DE69412923T2 - Folie und Schichtfolie für Metallabsetzung - Google Patents

Folie und Schichtfolie für Metallabsetzung

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Folie und eine Schichtfolie für Metallabscheidung, wobei die Folien exzellente Abscheidungseigenschaften, exzellente Haftfestigkeit zwischen einer abgeschiedenen Metallschicht und der Folie für Metallabscheidung und sowohl vor als auch nach der Metallabscheidung ein gutes Erscheinungsbild aufweisen.
  • Metallbeschichtete Folien, die durch Abscheiden von Metall auf Kunststoffolien erhalten wurden, sind wegen ihrer exzellenten Gasbarriere- und Lichtschutzeigenschaften als Verpackungsmaterialien weit verbreitet. Solche Folien werden für gewöhnlich aus Polyethylenterephthalat oder Polypropylen hergestellt: Polyolefinfolie hat gegenüber einer abgeschiedenen Metallschicht geringe Haftfestigkeit. Viele Vorschläge wurden gemacht, um die Haftung einer Polyolefmfolie zu verbessern; zum Beispiel offenbaren JP-B-57-14377 (der Ausdruck "JP-B", wie er hier verwendet wird, bezeichnet eine geprüfte Japanische Patentveröffentlichung) und JP-A-56-72037 (der Ausdruck "JP-A", wie er hier verwendet wird, bezeichnet eine ungeprüft veröffentlichte Japanische Patentanmeldung) die Modifizierung von Polypropylen mit ungesättigten Carbonsäuren und das Mischen des modifizierten Polypropylens mit Polypropylen oder einem Gemisch aus Polypropylen und einer großen Menge eines anorganischen Füllstoffs; und JP-B-60-51553 offenbart die Verbesserung der Haftung von Polypropylen durch langsames Abkühlen bei der Herstellung einer Folie, was eine aufgerauhte Oberfläche ergibt.
  • Jedoch sind die vorstehend genannten Hilfsmittel noch unzulänglich. Das durch Pfropfpolymerisation modifizierte und dann gemischte Polypropylen weist ungenügende Verbesserung der Haftfestigkeit gegenüber einer abgeschiedenen Metallschicht auf; und im Fall des Zumischens einer großen Menge eines anorganischen Füllmaterials und Herstellens einer Folie mit aufgerauhter Oberfläche durch langsames Abkühlen wird keine abgeschiedene Metallschicht mit gutem Erscheinungsbild erhalten.
  • Das Europäische Patent Nr. 0 353 068 offenbart eine Überzugfolie, die erhalten wird durch Herstellung einer Substratschicht, bestehend aus einer Harzzusammensetzung, umfassend ein Ethylencopolymer, wie Ethylen-Methacrylsäureester-Copolymer, und ein kristallines Polyolefin mit einem Schmelzpunkt von 110ºC oder darüber auf mindestens einer Seite einer Basisschicht, vorzugsweise zusammengesetzt aus einem kristallinen Polyolefin, mit jedem beliebigen Verfahren, wie Coextrusions-Laminierung, gefolgt durch Abkühlen; und das Europäische Patent Nr. 0 492 163 offenbart ein lineares N-substituiertes statistisches Acrylamidcopolymer, das 65 bis 99 Mol-% Ethyleneinheiten, 1 bis 15 Mol-% Acrylsäureestereinheiten und 1 bis 35 Mol-% Acrylamideinheiten umfaßt, wobei das Copolymer ein gemitteltes Molekulargewicht von 1000 bis 5000 hat, und offenbart auch eine wäßrige Zusammensetzung, eine Harzfolie, ein Laminat, Registrierpapier bzw. einen geschäumten Artikel, umfassend das N-substituierte Acrylamidcopolymer. Insbesondere verleiht das N-substituierte Acrylamid thermoplastischen Harzen gute antistatische Fähigkeiten, ohne die physikalischen Eigenschaften, wie Transparenz und Dehnbarkeit, zu verringern. Jedoch sind auch diese vorstehend genannten Hilfsmittel sowohl in Bezug auf die Haftfestigkeit als auch auf das Erscheinungsbild unzureichend.
