するオキ
サゾリン化合物の生成量を減少させ、さらに、他の副生
成物であるアミドエステルの生成量も減少させ、経時安
定性の良好な脂肪酸アルカノールアミドを高純度、高収
率で合成し得ることを見出し本発明を完成した。

【０００７】本発明の脂肪酸アルカノールアミド化合物
の製造方法は、一般式（Ｉ）で示される脂肪酸誘導体：

【化４】 〔但し、式（Ｉ）において、Ｒ¹ は、５〜２１個の炭素
原子を含む、無置換の、又は、少なくとも１個のヒドロ
キシル基により置換された、直鎖又は分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を表し、Ｘは、１〜３個の炭素原子
を有するオキシアルキル基を表す〕、又は、一般式
（Ｉ）において、Ｘが、−ＯＨ基を表す脂肪酸のトリグ
リセライド、と、一般式（II）で示されるアルカノール
アミン化合物：

【化５】 〔但し、式（II）において、Ｒ² は水素原子或は、無置
換の、又はヒドロキシル基により置換された、１〜５個
の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｍ及びｎは、そ
れぞれ互に独立に、１〜５の整数を表す。〕とを縮合さ
せて、一般式（III ）で表される脂肪酸アルカノールア
ミド化合物：

【化６】 〔但し、式（III ）において、Ｒ¹ ，Ｒ² ，ｍ及びｎ
は、それぞれ前記定義の通り〕を製造するに際し、前記
縮合反応の前に、前記式（II）のアルカノールアミン化
合物を、アルカリ金属の水酸化物及びアルカリ金属のア
ルコラートから選ばれた少なくとも１種からなるアルカ
リ処理剤により前処理することを特徴とするものであ
る。本発明の製造方法において、前記アルカリ処理剤に
よる前処理が１３．３３２〜６１３２８．１Pa（０．１
〜４６０mHg ）の減圧下に行われることが好ましい。本
発明の製造方法の、前記アルカリ処理剤による前処理に
おいて、前記式（II）のアルカノールアミン化合物１モ
ルに対して、前記アルカリ処理剤が、０．０００１〜
０．２モル用いられることが好ましい。本発明の製造方
法において、前記アルカリ処理剤による前処理が、５０
〜２５０℃の温度において行われることが好ましい。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明方法において、一般式
（Ｉ）の脂肪酸誘導体化合物又は、一般式（Ｉ）におい
てＸが−ＯＨ基を示す場合の脂肪酸のトリグリセライド
と、一般式（II）のアルカノールアミド化合物とを縮合
反応させるに際し、この縮合反応の前に、前記アルカノ
ールアミド化合物を、少量のアルカリ処理剤により前処
理する。

【０００９】一般に、本発明の前処理を施さずに（II）
で示されるアルカノールアミン化合物と一般式（Ｉ）で
示される脂肪酸誘導体化合物又は、式（Ｉ）において、
Ｘが−ＯＨ基を示すときの脂肪酸のトリグリセライドを
触媒量のアルカリ処理剤の存在下に縮合させると、一般
式（III ）で示される脂肪酸アルカノールアミド化合物
が合成されるが、反応が終結する前に、下記の分子内脱
水反応によりオキサゾリン型の構造を有する副生物が生
成してしまう。

【化７】

【００１０】しかし、本発明方法により、一般式（II）
で示されるアルカノールアミン化合物をアルカリ処理剤
により前処理し、その後に一般式（Ｉ）で示される脂肪
酸誘導体又は、前記脂肪酸トリグリセライドとアルカリ
前処理された式（II）のアルカノールアミド化合物とを
縮合反応させる。前処理における、反応機構は不明であ
るが、アルカリ前処理されたアルカノールアミド化合物
の縮合反応が、前処理を施さないアルカノールアミン化
合物に比較して、より低温で進行するという現象から、
縮合反応の２次反応としての分子内脱水が発生する前
に、アルカノールアミン化合物と脂肪酸誘導体又は脂肪
酸トリグリセライドとの縮合反応が完結するものと推測
される。

