JP2001287322A

JP2001287322A - 抗菌性合成紙

Info

Publication number: JP2001287322A
Application number: JP2000105290A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Yamada; 和宏山田; Takashi Kuroda; 高司黒田; Soichiro Hiraki; 聡一郎平木; Taku Kojima; 卓小島
Original assignee: Chisso Petrochemical Corp; Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp; JNC Petrochemical Corp
Priority date: 2000-04-06
Filing date: 2000-04-06
Publication date: 2001-10-16

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた抗菌性を有し、コスト的に有利な抗菌
性合成紙を提供する。【解決手段】結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる空
洞含有延伸フィルムの表面に、側鎖に４級アンモニウム
塩基及びカルボキシル基を有する重合体塗膜を固形成分
として０．０１から１ｇ／ｍ²形成させてなる抗菌性合
成紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は合成紙に関し、詳し
くは結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる空洞含有延伸
フィルムを基材とする、抗菌性合成紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、紙状の外観および類似機能を
有するプラスチックフィルムが合成紙として用いられて
いる。このようなプラスチックの紙化技術として、例え
ば、無機充填剤を含有する熱可塑性樹脂フィルムを適当
な温度で加熱した後に、一軸延伸または二軸延伸するこ
とにより前記フィルムに空洞（ボイド）を発生させる方
法などが知られている。これら合成紙は、耐水性に優れ
るため多湿の環境で用いられる場合も多く、カビ等の発
生に対する対策が必要である。熱可塑性樹脂製品に対す
る抗菌性の付与の一方的な方法としては、例えば、イオ
ン交換により銀イオン、銅イオン等を付与した無機固体
粒子を、無機系抗菌剤として熱可塑性樹脂に練り込む方
法やウレタン系ビヒクルと混合して塗工する方法が提案
されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの無機
系抗菌剤は塩素、イオウ等が共存する環境下では化学反
応により変質して不活性化する場合が多く、さらに後者
のウレタン系ビヒクル塗工剤の場合は、塗工後、時間の
経過と共に着色する恐れがあった。また、これらの無機
系抗菌剤は高価で、これを用いた合成紙の用途もそれに
応じて限られるため、安価でより強力な抗菌性能を有す
る合成紙が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた抗菌
性を有し、コスト的に有利な抗菌性合成紙を提供するこ
とを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題点を解決するため鋭意検討の結果、結晶性ポリプロピ
レン系樹脂からなる空洞含有延伸フィルムの表面に、側
鎖に４級アンモニウム塩基及びカルボキシル基を有する
重合体塗膜を固形成分として０．０１から１ｇ／ｍ²形
成させてなる抗菌性合成紙が前記課題を解決することを
見出し本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は以下の構成を有する。（１）結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる空洞含有延
伸フィルムの表面に、側鎖に４級アンモニウム塩基及び
カルボキシル基を有する重合体塗膜を固形成分として
０．０１から１ｇ／ｍ²形成させてなる抗菌性合成紙。

【０００７】（２）側鎖に４級アンモニウム塩基及びカ
ルボキシル基を有する重合体塗膜を構成する重合体が、
ジメチルアミノエチルアクリレート（メタクリレートを
含む）４級化物、アクリル酸（メタクリル酸を含む）、
及びアクリル酸エステル（メタクリル酸エステルを含
む）の共重合物（Ｂ₁）と多官能エポキシ誘導体（Ｂ₂）
との架橋反応生成物であることを特徴とする前記（１）
項記載の抗菌性合成紙。

【０００８】（３）空洞含有延伸フィルムが、結晶性ポ
リプロピレン系樹脂１００重量部に対して、軟化点（環
球法）１６０〜２００℃のジシクロペンタジエン系石油
樹脂及び／または無機充填剤粉末５〜１８０重量部が配
合された樹脂組成物（Ａ）からなるフィルムを面積倍率
５倍以上に延伸した単層延伸フィルムであることを特徴
とする前記（１）もしくは（２）項記載の抗菌性合成
紙。

【０００９】（４）空洞含有延伸フィルムが、樹脂組成
物（Ａ）からなる基層フィルムの少なくとも片面に、結
晶性ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、軟化
点（環球法）１６０〜２００℃のジシクロペンタジエン
系石油樹脂及び／または無機充填剤粉末５重量部未満が
配合されたかまたは両者が配合されていない樹脂組成物
からなる表層フィルムを積層した後、面積倍率５倍以上
に延伸して、得られた積層フィルムの表層の厚みが３〜
４０μｍの範囲の積層延伸フィルムであることを特徴と
する前記（１）もしくは（２）項記載の抗菌性合成紙。

