JP2001294733A - ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明性、滑り性、耐摩耗性に優れ、磁気記録媒
体用、電気絶縁用、一般工業用、食品包装用等に好適に
使用でき、特には食品包装用および飲料、食料用金属缶
等のための金属板貼り合わせ用フィルムとして好適なフ
レーバ性、接着性、耐衝撃性等の各種特性を兼備したポ
リエステル組成物を得る。 【解決手段】ポリエステル樹脂と周期表のIII族および
／またはIV族から選ばれた元素の酸化物を主成分とする
無機粒子とを含有するポリエステル組成物であって、該
無機粒子の含有量が該ポリエステル樹脂に対して０．０
０１〜１０重量％、ＢＥＴ比表面積が３０〜１０００ｍ
²／ｇ、表面水酸基濃度が５×１０^-3mol／ｇ以下である
ことを特徴とするポリエステル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体用、
電気絶縁用、一般工業用、食品包装用などに汎用的に使
用され、特には食品包装用および飲料、食料用金属缶等
のための金属板貼り合わせ用に好適なポリエステル組成
物およびフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルは優れた物理的、化学的特性を有してお
り、繊維、フィルム、その他の成形品として広く使用さ
れている。これらの成形品の中で、フィルムは磁気記録
媒体用、電気絶縁用、一般工業用、食品包装用等として
使用されている。

【０００３】これらの用途、特に磁気記録媒体用、電気
絶縁用、一般工業用等に使用されるフィルムは、これら
の加工製品の取扱い性、品質特性向上のため、あるいは
フィルムを製造する工程、もしくはその加工工程におけ
る工程通過性のために、ポリエステル中に無機粒子など
の微粒子を含有させることによって、フィルム表面に適
度の凹凸を形成させ、フィルムあるいは加工製品に滑り
性や耐摩耗性を付与することが知られている。しかし、
単に無機粒子をポリエステルに含有させる方法では、無
機粒子とポリエステルとの親和性が充分でないために、
延伸時等に粒子とポリエステルとの境界面で剥離が発生
し、ボイドが生成する。このためフィルムの透明性が低
下したり、粒子の脱落等などフィルムの加工工程におい
て削れ物が発生し磁気記録媒体用に使用した場合には、
磁気記録信号の欠落の原因となったり、電気絶縁用に使
用した場合には、絶縁破壊点として、電気特性の低下を
生じる原因となる。

【０００４】このような欠点を解決するために粒子とポ
リエステルとの親和性を向上について、例えば、特開昭
６２−２３５３５３号公報、特開平１−９２２６５号公
報では、リン化合物による表面処理、特開平４−２８７
１５号公報では、モノフタル酸エステルによる表面処理
が提案されている。

【０００５】一方、必要に応じてホモポリエステルに特
定の成分を共重合し、ポリエステルを改質して使用する
ことが知られている。

【０００６】例えば、その中には各種の飲料用金属缶の
ための金属板貼り合わせ用フィルムが知られており、こ
の用途に使用するためには、 （１）金属板との密着性、成形加工時の耐摩耗性に優れ
ること。 （２）製缶後の乾燥、印刷焼き付け、レトルト殺菌処理
等の加熱によって、ラミネートされたフィルムが結晶化
または劣化し、フィルムの剥離、収縮、クラック、ピン
ホール等を生じないこと。 （３）金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフィ
ルムが剥離したり、クラックが発生したりしないこと。 （４）缶の内容物の香り成分がポリエステルフィルムに
吸着したり、ポリエステルフィルムからの溶出成分や臭
いによって内容物の風味が損なわれないこと（以下フレ
ーバー性と記載する）。 等の特性が要求されている。

【０００７】これらの要求に対して、特開平２−５７３
３９号公報、特開平２−３０５８２７号公報、特開平５
−１５４９７１号公報では、金属板貼り合わせ用フィル
ムとして各種共重合ポリエステルからなるフィルムが提
案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の方法では、磁気記録媒体用、電気絶縁用、一般工業
用、食品包装用等に使用した場合の透明性、滑り性、耐
摩耗性が十分でなく、さらに食品包装用、金属板貼り合
わせ用に使用するためのフレーバ性、耐熱性、接着性、
耐衝撃性等の各種特性も十分でない。

【０００９】本発明は、かかる課題を解決し、食品包装
用等に特に好適に使用でき、また、磁気記録媒体用、電
気絶縁用、一般工業用などへの用途にも好適に採用し得
る、透明性、滑り性、耐摩耗性に優れ、特に食品包装
用、金属板貼り合わせ用に好適に使用するための、優れ
た耐熱性、フレーバ性、接着性、耐衝撃性等の各種特性
を兼備させ、かつフィルム加工製品の取り扱い性も良好
なポリエステル組成物およびフィルムを提供することを
目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、ポ
リエステル樹脂と周期表のIII族および／またはIV族か
ら選ばれた元素の酸化物を主成分とする無機粒子とを含
有するポリエステル組成物であって、該無機粒子の含有
量が該ポリエステル樹脂に対して０．００１〜１０重量
％、ＢＥＴ比表面積が３０〜１０００ｍ²／ｇ、表面水
酸基濃度が５×１０^-3mol／ｇ以下であることを特徴と
するポリエステル組成物およびそれからなるフィルムに
よって達成できる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステルは、ジカル
ボン酸成分とグリコール成分から構成されたものが好適
に使用でき、例えばジカルボン酸もしくはそのエステル
形成性誘導体とグリコールとのエステル化もしくはエス
テル交換反応ならびに引続く重縮合反応によって製造さ
れる。フィルムなどの成形品に成形しうる好適なポリエ
ステルとしては、ジカルボン酸成分として芳香族ジカル
ボン酸、グリコール成分として脂肪族グリコール、脂環
族グリコールよりなる群から選ばれた少なくとも一種以
上を使用したものが好ましく、例えば、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリ−１，３−プロピレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−４，４’−ビフェニルジカルボキシ
レート、ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロロフェ
ノキシ）エタン−４，４´−ジカルボキシレート、ポリ
エチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４
´−ジカルボキシレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレンジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等が
挙げられ、中でもフィルムの耐摩耗性の点から、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリ−１，３−プロピレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンカルボ
キシレート、ポリブチレンテレフタレートからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種を７０モル％以上、好ましく
は８０モル％以上含有することが好ましい。