  • Demzufolge ist es ein Ziel der Erfindung, eine Polyolefmfolie mit stark verbesserter Haftfestigkeit für eine abgeschiedene Metallschicht zur Verfügung zu stellen, ohne die Kennzeichen, wie gutes Erscheinungsbild und Hitzebeständigkeit zu schädigen, die das Polyolefin inhärent aufweist.
  • Es wurde herausgefunden, daß eine Folie für Metallabscheidung, die exzellente Haftfestigkeit für eine abgeschiedene Metallschicht, gute Abscheidungseigenschaften und nach dem Abscheiden ein schönes Erscheinungsbild aufweist, durch Verwendung einer Harzzusammensetzung erhalten werden kann, die durch Mischen einer relativ kleinen Menge eines besonderen Ethylencopolymers mit einem besonderen kristallinen Ethylenpolymer zur Herstellung einer Folie oder einer Schichtfolie erhalten wurde.
  • Die erfindungsgemäße Folie für Metallabscheidung ist hergestellt aus einer Harzzusammensetzung, umfassend
  • (I) von 90,5 bis 99,9 Gew.-% eines kristallinen Ethylenpolymers mit einem Schmelzpunkt von 120 bis 130ºC und einer Dichte von 0,910 bis 0,940 g/cm³ und
  • (II) von 0,1 bis 9,5 Gew.-% mindestens eines Ethylencopoylmers mit einem Ethylengehalt von 50 bis 90 oder 95 Gew.-%, ausgewählt aus einem Ethylen- (Meth-)Acrylsäureester-Copolymer, einem Ethylen-(Meth-)Acrylsäure-Copolymer, einem Ethylen-ungesättigtes Glycidylmonomer-Essigsäurevinylester-Terpolymer und einem Ethylen-ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid-(Meth-)Acrylsäureester-Terpolymer.
  • Die erfindungsgemäße Schichtfolie für Metallabscheidung umfaßt eine Substratschicht mit auf mindestens einer der Oberflächen einer Schicht zur Metallabscheidung, hergestellt aus der vorstehend genannten Harzzusammensetzung.
  • Das erfindungsgemäß verwendete kristalline Ethylenpolymer ist ein Ethylen-α- Olefin-Copolymer, das durch Copolymerisation von Ethylen mit einem α-Olefm mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen unter Verwendung eines Übergangsmetallkatalysators, wie eines Ziegler-Katalysators, erhalten wurde. Die Copolymerisationsreaktion wird für gewöhnlich bei einer Polymerisationstemperatur von 30 bis 300ºC und einem Polymerisationsdruck von atmosphärischem Druck bis 3000 kg/cm³ in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt. Propylen, Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1 und Okten-1 werden als a-Olefin bevorzugt.
  • Es ist wichtig, daß das kristalline Ethylenpolymer (I) einen Schmelzpunkt von I20 bis 130ºC und eine Dichte von 0,910 bis 0,940 g/cm³ hat. Wenn entweder einer oder sowohl Schmelzpunkt als auch Dichte außerhalb des vorstehend genannten Bereichs (der vorstehend genannten Bereiche) liegen, ist die Haftfestigkeit eines abgeschiedenen Metalls auf der Folie für Metallabscheidung gering oder Glanz oder Hitzebeständigkeit einer metallbeschichteten Folie oder der nichtbeschichteten Folie sind gering, was zu einem schlechten Erscheinungsbild führt; und eine solche Folie kann in der vorliegenden Erfindung nicht verwendet werden.
  • Vom Standpunkt der Haftfestigkeit für eine abgeschiedene Metallschicht, des Glanzes und der Hitzebeständigkeit wird vorgezogen, daß das kristalline Ethylenpolymer einen Schmelzpunkt von 122 bis 128ºC und eine Dichte von 0,915 bis 0,935 g/cm³ hat. Die Ethylencopolymere (II) werden durch Copolymerisieren eines Monomers, das in der Lage ist, radikalisch zu copolymerisieren (nachstehend als "Comonomer" bezeichnet) mit Ethylen unter Verwendung eines Bildners für freie Radikale, wie eines organischen Peroxyds oder Sauerstoff, erhalten. Die Copolymerisationsreaktion wird für gewöhnlich bei einer Polymerisationstemperatur von 130 bis 300ºC und einem Polymerisationsdruck von 500 bis 3000 kg/cm² durchgeführt.