【００１０】（５）空洞含有延伸フィルムが、前記
（３）項記載の単層延伸フィルムを、５０〜１６０℃の
温度でかつ前記単層延伸フィルムが透明化しない圧力
で、加熱圧縮することにより得られる圧縮処理済み単層
延伸フィルムであることを特徴とする前記（３）項記載
の抗菌性合成紙。

【００１１】（６）空洞含有延伸フィルムが、前記
（４）項記載の積層延伸フィルムを、５０〜１６０℃の
温度でかつ前記積層延伸フィルムが透明化しない圧力で
加熱圧縮することにより得られる圧縮処理済み積層延伸
フィルムであることを特徴とする前記（４）項記載の抗
菌性合成紙。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施形態を説明
する。本発明の抗菌性合成紙において、基材となる空洞
含有延伸フィルムは、結晶性ポリプロピレン系樹脂から
なる樹脂組成物（以下、空洞含有延伸フィルム用樹脂組
成物という）から得られた単層未延伸フィルム、もしく
は前記単層未延伸フィルムを基層としその少なくとも片
面に、結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる表層フィル
ムを積層した積層未延伸フィルムを、面積倍率５倍以上
に延伸して得られる均一で微細な空洞（ボイド）を含有
する単層延伸フィルムもしくは積層延伸フィルムであ
る。なお、本発明においてフィルムとは、フィルムとシ
ートの総称である。

【００１３】前記空洞含有延伸フィルム用樹脂組成物、
もしくは表層フィルムに用いられる結晶性ポリプロピレ
ン系樹脂は、プロピレンの結晶性単独重合体、プロピレ
ンとエチレンもしくは炭素数４以上のα−オレフィンか
ら選ばれる１種以上との二元以上の結晶性共重合体、ま
たはそれらの混合物である。具体的には、沸騰ｎ−ヘプ
タン不溶部を７０重量％以上、好ましくは８０重量％以
上含有する結晶性ポリプロピレン、プロピレン成分を７
０重量％以上含有する結晶性エチレン・プロピレン共重
合体、結晶性プロピレン・１−ブテン共重合体、結晶性
プロピレン・１−ヘキセン共重合体、結晶性エチレン・
プロピレン・１−ブテン三元共重合体などの結晶融点を
有するプロピレン系共重合体が挙げられる。なお、空洞
含有延伸フィルム用樹脂組成物と表層フィルムに用いら
れる結晶性ポリプロピレン系樹脂は、同一でも別々でも
よい。

【００１４】前記結晶性ポリプロピレン系樹脂として
は、単層延伸フィルム用組成物および積層延伸フィルム
の基層用組成物には単独重合体が、積層延伸フィルムの
表層用組成物には単独重合体または共重合体もしくはこ
れらの混合物が好ましい。これら結晶性ポリプロピレン
系樹脂のメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０
「熱可塑性プラスチックの流れ試験方法」表１の条件１
４（試験温度２３０℃、試験荷重２１．１８Ｎ）により
測定、以下ＭＦＲという）は、０．５〜２０ｇ／10分、
好ましくは０．５〜１０ｇ／10分である。

【００１５】本発明の抗菌性合成紙においては、前記空
洞含有延伸フィルム用樹脂組成物が、結晶性ポリプロピ
レン系樹脂１００重量部に対して、軟化点（環球法）１
６０〜２００℃のジシクロペンタジエン系石油樹脂及び
／または無機充填剤粉末５〜１８０重量部、好ましくは
５〜１６０重量部が配合された樹脂組成物（Ａ）である
と、延伸により均一で微細な空洞（ボイド）を形成させ
ることができるため好ましい。

【００１６】前記空洞含有延伸フィルム用樹脂組成物に
用いられる軟化点（環球法）１６０〜２００℃のジシク
ロペンタジエン系石油樹脂は、延伸によりフィルムに空
洞（ボイド）を発生させる目的で、単独使用もしくは無
機充填剤粉末との併用のため添加されるもので、石油ナ
フサなどのスチームクラッキングなどから得られるシク
ロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、それらのアル
キル置換体及びオリゴマーならびにそれらの混合物から
選ばれる１種以上（以下、シクロペンタジエン系成分と
いう）を主成分とする留分を重合させて得られる石油樹
脂（ＨＲ）の中で、シクロペンタジエン系成分を５０重
量％以上含有し、その軟化点（環球法）が１６０〜２０
０℃の範囲である高分子量で高軟化点の石油樹脂（ＨＳ
ＨＲ）、ならびに前記石油樹脂（ＨＲ）の中でシクロペ
ンタジエン系成分を５０重量％以上含有するものを、パ
ラジウム、ニッケルもしくはコバルトなどの金属または
その酸化物などの触媒を用いて、溶剤の存在下、温度１
５０〜３００℃、水素圧１〜１５ＭＰａの条件下で水素
化して得られる軟化点（環球法）１６０〜２００℃、ヨ
ウ素価２０以下の水素化ジシクロペンタジエン系石油樹
脂（ＨＧＨＲ）またはそれらの混合物が挙げられる。