【００１２】本発明のポリエステルは、上記したポリエ
ステルを構成するジカルボン酸成分およびグリコール成
分以外のジカルボン酸成分およびグリコール成分を共重
合せしめた共重合ポリエステルとすることが、熱特性や
耐衝撃性を改善する観点から好ましく、共重合せしめる
ジカルボン酸成分およびグリコール成分としては、特に
限定されるものではないが、例えば芳香族ジカルボン
酸、脂肪族ジカルボン酸および脂環族ジカルボン酸等の
酸成分、芳香族グリコール、脂肪族グリコールおよび脂
環族グリコール等のグリコール成分を挙げることができ
る。具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、フタル酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸
等の脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、デカリンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸を挙げることができる。これらのジカルボン酸成分の
中ではテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸が金属板貼り合
わせ用フィルム等に使用する際の耐熱性、フレーバ性、
接着性、耐衝撃性等の点から好ましい。

【００１３】また、グリコール成分としてはエチレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−
デカンジオール等の脂肪族グリコール、１，２−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環族グリコール
などを挙げることができる。これらのグリコール成分の
中ではエチレングリコール、１，３−プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールが金属板貼り合わせ用フィルム等に使用
する際の耐熱性、フレーバ性、接着性、耐衝撃性等の点
から好ましい。

【００１４】上記したジカルボン酸成分、グリコール成
分は、一種のみ用いてもよく、二種以上を併用してもよ
い。また、これらの共重合成分は、ポリエステルを製造
する際に副生するものであってもよい。

【００１５】共重合量は最終的なポリエステルの品質設
計に鑑みて考慮すべきである。得られるフィルムの耐熱
性、フレーバ性、接着性、耐衝撃性等の点から上限とし
ては３０モル％が目安であり、好ましくは２５モル％以
下、更に好ましくは２０モル％以下である。また、下限
としても１モル％以上、好ましくは２モル％以上、更に
好ましくは５モル％以上である。一般には共重合成分量
が３０モル％を超えるとフィルムの耐熱性、耐衝撃性な
どに劣り、１モル％以下では共重合による改質効果が十
分に得られないことがあるからである。

【００１６】本発明のポリエステルは、金属板貼り合わ
せ用フィルム等に使用する際の耐熱性、フレーバ性、接
着性等の点から、ジエチレングリコールの含有量が０．
５〜５重量％とすることが好ましく、より好ましくは
０．７〜３重量％、さらに好ましくは０．８〜２．５重
量％である。

【００１７】本発明のポリエステル組成物の融点は特に
限定されるものではないが、金属板貼り合わせ用フィル
ム等に使用する際の耐熱性、接着性、耐衝撃性等の点か
ら、１００〜２７０℃が好ましい。より好ましくは１２
０〜２６０℃、さらに好ましくは１４０〜２４５℃であ
る。ポリエステルの融点がかかる範囲外であると、耐熱
性、フレーバ性、耐衝撃性などの特性に劣る場合があ
る。

【００１８】次に本発明に用いられる無機粒子は、周期
表のIII族および／またはIV族から選ばれた元素の酸化
物を主成分とするものである。具体的にはアルミニウ
ム、ガリウム、チタン、ジルコニウム、ケイ素、ゲルマ
ニウム、錫などの酸化物であり、本発明においては取り
扱い性やフィルムとした時の工程通過性あるいは金属板
貼り合わせ用に用いたときには、フレーバー性、耐熱性
の観点から、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チ
タン、酸化ジルコニウムおよびこれらを成分とする複塩
例えばミョウバンなどが好ましく、特には二酸化ケイ素
が好ましく用いられる。

【００１９】これらの金属酸化物粒子は基本構造として
金属−酸素結合で結ばれたネットワーク構造を有する
が、その末端には水酸基を有しているため、粒子表面に
は水酸基が露出するか、あるいは陽イオンと容易に水酸
基に転化できる塩を形成する。本発明はこの表面水酸基
濃度が５×１０^-3mol／ｇ以下であることを特徴とす
る。

【００２０】本発明においては粒子表面の水酸基濃度を
規定するが、ここで言う粒子表面の水酸基とは金属元素
に直接に結合する水酸基イオンを言う。水酸基イオンの
作用自体は必ずしも明確ではないが、かかる水酸基は一
般の有機水酸基（いわゆるアルコール）とは異なり活性
が高く、粒子表面の触媒作用でマトリクス成分を熱分解
させたり、また、結晶化促進効果があるために界面のマ
トリクス成分をもろくしているためではないかと推察さ
れる。

【００２１】この表面水酸基濃度は、好ましくは１×１
０^-3mol／ｇ以下、更に好ましくは５×１０^-4mol／ｇ以
下、特に好ましくは２×１０^-4mol／ｇ以下である。５
×１０^-3ｍｏｌ／ｇを超えるときには、耐熱性やフィル
ムの加工性、フレーバー性に劣るものとなる。下限は特
に定めるものではないが、僅かに残余した粒子の方がフ
ィルムの透明性や耐熱性からは好ましく、１×１０^-6mo
l／ｇ以上、より好ましくは１×１０^-5mol／ｇ以上とす
ることが好ましい。

【００２２】また、本発明における無機粒子の含有量
は、ポリエステル樹脂に対して０．００１〜１０重量％
である。好ましくは０．００５〜１０重量％、さらに好
ましくは０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．０５
〜２重量％である。０．００１重量％未満であるとフィ
ルムとした場合の滑り性、耐摩耗性に劣る場合があり、
１０重量％を越えてももはや効果を期待できないばかり
か、かえってフィルムの耐熱性や加工性に劣るものとな
る。

【００２３】次に、本発明に用いる無機粒子のＢＥＴ法
による比表面積は３０〜１０００ｍ ²／ｇである。好ま
しくは５０〜７００ｍ²／ｇであり、さらに好ましくは
１００〜６００ｍ²／ｇであり、特には１５０〜５００
ｍ²／ｇであることが、フィルムの滑り性や耐摩耗性、
さらには金属板貼り合わせ用フィルムとした場合のフレ
ーバ性、耐衝撃性、接着性、耐摩耗性等の点で好まし
い。この比表面積は先に述べた水酸基濃度を強度（Inte
nsity）とすれば、その頻度にあたるものであり、相互
に影響しあって特性は決定され、その積としては０．０
０１５〜５の範囲にあることが好ましく、より好ましく
は０．０１５〜３である。