  • Beispiele für das Ethylen-(Meth-)Acrylsäureester-Copolymer sind Copolymere von Ethylen mit Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureethylester, Methacrylsäurebutylester, Methacrylsäure-2-ethylhexylester, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurebutylester oder Acrylsäure-2-ethylhexylester. Von diesen wird das Copolymer aus Ethylen und Methacrylsäuremethylester bevorzugt.
  • Beispiele für das Ethylen-(Meth-)Acrylsäurecopolymer sind Copolymere aus Ethylen mit Methacrylsäure oder Acrylsäure.
  • Beispiele für das Ethylen-ungesättigtes Glycidylmonomer-Essigsäurevinylester- Terpolymer sind Terpolymere von Ethylen, einem ungesättigten Glycidylmonomer, wie Acrylsäureglycidylester, Methacrylsäureglycidylester oder Itaconsäuremonoglycidylester und Essigsäurevinylester. Von diesen wird ein Terpolymer aus Ethylen, Glycidyl- Methacrylsäureester und Essigsäurevinylester bevorzugt.
  • Beispiele für das Ethylen-ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid- (Meth-)Acrylsäureester-Terpolymer sind Terpolymere von Ethylen, einem ungesättigten Dicarbonsäureanhydrid, wie Maleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, oder Tetrahydrophthalsäureanhydrid und (Meth-)Acrylsäureester, wie Acrylsäureethylester oder Methacrylsäuremethylester. Von diesen wird ein Terpolymer aus Ethylen, Maleinsäureanhydrid und Acrylsäureethylester bevorzugt.
  • Unter dem Gesichtspunkt der Kosten und der leichten Handhabbarkeit wird das Copolymer aus Ethylen und Methacrylsäure methylester besonders als Ethylencopolymer (II) bevorzugt.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Copolymer hat vom Standpunkt der Hitzebeständigkeit aus vorzugsweise einen Schmelzpunkt von 50ºC oder darüber.
  • Die Harzzusammensetzung, die das besondere kristalline Ethylenpolymer und das besondere Ethylencopolymer umfaßt, die jeweils vorstehend beschrieben sind, wird als Folie zur Metallabscheidung der vorliegenden Erfindung verwendet. Die Mengen beider verwendeten Komponenten sind so, daß die Menge des kristallinen Ethylenpolymers von 90,5 bis 99,9 Gew.-% beträgt und die Menge des Ethylencopolymers von 0,1 bis 9,5 Gew.-% beträgt. Wenn die Menge des Ethylencopolymers weniger als 0,1 Gew.-% beträgt, ist der verbesserte Effekt der Haftfestigkeit der abgeschiedenen Metallschicht ungenügend, und wenn sie 9,5 Gew.-% übersteigt, ist das Erscheinungsbild der nichtbeschichteten Folie schlecht oder der Metallglanz einer beschichteten Folie ist ungenügend.
  • In der Harzzusammensetzung beträgt die Menge des Ethylencopolymers vorzugsweise von 0,2 bis 9,0 Gew.-% und, stärker bevorzugt, von 0,4 bis 8,0 Gew.-%.
