JP2001281929A

JP2001281929A - 静電荷像現像用トナーの製造法

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Publication number: JP2001281929A
Application number: JP2000096750A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Tanabe; 孝之田辺; Akihito Nemoto; 明史根本
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2000-03-31
Filing date: 2000-03-31
Publication date: 2001-10-10
Anticipated expiration: 2020-03-31
Also published as: JP3729020B2

Abstract

(57)【要約】【課題】微粉、粗粉の少ない粒度分布のシャープなトナ
ー粒子を得る静電荷現像用トナーの製造方法を提供す
る。【解決手段】少なくとも、バインダー一次粒子及び着
色剤粒子を含む混合分散液を、加温することにより凝集
粒子を得る凝集工程を有する静電荷像現像用トナーの製
造方法であって、トナーの体積平均粒径（Ｄ_V）が３〜
８μｍであり、体積平均粒径（Ｄ_V）と個数平均粒径
（Ｄ_N）との関係が、Ｄ_V／Ｄ_N＝１〜１．５である静電
荷像現像用トナーの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機及びプリンターに用いられる静電荷現像用トナーの
製造方法に関する。更に詳しくは、凝集工程において粒
径制御を行い、微粉、粗粉の少ない粒度分布のシャープ
なトナー粒子を得る静電荷現像用トナーの製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法において従来一般に広く用い
られてきた静電荷像現像用トナーは、樹脂にカーボンブ
ラックや顔料のような着色剤、ワックス及び又は磁性体
を含む混合物を押出機により溶融混練し、次いで粉砕・
分級することによって製造されてきた。しかし、上記の
ような溶融混練／粉砕法で得られる従来のトナーは、原
料の分散が困難であった。

【０００３】一方、近年プリンターや複写機の性能とし
て、高画質化及び高速化が求められている。高画質化の
ためには、トナー粒径が３〜８μｍと小さく、かつ粒度
分布が狭いことが必要である。又、高速化のためには、
定着速度を速くすること、つまり低温定着にすること
で、待機時間が短縮される以外に高熱を発しない、消費
電力が小さくなる等の環境に優しいプリンターや複写機
を実現することができる。

【０００４】トナーを低温定着可能にするためには樹脂
の軟化点を下げればよい。ところが、溶融混練／粉砕法
で得られる従来のトナーは、樹脂の軟化点を下げれば低
温定着性は改善されるが、同時にトナーのＴｇが下がり
耐ブロッキング性は悪化するといった裏腹の関係にあっ
た。つまり原料の分散の制御は不可能であり耐ブロッキ
ング性と低温定着性を両立する構造制御はほぼ不可能で
あった。

【０００５】ワックス等の添加剤を混合する方法もある
が、溶融混練では添加剤の添加量には限度があり、樹脂
１００部に対して４〜５部程度であり、十分な低温定着
性を加味することができなかった。また、溶融混練して
得られたフレークを機械的に粉砕してトナーとするため
小粒径であればある程、歩留まりが悪くなり、粒度分布
も悪くなった。

【０００６】一方、近年、溶融混練／粉砕法に変わる製
造法として乳化重合凝集法や懸濁重合法等による重合ト
ナーの製造法が知られている。これらの方法を用いれば
溶融混練／粉砕法と違い原料の分散の制御は可能であ
る。また、小粒径で粒度分布の良いトナーを得ることも
可能である。特に乳化凝集重合法では、粒径及び粒径分
布もトナー形状も制御可能である。

