JP2001288206A

JP2001288206A - 可視光透過性紫外線硬化型樹脂及び組成物並びにこれらを用いた紫外線硬化型フィルム、紫外線硬化型ディスク、硬化フィルム及び硬化ディスク

Info

Publication number: JP2001288206A
Application number: JP2000101621A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Kamitsura; 雅義上面; Akira In; 明殷; Masaru Tanaka; 勝田中; Toshihiko Ito; 敏彦伊藤; Makoto Shioda; 誠塩田
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 2000-04-03
Filing date: 2000-04-03
Publication date: 2001-10-16

Abstract

(57)【要約】【課題】可視光領域の光透過率に優れる可視光透過性
紫外線硬化型樹脂及び組成物並びにこれらを用いた紫外
線硬化型フィルム、紫外線硬化型ディスク、硬化フィル
ム及び硬化ディスクを提供する。【解決手段】膜厚５０μｍの硬化物において、波長４
５０〜９００ｎｍの光透過率が９０％以上である脂環構
造をもつウレタン（メタ）アクリレートからなる紫外線
硬化型樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線硬化型樹脂
において可視光の透過率が優れた可視光透過性紫外線硬
化型樹脂及び組成物並びにこれらを用いた紫外線硬化型
フィルム、紫外線硬化型ディスク、硬化フィルム及び硬
化ディスクに関する。

【０００２】さらに詳しくは、硬化物がレーザー光のよ
うな可視光の透過率に優れ、ＤＶＤ（ディジタルバーサ
タイルディスク）やＣＤ（コンパクトディスク）等の光
情報記録メディアの記録層、カバー層、接着層や光ファ
イバ、光スイッチング素子等の光通信に関わる材料を紫
外線硬化により製造することができることを特徴とする
可視光透過性紫外線硬化型樹脂及び組成物並びにこれら
を用いた紫外線硬化型フィルム、紫外線硬化型ディス
ク、硬化フィルム及び硬化ディスクに関する。また、青
色レーザーに代表される波長４００ｎｍ近辺の光透過性
に優れる可視光透過性紫外線硬化型樹脂及び組成物並び
にこれらを用いた紫外線硬化型フィルム、紫外線硬化型
ディスク、硬化フィルム及び硬化ディスクに関する。

【０００３】

【従来の技術】ＣＤやＤＶＤに代表される光情報記録メ
ディアは、その情報記録のためのビットを樹脂表面の凹
凸や、フォトクロミック材料の指向性の差により記録し
ている。代表的なＲＯＭ（Ｒｅａｄｏｎｌｙｍｅｍ
ｏｒｙ）タイプはポリカーボネート樹脂に代表される熱
可塑性樹脂をニッケルスタンパのような型に対し、イン
ジェクション成型することにより、型の凹凸を記録して
いる。この凹凸を出力波長が６５０ｎｍ近辺のレーザー
（赤色レーザー）光により情報を読みとっている。

【０００４】しかし、光情報記録メディアの高密度化に
対し、熱可塑性樹脂のインジェクション成型による情報
の転写には限界が示唆されてきた。

【０００５】一方、紫外線硬化型樹脂を型に塗布した
り、紫外線硬化型フィルムを型に押しあて、紫外線を照
射することにより、型の凹凸を転写する試みもなされて
いる。ＳＤ−３０７（大日本インキ化学（株）製）に代
表される紫外線硬化型樹脂やＳＵＲＦＥＸ（デュポン社
製）に代表される紫外線硬化型フィルムを用いた転写に
よる検討もなされてきている。

【０００６】紫外線硬化型樹脂及びフィルムによる情報
転写は効率良く高密度化ができることから、将来的には
紫外線硬化による転写方式が主流になっていくと考えら
れている。

【０００７】さらには、記録情報の高密度化の試みは上
記方法だけではなく、現在主流の赤色レーザーをより波
長の短い青色レーザーに変えることによる高密度化、記
録層の多層化による高密度化が研究されており、次世代
光情報記録メディアでは青色レーザーを用いた、多層デ
ィスクが本命視されている。