【００１１】本発明において使用される一般式（II）の
アルカノールアミン化合物において、Ｒ² により表され
る原子又は置換基は、例えば、水素原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヒドロキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル
基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基、１，
２−ジヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロ
ピル基、１，３−ジヒドロキシプロピル基、などから選
ぶことができ、合成された脂肪酸アルカノールアミド化
合物の性能から考えると、Ｒ² は特に水素原子、メチル
基、エチル基、又はヒドロキシメチル基であることが好
ましく、合成された脂肪酸アルカノールアミドの増粘効
果、ハンドリング性能の点から考えると、Ｒ² はメチル
基及びエチル基から選ばれることが更に好ましい。ま
た、式（II）において、ｍ，ｎは、それぞれ互いに独立
に１〜５個の整数を示すが、特にｍ＝ｎ＝１の場合、当
該アルカノールアミンは、入手が容易であるという利点
を有する。

【００１２】前処理において、式（II）のアルカノール
アミン化合物を処理するアルカリ処理剤は、アルカリ金
属の水酸化物及びアルコラートの１種以上を含むもので
あって、アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジ
ウム、水酸化セシウム、水酸化フランシウム等を用いる
ことができ、入手のしやすさより特に水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを用いることが好ま
しい。またアルカリ金属アルコラート類としては、ナト
リウムメチラート、ナトリウムエチラート等が挙げられ
るが、ナトリウムメチラートが、入手の容易さから好ま
しい。

【００１３】アルカリ前処理は常圧で行ってもよいが、
通常１３．３３２〜６１３２８．１Pa（０．１〜４６０
mmHg）より好ましくは１３．３３２〜３９９９６．６Pa
に減圧して行うことが好ましい。アルカリ前処理におい
て、アルカノールアミン化合物に対するアルカリ処理剤
の添加量として、アルカノールアミン化合物１モルに対
して、アルカリ処理剤を０．０００１モル〜０．２モル
を用いることが好ましく、更に好ましくは０．０００３
モル〜０．１モルである。アルカリ処理剤の添加量が、
アルカノールアミン化合物１モルに対して０．０００１
モル未満であると、前処理反応の進行が遅くなり、縮合
反応における副生物の生成を防止できなくなることがあ
り、またそれが０．２モルをこえると、縮合反応により
製造された脂肪酸アルカノールアミドの中和に影響が出
るだけではなく、反応生成物の色相も悪くなることがあ
る。

【００１４】アルカノールアミン化合物とアルカリ処理
剤との前処理反応は、５０〜２５０℃の温度で行うこと
が好ましいが、７０〜２００℃における加熱処理がより
好ましく、特に８０〜１７０℃で行うことがさらに好ま
しい。前処理温度が５０℃未満ではアミンの活性化が不
十分であり、次の工程における脂肪酸誘導体とアルカノ
ールアミド化合物との縮合反応が有利に進行せず、発明
の効果が発現しないことがある。また、前処理温度が２
５０℃をこえると、アルカノールアミン化合物の着色及
び分解等が生ずることがある。前処理時間は加熱温度に
より異なるが、通常１０分〜３０時間であることが好ま
しい。

【００１５】前処理反応の終点は、アルカノールアミン
とアルカリ処理剤との反応により生成する水の留出が終
止したことを確認することにより認定することができ
る。

【００１６】本発明方法の縮合反応に使用する脂肪酸誘
導体に関して詳しく述べる。脂肪酸誘導体は一般式
（Ｉ）で示される構造を有する脂肪酸誘導体、又は、式
（Ｉ）において、Ｘが−ＯＨのとき、すなわちＲ¹ −Ｃ
ＯＯＨ（Ｒ¹ は前記定義の通り）で表される脂肪酸のト
リグリセライドから選ぶことができる。