【０００７】乳化重合法によりトナーを製造する場合、
重合により得られた粒子径０．０５μｍ〜０．５μｍの
樹脂一次粒子をを含む樹脂乳化分散液に、顔料，電荷制
御剤等を加え、更に電解質等を加えて一次粒子を凝集さ
せ、３〜８μｍのトナー粒子とし、次いでトナー粒子ス
ラリーを洗浄，乾燥して製品のトナー粒子を得る。しか
し、凝集工程で、ただ攪拌させ凝集させたのであれば、
均一な粒径のトナー粒子は得られない。この一次粒子を
凝集させるには、攪拌工程が重要な役割をもっており、
凝集時の粘度変化に対応出来る翼の選定が凝集粒子の制
御には不可欠であるが、未だ、凝集粒子の制御は十分で
なく、小粒径で均一なトナーを得ることは困難であり、
重合法によって得られたトナーであっても、目的の性能
を達成するために、さらに分級等を行う必要があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、凝集
時の粘度変化に対応し、小粒径であり且つ粒度分布がシ
ャープである乳化凝集重合トナーの製造方法を提供する
ことである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、トナーの凝集工程で、一定
の条件で攪拌することで、凝集時の増粘時凝集液の混合
均一性の面、凝集粒子の粒度分布のシャープ差、粒径制
御のし易さから、上記課題が解決できることを見出し、
本発明に達した。即ち、本発明の要旨は、少なくとも、
バインダー一次粒子、着色剤粒子、及び荷電制御剤粒子
を含む混合分散液を、加温することにより凝集粒子を得
る凝集工程を有する静電荷像現像用トナーの製造方法で
あって、トナーの体積平均粒径（Ｄ_V）が３〜８μｍで
あり、体積平均粒径（Ｄ_V）と個数平均粒径（Ｄ_N）との
関係が、Ｄ_V／Ｄ_N＝１〜１．５である静電荷像現像用ト
ナーの製造方法に存する。

【００１０】本発明の別の要旨は、少なくとも、バイン
ダー一次粒子、着色剤粒子、及び荷電制御剤粒子を含む
混合分散液に、電解質を添加することにより凝集粒子を
得る凝集工程を有する静電荷像現像用トナーの製造方法
であって、トナーの体積平均粒径（Ｄ_V）が３〜８μｍ
であり、体積平均粒径（Ｄ_V）と個数平均粒径（Ｄ_N）と
の関係が、Ｄ_V／Ｄ_N＝１〜１．５である静電荷像現像用
トナーの製造方法に存する。

【００１１】

【発明の実施形態】以下本発明の詳細について説明す
る。本発明のトナーの製造は、乳化重合凝集法による。
乳化重合法によりトナーを製造する場合、重合により得
られた通常粒子径０．０５μｍ〜０．５μｍの樹脂一次
粒子（以下、バインダー一次粒子と称することがある）
をを含む乳化分散液に、顔料、電荷制御剤等を混合し、
一次粒子を凝集させて体積平均粒径３〜８μｍのトナー
粒子（以下、洗浄前のトナー粒子を単に凝集粒子と称す
ることがある）とし、次いで凝集粒子スラリーを洗浄，
乾燥して製品のトナー粒子を得る。

【００１２】ここで、凝集工程においては、１）加温し
て凝集を行う方法と、２）電解質を加えて凝集を行う方
法とがある。加温して凝集を行う場合に、凝集温度とし
ては具体的には、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇの温度範囲（但
し、Ｔｇはバインダー一次粒子のガラス転移温度）であ
り、Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ−５℃の範囲が好ましい。上記
温度範囲であれば、電解質を用いることなく好ましいト
ナー粒径に凝集させることができる。

【００１３】所定の体積平均粒径（３〜８μm）及び体
積平均粒径（Ｄ_V）と個数平均粒径（Ｄ_N）との関係（Ｄ
_V／Ｄ_N＝１〜１．５）を満足するために、凝集温度は所
定の温度で通常少なくても３０分保持することにより所
望の粒径のトナー粒子とする。所定の温度までは一定速
度で昇温しても良いし、ステップワイズに昇温しても良
い。保持時間は、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇの範囲で３０分以
上８時間以下が好ましく、１時間以上４時間未満がさら
に好ましい。

【００１４】更に、凝集で得られた凝集粒子（トナー粒
子）の安定性を増すためにＴｇ〜Ｔｇ＋８０℃であり、
かつバインダー一次粒子の軟化点以下の温度範囲で、凝
集した粒子間の融着を起こす熟成工程を加えることが好
ましい。熟成工程を加えることにより、トナー粒子の形
状も球状に近いものすることができ、形状制御も可能に
なる。この熟成工程は、通常１時間から２４時間であ
り、好ましくは２時間から１０時間である。

【００１５】加温して凝集を行う場合、凝集工程に引き
続いて熟成工程を行う場合には、凝集工程と熟成工程が
連続的に行われその境界は曖昧となる場合があるが、本
発明においては、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇの温度範囲に少な
くとも３０分間保持する工程があれば、これを凝集工程
とみなす。