【００１７】前記空洞含有延伸フィルム用樹脂組成物に
用いられる無機充填剤粉末は、延伸によりフィルムに空
洞（ボイド）を発生させる目的で、単独使用もしくは前
記のジシクロペンタジエン系石油樹脂との併用のため添
加されるもので、平均粒径が０．０１〜２０μｍ、好ま
しくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．１〜５
μｍの炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、及びシリ
カなどが挙げられるが、コスト面からは炭酸カルシウム
が有利である。これらは単独でも２種以上を併用しても
よい。

【００１８】本発明の抗菌性合成紙において、結晶性ポ
リプロピレン系樹脂とジシクロペンタジエン系石油樹脂
及び／または無機充填剤粉末からなる空洞含有延伸フィ
ルムのうち、単層延伸フィルムは、結晶性ポリプロピレ
ン系樹脂１００重量部に対して、軟化点（環球法）１６
０〜２００℃のジシクロペンタジエン系石油樹脂及び／
または無機充填剤粉末５〜１８０重量部が配合された組
成物を押出成形し、次いで面積倍率５倍以上に延伸した
フィルムである。前記のジシクロペンタジエン系石油樹
脂及び／または無機充填剤粉末の配合量が５重量部未満
では、本発明の抗菌性合成紙の隠蔽性が不足して紙状で
なくなり、１８０重量部を超えると延伸加工性が低下し
て実生産性に欠ける。本発明において、延伸における面
積倍率とは縦方向（ＭＤ）の延伸倍率と横方向（ＴＤ）
の延伸倍率の積である。

【００１９】本発明の抗菌性合成紙において、空洞含有
延伸フィルムのうち、積層延伸フィルムは、結晶性ポリ
プロピレン系樹脂１００重量部に対して、軟化点（環球
法）１６０〜２００℃のジシクロペンタジエン系石油樹
脂及び／または無機充填剤粉末５〜１８０重量部、好ま
しくは５〜１６０重量部、が配合された組成物からなる
基層の少なくとも片面に、結晶性ポリプロピレン系樹脂
１００重量部に対して、軟化点（環球法）１６０〜２０
０℃のジシクロペンタジエン系石油樹脂及び／または無
機充填剤粉末５重量部未満が配合されたかまたは両者が
配合されていない組成物からなる表層を積層した後、面
積倍率５倍以上に延伸して、得られた積層フィルムの表
層の厚みが３〜４０μｍ、好ましくは５〜３０μｍ、の
範囲の積層延伸フィルムである。

【００２０】前記の基層用の組成物におけるジシクロペ
ンタジエン系石油樹脂及び／または無機充填剤粉末の配
合量が、５重量部未満では、本発明の抗菌性合成紙の隠
蔽性が不足して紙状でなくなり、１８０重量部を超える
と延伸加工性が低下して実生産性に欠ける。前記の表層
用の組成物におけるジシクロペンタジエン系石油樹脂及
び／または無機充填剤粉末の配合量が、５重量部以上で
は得られる積層延伸フィルム表面の平滑性が低下する。
また、表層の厚みが３μｍ未満では表層に粘着剤を塗布
する用途において表層の膜切や基層と表層との層間剥離
が発生しやすく、４０μｍを超えると本発明の抗菌性合
成紙の柔軟性、加熱圧縮性が損なわれる。

【００２１】本発明の抗菌性合成紙において、前記の空
洞含有延伸フィルムのうち、圧縮処理済み単層延伸フィ
ルムは、前記の単層延伸フィルムを、さらに５０〜１６
０℃の温度でかつ前記延伸フィルムが透明化しない圧力
で、加熱圧縮前の厚み１００に対して５０〜９０に加熱
圧縮し模様付けによる加飾したフィルムである。