【００１７】式（Ｉ）の脂肪酸誘導体としては、脂肪酸
のＣ₁ −Ｃ₃ アルキル、及び、脂肪酸トリグリセライド
類が用いられ、脂肪酸Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキルエステルとし
ては、カプリル酸メチル、カプリル酸エチル、カプリン
酸メチル、カプリン酸エチル、ラウリン酸メチル、ラウ
リン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸イソプ
ロピル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミ
リスチン酸プロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パル
ミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、ステアリン酸メ
チル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸イソプロピ
ル、イソステアリン酸メチル、イソステアリン酸エチ
ル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、リシノール
酸メチル、リシノール酸エチル、１２−ヒドロキシステ
アリン酸メチル、１２−ヒドロキシステアリン酸エチル
等及びこれらの混合物が挙げられる。また、脂肪酸トリ
グリセライドとしては、例えばヤシ油、パーム油、パー
ム核油、ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化
ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ホホバ
油、オリーブ油、なたね油等及びこれらの混合物が挙げ
られる。下記において、特に断らない限り、式（Ｉ）の
脂肪酸誘導体と、前記脂肪酸トリグリセライドとを包含
して、「脂肪酸誘導体」と称することにする。

【００１８】前処理反応により活性化されたアルカノー
ルアミン化合物と脂肪酸誘導体を縮合反応させることに
より、式（III ）の脂肪酸アルカノールアミド化合物が
得られる反応に供する脂肪酸誘導体の量は、反応完結時
間を短くするために、活性化されたアルカノールアミン
化合物を過剰量で用いる条件で行うことが好ましく、反
応仕込みモル比は脂肪酸誘導体：活性化アルカノールア
ミンのモル比率で１：１〜１：３であることが好まし
く、特に１：１．００１〜１：２で行うことがより好ま
しい。１：３をこえるモル比を用いても縮合反応は進行
するが、過剰のアルカノールアミンを留去する工程に要
する時間が長くなること等コスト的に不利になることか
ら実質的でない。逆に、縮合反応において脂肪酸誘導体
をアルカノールアミンとのモル比率１：１より多量に用
いると、未反応エステル及びそれに派生して脂肪酸類が
副生され、製造された脂肪酸アルカノールアミドの純度
及び性能が悪化するだけではなく、本発明の前処理効果
が十分に発揮されないという不都合を生ずることがあ
る。上記モル比に関し、脂肪酸誘導体のモル数は、脂肪
酸残基（Ｒ¹ −ＣＯ−）のモル数を表す。

【００１９】本発明方法における縮合反応は、無溶媒で
も行うことができるが、原料の混合を助ける意味で溶媒
を使用することもできる。使用される溶媒としては、ヘ
キサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、クロロ
ホルム、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール等が挙げられ、脂肪酸誘導体
量に対して０．１〜１０重量倍用いるのが好ましい。

【００２０】本発明方法において、脂肪酸誘導体と活性
化アルカノールアミンの縮合反応は、空気雰囲気下で行
ってもよく、または窒素雰囲気下で行ってもよく、また
常圧、或は減圧下において行うことが可能であるが、脂
肪酸アルキルエステル類を脂肪酸誘導体として用いる場
合には、縮合反応を、生成する低級アルコールを減圧下
において、留去しながら行うことが好ましい。縮合反応
温度は３０℃〜１５０℃で行うことができるが、４０℃
〜１４０℃が好ましく、特に４５℃〜１３０℃がより好
ましい。縮合反応温度が１５０℃以上では、副生成物で
あるオキサゾリン化合物が多量に生成してしまうことが
あるので好ましくない。また、反応温度が３０℃未満で
は、反応が完全に進行しないことがあるので好ましくな
い。

【００２１】ここで本発明の製造方法の反応の流れを示
すと以下のようになる

【化８】

【００２２】この時副生する式（IV）のオキサゾリン化
合物の量は、前処理を施さない通常の縮合反応において
は１０〜２０重量％を占めるが、本発明方法によると、
それは１．０重量％以下に低減化される。さらに、式
（Ｖ）のアミドエステル化合物の生成量も通常の反応で
は１〜５重量％を占めるが、本発明方法によると、０．
１重量％以下に低減化される。

【００２３】また、本発明方法において、脂肪酸誘導体
の代りに、脂肪酸その物を使用したときは、本発明の効
果が発現しないことが実験的に確認されている。この現
象の理由は、恐らく前処理反応により得られた活性化さ
れたアルカノールアミン化合物の活性種が酸による中和
反応等で失活し、本発明方法による前処理効果が発現し
ないものと考えられる。