【０００８】しかしながら、熱可塑性樹脂によるインジ
ェクション成型ではビットの微細記録に対応できず、ま
た、現在市場に出ている紫外線硬化型樹脂及びフィルム
では４００ｎｍ付近の光透過率が低いため、ＳＮ比が悪
くまた多層化が困難である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、可視
光領域の光透過率に優れる可視光透過性紫外線硬化型樹
脂及び組成物並びにこれらを用いた紫外線硬化型フィル
ム、紫外線硬化型ディスク、硬化フィルム及び硬化ディ
スクを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、膜厚５０μｍ
の硬化物において、波長４５０〜９００ｎｍの光透過率
が９０％以上であることを特徴とする紫外線硬化型樹脂
に関する。

【００１１】また本発明は、膜厚５０μｍの硬化物にお
いて、波長４００ｎｍの光透過率が９０％以上であるこ
とを特徴とする紫外線硬化型樹脂に関する。

【００１２】また本発明は、紫外線硬化型樹脂が脂環構
造をもつウレタン（メタ）アクリレートであることを特
徴とする前記紫外線硬化型樹脂に関する。

【００１３】また本発明は、前記の紫外線硬化型樹脂と
光重合開始剤を含有してなる紫外線硬化型樹脂組成物に
関する。

【００１４】また本発明は、紫外線硬化型樹脂と光重合
開始剤を含有してなり、膜厚５０μｍの硬化物におい
て、波長４５０〜９００ｎｍの光透過率が９０％以上で
あることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物に関す
る。

【００１５】また本発明は、紫外線硬化型樹脂と光重合
開始剤を含有してなり、膜厚５０μｍの硬化物におい
て、波長４００ｎｍの光透過率が９０％以上であること
を特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物に関する。

【００１６】また本発明は、組成物がフォトクロミック
材料及びサーモクロミック材料の何れか又は両方を含む
前記の紫外線硬化型樹脂組成物に関する。

【００１７】また本発明は、組成物が溶剤を含む前記の
紫外線硬化型樹脂組成物に関する。

【００１８】また本発明は、前記の紫外線硬化型樹脂又
は前記の紫外線硬化型樹脂組成物からなる紫外線硬化型
フィルム又はディスクに関する。

【００１９】また本発明は、厚み４０μｍにおいて波長
４００ｎｍの光透過率が９０％以上の基材と、該基材上
の前記の紫外線硬化型樹脂又は前記の紫外線硬化型樹脂
組成物からなる紫外線硬化型樹脂層とを有する紫外線硬
化型フィルム又は紫外線硬化型ディスクに関する。

【００２０】また本発明は、上記の紫外線硬化型フィル
ム又は紫外線硬化型ディスクを硬化させてなる硬化フィ
ルム又は硬化ディスクに関する。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明は、可視光透過性紫外線硬
化型樹脂及び組成物並びにこれらを用いた紫外線硬化型
フィルム、紫外線硬化型ディスク、硬化フィルム及び硬
化ディスクを提供するものであり、本発明によれば、Ｄ
ＶＤやＣＤ等の光情報記録メディアの記録層、カバー
層、接着層や光ファイバ、光スイッチング素子等の光通
信に関わる材料を紫外線硬化により製造することができ
る。

【００２２】本発明における紫外線硬化型樹脂とは、紫
外線に代表されるエネルギーを照射することにより硬化
することを特徴とする樹脂である。一般的に紫外線硬化
型樹脂は、ＥＢや電子線の照射により硬化することは知
られており、そのプロセス適合性を優先する際は、照射
するエネルギーの種類や照射装置を変更することがで
き、端的にはラジカルを系内で発生させることにより硬
化する樹脂全般を指す。

【００２３】本発明における紫外線硬化型樹脂は、可と
う性、強靭性、耐薬品性等が優れ、光透過率に優れる点
から、脂環構造を有するウレタン（メタ）アクリレート
であることが好ましい。なお、（メタ）アクリレートと
は、アクリレート又はメタアクリレートを意味する。

【００２４】ここで、上記脂環構造としては、例えば、
シクロペンタン、シクロヘキサン、ノルボルナン、デカ
リン、水素化ビスフェノールＡ、水素化ジシクロペンタ
ジエン等に代表される構造が挙げられる。