【００２２】本発明の抗菌性合成紙において、前記の空
洞含有延伸フィルムのうち、圧縮処理済み積層延伸フィ
ルムは、前記の積層延伸フィルムを、さらに前記延伸フ
ィルムを５０〜１６０℃の温度でかつ前記延伸フィルム
が透明化しない圧力で、加熱圧縮前の厚み１００の対し
て５０〜９０に加熱圧縮した、表層の厚みが３〜４０μ
ｍ、好ましくは５〜２０μｍ、の範囲のフィルムであ
る。表層の厚みが３μｍ未満では表層に粘着剤を塗布す
る用途において表層の膜切や基層と表層との層間剥離が
発生しやすく、４０μｍを超えると本発明の抗菌性合成
紙の模様付けの加飾性が損なわれる。

【００２３】前記空洞含有延伸フィルム用樹脂組成物及
び単層フィルム用の組成物には、結晶性ポリプロピレン
系樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂及び無機充填
剤粉末の他に必要に応じてポリプロピレンに添加するこ
とが公知の各種添加剤、例えばフェノール系やチオエー
テル系ないしリン系の加工安定剤・酸化防止剤、ステア
リン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、脂肪酸アミ
ドなどの滑剤、顔料、紫外線吸収剤、発泡剤、各種ポリ
マーとしてポリエチレン類やエチレン−プロピレンゴム
などを本発明の目的を損なわない範囲で添加することが
できる。

【００２４】前記空洞含有延伸フィルム用樹脂組成物及
び表層フィルム用の組成物は、結晶性ポリプロピレン系
樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、無機充填剤粉
末及び他の添加剤の所定量を通常のブレンダーまたはミ
キサーで攪拌混合して調製することができる。また、一
般的な押出機を用いて溶融混練しペレットにすることも
できる。

【００２５】前記空洞含有延伸フィルム用樹脂組成物か
ら未延伸単層フィルムを得る方法としては、Ｔダイ押出
成形法やインフレーション押出成形法などの公知の方法
が例示できる。前記の積層フィルムの基層用組成物と表
層用組成物から未延伸の積層構造の成形物を得る方法と
しては、ダイス内で溶融樹脂が複層化される共押出成形
法、押出成形された基層フィルムの上にさらに表層を重
ねる押出ラミネート成形法など公知の積層加工法が用い
られる。表層を積層するのは、基層の片面のみでも両面
でもいずれでもよい。

【００２６】前記の未延伸フィルムから延伸フィルムを
得るための延伸方法ならびに延伸条件は格別限定されな
い。すなわち、一軸延伸でも二軸延伸でもよいが、好ま
しくは二軸延伸である。また、公知の一軸もしくは二軸
延伸機のいずれも使用することができる。延伸条件は使
用する延伸機により異なるが、組成物中の石油樹脂の軟
化点以下の温度にし、面積倍率５倍以上に延伸する。な
お、二軸延伸の場合は、面積倍率９倍以上が好ましい。
二軸延伸機の場合、同時延伸方式でも逐次延伸方式でも
よい。

【００２７】前記延伸フィルムは、模様付けされた加熱
プレスもしくは加熱圧縮ロールなどを用いて加熱圧縮さ
れ、本発明の合成紙に用いられる圧縮処理済みの空洞含
有延伸フィルムになる。加熱圧縮の条件は、前記延伸フ
ィルムが５０〜１６０℃になるように加熱し、さらに加
熱圧縮ロールでは０．５〜４ｋＮ／ｃｍの線圧で、加熱
圧縮前の厚み１００に対して５０〜９０の厚みまで加熱
圧縮する。ただし、加熱し過ぎて延伸フィルムが透明化
すると、微細ボイドが完全に消滅してしまうので、加熱
圧縮温度が透明化する温度より低い温度で加熱圧縮しな
ければならない。また、圧力によっても透明化すること
があるので、温度と圧力を調整しながら、厚み方向の復
元や透明化の起こらない条件で加熱圧縮をおこなわなけ
ればならない。

【００２８】本発明の抗菌性合成紙においては、抗菌性
を付与するため結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる空
洞含有延伸フィルムの表面に形成される重合体塗膜は、
側鎖に４級アンモニウム塩基及びカルボキシル基を有
し、かつ、抗菌性を有する重合体塗膜は、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート（メタクリレートを含む）４級化
物、アクリル酸（メタクリル酸を含む）、及びアクリル
酸エステル（メタクリル酸エステルを含む）の共重合物
（Ｂ₁）と多官能エポキシ誘導体（Ｂ₂）との架橋反応生
成物である。具体的には、架橋性の共重合物（Ｂ₁）と
多官能エポキシ誘導体（Ｂ₂）に、前記エポキシ誘導体
（Ｂ₂）の開環反応触媒を添加して反応させた架橋反応
生成物である。前記の重合体塗膜中の４級アンモニウム
塩基は、抗菌性能を付与し、カルボキシル基は架橋性を
高めて塗膜と基材との接着性を高める。