  • Es wird bei der Harzzusammensetzung vom Standpunkt der Verarbeitungsstabilität bei der Herstellung der Folie und der leichten Handhabbarkeit der Folie bevorzugt, ein Antioxidans mit einem Schmelzpunkt von 75ºC oder darüber in einer Menge von 0,01 bis 0,2 Gewichtsanteilen und ein Antiblockmittel in einer Menge von bis zu 3 Gewichtsanteilen pro 100 Gewichtsanteilen der Harzzusammensetzung zuzugeben. Wenn ein Antioxidans mit einem Schmelzpunkt von weniger als 75ºC verwendet wird oder ein Antioxidans in einer Menge, die 0,2 Gewichtsanteile übersteigt, verwendet wird, wird die Haftfestigkeit einer abgeschiedenen Metallschicht in unerwünschter Weise gesenkt. Wenn die Menge des zugegebenen Antioxidans weniger als 0,01 Gewichtsanteil beträgt, ist die Verarbeitungsstabilität bei der Herstellung der Folie ungenügend. Beispiele für das Antioxidans sind Tetra[Methylen-3-(3,5-di-tert-Butyl-4-Hydroxyphenyl)propionat]methan (Handelsname: Irganox 1010, hergestellt von Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.), 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-Butyl-4-Hydroxybenzyl)benzol (Handelsname: Irganox 1330) und tris(3,5-di-tert-Butyl-4-Hydroxybenzyl)isocyanursäureester (Handelsname: Irganox 3114). Von diesen wird Tetra[Methylen-3-(3,5-di-tert-Butyl-4- Hydroxyphenyl)propionat]methan bevorzugt.
  • Ein feines Pulver aus anorganischem Material oder ein polymeres Material, wie Polymerkügelchen vom vernetzten Typ oder Nylon können als Antiblockmittel verwendet werden, und die davon zugegebene Menge beträgt 0 bis 3 Gewichtsanteile pro 100 Gewichtsanteilen der Harzzusammensetzung und der Substratschicht. Wo die Zugabe 3 Gewichtsanteile übersteigt, wird das Erscheinungsbild der erhaltenen Schichtfolie beschädigt. Siliziumoxyd, Aluminiumsilikat, Hydrotalcit und vernetzte PMMA- Kügelchen, die jeweils einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,3 bis 10 um haben, sind als Antiblockmittel nützlich.
  • Die Harzzusammensetzung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie für Metallabscheidung kann durch Mischen des kristallinen Ethylenpolymers, des Ethylencopolymers und, falls notwendig, des Antioxidans und/oder des Antiblockmittels erhalten werden. Die Mischverfahren, die eingesetzt werden können, sind verschiedene herkömmliche Verfahren zum Mischen der jeweiligen Komponenten in den vorstehend aufgeführten Bereichen, beispielsweise ein Verfahren, bei dem die Komponenten unter Verwendung eines Mischers, wie eines Henschel-Mischers oder eines Freifallmischers trocken vermischt werden, und ein Verfahren, bei dem das Gemisch nach dem Mischen unter Verwendung eines Einschneckenextruders oder eines Mehrschneckenextruders schmelzgeknetet und pelletiert wird. Das Mischen der jeweiligen Komponenten kann mit einem Verfahren durchgeführt werden, bei dem alle Komponenten auf einmal vermischt werden oder durch ein Verfahren, bei dem ein Teil davon im Voraus vermischt wird und der Rest danach vermischt wird.
  • Wenn die erfindungsgemäße Folie zur Metallabscheidung zu einer Schichtfolie verarbeitet wird, kann die Substratschicht dafür aus Polymeren, die zu einer Folie verarbeitet werden können, Cellophan, Papier, Pappe, Textil und Aluminium ausgewählt werden.
  • Beispiele für das Polymer, das verwendet werden kann, schließen ein kristallines Polyolefin, ein Polyamidharz, ein Polyesterharz, Polyvinylalkohol und Polyvinylchlorid ein. Von diesen wird kristallines Polyolefin vom Standpunkt der Steifigkeit der Schichtfolie, ihrem Erscheinungsbild nach dem Abscheiden und der Leichtigkeit der Folienherstellung bevorzugt; und ein kristallines Ethylenpolymer oder ein kristallines Propylenpolymer, jeweils mit einem Schmelzpunkt von 120 C oder darüber, wird stärker bevorzugt.
  • Die erfindungsgemäße Folie für Metallabscheidung kann durch ein herkömmliches Folienherstellungsverfahren, wie ein T-Düsenverfahren, durch Schmelzkneten und Extrudieren der Harzzusammensetzung unter Verwendung eines Extruders, oder ein Röhrenverfahren, hergestellt werden. Insbesondere wird die Folie durch ein Verfahren zur Herstellung einer nichtgedehnten Folie durch das T-Düsenverfahren, in geeigneter Weise hergestellt.