【００２４】本発明方法により得られた式（III ）の脂
肪酸アルカノールアミド化合物は、実際の使用に差し支
えの無い範囲であれば、若干の不純物を含んだまま使用
してもよく、また製品の性能、品質などの向上が必要な
場合には、カラムクロマトグラフィー、蒸留等の常法に
従って精製して使用することもできる。本発明方法によ
り得られた脂肪酸アルカノールアミド化合物を洗浄剤・
化粧料等に配合する場合、その配合量には特に限定はな
いが、通常０．１〜９０重量％の配合量で用いられるこ
とが好ましく特に０．５〜５０重量％がより好ましい。

【００２５】本発明方法により製造された脂肪酸アルカ
ノールアミド化合物を化粧料に配合する場合には、本発
明方法の効果を損ねない範囲内で、必要に応じて化粧料
成分として一般的に使用されている他の界面活性剤、油
分、保湿剤、紫外線吸収剤、アルコール類、キレート
剤、pH調整剤、増粘剤、パール化剤、酸化防止剤、防腐
剤、ふけ防止剤、色素、香料、アニオン性ポリマー、シ
リコーン誘導体等と配合することができ、クリーム、化
粧水、化粧乳液、口紅、ファンデーション、シャンプ
ー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディシ
ョナー、コンディショニングブロー剤等を用いることが
できる。

【００２６】

【実施例】本発明を下記実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定され
るものではない。

【００２７】実施例１ Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）−プロピル−ラウリン酸
アミド（３ａ）の合成 温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備えた容量５
００mlの反応容器に、２−アミノ−２−エチル−１，３
−プロパンジオール１２２．７ｇ（１．０３mol ）と、
水酸化ナトリウム０．８ｇ（０．０２mol ）とを仕込
み、反応容器内を窒素置換後、２６６６．４〜３９９
９．７Pa（２０〜３０mmHg）に減圧した。その後反応混
合物の温度を１２０〜１３０℃に昇温し、この温度に１
時間保持した。水の留出が完全に止まったことを確認
し、反応混合物を６０℃まで冷却後、これにラウリン酸
メチル２１４．２ｇ（１．００mol ）を、減圧下に添加
し、この反応混合物を２６６６．４〜３９９９．７Pa
（２０〜３０mmHg）、６５〜７０℃の反応条件下で、反
応させ、生成するメタノールを留去しながら、１時間の
熟成を施し、反応終了を薄層クロマトグラフィーにより
確認後、４０℃まで冷却したところ、アルカノールアミ
ド（３ａ）３０２．９ｇの収量（収率９９．１％）で得
られた。

【００２８】実施例２ Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）−エチル−ラウリン酸ア
ミド（３ｂ）の合成 温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備えた容量５
００mlの反応容器に、２−アミノ−２−メチル−１，３
−プロパンジオール１０７．２ｇ（１．０５mol ）と水
酸化ナトリウム０．４ｇ（０．０１mol ）とを仕込み、
容器内を窒素置換した後、２６６６．４〜３９９９．７
Pa（２０〜３０mmHg）に減圧した。その後反応混合物の
温度を１２０〜１３０℃に昇温し、この温度を１時間保
持した。水の留出が完全に止まったことを確認した後、
反応混合物を６０℃まで冷却後、これにラウリン酸メチ
ル２１４．２ｇ（１．００mol ）を減圧下に添加し、２
６６６．４〜３９９９．７Pa（２０〜３０mmHg）、６５
〜７０℃の条件下に、生成するメタノールを留去しなが
ら１時間熟成を施した。薄層クロマトグラフィーによっ
て反応終了を確認した後、反応生成物を４０℃まで冷却
したところ、目的アルカノールアミド（３ｂ）が２９
１．５ｇの収量（収率９９．５％）で得られた。