【００２５】本発明におけるウレタン（メタ）アクリレ
ートとは、エチレン性不飽和基及びウレタン結合を含む
化合物全般をさし、（ａ）エチレン性不飽和基含有アル
コール、（ｂ）ポリオール、（ｃ）ポリイソシアナート
の３成分を付加重合してなる化合物であることが好まし
い。

【００２６】上記ウレタン（メタ）アクリレートに使用
できる（ａ）エチレン性不飽和基含有アルコールとして
は、２−ヒドロキエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、エチレングリコール−プロピレ
ングリコール・ブロックコポリマーモノ（メタ）アクリ
レート、エチレングリコール−テトラメチレングリコー
ルコポリマーモノ（メタ）アクリレート、カプロラクト
ン変性モノ（メタ）アクリレート（商品名プラクセルＦ
Ａシリーズ、プラクセルＦＭシリーズ：ダイセル化学
（株）製）、水素化ビスフェノールＡモノ（メタ）アク
リレートや１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ
（メタ）アクリレート等を挙げることができるが、特に
これらに限定するものではない。

【００２７】また、エチレン性不飽和基含有アルコール
は、製造された樹脂の光透過率を考慮すると、脂肪族又
は脂環族炭化水素構造のものであることが好ましく、芳
香族炭化水素構造を含有しないことが好ましい。

【００２８】本発明で使用できる（ｂ）ポリオール成分
としては、ジオール成分が好ましく、硬化物の強靱性及
び光透過率の観点から、脂肪族ポリカーボネートジオー
ル、アルキレンジオール、ポリオキシアルキレンジオー
ルが好ましい。

【００２９】ポリカーボネートジオールとは、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９
−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオ
ール、ビスフェノールＡ等のジオール成分の１種類もし
くは数種類とジフェニルカーボネートやジメチルカーボ
ネートとを反応させて得られる化合物を指し、市販品と
しては、ニッポラン９８２、ニッポラン９８３（以上日
本ポリウレタン社製）やＰＮＯＣ１０００、ＰＮＯＣ２
０００（以上クラレ社製）、プラクセルＣＤ２００シリ
ーズ（ダイセル化学社製）、ＲＡＶＥＣＡＲＢ１０７
（以上ＥｎｉｃｈｅｍＳｙｎｔｈｅｓｉｓ社製）等が
挙げられるがそれらに限定するわけではない。その中で
も、脂肪族ジオールとジメチルカーボネートを反応させ
て得られる化合物が好適である。

【００３０】また、その平均分子量としては、重量平均
分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフで測定し
標準ポリスチレン換算した値、以下も同じ）で５００〜
２０００が好ましく、５００〜１０００がより好まし
い。

【００３１】アルキレンジオール又はポリオキシアルキ
レンジオールとは、エチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、テトラメチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリ１，２
−ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、メチルペンタンジオール変性ポリテトラメチレ
ングリコール、プロピレングリコール変性ポリテトラメ
チレングリコール、エチレングリコール−プロピレング
リコール・ブロックコポリマー、エチレングリコール−
テトラメチレングリコールコポリマー、２−メチル−
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加体、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキシド付加体、水添ビス
フェノールＡ、水添ビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加体、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキシド
付加体、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＦのエチレ
ンオキシド付加体、ビスフェノールＦのプロピレンオキ
シド付加体、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノー
ルＦのエチレンオキシド付加体、水添ビスフェノールＦ
のプロピレンオキシド付加体等が挙げられるが、特にこ
れらに限定するものではない。

【００３２】また、その重量平均分子量は６２〜２００
０が望ましく、好ましくは６２〜１０００である。

【００３３】（ｃ）ポリイソシアナートとしては、トリ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イ
ソフォロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシネ
ナート、水素添加されたトリレンジイソシアネート、水
素添加されたキシリレンジイソシアネート、水素添加さ
れたジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート３量体、イソフォロンジイソシアネ
ート等が挙げられるが、特にこれらに限定するものでは
ない。