  • Die Dicke der erfindungsgemäßen Folie beträgt vorzugsweise von 10 bis 500 um und, stärker bevorzugt, von 10 bis 100 um.
  • Die Schichtfolie für Metallabscheidung kann durch Schmelzkneten und Extrudieren einer Schicht für Metallabscheidung und einer Substratschicht unter Verwendung zweier Extruder und Laminieren der zwei Schichten im geschmolzenen Zustand durch ein herkömmliches Verfahren, wie ein Blockchargenverfahren oder ein coextrudierendes Multischicht-Düsenverfahren und anschließendem Kühlen mit einer Kühlwalze hergestellt werden. Weiter kann die Schichtfolie in Form einer Schicht für Metallabscheidung/Substratschicht/Polypropylencopolymer unter Verwendung dreier Extruder und eines Verfahrens zum Laminieren einer Schicht für Metallabscheidung auf die Substratschicht mit einem trockenen Laminierverfahren oder einem Extrusions- Laminierverfahren hergestellt werden. Ein Coextrusions-Laminierverfahren wird bevorzugt und ein ungedehntes Coextrusions-Laminierverfahren wird stärker bevorzugt.
  • Es wird vom Standpunkt der Steifigkeit und der Kosten bevorzugt, daß die Dicke der abgeschiedenen Schicht 1/2 bis 1/100 der Gesamtdicke der Schichtfolie beträgt.
  • Die erfindungsgemäße Folie für Metallabscheidung wird vorzugsweise einer Oberflächenbehandlung ihrer Oberfläche, auf der Metall abgeschieden wird, mit einem herkömmlichen Verfahren, wie einer Coronabehandlung, einer Flammbehandlung oder einer Plasmabehandlung unterworfen, so daß der Benetzungsindex 0,037 N/m (37 dyne/cm) oder mehr wird.
  • Die erfindungsgemäße Folie für Metallabscheidung kann in geeigneter Weise als Folie für die Abscheidung eines Metalls, wie Aluminium, Gold, Silber, Kupfer, Nickel, Chrom, Titan, Zinn oder Zink durch ein Verfahren wie ein elektrisches Wärmeverfahren, ein Ionenstrahlverfahren, ein Sputterverfahren oder ein Ionenabscheideverfahren im Vakuum verwendet werden. Sie ist besonders geeignet, wenn Aluminium verwendet wird.
  • Die Dicke einer abgeschiedenen Metallschicht beträgt für gewöhnlich von 5 bis 100 nm (50 bis 1000 Å).
  • Die vorliegende Erfindung wird unter Bezug auf die folgenden Beispiele detaillierter erläutert.
  • Die Meßergebnisse der jeweiligen Einzelheiten in der Beschreibung und in den folgenden Beispielen wurden durch folgende Verfahren gemessen:
    • (1) Schmelzindex:
  • Gemäß JIS K7210 wurden ein kristallines Ethylenpolymer und ein Ethylencopolymer durch das Verfahren nach Bedingung-4 gemessen, und ein kristallines Propylenpolymer wurde durch das Verfahren nach Bedingung-14 gemessen.
    • (2) Schmelzpunkt:
  • Unter Verwendung eines Differentialrasterkalorimeters ("DSC", hergestellt von Perkin-Elmer Co., Ltd.) wurden 10 mg eines Teststücks bei 220ºC 5 Minuten unter Stickstoffatmosphäre geschmolzen, und die Temperatur wurde mit einer Abkühlgeschwindigkeit von 5ºC/Minute auf 40ºC gesenkt. Die Temperatur wurde mit Geschwindigkeit von 50ºC/Minute erhöht, um eine Spitzentemperatur am maximalen Scheitelpunkt der endothermen Schmelzkurve als Schmelzpunkt zu bestimmen. Der Schmelzpunkt von Indium (In), der mit dem vorstehenden Meßinstrument bei einer Heizrate von 5ºC/Minute gemessen wurde, war 156,6ºC.
    • (3) Dichte:
  • Gemäß JIS K6760 gemessen.
    • (4) Benetzungsindex:
  • Gemäß JIS K6768 gemessen.
    • (5) Trübung:
  • Gemäß JIS K7105 gemessen.