【００２４】本発明における無機粒子の粒子径は特に限
定されることはないが、本発明でいう粒子径とは凝集粒
子の場合は二次粒子の平均粒子径を意味し、０．００１
〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜１０
μｍであり、特に０．０２〜５μｍであることが、フィ
ルムへの滑り性付与効果、さらには金属板貼り合わせ用
フィルムとした場合のフレーバ性、耐摩耗性等の点で好
ましい。また、無機粒子の一次粒子径は特に限定される
ことはないが、金属板貼り合わせ用フィルムとした場合
のフレーバ性、耐摩耗性等の点から、０．２０μｍ以下
が好ましく、より好ましくは０．１０μｍ以下、特に好
ましくは０．０５μｍ以下である。

【００２５】さらに、本発明における無機粒子の形状は
不定形、球状、凝集状などいずれであってもよいが、フ
ィルムの滑り性、耐摩耗性、あるいは金属板貼り合わせ
用フィルムとした際の、フレーバ性、接着性、耐摩耗性
などの点から乾式法および／または湿式法の二酸化ケイ
素が好ましく、形状は不定形および／または凝集状が好
ましい。さらに二酸化ケイ素以外に他の無機粒子、有機
粒子からなる微細粒子を配合してもよい。

【００２６】さらに本発明の目的を損なわない範囲で本
発明の要件を満足する粒子の他に他の粒子を含有するこ
とができ、その種類は特に限定されるものでは無い。例
えば乾式法あるいは湿式法により得られるコロイド状シ
リカなどの二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、リン酸カ
ルシウム、酸化マグネシウム、炭酸金属塩、ケイ酸アル
ミニウム、ケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩、硫酸バ
リウム、硫化亜鉛、二酸化チタンなどが挙げられるが、
その粒子表面には水酸基を有していないことが好まし
く、このような粒子には例えば、リン酸カルシウム、炭
酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、硫化亜鉛などの無機粒子、架橋ポリスチレン粒
子やフッ素樹脂、シリコーン樹脂などの有機粒子などが
挙げられる。その粒径としては０．０１〜１０μｍであ
ることが好ましく、より好ましくは０．０１〜１０μｍ
であり、更に好ましくは０．０２〜５μｍである。ま
た、その含有量としてはポリエステル樹脂に対して０．
００１〜１０重量％とすることが好ましく、より好まし
くは０．００５〜１０重量％である。

【００２７】また、本願発明の組成物に含有される粒子
としては、フィルムの走行性、巻き姿や取り扱い性の観
点から、その粒度分布測定において、２つ以上のピーク
を有することが好ましく、該２つのピーク値は好ましく
は、０．２μｍ以上、更に好ましくは、０．５μｍ以
上、好ましくは１μｍ以上の隔たりがあることが好まし
いが、余りに離れてしまうと小さな粒子の寄与が少なく
なるので、上限としては５μｍ以下、好ましく３μｍ以
下が目安である。

【００２８】本発明のポリエステルに配合する無機粒子
は、表面水酸基濃度が５×１０^-3mol／ｇ以下であるこ
とを特徴とするが、かかる粒子とするには、例えば以下
の方法が例示でき、これらは好ましく併用することもで
きる。Ａ：無機粒子の製法時において、脱水剤を用いた
り、粒子の成長条件を調整したり、粒子を加熱したりし
て、粒子上の水酸基の脱水縮合を促進する方法。Ｂ：後
処理により表面水酸基に有機物を化合させる方法。

【００２９】上記Ａの方法には、気相下に粒子を合成せ
しめたり、あるいは、サイクロン中で加熱処理を行って
脱水反応を進める方法、無機系カップリング剤を作用さ
せる方法が挙げられる。

【００３０】また、上記Ｂの方法には例えば、無機粒子
をアルコール類と共存させ、加熱，脱水縮合させてアル
コラートを形成せしめたり、有機塩素化合物を作用させ
て化合させる方法、有機シラノールエステル等のシラン
カップリング剤のごとき活性薬品を作用させる方法、な
どが挙げられる。

【００３１】そして、本発明の無機粒子においては、有
機化合物と無機粒子がエーテル結合にて結合されている
ことが、分散性や熱安定性が向上し、衝撃性、耐熱性、
接着性の観点で好ましい。

【００３２】また、本発明の無機粒子はポリエステル樹
脂と結合していると、粒子周囲のポリエステル樹脂に対
する作用が小さくなり、更に衝撃性、耐熱性、接着性が
向上するので好ましい。

【００３３】なお、無機粒子と有機化合物との結合状
態、ならびに、粒子とポリエステル樹脂との結合の確認
は、例えば、ポリエステル組成物を例えばｏ−クロロフ
ェノールのような溶媒に溶解せしめ、遠心分離などの方
法で粒子を分離し、溶媒中にポリエステル樹脂が検出さ
れなくなるまで洗浄を繰り返して後、例えば¹³Ｃ ＮＭ
Ｒなどの方法で分析することによって確認することがで
きる。

【００３４】なお、このような操作において予め無機粒
子中の水分を除去することが反応効率や反応性を改善す
る上で好ましく、粒子を乾燥機等で乾燥させる方法や共
沸して水分を追い出す方法が好ましく採用される。

【００３５】ついで、該無機粒子は併用する粒子があれ
ばそれと共に、あるいは別個に粉体あるいはスラリーな
どの適当な形態に調製され、使用される。

【００３６】また、粒子の添加時において水分の存在は
上記ＡやＢに例示の方法で減らした水酸基を逆反応によ
り再生することがあり、添加時においては無機粒子を乾
燥機等で予め乾燥し、水分除去した後、無機粒子をグリ
コール中に分散させて使用したり、あるいは無機粒子の
グリコールスラリー中の水分を除去することが好まし
い。無機粒子の含水量、無機粒子のグリコールスラリー
中の含水量は特に限定するものではないが、無機粒子の
含水量としては０．５重量％以下が好ましく、より好ま
しくは０．２重量％以下、さらに好ましくは０．１重量
％以下であり、無機粒子のグリコールスラリー中の含水
量は０．５重量％以下が好ましく、より好ましくは０．
２重量％以下、さらに好ましくは０．１重量％以下であ
る。グリコール化合物による無機粒子の表面処理条件、
グリコール化合物量、処理温度、処理時間等がかかる範
囲外であると、無機粒子をポリエステルに配合した場
合、得られるポリエステル組成物からなるフィルムの透
明性、耐摩耗性向上効果、特に金属板貼り合わせ用フィ
ルムとした場合には、フレーバ性、接着性、耐衝撃性の
向上効果が不十分の場合がある。