【００１６】また、電解質を加えて凝集を行う場合に
は、凝集温度は２０℃〜４０℃が好ましく、２５℃〜３
５℃が更に好ましい。電解質を加えて凝集を行ったのち
に、上述した熟成工程を経てもよい。また、こうして得
られた、トナーの体積平均粒径（Ｄ_V）は、４〜６μｍ
であることが好ましく、体積平均粒径（Ｄ_V）と個数平
均粒径（Ｄ_N）との関係が、Ｄ _V／Ｄ_N＝１．１〜１．４
５であることが好ましい。

【００１７】乳化重合凝集法に用いられるバインダー樹
脂は、従来公知のものがもちいられるが、好ましいもの
としては、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレンーメタクリル酸エステル共重合体、又はこれらの
樹脂のアクリル酸共重合体等のスチレン系ポリマー、飽
和もしくは不飽和ポリエステル系ポリマー、エポキシ系
ポリマーを挙げることができる。また、上記バインダー
樹脂は単独で使用するに限らず２種以上併用することも
できる。バインダー樹脂は乳化重合によって、樹脂一次
粒子とし、凝集工程で用いられるが、ワックス微粒子を
をシードとしてシード重合したものも用いることができ
る。

【００１８】着色剤としては、従来公知の無機顔料又は
有機顔料、有機染料のいずれでも良く、またはこれらの
組み合わせでもよい。これらの具体的な例としては、カ
ーボンブラック、アニリンブルー、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダ
ミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジ
ジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染
料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料など、
公知の任意の染顔料を単独あるいは混合して用いること
ができる。フルカラートナーの場合にはイエローはベン
ジジンイエロー、モノアゾ系、縮合アゾ系染顔料、マゼ
ンタはキナクリドン、モノアゾ系染顔料、シアンはフタ
ロシアニンブルーをそれぞれ用いるのが好ましい。着色
剤は、通常、バインダー樹脂１００重量部に対して３〜
２０重量部となるように用いられる。混合分散液中の着
色剤の平均粒径は、０．０５〜３μｍであることが好ま
しく、０．１〜１μｍであることが更に好ましい。

【００１９】荷電制御剤としては、公知の任意のものを
単独ないしは併用して用いることができる。カラートナ
ー適応性（荷電制御剤自体が無色ないしは淡色でトナー
への色調障害がないこと）を勘案すると、正荷電性とし
ては４級アンモニウム塩化合物が、負荷電性としてはサ
リチル酸もしくはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、
アルミニウムなどとの金属塩、金属錯体や、ベンジル酸
の金属塩、金属錯体、アミド化合物、フェノール化合
物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物等が好
ましい。

【００２０】混合分散液中の荷電制御剤の平均粒径は、
０．０１〜１μｍであることが好ましく、０．０５〜
０．８μｍであることが更に好ましい。平均粒径が上記
範囲より著しく大きいと良好な帯電性及び帯電安定性を
発揮する必要量が多くなったり、付着が弱くなったりす
る傾向にある。また、同様の理由で最大粒径は３μm 以
下であることが好ましく、粒径分布の良好なものが好ま
しい。なお、粒径分布、平均粒径は、各種の微粒子測定
装置（例えば、マイクロトラック社製ＵＰＡ）を用いて
測定することができる。

【００２１】荷電制御剤の使用量はトナーに所望の帯電
量により決定すればよいが、通常はバインダー樹脂１０
０重量部に対し通常０．００１〜５重量部であり、好ま
しくは０．００３〜２重量部、更に好ましくは０．０１
〜１重量部用いる。本発明の製造法によれば帯電制御剤
を確実にトナー表面に付着することができるので、通常
より少量の添加量で良好な帯電性及び帯電安定性を発揮
することができる。本発明の製造法を用いることで、使
用する帯電制御剤を少量に抑えることができ、トナーを
より安価に製造することができる。

【００２２】また、必要に応じて静電荷像現像用トナー
中に、ワックスを含有させることができる。ワックスと
しては公知のワックス類の任意のものを使用することが
できるが、具体的には低分子量ポリエチレン、低分子量
ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系
ワックス、パラフィンワックス、ベヘン酸ベヘニル、モ
ンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂
肪族基を有するエステル系ワックス、水添ひまし油、カ
ルナバワックス等の植物系ワックス、ジステアリルケト
ン等の長鎖アルキル基を有するケトン、アルキル基を有
するシリコーン、ステアリン酸等の高級脂肪酸、長鎖脂
肪酸アルコール、ペンタエリスリトール等の長鎖脂肪酸
多価アルコール、及びその部分エステル体、オレイン酸
アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、等
が例示される。ワックスは、通常、バインダー樹脂１０
０重量部に対して、１〜２５重量部となるように用いら
れる。