【００３４】また、これら化合物を単独であるいは混合
して用いることができるが、特にイソフォロンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイ
ソシアネート、水素添加されたトリレンジイソシアネー
ト、水素添加されたキシリレンジイソシアネート、水素
添加されたジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪
族ジイソシアネート及び、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート３量体、イソフォロンジイソシアネート等の多官能
イソシアネートとの混合物が好適である。

【００３５】本発明におけるウレタン（メタ）アクリレ
ートの重量平均分子量は、１，０００〜５０，０００で
あることが好ましく、２，０００〜３０，０００である
ことがより好ましい。その分子量が１，０００未満の場
合柔軟性が失われる傾向にあり、また分子量が５０，０
００を超えると光感度が悪くなり、転写性や硬化物の耐
久性が劣る傾向にある。

【００３６】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、上記
紫外線硬化型樹脂とともに、一般に光重合性単量体を含
む。この光重合性単量体としては、単官能性又は多官能
性の（メタ）アクリレート系化合物などを好ましく用い
ることができ、これらの光重合性単量体としては例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、イソブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシエチル
（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、ブトキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−メトキシエトキシ（メタ）アクリレー
ト、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレ
ート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
アリル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、１，３−ビス（ヒドロキシエチル）−
５，５−ジメチルヒダントイン、３−メチルペンタンジ
オール（メタ）アクリレート、α，ω−ジアクリルビス
ジエチレングリコールフタレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリット
（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットヘキサ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリトリットモノヒドロキ
シペンタ（メタ）アクリレート、α，ω−テトラアリル
ビストリメチロールプロパンテトラヒドロフタレート、
２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジアクリロキシエチルフォスフェー
ト、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられ、これらのう
ちアクリル酸エステル誘導体が好ましい。

【００３７】これらの光重合性単量体は、単独で又は２
種以上の混合物として用いても良く、前記紫外線硬化型
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０〜５０重量部
配合され、特に好ましくは２０重量部以内で配合され
る。この量が５０重量部を超えると硬化物の耐水性や耐
溶剤性が低下したり、硬化物にクラックが発生する等柔
軟性が失われていき光照射後離型処理の際ワレやビット
のかけ等が起こることがある。

【００３８】さらに本発明の紫外線硬化型樹脂組成物
に、目的に応じて不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエス
テル樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニルエステルウレタ
ン樹脂、ポリイソシアネート、ポリエポキシド、エポキ
シ末端ポリオキサゾリドン、アクリル樹脂類、アルキド
樹脂類、尿素樹脂類、メラミン樹脂類、ポリジエン系エ
ラストマー、ポリウレタン系エラストマー、飽和ポリエ
ステル類、飽和ポリエーテル類、ニトロセルロース、セ
ルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、
アマニ油、桐油、大豆油、ヒマシ油、エポキシ化油等の
油脂類等の天然及び合成高分子物質を含有させることが
できる。

【００３９】その中でも、光透過性に優れている点とフ
ィルム硬化性に優れている点より、アクリル樹脂類、セ
ルロース誘導体のような多糖ベースの変性樹脂等が好適
である。

【００４０】本発明における光重合開始剤としては、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４
−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン、カルボニル系［ベン
ゾフェノン、ジアセチル、ベンジル、ベンゾイン、ω−
ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、アセトフェノ
ン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ジメチルア
ミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェ
ノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ′−ビスジエ
チルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベ
ンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタ
ール、メチルベンゾイルホルメート、２，２−ジエトキ
シアセトフェノン、４−Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトフェ
ノン類］、スルフィド系（ジフェニルジスルフィド、ジ
ベンジルジスルフィドなど）、キノン系（ベンゾキノ
ン、アントラキノンなど）、アゾ系（アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２′−アゾビスプロパン、ヒドラジン
など）、スルホクロリド系、チオキサントンなど）、過
酸化物系（過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シドなど）、ｏ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等
が挙げられるが、特にこれらに限定するものではない。

【００４１】本発明の可視光透過性紫外線硬化型樹脂組
成物には、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチル
エーテル、ベンゾキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどの
重合禁止剤などを添加することができる。