【００３７】本発明における粒子のポリエステルへの配
合方法は、特に限定されるものではなく、製造反応工程
の任意の段階で添加する配合方法や無機粒子とポリエス
テルと樹脂をブレンダー、ミキサーなどで混合した後、
通常の一軸、二軸押出機を用いて溶融混練する方法、無
機粒子スラリーをポリエステルとを直接、あるいは予め
ブレンダー、ミキサーなどで混合した後、通常のベント
孔を有する一軸あるいは二軸押出し機に添加し、溶融混
練する方法などを挙げることができる。中では分散性よ
く混合でき、得られるフィルムのとしても滑り性、耐摩
耗性などに優れることから、製造反応工程において、固
有粘度として０．３以下の時点、特にはエステル化反応
初期段階から添加されることが好ましい。特にジカルボ
ン酸とグリコールとを直接に重縮合する反応系において
は系内のｐＨに大きな変動が生じるため上記のようにあ
る程度反応が進行した時点とすることが肝要である。

【００３８】本発明のポリエステルは、従来公知の反応
触媒、着色防止剤などを使用し、常法に従って製造する
ことができる。反応触媒としては例えばアルカリ金属化
合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、マンガン
化合物、コバルト化合物アルミニウム化合物等、着色防
止剤としては例えばリン化合物等を挙げることができ
る。

【００３９】本発明におけるポリエステル組成物および
フィルムのカルボキシル末端基濃度は、耐摩耗性あるい
は金属板貼り合わせ用として用いる際の耐熱性、接着
性、耐衝撃性の点から、２０〜５０当量／ポリエステル
１０⁶ｇとすることが好ましく、より好ましくは３０〜
５０当量／ポリエステル１０⁶ｇであり、さらに好まし
くは３５〜５０当量／ポリエステル１０⁶ｇである。カ
ルボキシル末端基濃度がかかる範囲外であると、耐摩耗
性などの特性に劣る場合がある。このカルボキシル基末
端濃度は原料組成に従って適切に重合条件を制御するこ
とで達成できる。

【００４０】また、本発明におけるポリエステル組成物
およびフィルムの固有粘度は、強度および結晶性、さら
に金属板貼り合わせ用として使用する場合の金属缶成形
加工時の破断クラックが発生しない点で、０．５０ｄｌ
／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．５５〜１．５
ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６〜１．０ｄｌ／ｇで
ある。

【００４１】本発明のポリエステル組成物およびフィル
ムは、特に金属板貼り合わせ用として使用する場合に
は、フレーバ性の点からアセトアルデヒドの含有量なら
びに環状三量体等のオリゴマの含有量が少ないことが望
ましい。アセトアルデヒドの含有量としては１０ｐｐｍ
以下とすることが好ましく、より好ましくは８ｐｐｍ以
下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下である。また、オリ
ゴマの含有量としては０．９重量％以下とすることが好
ましく、より好ましくは０．８重量％以下、さらに好ま
しくは０．７重量％以下である。これらが上記の範囲外
であると、フレーバ性に劣る場合がある。

【００４２】アセトアルデヒドやオリゴマの含有量を減
少させる方法には、例えばポリエステル組成物を減圧下
あるいは不活性ガス雰囲気下において、融点以下の温度
で熱処理ないし固相重合する方法などが挙げられる。

【００４３】また、本発明のポリエステル組成物は、ゲ
ルマニウム、アンチモンおよびチタンから選ばれた少な
くとも一種以上の元素、特にゲルマニウム元素、を好ま
しく１〜５００ｐｐｍ、より好ましくは２〜４００ｐｐ
ｍ、さらに好ましくは３〜３００ｐｐｍ含有する。これ
ら元素量が１ｐｐｍ未満であると、フレーバ性が十分で
ない場合があり、また５００ｐｐｍを越えると、ポリエ
ステル中に異物が発生し、結晶核剤となって結晶化しや
すくなり耐衝撃性が悪化したりする場合がある。

【００４４】ゲルマニウム、アンチモンおよびチタン元
素を本発明のポリエステル組成物に含有させるために
は、好ましくはポリエステルの製造工程中にこれら元素
を有する化合物を添加する。このような化合物には、例
えばゲルマニウム化合物としては、二酸化ゲルマニウ
ム、結晶水含有水酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム酸
化物、水酸化物、あるいはゲルマニウムテトラメトキシ
ド、ゲルマニウムエチレングリコキシド等のゲルマニウ
ムアルコキシド化合物、リン酸ゲルマニウム等のリン含
有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム、アンチモン
化合物としては、三酸化二アンチモン、酢酸アンチモ
ン、チタン化合物としては、二酸化チタン等の酸化物、
水酸化チタニウム等の水酸化物、テトラメトキシチタネ
ート、テトラエトキシチタネート、テトラブトキシチタ
ネート等のアルコキシド化合物、テトラヒドロキシエチ
ルチタネート等のグリコキシド化合物、フェノキシド化
合物、酢酸塩等の化合物を挙げることができる。

【００４５】本発明のポリエステル組成物はフィルムと
したときにその効果を最大限に発揮できる。本発明のフ
ィルムは、未延伸のシート状のものでもよいし、一軸ま
たは二軸に延伸された延伸フィルムであってもよい。具
体的には、ポリエステル組成物を乾燥後、キャストドラ
ム上に溶融押出しして、未延伸シートとし、続いて延
伸、熱処理後、フィルムとする。二軸延伸の場合は縦、
横逐次延伸あるいは二軸同時延伸のいずれでもよく、延
伸倍率は特に限定されるものではないが通常は縦、横そ
れぞれ２．０〜５．０倍が適当である。また、二軸延伸
後、さらに縦、横方向のいずれかに再延伸してもよい。

【００４６】本発明のフィルムは、金属板貼り合わせ用
として使用する場合、鋼板とのラミネート性、密着性、
成形性の点から面配向係数が０．０８０〜０．１５０で
あることが好ましく、より好ましくは０．０９０〜０．
１４０であり、さらに好ましくは０．０９５〜０．１３
０である。この面配向係数はポリエステルフィルムの製
膜条件に大きく依るところがあり、使用原料の性質を考
慮し、適切な条件を選択して製膜される必要がある。