【００２９】実施例３ Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）−メチル−ラウリン酸ア
ミド（３ｃ）の合成 温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備えた容量５
００mlの反応容器に、２−アミノ−１，３−プロパンジ
オール９５．６７ｇ（１．０５mol ）と、水酸化ナトリ
ウム０．８ｇ（０．０２mol ）とを仕込み、容器内を窒
素置換後、２６６６．４〜３９９９．７Pa（２０〜３０
mmHg）に減圧した。その後反応混合物の温度を１２０〜
１３０℃に昇温し、この温度を１時間保持した。水の留
出が完全に止まったことを確認し、６０℃まで冷却後、
これにラウリン酸メチル２１４．２ｇ（１．００mol ）
を減圧下に添加し、反応混合物に、２６６６．４〜３９
９９．７Pa（２０〜３０mmHg）、６５〜７０℃の条件下
で、生成するメタノールを留去しながら、１時間熟成を
施し、薄層クロマトグラフィーによって反応終了を確認
した後、反応生成物を４０℃まで冷却したところ、目的
アルカノールアミド（３ｃ）が２７５．８ｇの収量（収
率９９．０％）で得られた。

【００３０】実施例４ Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）−プロピル−ヤシ脂肪酸
アミド（３ｄ）の合成 温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備えた容量１
ｌの反応容器に、２−アミノ−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール３３７．８ｇ（１．０５mol ）と水酸化
ナトリウム２．２ｇ（０．０２mol ）とを仕込み、反応
容器内を窒素置換した後、２６６６．４〜３９９９．７
Pa（２０〜３０mmHg）に減圧した。その後反応混合物の
温度を１２０〜１３０℃に昇温し、この温度を１時間保
持した。水の留出が完全に止まったことを確認した後、
反応混合物を６０℃まで冷却後、これにヤシ油５９１．
８ｇ（０．９０mol ）を減圧下に添加し、２６６６．４
〜３９９９．７Pa（２０〜３０mmHg）、６５〜７０℃の
条件下で、反応混合物に、生成するメタノールを留去し
ながら、１時間熟成を施し、薄層クロマトグラフィーに
より反応終了を確認した後、反応生成物を４０℃まで冷
却したところ、目的アルカノールアミド（３ｄ）が９２
９．９ｇの収量（収率９９．８％）で得られた。

【００３１】実施例５ Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）ラウリン酸アミド（３
ｅ）の合成 温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備えた容量５
００mlの反応容器に、トリスヒドロキシアミノメタン１
２７．２０ｇ（１．０５mol ）と水酸化ナトリウム０．
８ｇ（０．０２mol ）とを仕込み、容器内を窒素置換
後、２６６６．４〜３９９９．７Pa（２０〜３０mmHg）
に減圧した。その後反応混合物の温度を１２０〜１３０
℃に昇温し、この温度を１時間保持した。水の留出が完
全に止まったことを確認し、反応系を６０℃まで冷却
後、これにラウリン酸メチル２１４．２ｇ（１．００mo
l ）を減圧下に添加し、この反応系を２６６６．４〜３
９９９．７Pa（２０〜３０mmHg）、１００〜１１０℃の
条件下で、生成するメタノールを留去しながら、１時間
熟成し、薄層クロマトグラフィーにより反応の終了を確
認した後、反応生成物を４０℃まで冷却したところ、目
的アルカノールアミド（３ｅ）が３０８．３ｇの収量
（収率９９．４％）で得られた。

【００３２】実施例６ Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）イソステアリン酸アミ
ド（３ｆ）の合成 温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備えた容量５
００mlの反応容器に、トリスヒドロキシアミノメタン１
２７．２０ｇ（１．０５mol ）と水酸化ナトリウム１．
２ｇ（０．０３mol ）とを仕込み、容器内を窒素置換
後、２６６６．４〜３９９９．７Pa（２０〜３０mmHg）
に減圧した。その後反応系の温度を１２０〜１３０℃に
昇温し、この温度を１時間保持した。水の留出が完全に
止まったことを確認し、反応系を６０℃まで冷却後、こ
れにイソステアリン酸メチル２９８．５ｇ（１．００mo
l ）を減圧下に添加し、２６６６．４〜３９９９．７Pa
（２０〜３０mmHg）、６５〜７０℃で、生成するメタノ
ールを留去しながら、１時間熟成した。薄層クロマトグ
ラフィーによって反応が終了したことを確認した後、反
応生成物を４０℃まで冷却したところ、目的アルカノー
ルアミド（３ｆ）が３９２．５ｇの収量（収率９９．５
％）で得られた。

