JP2001288150A - フェノキシアルキルアミン塩の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トリアジン系除草剤の有効成分の合成原料
として有用性の高いフェノキシアルキルアミン塩を、簡
略な製造工程で収率よく製造する方法を提供する。 【解決手段】特定の化学構造を有するフエノキシ誘導体
を溶媒中でアンモニアまたはアンモニアと水素を反応さ
せて得られるフェノキシアルキルアミン溶液に、ハロゲ
ン化水素酸を加えて反応させることからなるフェノキシ
アルキルアミン塩の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、除草剤の有効成分
の合成原料として有用性の高いフェノキシアルキルアミ
ン塩を、簡略な製造工程で収率よく製造する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、トリアジン系除草剤は、広範な種
類の雑草に対して強力な殺草力を有することが知られて
いる。このようなトリアジン系除草剤の有効成分である
トリアジン系化合物として、例えば、特開昭６３−２６
４４６５号公報においては、下記一般式（５）、

【０００３】

【化５】

【０００４】〔式（５）中、Ｘはハロゲン原子を示
す。〕で表されるトリアジン系化合物が開示されてい
る。このトリアジン系化合物を合成する際には、下記式
（６）、

【０００５】

【化６】

【０００６】で表されるフェノキシアルキルアミン類
と、下記式（７）、

【０００７】

【化７】

【０００８】〔式（７）中、Ｘはハロゲン原子を示
す。〕で表される２−アミノ−４，６−ジハロゲノ−
１，３，５−トリアジンを反応させることにより、上記
のトリアジン系化合物を得ている。

【０００９】また、特開平５−３９２４９号公報におい
ては、上記トリアジン系化合物の中間体であるフェノキ
シアルキルアミンの製造方法として、例えば、１−
（３，５−ジアルキルフェノキシ）−２−プロパノン
を、ラネーニッケル触媒の存在下、含水アルコール中で
還元的アミノ化反応させて、１−（３，５−ジアルキル
フェノキシ）−２−アミノプロパンを製造している。ま
た、特開平５−７８３０５号公報においては、このフェ
ノキシアルキルアミンを、ハロゲン化水素との塩として
その後の工程において使用するのであるが、このフェノ
キシアルキルアミン塩を製造する工程の途上で、フェノ
キシアルキルアミンの反応生成物からの抽出工程や、洗
浄工程、溶媒の留去あるいは蒸留などによる単離工程を
経た後、これにハロゲン化水素を反応させる方法が採用
されている。

【００１０】このように、フェノキシアルキルアミン塩
を製造する際に、フェノキシアルキルアミンの合成工程
の後に、抽出工程や洗浄工程、溶媒の留去あるいは蒸留
などによる単離工程を経てフェノキシアルキルアミン塩
の製造を行うようにすると、これら煩雑な製造工程で必
要とする設備費やこれら工程で要する用役費がかさむほ
か、その製造に長時間を要するという難点がある。ま
た、このように複雑な製造工程を経る間に様々な要因か
ら目的とするフェノキシアルキルアミン塩の収率の低下
が避けがたいという問題もある。そこで、より簡略化さ
れた製造工程によって、収率よくフェノキシアルキルア
ミン塩を製造する方法の開発が要望されていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、除草剤の有
効成分の合成原料として有用性の高いフェノキシアルキ
ルアミン塩を、簡略な製造工程で収率よく製造する方法
を提供することを目的とするものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、特定の化学構造
を有するフェノキシ誘導体のアミノ化により合成したフ
ェノキシアルキルアミンを含有する反応生成物の溶液か
ら、フェノキシアルキルアミンを単離することなく、該
溶液にハロゲン化水素酸を加えて反応させる簡略な製造
工程とすることによって、上記目的を達成することがで
きることを見出し、これら知見に基づいて本発明を完成
するに至った。

【００１３】すなわち、本発明の要旨は、下記のとおり
である。 〔１〕下記一般式（１）、

【００１４】

【化８】

【００１５】〔式（１）中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、各々独立に
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｘ
は、ハロゲン原子、水酸基またはスルホン酸エステル基
を示す。ｎは、１〜５の整数である。〕または下記一般
式（２）、

【００１６】

【化９】

【００１７】〔式（２）中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは、前
記式（１）におけるＲ¹ 、Ｒ² およびｎと同一の意味を
有する。〕で表される化合物を、アンモニアまたはさら
に水素と反応させて得られる下記一般式（３）、

【００１８】

【化１０】

【００１９】〔式（３）中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは、前
記式（１）におけるＲ¹ 、Ｒ² およびｎと同一の意味を
有する。〕で表されるフェノキシアルキルアミンの溶液
に、ハロゲン化水素酸を加えて反応させることを特徴と
する、下記一般式（４）、