【００４７】本発明のフィルムは、本発明のポリエステ
ル組成物からなる層と他のポリエステル層からなる積層
フィルムであってもよい。その際の積層構成は二層以上
であれば特に限定されるものでないが、本発明のポリエ
ステル組成物による層は最外層に配置されることが好ま
しい。特に積層フィルムを金属板貼り合わせ用に使用す
る場合には、他の層を構成するポリエステルは本発明の
ポリエステル組成物の融点は差を有していることが好ま
しく、融点差は１〜５０℃とすることが金属板との接着
性、耐衝撃性、耐熱性が向上するためより好ましい。該
積層フィルムにおいて１〜５０℃の融点差を有するポリ
エステル層が金属板とラミネートされる場合に、本発明
のポリエステル組成物の融点の方が高い場合には耐熱性
が向上し、低い場合には金属板との接着性、耐衝撃性を
向上することができる。

【００４８】また、本発明のフィルムの厚さは特に限定
されないが、１００μｍ以下が好ましく、特に金属板貼
り合わせ用フィルムとして使用する場合には５〜５０μ
ｍ、さらには１０〜３０μｍが好ましい。

【００４９】さらに、本発明のポリエステルフィルム
は、フィルムの接着性のために、その少なくとも片面に
易接着層を設けてもよい。易接着層の種類については特
に限定されるものではなく、例えばアクリル酸、メチル
メタクリレート、メチルアクリレートなどを用いて調製
されるアクリル系樹脂、イソフタル酸、アジピン酸、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコールなどと、ジ
イソシアネートとから調整されるポリウレタン系樹脂、
テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−
スルホイソフタル酸の金属塩、イソフタル酸、アジピン
酸、エチレングリコール、ポリエチレングリコールなど
を用いて調整されるポリエステル系樹脂等を挙げること
ができ、これらの中でも水分散または水溶性樹脂が接着
性、取扱い性の点から好ましい。ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に易接着層を設ける方法は特に限定さ
れるものではないが、例えばポリエステルフィルムの製
造工程中で、上述したアクリル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂等の水分散または水溶液を従
来公知のリバースコート法、グラビアコート法、ダイコ
ート法、ワイアーバー法などを用いて塗布することが好
ましい。また、易接着層の厚みは特に限定されるもので
はないが、接着性の点から、０．００１〜５．０μｍの
範囲が好ましく、より好ましくは０．０１〜２．０μ
ｍ、さらには０．０５〜０．５μｍが好ましい。

【００５０】なお、本発明のポリエステル組成物および
フィルムには、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン等、また各種の添加
剤、例えばカルボジイミド、エポキシ化合物などの末端
封鎖剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、界面
活性剤、顔料、蛍光増白剤等、さらに、無機粒子あるい
は有機粒子、例えばアクリル酸類、スチレンなどを構成
成分とする有機粒子も必要に応じて適宜含有していても
よい。

【００５１】本発明のフィルムを金属板貼り合わせ用と
して用いる場合には、貼り合わせられる製缶用金属板と
しては、ブリキ、スチール、アルミニウム等の板が適切
である。金属板への貼り合わせは、例えば（１）金属板
をフィルム融点以上に加熱し、フィルムを貼り合わせた
後急冷し、金属板に接するフィルムの表層部を非晶化し
て密着させる。（２）フィルムに予め接着剤層をプライ
マーコートしておき、この面と金属板を貼り合わせる。
接着剤層としては樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着
剤、エポキシ−エステル系接着剤、アルキッド系接着剤
等を用いることができる。

【００５２】

【実施例】更に具体的に例を挙げて本発明を説明する
が、本発明は以下の記載に限定されるものではない。

【００５３】実施例中の特性は次のようにして測定し
た。

【００５４】Ａ．無機粒子の一次粒子径および平均粒子
径 ポリエステル組成物およびフィルム断面を透過型電子顕
微鏡（ＴＥＭ）を用い、粒子を観察する。ＴＥＭの切片
厚さは約１００ｎｍとし、少なくとも１００個の粒子に
ついて観察を行い、面積平均粒子径を求めた。

【００５５】Ｂ．無機粒子の比表面積 カンタクローム社製オートソーブ−１を使用し、ＢＥＴ
法により比表面積を測定した。

【００５６】Ｃ．無機粒子の含有量、水酸基濃度 ポリエステル組成物を例えばオルトクロロフェノール等
の溶媒に溶解し、遠心分離器により粒子を分取し、溶媒
で何度も洗浄後次第に低沸点の溶媒に置換して粒子表面
の状態を変化させない条件で乾燥する。このとき同時に
他の粒子が配合された場合は比重差などを利用して分離
する。含有量は上記の顕微鏡観察からも計算で求めるこ
とは可能であるが、この時に求めることもできる。な
お、粒子種は蛍光Ｘ線法や原子吸光分析などにより求め
ることが可能である。次に該粒子を無水のテトラヒドロ
フラン中に分散させ、次いで水素化リチウムアルミニウ
ムを用い、発生する水素ガスから水酸基量を見積もる。
一方、上記操作ではアルコール性水酸基も水素ガスを生
じるので、この可能性がある時は、該無機粒子の¹³Ｃ
ＮＭＲ測定を実施し、そのケミカルシフト値および強度
（ピーク面積）からアルコール性水酸基の濃度を見積も
ることができ、上述の水素化リチウムアルミニウムを用
いて求めた量から差し引くことにより無機粒子中の水酸
基を求めた。

【００５７】Ｄ．ポリエステル組成物の固有粘度 ｏ−クロロフェノール溶媒を用い、２５℃で測定した。

【００５８】Ｅ．ポリエステル組成物およびフィルムの
融点 ポリエステル組成物およびフィルムを示差走査熱量計
（パーキン・エルマー社製ＤＳＣ−４型）により、１６
℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。

【００５９】Ｆ．ポリエステル組成物中の金属元素量 蛍光Ｘ線測定により、各金属元素の元素量と蛍光Ｘ線強
度の検量線から定量した。

【００６０】Ｇ．ポリエステル組成物またはフィルム中
のアセトアルデヒド含有量 ポリエステル組成物またはフィルムの微粉末を２ｇ採取
し、イオン交換水とともに耐圧容器に仕込み、１２０℃
で６０分間水抽出後、高感度ガスクロで定量した。