【００４２】本発明の組成物においては、さらに溶剤
を、フィルム塗工やディスク塗工に際し、粘度調整を目
的として含有させることができる。このような溶剤とし
ては、メチルエチルケトンやアセトン、メチルイソブチ
ルケトンのようなケトン類や酢酸ブチル、酢酸エチル、
酢酸イソブチル等のエステル類、ブタノール、イソブタ
ノール等のアルコール類、エチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ等のセロソルブ類、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール等のグリコール類、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリオキシアル
キレン類、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、ジオキサン、
テトラヒドロフランのような環状エーテル化合物、Ｎ，
Ｎ−ジメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミドのようなアミド化合物等の有機溶剤が挙げられ
る。

【００４３】また、組成物をＣＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−Ｒ
ＡＭ、ＥＬ素子等の用途に用いるときには、フォトクロ
ミック材料及びサーモクロミック材料の何れか又は両方
を含有させることもできる。

【００４４】本発明の紫外線硬化型樹脂又は樹脂組成物
は、膜厚５０μｍの硬化物において、波長４５０〜９０
０ｎｍの全範囲にわたって光透過率が９０％以上であ
る。

【００４５】また、本発明の紫外線硬化型樹脂又は樹脂
組成物は、膜厚５０μｍの硬化物において、さらに、波
長４００ｎｍの光透過率が９０％以上である。

【００４６】このような紫外線硬化型樹脂又は樹脂組成
物を用いることにより、現在主流の赤色レーザーは無論
のこと、波長の短い青色レーザーに変えることによる高
密度化、記録層の多層化による高密度化の光情報記録メ
ディアにも対応できる。

【００４７】本発明の紫外線硬化型フィルム又はディス
クを製造するには、各種基材上に本発明の可視光透過性
紫外線硬化型樹脂又は組成物を塗布し、必要に応じ乾燥
することにより得られる。塗布量は、塗布膜又は塗布乾
燥膜の厚さが５〜１００μｍとなるようにすることが好
ましい。塗布装置としては好ましくはダイコータが用い
られる。乾燥条件は、室温〜１００℃で１分〜１時間行
うことが好ましい。乾燥温度が高すぎると硬化が進んだ
りして形成されるフィルムの安定性に劣る傾向にあり、
温度が低過ぎたり、乾燥時間が短か過ぎて溶剤が残存す
ると、フィルムの物理物性が劣る傾向がある。このよう
にして得られたフィルムは、基材から剥離して一層型フ
ィルムとしてもよいし、このフィルムを複数枚積層する
ことにより紫外線硬化型ディスクとすることもできる。

【００４８】本発明の基材層を有する紫外線硬化型フィ
ルム、紫外線硬化型ディスクにおいては、基材として他
のフィルムなど用いることができ、このフィルムとして
は、ＰＥＴに代表されるポリエステル系、アクリル系、
ポリオレフィン系、ポリカーボネート系のフィルム等が
あげられる。例えば、このような基材の上に本発明の可
視光透過性紫外線硬化型樹脂又は組成物を塗布し、必要
に応じ乾燥することにより、他のフィルムと本発明の紫
外線硬化型樹脂又は紫外線硬化型樹脂組成物からなる紫
外線硬化型樹脂層とを有する紫外線硬化型フィルム又は
紫外線硬化型ディスクが得られる。塗布に限らず、フィ
ルムを貼り合せて積層してもよい。他のフィルム等の基
材としては波長４００ｎｍの光透過率が９０％以上のも
のが好ましい。

【００４９】基材フィルム等の基材の他、カバーフィル
ムとして透明性を問わず、例えば剥離強度を下げること
を目的として、ポリエチレンのようなポリオレフィン
系、フッ素樹脂系、シリコーン樹脂系、またそれらを塗
布又はラミネート処理したフィルムも使用することがで
きるが、特に制限するものではない。

【００５０】得られた紫外線硬化型フィルム、紫外線硬
化型ディスクを硬化させることにより硬化型フィルム、
硬化ディスクが得られる。硬化には紫外線を用いること
ができるが、光源としては高圧水銀灯が好ましい。照射
は１００ｍＪ／ｃｍ²〜５Ｊ／ｃｍ²が好ましく、２５０
ｍＪ／ｃｍ²〜２Ｊ／ｃｍ²がより好ましい。照射光が足
りないと硬化が不十分となり、照射光が多すぎると着色
やアウトガス発生の問題が生じる傾向がある。