【００２０】

【化１１】

【００２１】〔式（４）中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは、前
記式（１）におけるＲ¹ 、Ｒ² およびｎと同一の意味を
有し、Ｙは、ハロゲン原子を示す。〕で表されるフェノ
キシアルキルアミン塩の製造法。 〔２〕前記一般式（１）または前記一般式（２）で表さ
れる化合物を溶媒中でアンモニアまたはさらに水素と反
応させて得られる前記一般式（３）で表されるフェノキ
シアルキルアミンの溶液にハロゲン化水素酸を加えて反
応させる、前記〔１〕に記載のフェノキシアルキルアミ
ン塩の製造法。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明は、前記一般式（１）また
は前記一般式（２）で表される化合物を、アンモニアま
たはさらに水素と反応させて得られる前記一般式（３）
で表されるフェノキシアルキルアミンの溶液に、ハロゲ
ン化水素酸を加えて反応させるフェノキシアルキルアミ
ン塩の製造法である。

【００２３】ここで、前記一般式（１）において、
Ｒ¹ 、Ｒ² が表わす炭素数１〜６のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−
ヘキシル基などが挙げられる。また、同式においてＸが
表わすハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、沃素原子が挙げられる。さらに、このＸが表
わすスルホン酸エステル基としては、メタンスルホン酸
エステル基やエタンスルホン酸エステル基などが挙げら
れる。

【００２４】そして、前記一般式（１）または前記一般
式（２）で表される化合物に、アンモニアあるいはアン
モニアと水素ガスと反応させて、前記一般式（３）で表
されるフェノキシアルキルアミンを得る工程において
は、必ずしも溶媒を必要とはしないが、溶媒を用いてフ
ェノキシアルキルアミンの溶液を得た後、これにハロゲ
ン化水素酸を加えて反応させ、前記一般式（４）で表さ
れるフェノキシアルキルアミン塩を得るようにしてもよ
い。この場合、この反応工程で溶媒を用いることなくフ
ェノキシアルキルアミンを得た後、これに溶媒を加えて
フェノキシアルキルアミン溶液とし、これにハロゲン化
水素酸を加えて反応させるようにしてもよい。また、こ
の反応工程においては、必ずしも触媒を必要とはしない
が、触媒を用いたときには、使用済の触媒を濾別してか
ら、その濾液にハロゲン化水素酸を加えて反応させるよ
うにすればよい。

【００２５】このフェノキシアルキルアミン塩を製造す
る方法として、従来法では、原料化合物をアミノ化して
フェノキシアルキルアミン溶液を製造する工程と、その
溶液から抽出や蒸留などによりフェノキシアルキルアミ
ンを単離する工程、およびそのフェノキシアルキルアミ
ンにハロゲン化水素を反応させてその塩を製造する工程
の三段階の煩雑な工程を経て製造していたのであるが、
本発明においては、上記のように原料化合物をアミノ化
してフェノキシアルキルアミン溶液を製造する工程と、
その溶液にハロゲン化水素酸を反応させてその塩を製造
する工程の二段階の工程でフェノキシアルキルアミン塩
が得られ、製造工程を大幅に簡略化することができる。
しかも、フェノキシアルキルアミンの単離工程でのフェ
ノキシアルキルアミンの回避しがたいロスによる収率低
下が防止できるのである。

【００２６】また、上記ハロゲン化水素酸としては、塩
化水素酸、臭化水素酸、沃化水素酸が好適に用いられ
る。このフェノキシアルキルアミン塩を製造する場合、
従来法においてはフェノキシアルキルアミンにガス状の
ハロゲン化水素を反応させる方法が採用されていたが、
本発明の方法においては、溶液状態のハロゲン化水素酸
を用いるので、その取扱いが容易であるほか、反応制御
操作を精密に行い易くなり、フェノキシアルキルアミン
塩製造工程の運転が安定的に行えるようになり、品質的
にも安定化させることができるのである。

【００２７】そして、このフェノキシアルキルアミン溶
液にハロゲン化水素酸を加えて反応させる際の反応条件
は、その反応温度は１０〜５０℃の範囲とし、反応時間
は３〜５時間、反応圧力は常圧下もしくは、反応系の自
圧程度の加圧下に行えばよい。さらに、ここで加えるハ
ロゲン化水素酸の添加割合は、フェノキシアルキルアミ
ンに対して、モル比において１〜３とするのがよい。そ
れは、このハロゲン化水素酸の添加割合が、フェノキシ
アルキルアミンに対して１モル未満であると、フェノキ
シアルキルアミン塩の生成が十分に進行しないことがあ
り、また、これを３モル以上としても、それ以上の効果
は得られないからである。

【００２８】このようにして得られるフェノキシアルキ
ルアミン塩は、例えば上記の公知の方法にしたがって、
２−アミノ−４，６−ジハロゲノ−１，３，５−トリア
ジンを反応させることにより、除草剤の有効成分として
有用性の高い前記トリアジン系化合物を得ることができ
る。