【００６１】Ｈ．ポリエステル組成物またはフィルム中
のオリゴマー含有量 ポリエステル組成物またはフィルム１００ｍｇをオルソ
クロロフェノール１mlに溶解し、液体クロマトグラフィ
ー（Ｖａｒｉａｎ社製モデル８５００）で環状三量体を
測定し、オリゴマー量とした。

【００６２】Ｉ．フィルムの滑り性 フィルムを１／２インチ幅にスリットし、テープ走行性
試験機を使用し、２０℃、５５ＲＨ％雰囲気で走行さ
せ、初期の滑り性（μｋ）を下記の式より求めた。 μｋ＝０．７３３ｌｏｇ（Ｔ１／Ｔ２） ここで、Ｔ２は入側張力、Ｔ１は出側張力である。ガイ
ド径は６ｍｍφであり、ガイド材質はＳＵＳ２７、巻き
付け角は１８０°、走行速度は３．３ｃｍ／秒である。
上記μｋが０．３５以下であるものが滑り性が良好であ
る。ここで、μｋが０．３５は、フィルム加工時または
製品としたときの滑り性が極端に悪くなるかどうかの限
界である。

【００６３】Ｊ．フィルムの耐摩耗性 フィルムを１／２インチ幅にスリットしたものをテープ
走行性試験機を使用してガイドピン（表面粗度Ｒａ１０
０ｎｍ）上を走行させる（走行速度３００ｍ／分、走行
回数１回、巻き付け角９０°、走行張力１００ｇ）。こ
の時フィルムに入った傷を顕微鏡で観察し、耐摩耗性を
判定した。幅２．５μｍ以上の傷について以下の基準で
評価した。 ◎：傷がテープ幅あたり３本未満。 ○：傷がテープ幅あたり３〜５本。 △：傷がテープ幅あたり５〜８本。 ×：傷がテープ幅あたり８本を超える。

【００６４】Ｋ．フィルムの面配向係数（ｆｎ） ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて長手方向、幅方向、厚み方向の屈折率
（それぞれＮｘ、Ｎｙ、Ｎｚ）から得られる面配向係数
を下記の式より求めた。 ｆｎ＝［（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２］−Ｎｚ。

【００６５】Ｌ．金属板貼り合わせ用フィルムの特性評
価 製缶は以下の要領にて実施した。すなわち、得られたフ
ィルムを融点＋１５℃に加熱した板厚０．２ｍｍのスチ
ール板に貼合せて水にて急冷した。さらに、内側がポリ
エステルフィルムとなるように深絞り加工し、別途製作
した蓋部分と合わせて５５ｍｍ径の金属缶を作製した。

【００６６】（ａ）フィルムの耐摩耗性 成形後の金属缶に貼り合わせたフィルムの状態を観察
し、以下の基準で滑り性を評価した。 ◎：フィルムに傷、削れ粉が全く発生しない。 ○：フィルムに傷、削れ粉がわずかに発生する。 △：フィルムに傷、削れ粉がかなり発生する。 ×：フィルムに傷、削れ粉の発生が著しい。

【００６７】（ｂ）フィルムの耐熱性 成形後した金属缶を２１０℃で５分間加熱し、金属缶に
貼り合わせたフィルムの状態を観察し、以下の基準で耐
熱性を評価した。 ◎：フィルムに剥離、収縮が全く発生しない。 ○：フィルムに剥離、収縮がわずかに発生する。 △：フィルムに剥離、収縮がかなり発生する。 ×：フィルムに剥離、収縮の発生が著しい。

【００６８】（ｃ）フィルムの耐衝撃性 成形した金属缶に水を充填し、１ｍの高さから金属缶を
大理石上に落下させた。１０個の金属缶を落下させ、そ
れぞれの金属缶について通電テスト（ＥＲＶテスト）を
行い、以下の基準で耐衝撃性を評価した。なお、通電テ
ストとは落下させた金属缶に１％塩化ナトリウム水溶液
を充填し、水溶液中に設けた電極と金属缶に６Ｖの電圧
を印加したときに流れる電流値を測定した。 ◎：電流値０．２ｍＡ以下が９個以上のもの。 ○：電流値０．２ｍＡ以下が７〜８個のもの。 △：電流値０．２ｍＡ以下が５〜６個のもの。 ×：電流値０．２ｍＡ以下が５個未満のもの。

【００６９】（ｄ）フィルムの接着性 ４０ｍ／分でフィルムを融点＋１５℃に加熱した鋼板
（厚さ０．２ｍｍ）にラミネート後、７０℃の水槽で急
冷した。該ラミネート鋼板を幅３０ｍｍに切り取り、一
部のフィルムを残して鋼板のみをカットし、カットした
部分に１００ｇの錘を吊し１２５℃、２５分間のレトル
ト処理を行った。レトルト後の鋼板からのフィルムの剥
離長さで評価した。 ◎：剥離長さ５ｍｍ未満。 ○：剥離長さ５ｍｍ未満〜５ｍｍ以上。 △：剥離長さ１５ｍｍ未満〜１０ｍｍ以上。 ×：剥離長さ１５ｍｍ以上。

【００７０】（ｅ）フィルムのフレーバ性 １５０ｍｍ×４５０ｍｍに切り出したフィルムを香料水
溶液（ｄ−リモネン２０ｐｐｍ水溶液）に５日間浸漬
し、ついでフィルムを８０℃で３０分間熱処理し、ガス
クロマトグラフィーによりフィルム１ｇ当たりのｄ−リ
モネンの吸着量（μｇ／ｇ）を定量し、フィルムのフレ
ーバ性を評価した（フレーバ性１）。 ◎：ｄ−リモネンの吸着量２０未満 ○：ｄ−リモネンの吸着量２０以上、２５未満 △：ｄ−リモネンの吸着量２５以上、３０未満 ×：ｄ−リモネンの吸着量３０以上。

【００７１】また、成形した金属缶に香料水溶液（ｄ−
リモネン２０ｐｐｍ水溶液）を入れ、密封後１ヶ月放置
し、その後開封して官能検査によって、臭気の変化を以
下の基準で評価した（フレーバ性２）。 ◎：臭気の変化が見られない。 ○：臭気のほとんど変化が見られない。 △：臭気に変化が見られる。 ×：臭気の変化が著しい。