【００５１】なお、厚膜の硬化フィルムを作製する場合
には、転写後１〜１００Ｊ／ｃｍ²の光を照射して半硬
化の状態とした後、未硬化のフィルムなどを転写フィル
ムとして多層にして接着した後、上記と同じ条件で完全
硬化してフィルムとすることができる。また、情報記録
のためのビットを紫外線硬化型樹脂層表面に型押しによ
り凹凸として転写した後に硬化してもよい。

【００５２】

【実施例】以下本発明の実施例を説明する。部は重量部
を意味する。

【００５３】合成例１（可視光透過性ウレタンアクリレートの合成）撹拌機、
温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した反応容器
に空気ガスを導入した後、ポリカーボネートジオール
（ダイセル化学（株）製、プラクセルＣＤ２０５ＰＬ、
平均分子量５００）１２３．３部、ポリテトラメチレン
グリコール（保土谷化学工業（株）製、ＰＴＧ８５０Ｓ
Ｎ、平均分子量８５０）２０９．６部、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールモノアクリレート（三菱化学
（株）製）１３１．８部、ｐ−メトキシフェノール（和
光純薬（株）製）０．５８部、ジブチル錫ラウレート
（東京ファインケミカル（株）製、Ｌ１０１）０．５８
部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（日本
乳化剤（株）製、ＭＦＧ−Ａｃ）１１６．２部を仕込
み、空気気流下で６５℃まで攪拌しながら昇温した。滴
下容器にイソフォロンジイソシアナート（ヒュルスジャ
パン社製、ＶＥＳＴＡＮＡＴＩＰＤＩ）９８．５部及
びヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌレート型
三量体（旭化成社製、ＴＰＡ−１００）１３４．５部を
仕込み良く混合後、３時間かけて反応容器に均一滴下し
た。その際、反応容器温度を６５±３℃に保った。滴下
終了後、滴下容器をプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル５８．３部を用いて洗浄し、洗浄後の溶液は反応
容器にそのまま投入した。さらに攪拌しながら２時間保
温した後、７５℃に昇温した。その後、赤外吸収スペク
トルのイソシアナート由来のピークが消失するまで、７
５±３℃で攪拌保温を続けた。およそ６〜８時間でイソ
シアナート由来のピークが消失した。このピークの消失
を確認後６０℃まで降温し、メタノール（和光純薬
（株）製）１．６部を添加し、６０±３℃で３０分保温
した。その後プロピレングリコールモノメチルエーテル
を１２５．０部添加し、透明な樹脂溶液を得た。この樹
脂の固形分は７１重量％、酸価は０．４ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度は４３，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であっ
た。

【００５４】合成例２撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入した後、ポリカーボネートジ
オール（ダイセル化学（株）製、プラクセルＣＤ２０５
ＰＬ、平均分子量５００）２３４．５部、ジエチレング
リコール（日曹丸善ケミカル（株）製）４４．８部、
１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート
（三菱化学（株）製）１７６．５部、ｐ−メトキシフェ
ノール（和光純薬（株）製）０．５７部、ジブチル錫ラ
ウレート（東京ファインケミカル（株）製、Ｌ１０１）
０．５７部及びプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル（日本乳化剤（株）製、ＭＦＧ−Ａｃ）１１３．９部
を仕込み、空気気流下で６５℃まで攪拌しながら昇温し
た。滴下容器にイソフォロンジイソシアネート（ヒュル
スジャパン（株）製、ＶＥＳＴＡＮＡＴＩＰＤＩ）２
９１．６部を仕込み、３時間かけて反応容器に均一滴下
した。その際、反応容器温度を６５±３℃に保った。滴
下終了後、滴下容器をプロピレングリコールモノメチル
エーテル７２．９部を用いて洗浄し、洗浄後の溶液は反
応容器にそのまま投入した。さらに攪拌しながら２時間
保温した後、７５℃に昇温した。その後、赤外吸収スペ
クトルのイソシアナート由来のピークが消失するまで、
７５±３℃で攪拌保温を続けた。およそ６〜８時間でイ
ソシアナート由来のピークが消失した。このピークの消
失を確認後６０℃まで降温し、メタノール（和光純薬
（株）製）２．３部を添加し、６０±３℃で３０分保温
した。その後プロピレングリコールモノメチルエーテル
を６２．５部添加し、透明な樹脂溶液を得た。この樹脂
の固形分は７７．７％、酸価は０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、
粘度は３３，３００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。