【００３３】比較例１ Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）−プロピル−ラウリン酸
アミド（３ａ）の前処理なし合成 温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備えた容量１
ｌの反応容器に、ラウリン酸２００．３ｇ（１．００mo
l ）と、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジ
オール１５４．９ｇ（１．３０mol ）とを仕込み、窒素
気流下に攪拌しながら、反応系を１６０〜１７０℃に昇
温した。その後反応系を６６６６０Pa（５００mmHg）に
減圧し、生成する水を留去しながら、１６０〜１７０℃
で４時間反応を行った。薄層クロマトグラフィーにより
反応が完全に終了したことを確認し、未反応の２−アミ
ノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールを留去する
ため、反応系内を１３３．３２Pa（１．０mmHg）に減圧
し、１７０℃で一時間加熱して、計算量の２−アミノ−
２−エチル−１，３−プロパンジオールを留去後、反応
生成物を室温まで冷却したところ、アルカノールアミド
（３ａ）とオキサゾリン化合物（４ａ）の混合物が２８
６．５ｇの収量（収率：９２．９％）で得られた。

【００３４】比較例２ Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）ラウリン酸アミド（３
ｅ）の前処理なし合成 温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備えた容量１
ｌの反応容器に、ラウリン酸メチル２１４．２ｇ（１．
００mol ）とトリスヒドロキシアミノメタン１２７．２
ｇ（１．０５mol ）と、２８％ナトリウムメトキシド−
メタノール溶液５．７９ｇ（０．０２mol ）とを仕込
み、反応系を窒素気流下に攪拌しながら、１６０〜１７
０℃に昇温し、その後反応系内を４７９９５．２Pa（３
６０mmHg）に減圧し、生成するメタノールを留去しなが
ら１６０〜１７０℃で３時間反応を行った。薄層クロマ
トグラフィーにより、反応が完全に終了したことを確認
した後、反応生成物を７０℃まで冷却し、エタノール３
００mlに溶解し、攪拌しながら８０℃に昇温した。そこ
へ蒸留水３００mlを添加し、さらに９０℃に昇温し、１
６時間加熱還流した。反応系にエタノールを加えて、エ
バポレーターで過剰の水を共沸脱溶媒したところ、目的
アルカノールアミド（３ｅ）が３０３．７ｇの収量（収
率９７．８％）で得られた。

【００３５】試験 （１）実施例１〜６の生成物が目的のアルカノールアミ
ドであることの確認 実施例１で調製されたＮ−ビス（ヒドロキシメチル）−
プロピル−ラウリン酸アミド（３ａ）の化学構造につい
て、 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 溶媒）及びＩＲ（neat）
により試験した。 ¹Ｈ−ＮＭＲの結果を図１，２に示
し、ＩＲの結果を図３に示す。図１及び図２において、
¹Ｈ−ＮＭＲの吸収ピークと、Ｎ−ビス（ヒドロキシメ
チル）−プロピル−ラウリン酸アミド（３ａ）の化学構
造との対応が示されている。図１及び図２から、実施例
１において得られた最終化合物が、所望の化学構造を有
する化合物であることが確認された。

【００３６】また、図３のＩＲチャートでは、３３１２
cm^-1（Ｏ−Ｈ伸縮）、２９２５，２８５５cm^-1（Ｃ−Ｈ
伸縮）、１６５０cm^-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、１５５１cm
^-1（Ｎ−Ｈ変角）、１４６２，１３７９cm^-1（Ｃ−Ｈ変
角）、１０６５cm^-1（Ｃ−Ｏ伸縮）が観察され、この化
合物３ａが図２に記載の化学構造を有することが支持さ
れた。