【００７２】実施例１ 予めアルキル系シランカップリング剤で処理した凝集状
の乾式法による二酸化ケイ素（一次粒子径０．０４０μ
ｍ、二次平均粒子径０．４μｍ、比表面積２００ｍ²／
ｇ）を粒子濃度１０重量％のエチレングリコールスラリ
ーとし、精留塔を有する加熱容器に仕込み、撹拌しなが
ら昇温し、沸点に達した時点で、水分を除去しながら、
８時間加熱した。得られた二酸化ケイ素を含むエチレン
グリコール中の含水量は０．０８重量％であり、無機粒
子の水酸基濃度が１．０×１０^-4ｍｏｌ／ｇである二酸
化珪素のエチレングリコールスラリーを得た。

【００７３】一方、テレフタル酸ジメチル１００重量
部、エチレングリコール７０重量部とを酢酸マグネシウ
ム・４水和物０．０６重量部を触媒として、常法に従い
エステル交換反応を行った。エステル交換反応終了後、
リン化合物としてリン酸０．０１２重量部、三酸化アン
チモン０．０２５重量部を添加し、次いで上記の表面処
理を行った二酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー
を二酸化ケイ素として０．２０重量％となるように添加
した。引き続いて常法に従い重縮合反応を行い、次いで
該ポリエステルを窒素の流通下１９０℃、５時間固相重
合を行い、固有粘度０．６８ｄｌ／ｇ、ジエチレングリ
コール１．０重量％、カルボキシル末端基３５当量／ポ
リマー１０⁶ｇ、アンチモン元素２５０ｐｐｍ、融点２
５８℃のポリエステル組成物を得た。

【００７４】さらに、得られたポリエステル組成物を十
分乾燥した後、押出し機に供給して２９０℃で溶融し、
Ｔ型口金よりシート状に押し出し、３０℃の冷却ドラム
で冷却固化せしめ未延伸フィルムを得た。次いで未延伸
フィルムを９５℃に加熱して縦方向に３．５倍延伸し、
さらに１００℃に加熱して横方向に３．６倍延伸し、２
００℃で加熱処理して、厚さ１２μｍのフィルムを得
た。得られたフィルムの物性を表２，３に示した。

【００７５】実施例２ エチレングリコールに分散させた平均粒子径０．８μｍ
のコロイダルシリカ（粒子濃度１０重量％）を精留塔を
有する加熱容器に仕込み、撹拌しながら昇温し、沸点に
達した時点で、水分を除去しながら、８時間加熱した。
得られた二酸化ケイ素を含むエチレングリコール中の含
水量は０．０８重量％であり、無機粒子の水酸基イオン
濃度が１．０×１０^-4ｍｏｌ／ｇであるコロイダルシリ
カのエチレングリコールスラリーを得た。

【００７６】使用モノマーおよび重合触媒を表２に示す
ものとし、該コロイダルシリカスラリーと実施例１で用
いた二酸化珪素スラリーをポリエステル組成物に対し表
１に示す配合比となるよう調製し、他は、実施例１と同
様の方法でポリエステル組成物を得た。該ポリエステル
組成物の物性を表２に示した。

【００７７】また、実施例１と同様の方法に従い製膜し
てフィルムを得た。該フィルムの特性を表３に示した。

【００７８】実施例３ 二酸化珪素として細粒化したものを用いた他は実施例１
と同様の方法で二酸化珪素スラリーを調製した。次い
で、コロイダルシリカに代えて平均粒子径０．８μｍの
リン酸カルシウムを用いた他は実施例１と同様の方法を
用いてポリエステル組成物を調製し、製膜してフィルム
を得た。得られたポリエステル組成物ならびにフィルム
の特性を表２，３に示した。

【００７９】実施例４ 凝集状の乾式法による二酸化ケイ素（平均粒子径０．５
μｍ、比表面積２００ｍ²／ｇ）を溶媒に分散させ、次
いでアルキル系シランカップリング剤を添加し、高圧ホ
モジナイザーおよび超音波分散処理を行いつつ、表面処
理を行った。該粒子を分離乾燥後エチレングリコールス
ラリーとした。

【００８０】使用モノマーおよび重合触媒を表２に示す
ものとし、該二酸化珪素スラリーをポリエステル組成物
に対し表１に示す配合比となるよう調製し、他は、実施
例１と同様の方法でポリエステル組成物を得た。該ポリ
エステル組成物の物性を表２に示した。

【００８１】また、実施例１と同様の方法に従い製膜し
てフィルムを得た。該フィルムの特性を表３に示した。

【００８２】実施例５、６ 凝集状の乾式法による二酸化ケイ素（それぞれ表１に特
性を示したもの）を溶媒に分散させ、次いでエポキシ系
シランカップリング剤を添加し、高圧ホモジナイザーお
よび超音波分散処理を行いつつ、表面処理を行った。該
粒子を分離乾燥後エチレングリコールスラリーとした。

【００８３】以下実施例４と同様の方法で重合、製膜を
行ってフィルムを得た。得られたポリエステル組成物な
らびにフィルムの特性を表２，３に示した。

【００８４】実施例７ 予めアルキル系シランカップリング剤で処理した湿式法
による不定形シリカアルミナ粒子（非晶質ゼオライト粒
子、平均粒子径０．５μｍ、比表面積２００ｍ ²／ｇ）
を粒子濃度１０重量％のエチレングリコールスラリーと
し、精留塔を有する加熱容器に仕込み、撹拌しながら昇
温し、沸点に達した時点で、水分を除去しながら、１５
時間加熱した。得られた不定形シリカアルミナ粒子を含
むエチレングリコール中の含水量は０．０８重量％であ
り、無機粒子の水酸基イオン濃度が３．０×１０^-5ｍｏ
ｌ／ｇであるシリカアルミナ粒子のエチレングリコール
スラリーを得た。

【００８５】以下実施例１と同様の方法を用いて、重
合，製膜を行った。得られたポリエステル組成物ならび
にフィルムの特性を表２，３に示した。

【００８６】実施例８ 実施例１と同様の方法で調製した凝集シリカ粒子を用
い、固相重合を行わない他は実施例４と同様の方法で重
合を行い、固有粘度０．６５のポリエステル組成物を得
た。