【００２９】そして、このようにして合成されるトリア
ジン系化合物、例えば、（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５
−ジメチルフェノキシ）−１−メチルエチル〕−６−
（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１，３，５−ト
リアジン−２，４−ジアミンは、これを粒状の除草剤に
製剤するには、除草剤用の固体担体に担持して使用す
る。このような固体担体としては、例えば、ケイソウ土
や消石灰などの酸化物、リン灰石などのリン酸塩、セッ
コウなどの硫酸塩、タルク、パイロフェライト、クレ
ー、カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカー
ボン、石英粉末、ケイ石粉などの鉱物質の微粉などが用
いられる。

【００３０】さらに、この除草剤には、界面活性剤を配
合したものが好適に用いられる。ここで用いる界面活性
剤としては、アルキルベンゼンスルホネートやアルキル
スルホネート、ラウリン酸アミドスルホネートなどのア
ニオン型、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリ
エチレングリコールラウレート、ソルビタンアルキルエ
ステルなどのノニオン型、ジメチルラウリルベンジルア
ンモニウムクロライド、ラウリルアミン、ステアリルト
リメチルアンモニウムクロライドなどのカチオン型また
はアミノ酸やベタインなどの両性イオン型の界面活性剤
などが好適なものとして挙げられる。

【００３１】また、このトリアジン系化合物に、フェノ
キシ系、ジフェニルエーテル系、トリアジン系、尿素
系、カーバメイト系、チオカーバメイト系、酸アニリド
系、ピラゾール系、リン酸系、スルホニルウレア系、ニ
トリル系、ジニトロアニリン系、イミダゾリノン系、オ
キサジアゾン系などの除草活性化合物を任意の配合割合
で併用してもよい。さらに、必要に応じて、殺虫剤、殺
菌剤、植物生長調節剤、肥料などを含有させることもで
きる。

【００３２】このようにして得られる除草剤を耕作地に
施用するに際しては、雑草の発芽前または発芽後に、雑
草またはその生育地に施用する。この場合の施用手段と
しては、栽培植物の種類や使用環境によって異なるが、
たとえば噴霧、散布などの一般的な方法を採用すること
ができる。また、この除草剤の施用量については、有効
成分である上記トリアジン系化合物を、耕作地１０アー
ル当たり、０．１〜１０００ｇ、好ましくは１〜１００
ｇとすればよい。

【００３３】そして、前記栽培植物としては、たとえば
イネ、コムギ、オオムギ、トウモロコシ、エンバク、ソ
ルガムなどの作物のほか、果樹、果菜類や根菜類、葉菜
類などの野菜、芝生などが挙げられる。

【００３４】このトリアジン系化合物を有効成分とする
除草剤により防除の対象とする雑草としては、水田雑草
（Ｐａｄｄｙ ｗｅｅｄｓ）のヘラオモダカ（Ａｌｉｓ
ｍａｃａｎａｌｉｃｕｌａｔｕｍ）、オモダカ（Ｓａｇ
ｉｔｔａｒｉａ ｔｒｉｆｏｌｉａ）、ウリカワ（Ｓａ
ｇｉｔｔａｒｉａ ｐｙｇｍａｅａ）などのオモダカ科
（Ａｌｉｓｍａｔａｃｅａｅ）雑草、タマガヤツリ（Ｃ
ｙｐｅｒｕｓ ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ）、ミズカヤツリ
（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｓｅｒｏｔｉｎｕｓ）、ホタルイ
（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ）、クログワイ
（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋｕｒｏｇｕｗａｉ）などの
カヤツリグサ科（Ｃｙｐｅｒａｃｅａｅ）雑草、アゼナ
（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ ｐｙｘｉｄａｒｉａ）などのゴ
マノハグサ科（Ｓｃｒｏｔｈｕｌａｒｉａｃｅａｅ）雑
草、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａｖａｇｉｎａｌｉ
ｓ）などのミズアオイ科（Ｐｏｎｔｅｎｄｅｒｉａｃｅ
ａｅ）雑草、ヒルムシロ（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ ｄ
ｉｓｔｉｎｃｔｕｓ）などのミソハギ科（Ｐｏｔａｍｏ
ｇｅｔｏｎａｃｅａｅ）雑草、キカシグサ（Ｒｏｔａｌ
ａ ｉｎｄｉｃａ）等のミソハギ科（Ｌｙｔｈｒａｃｅ
ａｅ）雑草、タイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃ
ｒｕｇ−ｇａｌｌｉ）などのイネ科（Ｇｒａｍｉｎｅａ
ｅ）雑草などがある。