【００５５】フィルム作製例１，２上記合成例１，２で得られた熱硬化樹脂組成物を膜厚約
４０μｍのＰＥＴフィルム（帝人（株）製、波長４００
ｎｍの光透過率が９０％以上）にダイコータを用い、乾
燥膜厚５０μｍになるよう塗布後、８０℃で１０分乾燥
させ、樹脂層の上に、ポリエチレンフィルム（タマポリ
（株）製）をラミネートし、サンドイッチ型の光硬化性
フィルムを得た。フィルムの対照（比較例２）として光
硬化性フィルムＳＵＲＦＥＸフィルム（デュポン社製）
を用い、以下の実験に供試した。

【００５６】実験例１（光感度試験）上記合成例１、２の樹脂固形分５０部
に、光重合開始剤としてイルガキュア９０７（チバガイ
ギー社製）１部を加えよく攪拌した後、銅板上にアプリ
ケータを用い硬化膜厚が５０μｍになるよう塗布し、８
０℃で３０分セッティングした。この銅板上にマイラー
フィルム（帝人（株）製）をのせその上に２１段ステッ
プタブレットを置き、光照射量を変えて露光した。２１
段ステップタブレットの８段目が硬化するに要する露光
量を光感度とした。比較例１として、ＳＤ−３０７（大
日本インキ化学（株）製）に同様に光重合開始剤を配合
し実験に供試した。

【００５７】実験例２（樹脂光透過率試験）上記合成例１、２、ＳＤ−３０７
（大日本インキ化学（株）製）の樹脂固形分５０部に、
光重合開始剤としてイルガキュア９０７（チバガイギー
社製）１部を加えよく攪拌した後、ガラス板上にアプリ
ケータを用い硬化膜厚が５０μｍになるよう塗布し、８
０℃で３０分セッティングした。その後、高圧水銀灯よ
り５００ｍＪ／ｃｍ²の光を照射し硬化フィルムを得
た。そのフィルムを、空気を対照として紫外−可視分光
光度計（（株）日立製作所製、Ｕ−３２００）で波長２
００〜９００ｎｍでの光透過率（％）を測定した。

【００５８】実験例３（フィルム光透過性試験）フィルム作製例で作製したフ
ィルム二種（作製例１，２）及び比較例２（ＳＵＲＦＥ
Ｘフィルム）のカバーフィルムを取り除き、ニッケル蒸
着させた金属ディスクに樹脂面を密着させた後、ベース
フィルム側を剥離し、高圧水銀灯より５００ｍＪ／ｃｍ
²の光を照射しフィルムを硬化させた。そのフィルム
を、空気を対照として紫外−可視分光光度計（（株）日
立製作所製、Ｕ−３２００）で波長２００〜９００ｎｍ
での光透過率（％）を測定した。

【００５９】結果実験例１（光感度）、実験例２及び３（光透過率）の結
果を表１に示した。

【００６０】なお、実験例２及び３において、合成例１
及び２並びにフィルム作製例１及び２のものは、すべ
て、波長４５０〜９００ｎｍの光透過率が９０％以上で
あった。

【００６１】

【表１】実験例４（転写性試験）ライン（１００μｍ）グルーブ（１００
μｍ）深さ（５０μｍ）のニッケル蒸着金属ディスク
に、合成例１、２、比較例１の樹脂固形分５０部に、光
重合開始剤としてイルガキュア９０７（チバガイギー社
製）１部を加えよく攪拌した後、スピンコートにより硬
化膜厚が２０μｍになるよう塗布し、８０℃で３０分セ
ッティングした。その後、高圧水銀灯より５００ｍＪ／
ｃｍ²の光を照射し硬化させた後、ディスクからの離型
性及び転写されたパターンを光学顕微鏡で観察した。ま
た、作製例１、２のフィルム及び比較例２のカバーフィ
ルムを取り除き、金属ディスクに樹脂面を密着させた
後、ベースフィルム側を剥離し、高圧水銀灯より５００
ｍＪ／ｃｍ²の光を照射しフィルムを硬化させ、ディス
クからの離型性及び転写されたパターンを光学顕微鏡で
観察した。