    • (6) Glanz:
  • Ein 450 spekularer Glanz wurde gemäß JIS K7105 gemessen.
    • (7) Abscheidungseigenschaft:
  • Ein Abscheideapparat vom elektrisch heizenden Typ wurde verwendet, um Aluminium unter einem Vakuum von 2,7 · 10&supmin;³ Pa (2 · 10&supmin;&sup5; Torr) abzuscheiden, und das Aussehen einer beschichteten Oberfläche wurde visuell untersucht.
    • (8) Metallglanz:
  • Gemäß JIS Z8741 wurde ein 60º Spiegelglanz gemessen.
    • (9) Haftfestigkeit:
  • Eine beschichtete Oberfläche einer metallbeschichteten Folie und eine biaxial gedehnte Polypropylenfolie mit einer Dicke von 25 um (OPP) wurden mit einem Trockenlaminierverfahren, das einen Polyurethankleber in einer Menge von 3 g/m² bezogen auf den Feststoffgehalt verwendet, verbunden. Die Verbundfolie wurde bei 40ºC 24 Stunden wärmebehandelt und dann bei 23ºC 2 Stunden stehengelassen. Die Haftfestigkeit zwischen der abgeschiedenen Folienschicht und der OPP-Schicht wurde mit einer Zugfestigkeitsprüfmaschine gemessen.
    • Beispiel 1
  • 97,5 Gew.-% eines Ethylen-Hexen-1-Copolymers mit einem Schmelzindex von 2,0 g/10 Minuten, einem Schmelzpunkt von 123ºC und einer Dichte von 0,919 g/cm³ als kristallines Ethylenpolymer (I) und 2,5 Gew.-% eines Ethylen-Methyl- Methacrylsäureester-Copolymers mit einem Schmelzindex von 6,9 g/10 Minuten, einem Ethylengehalt von 85 Gew.-% und einem Schmelzpunkt von 95ºC als Ethylencopolymer (II) wurden mit einem Henschel-Mischer gemischt, und das Gemisch wurde anschließend bei 220ºC schmelzextrudiert, um es zu pelletieren. Das verwendete kristalline Ethylenpolymer (I) enthielt 0,1 Gew.-% Irganox 1010 als Antioxidans und 0,1 Gew.-% Hydrotalcit DHT-4A (hergestellt von Kyowa Chemical Co., Ltd.) als Antiblockmittel, und das verwendete Ethylencopolymer (II) enthielt keine Additive, wie ein Antioxidans oder ein Antiblockmittel. Die vorstehend erhaltenen Pellets wurden mit einer Einschicht- T-Düsenextrusionsmaschine bei einer Matrizentemperatur von 220ºC schmelzextrudiert und mit einer Kühlwalze bei 30ºC gekühlt. Eine Oberfläche der erhaltenen Folie wurde einer Coronaentladungsbehandlung unterworfen, um eine Folie mit einer Dicke von 30 um und einem Benetzungsindex von 0,047 N/m (47 dyne/ cm) zu erhalten.
  • Diese Folie wurde bezüglich Trübung und Glanz vermessen. Weiter wurde Aluminium auf einer coronabehandelten Oberfläche dieser Folie abgeschieden, um Abscheidungseigenschaft, Metallglanz und Haftfestigkeit zu bestimmen.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 1 gezeigt.
    • Vergleichsbeispiel 1
  • Eine Folie wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß das Ethylencopolymer (II) nicht verwendet wurde. Die Folie hatte einen Benetzungsindex von 0,045 N/m (45 dyne/cm). Diese Folie wurde auf die gleichen Arten wie in Beispiel 1 gemessen und bewertet.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 1 gezeigt.
    • Beispiele 2 bis 5 und Vergleichsbeispiele 2 bis 7
  • Auf die gleichen Arten wie in Beispiel 1 wurden Folien hergestellt, gemessen und bewertet, außer, daß die Art des kristallinen Ethylenpolymers (I) oder die Mengen des verwendeten kristallinen Ethylenpolymers (I) und des verwendeten Ethylencopolymers (II) verändert wurden.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 1 gezeigt.