【００３５】また、畑雑草としては、イヌホウズキ（Ｓ
ｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、チョウセンアサガオ
（Ｄａｔｕｒａ ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）などのナス科
（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ）雑草、イチビ（Ａｂｕｔｉｌ
ｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アメリカキンゴジカ
（ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）などのアオイ科（Ｍａｌ
ｖａｃｅａｅ）雑草、マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ
ｐｕｒｐｕｒｅａ）などのヒルガオ科（Ｃｏｎｖｏｌ
ｖｕｌａｃｅａｅ）雑草、イヌビユ（Ａｍａｒａｎｔｈ
ｕｓ ｌｉｖｉｄｕｓ）などのヒユ科（Ａｍａｒａｎｔ
ｈａｃｅａｅ）雑草、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓ
ｔｒｕｍａｒｉｕｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ
ａｒｔｅｍｉｓｉｆｏｌｉａ）、ハキダメギク（Ｇａｌ
ｉｎｓｏｇａ ｃｉｌｉａｔａ）、セイヨウトゲアザミ
（Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）、ノボロギク（Ｓ
ｅｎｅｃｉｏ Ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ヒメジヨン（Ｅｒ
ｉｇｅｒｏｎ ａｎｎｕｓ）などのキク科（Ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔａｅ）雑草、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ ｉｎ
ｄｉｃａ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅ
ｎｓｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ ｂｕｒｓａ−
ｐａｓｔｏｒｉｓ）などのアブラナ科（Ｂｒａｓｓｉｃ
ａｃｅａｅ）雑草、イヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｂ
ｕｌｕｍｅｉ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃ
ｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）などのタデ科（ｐｏｌｙｇｏｎ
ａｃｅａｅ）雑草、スベリヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ
ｏｌｅｒａｃｅａ）などのスベリヒユ科（Ｐｏｒｔｕｌ
ａｃａｃｅａｅ）雑草、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕ
ｍ ａｌｕｂｕｍ）、コアカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕ
ｍ ｆｉｃｉｏｌｉｕｍ）、ホウキザ（Ｋｏｃｈｉａ
ｓｃｏｐａｒｉａ）などのアカザ科（Ｃｈｅｎｏｐｏｄ
ｉａｃｅａｅ）雑草、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍ
ｅｄｉａ）等のナデシコ科（Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｃ
ｅａｅ）雑草、オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ
ｐｅｒｓｉｃａ）などのゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｐｈ
ｕｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌ
ｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）などのツユクサ科（Ｃｏｍ
ｍｅｌｉｎａｃｅａｅ）雑草、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕ
ｍ ａｍｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ）、ヒメオドニシキソウ
（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｓｕｐｉｎａ）、オオニシキソ
ウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｍａｃｕｌａｔａ）などのト
ウダイグサ科（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）雑草、ト
ゲナシヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ｓｐｕｒｉｕｍ）、
ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ）、アカネ
（Ｒｕｂｉａ ａｋａｎｅ）などのアカネ科（Ｒｕｂｉ
ａｃｅａｅ）雑草、スミレ（Ｖｉｏｌａ ａｒｖｅｎｓ
ｉｓ）などのスミレ科（Ｖｉｌａｃｅａｅ）雑草、アメ
リカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔ
ａ）、エビスグサ（Ｃａｓｓｉａ ｏｂｔｕｓｉｆｏｌ
ｉａ）などのマメ科（Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）雑草な
どの広葉雑草（Ｂｒｏａｄ−ｌｅａｖｅｄ ｗｅｅｄ
ｓ）、野性ソルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍｂｉｃｏｌｏ
ｒ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏ
ｍｉｆｌｏｒｕｍ）、ジョンソングラス（Ｓｏｒｇｈｕ
ｍ ｈａｅｐｅｎｓｅ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈ
ｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉ
ｔａｒｉａ ａｄｓｃｅｎｄｅｓ）、カラスムギ（Ａｖ
ｅｎａ ｆａｔｕａ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ
ｉｎｄｉｃａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａｖｉｒ
ｉｄｉｓ）もしくはスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕ
ｒｕｓ ａｅｑｕａｌｉｓ）などのイネ科雑草（Ｇｒａ
ｍｉｎａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）、ハマスゲ（Ｃｙｐ
ｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ、Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃ
ｕｌｅｎｔｕｓ）などのカヤツリグサ科雑草（Ｃｙｐｅ
ｒａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）などがある。

【００３６】

【実施例】つぎに、本発明を実施例および比較例により
さらに具体的に説明するが本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。

【００３７】〔実施例１〕内容積１００ミリリットルの
オートクレーブに、前記一般式（１）で表される化合物
として１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−クロ
ルプロパン１．９６ｇ（９．８ミリモル）と、エチルア
ルコール１０ミリリットルおよび沃化ナトリウム０．２
ｇを加えた。この溶液に、濃度２８質量％のアンモニア
水溶液４０ミリリットルを加え、１３０℃に昇温して、
８時間攪拌下に反応させた。