【００２９】前記の共重合物（Ｂ₁）は、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート（メタクリレートを含む）４級化
物（対イオンとしてのアニオンを含む）を直接コモノマ
ーと共重合させる方法、もしくはジメチルアミノエチル
アクリレート（メタクリレートを含む）４級化物に代え
てその前駆体であるジメチルアミノエチルアクリレート
（メタクリレートを含む）とコモノマーを共重合させ、
得られた共重合体をカチオン化剤で処理して４級アンモ
ニウム塩基にする方法のいずれかによって得ることがで
きる。前記のコモノマーとしては、アクリル酸およびメ
タクリル酸のうちの少なくとも１種、及びアクリル酸エ
ステル（メタクリル酸エステルを含む）の他、必要に応
じて他のコモノマーを用いることもできる。

【００３０】前記のジメチルアミノエチルアクリレート
（メタクリレートを含む）４級化物は、ジメチルアミノ
エチルアクリレート（メタクリレートを含む）をカチオ
ン化剤で４級化したものである。前記のカチオン化剤と
しては、塩化メチル、ジメチル硫酸などが例示できる。
前記アクリル酸エステル（メタクリル酸エステルを含
む）としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートなどが挙げられる。また、前記の共重合物
（Ｂ₁）の原料として用いることができる他のモノマー
としては、スチレン、酢酸ビニル、オレフィンなどのビ
ニル誘導体を挙げることができる。

【００３１】前記の共重合物（Ｂ₁）は、これらのモノ
マーを、ラジカル重合開始剤を用いて乳化重合法もしく
は溶液重合法により重合させて得られる。溶液重合法の
場合に用いる溶液としては、水とイソプロパノールの混
合物が挙げられる。前記の共重合物（Ｂ₁）において、
各々のモノマーの組成比率は特に限定するものではない
が、前記共重合物体全モノマーに対するジメチルアミノ
エチルアクリレート（メタクリレートを含む）４級化物
の組成比率は１５〜４０mol％、アクリル酸もしくはメ
タアクリル酸の組成比率は３〜１３mol％が好ましい。
ジメチルアミノエチルアクリレート（メタクリレートを
含む）４級化物の組成比率が１５mol％未満では塗膜の
防菌効果が小さく、４０mol％を越えると親水性が大き
くなり過ぎ基材への密着性に欠ける。

【００３２】前記の多官能エポキシ誘導体（Ｂ₂）とし
ては、グリセリンジグリシジルエーテルなどの２官能エ
ポキシ誘導体やトリメチロールプロパントリグリシジル
エーテルなどの３官能エポキシ誘導体が挙げられる。前
記エポキシ誘導体（Ｂ₂）の開環反応触媒としては、２
−メチルイミダゾールや２−エチル、４−メチルイミダ
ゾールなどのイミダゾール誘導体、及びアミン類などエ
ポキシ開環反応触媒が挙げられる。塗膜形成に用いる前
記エポキシ誘導体（Ｂ₂）の添加量は前記の共重合物
（Ｂ₁）に対して５〜１５重量％が好ましい。開環反応
触媒の添加量は前記エポキシ誘導体（Ｂ₂）に対して３
〜１０重量％が好ましい。

【００３３】本発明の抗菌性合成紙の塗膜を形成する前
記の共重合物（Ｂ₁）、前記エポキシ誘導体（Ｂ₂）及び
その開環反応触媒は、塗布剤として市販されている品を
利用することができる。市販塗布剤の例としては、コニ
シ（株）のＢＯＮＤＥＩＰなどが挙げられる。本発明の
抗菌性合成紙において、結晶性ポリプロピレン系樹脂か
らなる空洞含有延伸フィルムの表面に前記塗布剤を塗布
して塗膜を形成させるには、塗布後適当な温度で乾燥・
硬化させる必要がある。塗工方法は、格別限定されず、
加熱・乾燥設備を備えたグラビアコーターなどの公知の
設備と方法を使用することができる。塗布剤の塗工量
は、固形成分として０．０１〜１ｇ／ｍ²、好ましく
は、０．０１〜０．５ｇ／ｍ²である。塗工量が０．０
１ｇ／ｍ²未満では均一に塗工しにくく抗菌効果が不十
分になり、１ｇ／ｍ²を超えるとコストが増大し、印刷
性などが低下するおそれがある。