    • Beispiele 6 bis 9
  • Folien wurden auf die gleichen Arten wie in Beispiel 1 hergestellt, gemessen und bewertet, außer, daß die Art des Ethylencopolymers (II) verändert wurde.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 2 gezeigt.
    • Beispiel 10
  • Ein Gemisch aus 95,0 Gew.-% des kristallinen Ethylenpolymers (I) und 5 Gew.-% des Ethylencopolymers (II), die jeweils in Beispiel 1 verwendet worden waren, wurden als die Harzzusammensetzung für eine Schicht für Abscheidung verwendet, und ein kristallines Propylen-Ethylen-Buten-1-Copolymer mit einem Schmelzindex von 6,2 g/10 Minuten, einem Propylengehalt von 92 Gew.-%, einem Ethylengehalt von 2 Gew.-%, einem Butengehalt von 6 Gew.-% und einem Schmelzpunkt von 139ºC wurde als Substratschicht verwendet. Die Schmelzlaminierextrusion wurde bei einer Matrizentemperatur von 220ºC unter Verwendung zweier Extruder und einer damit verbundenen Doppelschicht-T-Matrize durchgeführt, gefolgt vom Kühlen mit einer Kühlwalze bei 30ºC und weiter wurde die Schicht für Abscheidung einer Coronaentladungsbehandlung unterworfen. Eine Schichtfolie mit einem Benetzungsindex von 0,046 N/m (46 dyne/em) und bestehend aus einer Schicht für Abscheidung mit einer Dicke von 10 um und einer Substratschicht mit einer Dicke von 25 um wurde erhalten. Diese Schichtfolie wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 gemessen und bewertet.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 3 gezeigt.
    • Vergleichsbeispiel 8
  • Eine Folie wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10 hergestellt, außer, daß das kristalline Ethylenpolymer (I), das in Beispiel 2 verwendet wurde, als Harzzusammensetzung für eine Schicht für Abscheidung verwendet wurde. Diese Folie hatte einen Benetzungsindex von 0,045 N/m (45 dyne/cm). Diese Folie wurde auf die gleichen Arten wie in Beispiel 1 gemessen und bewertet.
  • Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 3 gezeigt. TABELLE 1 Harzzusammensetzung TABELLE 2 Harzzusammensetzung TABELLE 3 Harzzusammensetzung
  • Die Typen des in den Beispielen und den Vergleichsbeispielen verwendeten kristallinen Ethylenpolymers, Ethylencopolymers und der Substratschicht sind wie folgt.
  • Schmelzindex g/ 10 Minuten
  • (a) Ethylen/Hexen-1-Copolymer 2,0
  • (b) Ethylen/ Hexen-1-Copolymer 2,1
  • (c) EthylenlHexen-1-Copolymer (75 Teile) + High Density Polyethylen (25 Teile) 2,7
  • (d) EthylenlButen-1-Copolymer 3,9
  • (e) High Density Polyethylen 15
  • (f) Low Density Polyethylen 4,0
  • (g) Ethylen (4 Gew.-%)/Propylen-Copolymer 7,2
  • (h) Propylen (92 Gew.-%)/Ethylen (2 Gew.-%)/Buten-1 (6 Gew.-%)-Copolymer 6,2 (Schmelzpunkt: 139ºC)
  • (A) Ethylen/Methacrylsäuremethylester (15 Gew.-%)-Copolymer 6,9
  • (B) Ethylen/Methacrylsäuremethylester (9 Gew.-%)-Copolymer 3,6
  • (C) Ethylen/Methacrylsäuremethylester (37 Gew.-%)-Copolymer 45
  • (D) Ethylen/Acrylsäureethylester (6 Gew.-%)/Maleinsäureanhydrid (3 Gew.-%)-Copolymer 5,3
  • (E) Ethylen/Methacrylsäureglycidylester (12 Gew.-%)/Essigsäurevinylester (5 Gew.-%)-Copolymer 6,8
  • Wie aus den in den vorstehenden Tabellen gezeigten Ergebnissen ersichtlich ist, kann durch Verwendung einer Einschicht-Folie oder einer Schichtfolie, die unter Verwendung einer Harzzusammensetzung, umfassend ein besonderes kristallines Ethylenpolymer (I) und ein besonderes Ethylencopolymer (II) in beschriebenen Mengen hergestellt wurde, eine Folie für Metallabscheidung mit stark verbesserter Abscheidungseigenschaft und Haftfestigkeit für eine abgeschiedene Metallschicht erhalten werden, ohne Kennzeichen, wie Erscheinungsbild und Wärmebeständigkeit zu zerstören, die eine Polyolefinfolie inhärent aufweist.