【００３８】ついで、このようにして得られた１−
（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパン
のエチルアルコール溶液に、水５０ミリリットルとジエ
チルエーテル２０ミリリットルを加えた後、オートクレ
ーブから内容積５００ミリリットルのビーカーに移し
た。

【００３９】つぎに、この溶液に、濃度２０質量％の塩
酸水溶液をｐＨが７になるまで加えて残存アンモニアを
中和した。ついで、この１−（３，５−ジメチルフェノ
キシ）−２−アミノプロパン溶液に、ハロゲン化水素酸
として濃度３６質量％の塩酸１ｇを加えて反応させた。
この１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノ
プロパンと塩酸の反応は発熱反応であるため、反応液の
温度が４０〜５０℃に保たれるように塩酸の滴下速度を
調整した。

【００４０】このようにして得られた反応生成液より、
常圧で水を留去し、さらに吸引濾過することにより、目
的とする１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−ア
ミノプロパン塩酸塩１．９６ｇを得た。

【００４１】〔実施例２〕内容積２０ミリリットルのオ
ートクレーブに、前記一般式（１）で表される化合物と
して、１−メチル−２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）エチル−メタンスルホン酸エステル５．４２ｇ（２
１ミリモル）と、メチルアルコール６ミリリットルを加
えた。そして、この１−メチル−２−（３，５−ジメチ
ルフェノキシ）エチル−メタンスルホン酸エステルに対
して、２０倍当量に相当するアンモニア７．６７ｇを加
え、１００℃において８時間攪拌下に反応させた。

【００４２】ついで、この反応生成物から残存アンモニ
アを除去し、得られた１−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−２−アミノプロパンのメチルアルコール溶液を、
内容積５００ミリリットルのビーカーに移した。そし
て、この溶液に、水５０ミリリットルとジエチルエーテ
ル２０ミリリットルを加えた。

【００４３】つぎに、この溶液に、濃度２０質量％の塩
酸水溶液をｐＨが７になるまで加えて残存アンモニアを
中和した。そして、この１−（３，５−ジメチルフェノ
キシ）−２−アミノプロパン溶液に、ハロゲン化水素酸
として濃度３６質量％の塩酸２．１ｇを加えて反応させ
た。この場合にも、反応液の温度が４０〜５０℃に保た
れるように塩酸の滴下速度を調整した。

【００４４】このようにして得られた反応生成液より、
常圧で水を留去し、さらに吸引濾過することにより、目
的とする１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−ア
ミノプロパン塩酸塩４．２ｇを得た。

【００４５】〔実施例３〕内容積１５０ミリリットルの
オートクレーブに、前記一般式（１）で表される化合物
として、１−メチル−２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）エチルアルコール３０ｇ（１６６ミリモル）と、溶
媒のトルエン３０ｇおよび触媒として銅−クロム触媒
３．０ｇを入れた。ついで、これにアンモニア９．６ｇ
（５６４ミリモル）を加え、さらに水素ガスを４ＭＰａ
（Ｇ）まで張り込み、オートクレーブの温度を２４０℃
に昇温して、反応圧力９．７〜１０．４ＭＰａ（Ｇ）に
おいて、７時間攪拌下に反応させた。

【００４６】反応の終了後、オートクレーブを放冷して
から過剰のアンモニアと水素ガスを分離し、反応生成物
から触媒を濾別して、１−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−２−アミノプロパンのトルエン溶液を得た。

【００４７】つぎに、この溶液に、濃度２０質量％の塩
酸水溶液をｐＨが７になるまで加えて残存アンモニアを
中和した。そして、この１−（３，５−ジメチルフェノ
キシ）−２−アミノプロパン溶液に、ハロゲン化水素酸
として濃度３６質量％の塩酸１７ｇを加えて反応させ
た。この場合にも、反応液の温度が４０〜５０℃に保た
れるように塩酸の滴下速度を調整した。

【００４８】このようにして得られた反応生成液より、
常圧で水を留去し、さらに吸引濾過することにより、目
的とする１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−ア
ミノプロパン塩酸塩３０ｇを得た。

【００４９】〔実施例４〕内容積１５０ミリリットルの
オートクレーブに、前記一般式（１）で表される化合物
として、１−メチル−２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）エチルアルコール５０．０ｇ（２７７ミリモル）
と、触媒として、予め水素ガス気流下に２００〜３００
℃で３時間活性化させた銅−クロム触媒１５．４ｇを入
れた。ついで、これにアンモニア７．５ｇ（４４０ミリ
モル）を加え、さらに、水素ガスを４ＭＰａ（Ｇ）まで
張り込み、オートクレーブの温度を２５０℃に昇温し
て、２時間攪拌下に反応させた。