【００３４】本発明の抗菌性合成紙においては、結晶性
ポリプロピレン系樹脂からなる空洞含有延伸フィルムの
表面に対する塗布剤の十分な接着が必要である。そのた
め、フィルム表面濡れ性改良の方法として、コロナ処
理、プラズマ処理、フレーム処理などの公知の処理を行
なうことができる。本発明のポリプロピレン系合成紙に
おいては、必要に応じて印刷適性改良のための塗布やラ
ミネート、加飾のためのエンボスなどの二次加工を施す
ことができる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるべ
きものではない。なお、以下の実施例及び比較例で用い
た評価方法は下記の通りである。（１）抗菌性の評価塗布フィルムの試験片は、塗布後一昼夜２３℃、湿度５
０％の室内に放置した後（１日目）、「銀等無機抗菌剤
研究会銀等無機抗菌剤の抗菌評価試験法（１９９５
年）」に定められた合成樹脂抗菌試験法である“フィル
ム密着法”に準じて抗菌性試験を行った。

【００３６】（１−１）試験菌液の調整普通ブイヨン培地を滅菌精製水で５００倍に希釈し、ｐ
Ｈを７.０±０.２に調整した１／５００培地に、滅菌し
たピペットで大腸菌（Escherichia coli、IFO12734）
を培地中の生菌数が４.０×１０⁵個／ミリリットルの濃
度となるように調整した。

【００３７】（１−２）抗菌性試験試験片を各々滅菌シャ−レへ入れ、その試験面に接種用
菌液０．５ｍｌを接種し、更にその上に滅菌処理を施し
たポリエチレン製被覆フィルムを被せてふたをしたの
ち、温度３５±１℃、相対湿度９０％以上の条件で２４
時間培養を行った。培養終了後、各々の試験片、被覆フ
ィルムに付着している菌をＳＣＤＬＰ培地（１０ｍｌ）
を用いて滅菌シャ−レ中に十分洗い出しした液１ｍｌ中
の生菌数を標準寒天培地法により測定しその結果を後述
の表１に示した。接種直後の生菌数に比して定時間培養
操作後の生菌数が減少しているほど抗菌性が高いことを
示す。

【００３８】実施例１［空洞含有延伸フィルム用樹脂組成物作成］空洞含有延
伸フィルム用樹脂組成物として、ｎ−ヘプタン不溶部を
９６重量％含有するＭＦＲが２ｇ／10分の結晶性ポリプ
ロピレン粉末１００重量部に対して、フェノール系酸化
防止剤ＢＨＴ（商品名）を０．２重量部、ステアリン酸
カルシウム０．１重量部、グリセリンモノステアレート
０．１重量部、軟化点１７２℃のジシクロペンタジエン
系石油樹脂（以下、ＤＣＰＤという）８重量部、及び炭
酸カルシウム（平均粒径１．５μｍ）８重量部を、ヘン
シェルミキサー（商品名）に投入し混合攪拌した後、同
方向回転型二軸押出機に供給し２４０℃で溶融混練して
ストランドとして押出し、これを冷却しカットしてペレ
ット状の空洞含有延伸フィルム用樹脂組成物を得た。

【００３９】［空洞含有単層延伸フィルム作成］Ｔダイ
を備えたフィルム押出装置（押出機は、口径６５ｍｍφ
単軸押出機）及びテンター法逐次二軸延伸機を用いて、
前記の組成物を単軸押出機に供給し、Ｔダイ温度２４０
℃で溶融して押出を行ない、表面温度３０℃の鏡面冷却
ロールで急冷して、未延伸フィルムを得た。得られたフ
ィルムを縦延伸機に導き加熱ロール間で１４０℃の温度
で縦方向に５倍延伸し、次にテンター内温度１６０〜２
１０℃で横方向に８倍延伸した後、巻取り、厚みが１１
０μｍの空洞含有単層延伸フィルムサンプルを得た。引
続き前記空洞含有単層延伸フィルムを、１１０℃に加熱
された一対の金属ロールを用いて、線圧１．９６ｋＮ／
ｃｍにて加熱圧縮し、厚みが加熱圧縮前の８０％に当る
圧縮処理済み空洞含有単層延伸フィルムサンプルを得
た。