【００３７】実施例２〜６の各最終化合物についても、
実施例１と同様に、所望の化学構造を有することが確認
された。

【００３８】（２）オキサゾリン化合物の定量 本発明に係る実施例１〜６の最終化合物、及び比較例
１，２の最終化合物中に、副生成物として含まれるオキ
サゾリン化合物（式（IV））及びアミドエステル化合物
（式（Ｖ））について高速液体クロマトグラフィーによ
る定量を行った。 検出器：紫外部吸光光度計 カラム：内径４．６mm、長さ１５０mmのステンレス管に
充填剤としてブチル基を化学的に結合した粒径５μｍの
シリカゲルを充填したもの 測定温度：４０℃付近の一定温度 移動相：リン酸でpH２．０に調整した０．０３Ｍリン酸
水素二ナトリウム水溶液・アセトニトリル混液（３０：
７０） 流量：毎分１ml付近の一定量 測定結果を表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１より、本発明方法におけるアルカリ前
処理工程が、副生成物（（IV），（Ｖ））の生成を著く
低下させ得ることが確認された。

【００４１】（３）アルカノールアミドの色相・におい
の経時変化 本発明に係る実施例１〜６及び比較例１〜６の生成化合
物を、５０℃及び−５℃の温度において１ケ月間依存
し、５０℃保存品の色相・においを−５℃保存品と比較
して、経時変化を表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】表２は、本発明方法により前処理を施した
後に製造された脂肪酸アルカノールアミド化合物は５０
℃の加熱保存試験の後においても、−５℃保存のものに
くらべて、良好な色相及びにおいを有することが確認さ
れた。

【００４４】

【発明の効果】本発明に係る脂肪酸アルカノールアミド
型界面活性化合物の製造方法は、洗浄剤助剤、化粧品基
剤、潤滑剤などとして広い用途を有する脂肪酸アルカノ
ールアミド化合物を簡便かつ高純度、高収率で製造する
ことができ、従って、きわめて高い実用性を有するもの
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の生成化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲチャー
ト。

【図２】実施例１の生成化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲチャー
ト。

【図３】実施例１の生成化合物のＩＲチャート。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で示される脂肪酸誘導体： 【化１】 〔但し、式（Ｉ）において、Ｒ¹ は、５〜２１個の炭素
   原子を含む、無置換の、又は、少なくとも１個のヒドロ
   キシル基により置換された、直鎖又は分岐鎖のアルキル
   基又はアルケニル基を表し、Ｘは、１〜３個の炭素原子
   を有するオキシアルキル基を表す〕、 又は、一般式（Ｉ）において、Ｘが、−ＯＨ基を表す脂
   肪酸のトリグリセライド、と、一般式（II）で示される
   アルカノールアミン化合物： 【化２】 〔但し、式（II）において、Ｒ² は水素原子或は、無置
   換の、又はヒドロキシル基により置換された、１〜５個
   の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｍ及びｎは、そ
   れぞれ互に独立に、１〜５の整数を表す。〕とを縮合反
   応させて、一般式（III ）で表される脂肪酸アルカノー
   ルアミド化合物： 【化３】 〔但し、式（III ）において、Ｒ¹ ，Ｒ² ，ｍ及びｎ
   は、それぞれ前記定義の通り〕を製造するに際し、 前記縮合反応の前に、前記式（II）のアルカノールアミ
   ン化合物を、アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ金属
   のアルコラートの少なくとも１種からなるアルカリ処理
   剤により前処理することを特徴とする、脂肪酸アルカノ
   ールアミド化合物の製造方法。
2. 【請求項２】 前記アルカリ処理剤による前処理が１
   ３．３３２〜６１３２８．１Pa（０．１〜４６０mHg ）
   の減圧下に行われる、請求項１に記載の製造方法。
3. 【請求項３】 前記アルカリ処理剤による前処理におい
   て、前記式（II）のアルカノールアミン化合物１モルに
   対して、前記アルカリ処理剤が、０．０００１〜０．２
   モル用いられる、請求項１に記載の製造方法。
4. 【請求項４】 前記アルカリ処理剤による前処理が、５
   ０〜２５０℃の温度において行われる、請求項１に記載
   の製造方法。