【００５０】反応の終了後、オートクレーブを放冷して
から過剰のアンモニアと水素ガスを分離し、反応生成物
から触媒を濾別して、１−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−２−アミノプロパンを得た。

【００５１】つぎに、得られた１−（３，５−ジメチル
フェノキシ）−２−アミノプロパンに、ジエチルエーテ
ル２００ミリリットルを加えた後、濃度２０質量％の塩
酸水溶液をｐＨが７になるまで加えて残存アンモニアを
中和した。そして、この１−（３，５−ジメチルフェノ
キシ）−２−アミノプロパンのエーテル溶液に、ハロゲ
ン化水素酸として、濃度３６質量％の塩酸２８ｇを加え
て反応させた。この場合においても、反応液の温度が４
０〜５０℃に保たれるように、塩酸の滴下速度を調整し
た。

【００５２】このようにして得られた反応生成液より、
常圧で水を留去し、さらに吸引濾過することにより、目
的とする１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−ア
ミノプロパン塩酸塩３１ｇを得た。

【００５３】〔実施例５〕内容積１５０ミリリットルの
オートクレーブに、前記一般式（２）で表される化合物
として、１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−プ
ロパノン２０．０ｇ（１１２ミリモル）と、溶媒のメチ
ルアルコール２５ミリリットルおよび水５ミリリットル
ならびに触媒としてラネーニッケル触媒０．５ｇを入
れ、さらに冷却下にアンモニア４．７８ｇ（２８１ミリ
モル）を加えた。つぎに、このオートクレーブに、水素
ガスを４ＭＰａ（Ｇ）まで張り込み、８０℃において３
時間攪拌下に反応させた。

【００５４】反応の終了後、オートクレーブを放冷して
から過剰のアンモニアと水素ガスを分離し、反応生成物
から触媒を濾別して、１−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−２−アミノプロパンのメチルアルコール溶液を得
た。

【００５５】つぎに、この溶液を減圧濃縮した後、ジエ
チルエーテル１００ミリリットルに溶解させた１−
（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパン
のジメチルエーテル溶液に、濃度３０質量％の臭化水素
酸水溶液９７ｇを滴下した。この場合においても、反応
液の温度が４０〜５０℃に保たれるように臭化水素酸水
溶液の滴下速度を調整した。

【００５６】このようにして得られた反応生成液より、
常圧で水を留去し、さらに吸引濾過することにより、目
的とする１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−ア
ミノプロパン臭酸塩２６ｇを得た。

【００５７】〔比較例１〕内容積１００ミリリットルの
オートクレーブに、前記一般式（１）で表される化合物
として１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−クロ
ルプロパン１．９６ｇ（９．８ミリモル）と、エチルア
ルコール１０ミリリットルおよび沃化ナトリウム０．２
ｇを加えた。この溶液に、濃度２８質量％のアンモニア
水溶液４０ミリリットルを加え、１３０℃に昇温して、
８時間攪拌下に反応させた。

【００５８】ついで、このようにして得られた１−
（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパン
のエチルアルコール溶液に、水５０ミリリットルとジエ
チルエーテル２０ミリリットルを加えた後、オートクレ
ーブから内容積５００ミリリットルのビーカーに移し
た。

【００５９】つぎに、この１−（３，５−ジメチルフェ
ノキシ）−２−アミノプロパン溶液が酸性になるまで濃
度２０質量％の塩酸水溶液を加えた後、ジエチルエーテ
ル２０ミリリットルで３回洗浄した。さらに、このビー
カーの水層部分を冷却しながら濃度２０質量％の水酸化
ナトリウム水溶液を加えてアルカリ性にして、ジエチル
エーテル５０ミリリットルで３回抽出した。そして、得
られた有機層を無水硫酸ナトリウム１０ｇで乾燥させた
後、減圧下にジエチルエーテルを留去して、１−（３，
５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパンを得
た。

【００６０】ついで、この１−（３，５−ジメチルフェ
ノキシ）−２−アミノプロパンに、水２０ミリリットル
およびトルエン２０ミリリットルを加え、これに濃度３
６質量％の塩酸水溶液１ｇを加えて反応させた。この場
合にも、反応液の温度が４０〜５０℃に保たれるように
塩酸水溶液の滴下速度を調整した。

【００６１】このようにして得られた反応生成液より、
常圧で水を留去し、さらに吸引濾過することにより、目
的とする１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−ア
ミノプロパン塩酸塩１．７２ｇを得た。

【００６２】〔比較例２〕内容積２０ミリリットルのオ
ートクレーブに、前記一般式（１）で表される化合物と
して、１−メチル−２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）エチル−メタンスルホン酸エステル５．４２ｇ（２
１ミリモル）と、メチルアルコール６ミリリットルを加
えた。そして、この１−メチル−２−（３，５−ジメチ
ルフェノキシ）エチル−メタンスルホン酸エステルに対
して、２０倍当量に相当するアンモニア７．６７ｇを加
え、１００℃において８時間攪拌下に反応させた。