【００６２】結果実験例４の結果を表２に示した。

【００６３】

【表２】

【００６４】

【発明の効果】本発明の紫外線硬化型樹脂及び組成物
は、可視光領域の光透過率に優れる。またＤＶＤやＣＤ
等の光情報記録メディアの記録層の型からの離型性に優
れ、良好なパターンが転写できるため、それらの転写用
の紫外線硬化型又は硬化フィルム及び紫外線硬化型又は
硬化ディスクとして有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＺＣ０８Ｊ 7/04 ＣＥＺＶ５Ｄ０２９Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６５３４５３４Ｄ５３５５３５Ｃ５３８５３８Ｖ // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 (72)発明者田中勝茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱日立化成工業株式会社鹿島事業所内 (72)発明者伊藤敏彦茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱日立化成工業株式会社鹿島事業所内 (72)発明者塩田誠茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱日立化成工業株式会社鹿島事業所内Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AA22 AA35 AA36 AB43 BA00 CA01 EA03 4F071 AA33 AA53 AF30 AH14 BB02 BC01 4J011 QB24 SA01 SA16 SA21 SA25 SA31 SA63 SA76 SA79 SA83 TA07 UA01 VA01 VA05 WA02 4J027 AG33 CC05 CD05 4J034 AA08 CA04 CC03 CC12 CC67 DF03 DG02 DH02 FA02 HA07 HC03 HC17 HC18 HC22 HC45 HC46 HC52 HC53 HC61 HC71 HC73 JA21 RA14 5D029 LA04 LC04 MA35

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】膜厚５０μｍの硬化物において、波長４
５０〜９００ｎｍの光透過率が９０％以上であることを
特徴とする紫外線硬化型樹脂。
【請求項２】膜厚５０μｍの硬化物において、波長４
００ｎｍの光透過率が９０％以上であることを特徴とす
る紫外線硬化型樹脂。
【請求項３】紫外線硬化型樹脂が脂環構造をもつウレ
タン（メタ）アクリレートである請求項１又は２に記載
の紫外線硬化型樹脂。
【請求項４】請求項１、２又は３記載の紫外線硬化型
樹脂と光重合開始剤を含有してなる紫外線硬化型樹脂組
成物。
【請求項５】紫外線硬化型樹脂と光重合開始剤を含有
してなり、膜厚５０μｍの硬化物において、波長４５０
〜９００ｎｍの光透過率が９０％以上であることを特徴
とする紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】紫外線硬化型樹脂と光重合開始剤を含有
してなり、膜厚５０μｍの硬化物において、波長４００
ｎｍの光透過率が９０％以上であることを特徴とする紫
外線硬化型樹脂組成物。
【請求項７】組成物がフォトクロミック材料及びサー
モクロミック材料の何れか又は両方を含む請求項４、５
又は６記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項８】組成物が溶剤を含む請求項４、５、６又
は７に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項９】請求項１、２若しくは３記載の紫外線硬
化型樹脂又は請求項４〜７の何れかに記載の紫外線硬化
型樹脂組成物からなる紫外線硬化型フィルム又はディス
ク。
【請求項１０】厚み４０μｍにおいて波長４００ｎｍ
の光透過率が９０％以上の基材と、該基材上の請求項
１、２若しくは３記載の紫外線硬化型樹脂又は請求項４
〜７の何れかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物からなる
紫外線硬化型樹脂層とを有する紫外線硬化型フィルム又
は紫外線硬化型ディスク。
【請求項１１】請求項１０記載の紫外線硬化型フィル
ム又は紫外線硬化型ディスクを硬化させてなる硬化フィ
ルム又は硬化ディスク。