【００４０】［抗菌塗布剤の調製と塗布］この空洞含有
単層延伸フィルムサンプルフィルムの片面に、側鎖に４
級アンモニウム塩基及びカルボキシル基を有する塗布剤
ＢＯＮＤＥＩＰ−ＰＡ１００の主剤と硬化剤（共にコニ
シ（株）製）を主剤：硬化剤＝１：１の割合で混合し、
さらに混合物成分が２重量％になるように水とイソプロ
パノール６：４の混合物で希釈した後、この希釈液を抗
菌塗布剤としてバーコーターで塗布し、９０℃で２分間
乾燥・硬化させて重合体塗膜を有するフィルムサンプル
を得た。塗工量は固形分として０．０２ｇ／ｍ²であっ
た。［評価試験］前記フィルムサンプルを、一昼夜２３℃、
湿度５０％の室内で状態調節した後、抗菌性を評価し
た。評価結果を表１に示した。

【００４１】実施例２［空洞含有積層延伸フィルム用樹脂組成物作成］積層フ
ィルムの基層用組成物として、ｎ−ヘプタン不溶部を９
６重量％含有するＭＦＲが２ｇ／10分の結晶性ポリプロ
ピレン粉末１００重量部に対して、フェノール系酸化防
止剤ＢＨＴ（商品名）を０．２重量部、ステアリン酸カ
ルシウム０．１重量部、グリセリンモノステアレート
０．１重量部、ＤＣＰＤを５０重量部、及び炭酸カルシ
ウム（平均粒径１．５μｍ）５０重量部を、ヘンシェル
ミキサー（商品名）に投入し混合攪拌した後、同方向回
転型二軸押出機に供給し２４０℃で溶融混練してストラ
ンドとして押出し、これを冷却しカットしてペレット状
の基層用組成物を得た。

【００４２】積層フィルムの表層用組成物として、ｎ−
ヘプタン不溶部を９６重量％含有するＭＦＲが２ｇ／10
分の結晶性ポリプロピレン粉末１００重量部に対して、
フェノール系酸化防止剤ＢＨＴ（商品名）を０．２重量
部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、及びグリセ
リンモノステアレート０．１重量部を、ヘンシェルミキ
サー（商品名）に投入し混合攪拌した後、同方向回転型
二軸押出機に供給し２４０℃で溶融混練してストランド
として押出し、これを冷却しカットしてペレット状の表
層用組成物を得た。

【００４３】［空洞含有積層延伸フィルム作成］多層Ｔ
ダイを備えた３種３層フィルム押出装置（押出機は、口
径６５ｍｍφ基層用単軸押出機が１台、口径５０ｍｍφ
の表層用単軸押出機が２台）及びテンター法逐次二軸延
伸機を用いて、前記の基層用組成物を基層用単軸押出機
に、前記の表層用組成物を表層用単軸押出機に供給し、
Ｔダイ温度２４０℃で溶融して共押出を行ない、表面温
度３０℃の鏡面冷却ロールで急冷して、（Ｂ）／（Ａ）
／（Ｂ）の順に、厚み比１：３：１で積層された２種３
層の未延伸フィルムを得た。得られたフィルムを縦延伸
機に導き加熱ロール間で１４０℃の温度で縦方向に５倍
延伸し、次にテンター内温度１６０〜２１０℃で横方向
に８倍延伸した後、巻取り、合計の厚みが１４０μｍの
空洞含有積層延伸フィルムを得た。引続き前記空洞含有
積層延伸フィルムを、１１０℃に加熱された一対の金属
ロールを用いて、線圧１.９６ｋＮ／ｃｍにて加熱圧縮
し、厚みが加熱圧縮前の８０％に当る圧縮処理済み延伸
フィルムサンプルを得た。このフィルムサンプルに、実
施例１に記載の方法に従って、抗菌塗布剤の塗布を行な
い評価試験に供した。評価結果を表１に示した。

【００４４】比較例１実施例１に記載の空洞含有単層延伸フィルムで、抗菌塗
布剤の塗布を行なわないサンプルの評価結果を表１に示
した。

【００４５】比較例２ＤＣＰＤ及び炭酸カルシウムの配合量を表１のように変
更し、また、加熱圧縮処理を除く実施例１に記載の方法
に準じて、抗菌塗布剤の塗布を行ない評価試験に供し
た。評価結果を表１に示した。