【００６３】ついで、この反応生成物から残存アンモニ
アを除去し、得られた１−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−２−アミノプロパンのメチルアルコール溶液を、
内容積５００ミリリットルのビーカーに移した。そし
て、この溶液に、水５０ミリリットルとジエチルエーテ
ル２０ミリリットルを加えた。

【００６４】つぎに、この１−（３，５−ジメチルフェ
ノキシ）−２−アミノプロパン溶液が酸性になるまで濃
度２０質量％の塩酸水溶液を加えた後、ジエチルエーテ
ル５０ミリリットルで３回洗浄した。さらに、このビー
カーの水層部分を冷却しながら濃度２０質量％の水酸化
ナトリウム水溶液を加えてアルカリ性にして、ジエチル
エーテル５０ミリリットルで３回抽出した。そして、得
られた有機層を無水硫酸ナトリウム１０ｇで乾燥させた
後、減圧下にジエチルエーテルを留去して、１−（３，
５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパンを得
た。

【００６５】ついで、この１−（３，５−ジメチルフェ
ノキシ）−２−アミノプロパンを、ジエチルエーテル４
ｇに溶解させ、これに濃度３６質量％の塩酸水溶液２．
１ｇを加えて反応させた。この場合にも、反応液の温度
が４０〜５０℃に保たれるように塩酸水溶液の滴下速度
を調整した。

【００６６】このようにして得られた反応生成液より、
常圧で水を留去し、さらに吸引濾過することにより、目
的とする１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−ア
ミノプロパン塩酸塩３．８ｇを得た。

【００６７】〔比較例３〕内容積１５０ミリリットルの
オートクレーブに、前記一般式（１）で表される化合物
として、１−メチル−２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）エチルアルコール３０ｇ（１６６ミリモル）と、溶
媒のトルエン３０ｇおよび触媒として銅−クロム触媒
３．０ｇを入れた。ついで、これにアンモニア９．６ｇ
（５６４ミリモル）を加え、さらに水素ガスを４ＭＰａ
（Ｇ）まで張り込み、オートクレーブの温度を２４０℃
に昇温して、反応圧力９．７〜１０．４ＭＰａ（Ｇ）に
おいて、７時間攪拌下に反応させた。

【００６８】反応の終了後、オートクレーブを放冷して
から過剰のアンモニアと水素ガスを分離し、反応生成物
から触媒を濾別して、１−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−２−アミノプロパンのトルエン溶液を得た。

【００６９】つぎに、この溶液に濃度２０質量％の塩酸
水溶液１００ミリリットルを加えて、１−（３，５−ジ
メチルフェノキシ）−２−アミノプロパンを抽出した。
ここで抽出した水層に水酸化ナトリウム水溶液を加えて
アルカリ性とし、有機層をジエチルエーテル２００ミリ
リットルで抽出した。そして、得られた有機層を無水硫
酸ナトリウム１０ｇで乾燥させた後、減圧下にジエチル
エーテルを留去して、１−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−２−アミノプロパンを得た。

【００７０】ついで、この１−（３，５−ジメチルフェ
ノキシ）−２−アミノプロパンを、トルエン４０ｇに溶
解させ、これに濃度３６質量％の塩酸水溶液１７ｇを加
えて反応させた。この場合にも、反応液の温度が４０〜
５０℃に保たれるように塩酸水溶液の滴下速度を調整し
た。

【００７１】このようにして得られた反応生成液より、
常圧で水を留去し、さらに吸引濾過することにより、目
的とする１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−ア
ミノプロパン塩酸塩１８ｇを得た。

【００７２】〔比較例４〕内容積１５０ミリリットルの
オートクレーブに、前記一般式（１）で表される化合物
として、１−メチル−２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）エチルアルコール５０．０ｇ（２７７ミリモル）
と、触媒として、予め水素ガス気流下に２００〜３００
℃で３時間活性化させた銅−クロム触媒１５．４ｇを入
れた。ついで、これにアンモニア７．５ｇ（４４０ミリ
モル）を加え、さらに水素ガスを４ＭＰａ（Ｇ）まで張
り込み、オートクレーブの温度を２５０℃に昇温して、
２時間攪拌下に反応させた。

【００７３】反応の終了後、オートクレーブを放冷して
から過剰のアンモニアと水素ガスを分離し、反応生成物
から触媒を濾別して、１−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−２−アミノプロパンを得た。