【００８７】以下実施例１と同様の方法を用いて、重
合，製膜を行った。得られたポリエステル組成物ならび
にフィルムの特性を表２，３に示した。

【００８８】比較例１ 実施例１で使用した凝集状の乾式法二酸化ケイ素（一次
粒子径０．０４０μｍ、二次平均粒子径０．４μｍ、比
表面積２００ｍ²／ｇ）の粒子濃度１０重量％のエチレ
ングリコールスラリーを加熱容器に仕込まずそのまま使
用した。この二酸化ケイ素を含むエチレングリコール中
の含水量は０．０８重量％であり、無機粒子の水酸基濃
度が７．０×１０^-3ｍｏｌ／ｇであった。

【００８９】以下、実施例４と同様の方法を用いて重
合，製膜を行った。得られたポリエステル組成物ならび
にフィルムの特性を表２，３に示した。

【００９０】比較例２，３ それぞれ表１に示す粒子をエチレングリコールスラリー
として用いた他は実施例４と同様の方法を用いて、重
合，製膜を行った。得られたポリエステル組成物ならび
にフィルムの特性を表２，３に示した。

【００９１】

【表１】

【００９２】

【表２】

【００９３】

【表３】

【００９４】

【発明の効果】本発明は上述したように、周期表のIII
族および／またはIV族から選ばれた元素の酸化物を主成
分とするＢＥＴ比表面積が３０〜１０００ｍ²／ｇ、表
面水酸基濃度が５×１０^-3mol／ｇ以下である無機粒子
をポリエステル樹脂に対して０．００１〜１０重量％配
合した組成物とすることによって、ポリエステルとの親
和性や粒子分散性が改良され、特にフィルムとしたとき
に、透明性、滑り性、耐摩耗性、フレーバ性、接着性、
耐衝撃性に優れた特には食品包装用および飲料、食料用
金属缶等のための金属板貼り合わせ用に好適なフィルム
としていることができる。さらにはこの効果は例えば、
磁気記録媒体用、電気絶縁用、一般工業用、食品包装用
等に対しても好適に使用することができることは自明で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 7/00 7/00 Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA46 AA84 AB18 AF13Y AH04 AH06 BA01 BB06 BB07 BC01 4F100 AA17B AA17C AA17H AA19B AA19C AA19H AA20B AA20C AA20H AA21B AA21C AA21H AA27B AA27C AA27H AA28B AA28C AA28H AA30B AA30C AA30H AB01A AB12B AB12C AB22B AB22C AB40B AK41B AK41C AK42B AK42C AK42K BA02 BA03 BA06 BA10B BA10C CA23B CA23C DE01B DE01C DE01H GB15 GB16 GB41 JA04B JA04C JA12B JA12C JA12H JA20B JA20C JD14B JD14C JK06 JK09 JK10 JK14 JN01 YY00B YY00C 4J002 CF051 CF061 CF071 CF081 CF111 DE096 DE097 DE127 DE136 DE137 DE146 DH047 DJ016 EC077 EG047 FD016 FD207 4J029 AA03 AB01 AC02 AD01 AD02 AD03 AD06 AE03 BA02 BA03 BA05 BA08 BA10 BF09 BH04 BH05 CB06A CC06A HA01 HB01 JA091 JB131 JB171 JF321 JF361 JF471 KB02 KB05

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル樹脂と周期表のIII族およ
   び／またはIV族から選ばれた元素の酸化物を主成分とす
   る無機粒子とを含有するポリエステル組成物であって、
   該無機粒子の含有量が該ポリエステル樹脂に対して０．
   ００１〜１０重量％、ＢＥＴ比表面積が３０〜１０００
   ｍ²／ｇ、表面水酸基濃度が５×１０^-3mol／ｇ以下であ
   ることを特徴とするポリエステル組成物。
2. 【請求項２】 無機粒子が不定形および／または凝集状
   態の無機粒子である請求項１に記載のポリエステル組成
   物。
3. 【請求項３】 無機粒子表面がエーテル結合を介して有
   機化合物と結合されているものである請求項１または２
   に記載のポリエステル組成物。
4. 【請求項４】 無機粒子がポリエステル樹脂に結合して
   いる請求項３に記載のポリエステル組成物。
5. 【請求項５】 無機粒子が二酸化ケイ素、酸化アルミニ
   ウム、酸化チタン、酸化ジルコニウムおよびこれらを成
   分とする複塩から選ばれた少なくとも一種以上である請
   求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル組成物。
6. 【請求項６】 無機粒子の他に平均粒径が０．０１〜１
   ０μｍの実質的に金属−水酸基の結合を含有しない化合
   物からなる粒子をポリエステル樹脂に対して０．００１
   〜１０重量％含む請求項１〜５のいずれかに記載のポリ
   エステル組成物。
7. 【請求項７】 粒子が粒度分布測定において２以上のピ
   ークを有しているものである請求項１〜６のいずれかに
   記載のポリエステル組成物。
8. 【請求項８】 ポリエステル樹脂の少なくとも７０モル
   ％以上がポリエチレンテレフタレート、ポリ−１，３−
   プロピレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
   フタレンカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレー
   トよりなる群から選ばれた少なくとも一種からなるポリ
   エステルである請求項１〜７のいずれかに記載のポリエ
   ステル組成物。
9. 【請求項９】 ポリエステル組成物の融点が１００〜２
   ７０℃である請求項１〜８のいずれかに記載のポリエス
   テル組成物。
10. 【請求項１０】 ポリエステル樹脂に含まれるジエチレ
    ングリコール成分の含有量が０．５〜５重量％である請
    求項１〜９のいずれかに記載のポリエステル組成物。
11. 【請求項１１】 ポリエステル樹脂のカルボキシル基末
    端濃度が２０〜５０当量／ポリエステル１０⁶ｇである
    請求項１〜１０のいずれかに記載のポリエステル組成
    物。
12. 【請求項１２】 ゲルマニウム、アンチモンおよびチタ
    ンから選ばれた少なくとも一種以上の元素を１〜５００
    ｐｐｍ含有する請求項１〜１１のいずれかに記載のポリ
    エステル組成物。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれかに記載のポ
    リエステル組成物からなるフィルム。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１２のいずれかに記載の組
    成物からなる層を少なくとも１層配置されてなる積層ポ
    リエステルフィルム。
15. 【請求項１５】 フィルムの面配向係数が０．０８０〜
    ０．１５０である請求項１３または１４に記載のフィル
    ム。
16. 【請求項１６】 金属板貼り合わせ用に用いられる請求
    項１２〜１５のいずれかに記載のフィルム。