【００４６】

【表１】 ^*結晶性ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対する配
合量（重量部）

【００４７】

【発明の効果】本発明の抗菌性合成紙は、結晶性ポリプ
ロピレン系樹脂を基材とし、特に福祉施設、医療、療養
施設内のメ−ル袋、記録用紙、薬品ラベル、壁紙などの
用途に好適である。また、本発明に記載の抗菌塗布剤
は、水とアルコールを主体とする液体であることから、
スプレ−塗工が可能で、他プラスチック製品、繊維製
品、木工製品、紙製品等への利用が可能である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ３２Ｂ 5/18 Ｂ３２Ｂ 5/18 27/00 27/00 ＦＣ０８Ｊ 7/04 ＣＥＳＣ０８Ｊ 7/04 ＣＥＳＢ 9/36 9/36 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 105:04 105:04 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｃ０８Ｌ 23:10 Ｃ０８Ｌ 23:10 (72)発明者平木聡一郎千葉県市原市五井海岸５番地の１チッソ石油化学株式会社加工品開発研究所内 (72)発明者小島卓千葉県市原市五井海岸５番地の１チッソ石油化学株式会社加工品開発研究所内Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AB24 BA17 CA10 DA04 4F074 AA24A AA54A AC17 AC26 AC32 CA01 CA02 CA03 CC02Y CC04X CE02 CE16 CE17 CE56 CE58 CE97 DA20 DA52 DA53 4F100 AA01A AA01C AA06 AA08 AH02B AH03B AJ05B AK01B AK02A AK02C AK07A AK07C AK25B AK25K AK53B AL01B AL05A AL06B BA02 BA03 BA07 CA23A CA23C DE01A DE01C DJ06A EH46B EJ17A EJ17C EJ37A EJ38 EJ42A EJ42C GB90 JA04A JA04C JA11A JA11C JB20B JC00 JL02 YY00A YY00C 4F210 AA11 AA21 AA49 AB11 AG01 AG03 AG20 AR03 AR06 QA02 QC06 QG01 QG11 QG15 QG18 4H011 AA02 BA01 BB19 BC03 BC18 DA07 DA13 DD06 DH02 DH04 DH19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる空洞
含有延伸フィルムの表面に、側鎖に４級アンモニウム塩
基及びカルボキシル基を有する重合体塗膜を固形成分と
して０．０１から１ｇ／ｍ²形成させてなる抗菌性合成
紙。
【請求項２】側鎖に４級アンモニウム塩基及びカルボキ
シル基を有する重合体塗膜を構成する重合体が、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート（メタクリレートを含む）
４級化物、アクリル酸（メタクリル酸を含む）、及びア
クリル酸エステル（メタクリル酸エステルを含む）の共
重合物（Ｂ₁）と多官能エポキシ誘導体（Ｂ₂）との架橋
反応生成物であることを特徴とする請求項１に記載の抗
菌性合成紙。
【請求項３】空洞含有延伸フィルムが、結晶性ポリプロ
ピレン系樹脂１００重量部に対して、軟化点（環球法）
１６０〜２００℃のジシクロペンタジエン系石油樹脂及
び／または無機充填剤粉末５〜１８０重量部が配合され
た樹脂組成物（Ａ）からなるフィルムを面積倍率５倍以
上に延伸した単層延伸フィルムであることを特徴とする
請求項１もしくは２記載の抗菌性合成紙。
【請求項４】空洞含有延伸フィルムが、樹脂組成物
（Ａ）からなる基層フィルムの少なくとも片面に、結晶
性ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、軟化点
（環球法）１６０〜２００℃のジシクロペンタジエン系
石油樹脂及び／または無機充填剤粉末５重量部未満が配
合されたかまたは両者が配合されていない樹脂組成物か
らなる表層フィルムを積層した後、面積倍率５倍以上に
延伸して、得られた積層フィルムの表層の厚みが３〜４
０μｍの範囲の積層延伸フィルムであることを特徴とす
る請求項１もしくは２記載の抗菌性合成紙。
【請求項５】空洞含有延伸フィルムが、請求項３に記載
の単層延伸フィルムを、５０〜１６０℃の温度でかつ前
記単層延伸フィルムが透明化しない圧力で、加熱圧縮す
ることにより得られる圧縮処理済み単層延伸フィルムで
あることを特徴とする請求項３に記載の抗菌性合成紙。
【請求項６】空洞含有延伸フィルムが、請求項４に記載
の積層延伸フィルムを、５０〜１６０℃の温度でかつ前
記積層延伸フィルムが透明化しない圧力で加熱圧縮する
ことにより得られる圧縮処理済み積層延伸フィルムであ
ることを特徴とする請求項４に記載の抗菌性合成紙。