【００７４】つぎに、得られた１−（３，５−ジメチル
フェノキシ）−２−アミノプロパンに、ジエチルエーテ
ル２００ミリリットルを加えた後、濃度２０質量％の塩
酸水溶液２００ミリリットルを加えて、１−（３，５−
ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパンを抽出し
た。ここで抽出した水層に、水酸化ナトリウム水溶液を
加えてアルカリ性とし、有機層をジエチルエーテル２０
０ミリリットルで抽出した。そして、得られた有機層を
無水硫酸ナトリウム１０ｇで乾燥させた後、減圧下にジ
エチルエーテルを留去して、１−（３，５−ジメチルフ
ェノキシ）−２−アミノプロパンを得た。

【００７５】ついで、この１−（３，５−ジメチルフェ
ノキシ）−２−アミノプロパンを、ジエチルエーテル５
０ミリリットルに溶解させ、これに濃度３６質量％の塩
酸水溶液２８ｇを加えて反応させた。この場合にも、反
応液の温度が４０〜５０℃に保たれるように塩酸水溶液
の滴下速度を調整した。

【００７６】このようにして得られた反応生成液より、
常圧で水を留去し、さらに吸引濾過することにより、目
的とする１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−ア
ミノプロパン塩酸塩２５ｇを得た。

【００７７】〔比較例５〕内容積１５０ミリリットルの
オートクレーブに、前記一般式（２）で表される化合物
として、１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−プ
ロパノン２０．０ｇ（１１２ミリモル）と、溶媒のメチ
ルアルコール２５ミリリットルおよび水５ミリリットル
ならびに触媒としてラネーニッケル触媒０．５ｇを入
れ、さらに冷却下にアンモニア４．７８ｇ（２８１ミリ
モル）を加えた。つぎに、このオートクレーブに、水素
ガスを４ＭＰａ（Ｇ）まで張り込み、８０℃において３
時間攪拌下に反応させた。

【００７８】反応の終了後、オートクレーブを放冷して
から過剰のアンモニアと水素ガスを分離し、反応生成物
から触媒を濾別して、１−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−２−アミノプロパンのメチルアルコール溶液を得
た。

【００７９】つぎに、この溶液を減圧濃縮した後、ジエ
チルエーテル１００ミリリットルに溶解させ、濃度２０
質量％の塩酸水溶液１００ミリリットルを加えて、１−
（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパン
を抽出した。ここで抽出した水層に水酸化ナトリウム水
溶液を加えてアルカリ性とし、有機層をジエチルエーテ
ル１００ミリリットルで抽出した。そして、得られた有
機層を無水硫酸ナトリウム１０ｇで乾燥させた後、減圧
下にジエチルエーテルを留去して、１−（３，５−ジメ
チルフェノキシ）−２−アミノプロパンを得た。

【００８０】ついで、この１−（３，５−ジメチルフェ
ノキシ）−２−アミノプロパンを、ジエチルエーテル５
０ミリリットルに溶解させ、これに濃度３０質量％の臭
化水素酸水溶液９７ｇを加えて反応させた。この場合に
も、反応液の温度が４０〜５０℃に保たれるように臭化
水素酸水溶液の滴下速度を調整した。

【００８１】このようにして得られた反応生成液より、
常圧で水を留去し、さらに吸引濾過することにより、目
的とする１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−ア
ミノプロパン塩酸塩２３ｇを得た。

【００８２】

【発明の効果】本発明によれば、除草剤の有効成分の合
成材料として有用性の高いフェノキシアルキルアミン塩
を、簡略な製造工程で収率よく製造することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）、 【化１】 〔式（１）中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、各々独立に水素原子また
   は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｘは、ハロゲン原
   子、水酸基またはスルホン酸エステル基を示す。ｎは、
   １〜５の整数である。〕または下記一般式（２）、 【化２】 〔式（２）中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは、前記式（１）に
   おけるＲ¹ 、Ｒ² およびｎと同一の意味を有する。〕で
   表される化合物を、アンモニアまたはさらに水素と反応
   させて得られる下記一般式（３）、 【化３】 〔式（３）中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは、前記式（１）に
   おけるＲ¹ 、Ｒ² およびｎと同一の意味を有する。〕で
   表されるフェノキシアルキルアミンの溶液に、ハロゲン
   化水素酸を加えて反応させることを特徴とする、下記一
   般式（４）、 【化４】 〔式（４）中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは、前記式（１）に
   おけるＲ¹ 、Ｒ² およびｎと同一の意味を有し、Ｙは、
   ハロゲン原子を示す。〕で表されるフェノキシアルキル
   アミン塩の製造法。
2. 【請求項２】 前記一般式（１）または前記一般式
   （２）で表される化合物を溶媒中でアンモニアまたはさ
   らに水素と反応させて得られる前記一般式（３）で表さ
   れるフェノキシアルキルアミンの溶液にハロゲン化水素
   酸を加えて反応させる、請求項１に記載のフェノキシア
   ルキルアミン塩の製造法。