Claims (10)

1. Folie für Metallabscheidung, hergestellt aus einer Harzzusammensetzung, umfassend:
(I) von 90,5 bis 99,9 Gew.-% eines kristallinen Ethylenpolymers mit einem Schmelzpunkt von 120 bis 130ºC und einer Dichte von 0,910 bis 0,940 g/cm³ und
(II) von 0,1 bis 9,5 Gew.-% mindestens eines Ethylencopolymers mit einem Ethylengehalt von 50 bis 95 Gew.-%, ausgewählt aus einem Ethylen- (Meth-)Acrylsäureester-Copolymer, eines Ethylen-(Meth-)Acrylsäure-Copolymer, einem Ethylen-ungesättigtes Glycidylmonomer-Essigsäurevinylester-Terpolymer und einem Ethylen-ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid-(Meth-)Acrylsäureester-Terpolymer.
2. Folie gemäß Anspruch 1, wobei das kristalline Ethylenpolymer ein Ethylen-α-Olefin- Copolymer ist.
3. Folie gemäß Anspruch 2, wobei das a-Olefin Propylen, Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1 oder Okten-1 ist.
4. Folie gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei das kristalline Ethylenpolymer (I) einen Schmelzpunkt von 122 bis 128ºC und eine Dichte von 0,915 bis 0,935 g/cm³ aufweist.
5. Folie gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Ethylen-(Meth-) Acrylsäureester-Copolymer ein Copolymer aus Ethylen und Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureethylester, Methacrylsäurebutylester, Methacrylsäure-2-ethylhexylester, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurebutylester oder Acrylsäure- 2-ethylhexylester ist; das Ethylen-(Meth-)Acrylsäure-Copolymer ein Copolymer aus Ethylen und Methacrylsäure oder Acrylsäure ist; das Ethylen-ungesättigtes Glycidyhnonomer-Essigsäurevinylester-Terpolymer ein Ethylen-Methacrylsäureglycidylester-Essigsäurevinylester-Terpolymer ist; und das Ethylen-ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid-(Meth-)Acrylsäureester-Terpolymer ein Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Ethyl-Acrylsäureester-Terpolymer ist.
6. Folie gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Ethylencopolymer (II) in einer Menge von 0,2 bis 9,0 Gew.-% vorliegt.
7. Folie gemäß Anspruch 6, wobei das Ethylencopolymer (II) in einer Menge von 0,2 bis 8,0 Gew.-% vorliegt.
8. Folie gemäß jedem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Ethylencopolymer (II) einen Schmelzpunkt von 50ºC oder darüber aufweist.
9. Schichtfolie für Metallabscheidung, umfassend eine Substratschicht, bei der auf mindestens einer Oberfläche eine Schicht für Metallabscheidung, umfassend eine Folie, wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, erzeugt worden ist.
10. Harzzusammensetzung zur Herstellung einer Folie für Metallabscheidung, die umfaßt
(I) von 90,5 bis 99,9 Gew.-% eines kristallinen Ethylenpolymers mit einem Schmelzpunkt von 120 bis 130ºC und einer Dichte von 0,910 bis 0,940 g/cm³ und
(II) von 0,1 bis 9,5 Gew.-% mindestens eines Ethylencopolymers mit einem Ethylengehalt von 50 bis 95 Gew.-%, ausgewählt aus einem Ethylen- (Meth-)Acrylsäureester-Copolymer und Ethylen-(Meth-)Acrylsäure-Copolymer, einem Ethylen-ungesättigtes Glycidylmonomer-Essigsäurevinylester-Terpolymer und einem Ethylen-ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid-(Meth-)Acrylsäureester-Terpolymer.
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