【００２３】トナー中にワックスを含有させる方法とし
ては、バインダー一次粒子、着色剤粒子、荷電制御剤粒
子を含む混合分散液に、さらにワックス微粒子を混合
し、これに、電解質を添加して凝集粒子をえる方法の
他、前述のバインダー一次粒子を作製する際、酸性極性
基又は塩基性極性基を有する単量体を含む単量体にワッ
クス微粒子を加え、そのワックス微粒子をシードとして
シード重合してバインダー一次粒子中にワックスを含有
させることもできる。

【００２４】混合分散液中にワックス微粒子を混合する
場合のワックス微粒子の平均粒径は、０．０３〜１μｍ
であることが好ましく、０．０５〜０．８μｍであるこ
とが更に好ましい。また、シードとして、バインダー一
次粒子中に含有させる場合には、ワックス微粒子の平均
粒径は、０．０３〜１μｍであることが好ましく、０．
０５〜０．８μｍであることが更に好ましい。上記各成
分の粒子は、乳化剤を用いて水中に分散し、混合分散液
とする。乳化剤としては、公知のカチオン界面活性剤、
アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤の中から選ば
れる少なくともひとつの乳化剤を用いることができる。
これらの界面活性剤は２種以上を併用してもよい。

【００２５】カチオン界面活性剤の具体例としては、ド
デシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウム
ブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイ
ド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジ
ニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウ
ムブロマイド、等があげられる。また、アニオン界面活
性剤の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデ
カン酸ナトリウム、等の脂肪酸石けん、硫酸ドデシルナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、等
があげられる。さらに、ノニオン界面活性剤の具体例と
しては、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサ
デシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポ
リオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレ
ンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチ
レンエーテル、スチリルフェニルポリオキシエチレンエ
ーテル、モノデカノイルショ糖、等があげられる。これ
らの中でアニオン界面活性剤及び／又はノニオン界面活
性剤が好ましい。この他、分散安定剤として、保護コロ
イドを使用することもできる。保護コロイドの具体例と
しては、ポリビニルアルコール類、セルロース誘導体、
天然多糖類、リン酸カルシウム、リン酸三カルシウム、
リン酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム等があげられる。

【００２６】また、着色剤、荷電制御剤、必要に応じて
ワックスの各成分の粒子は、バインダー一次粒子分散液
に混合して分散するが、予めそれぞれの成分の分散液、
即ち着色剤分散液、荷電制御剤分散液、必要に応じワッ
クス微粒子分散液を作製しておき、これらを混合して混
合分散液を得ることが好ましい。凝集を行う各成分のう
ち、荷電制御剤分散液は、凝集工程の途中で添加しても
良く、凝集工程後に添加しても良い。

【００２７】混合分散液に電解質を添加して凝集を行う
場合の電解質としては、有機の塩、無機塩のいずれでも
良いが、好ましくは１価あるいは２価以上の多価の金属
塩が好ましく用いられる。具体的には、ＮａＣｌ、ＫＣ
ｌ、ＬｉＣｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄、Ｋ₂ＳＯ₄、Ｌｉ₂ＳＯ₄、Ｍ
ｇＣｌ₂、ＣａＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄、ＣａＳＯ₄、ＺｎＳＯ
４、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、Ｆｅ₂（ＳＯ₄）₃等が挙げられ
る。

【００２８】電解質の添加量は、電解質の種類によって
も異なるが、通常は混合分散液の固形成分１００重量部
に対して、０．０５〜２５重量部が用いられる。好まし
くは０．１〜１５重量部、更に好ましくは０．１〜１０
重量部である。電解質添加量が上記範囲より著しく少な
い場合には、凝集反応の進行が遅くなり凝集反応後も１
μｍ以下の微粉が残ったり、得られた凝集粒子の平均粒
径が３μｍ以下となるなどの問題を生じる傾向にある。
また、電解質添加量が上記範囲より著しく多い場合に
は、急速で制御の困難な凝集となりやすく、得られた凝
集粒子の中に２５μｍ以上の粗粉が混じったり、凝集体
の形状がいびつで不定形の物になるなどの問題を生じる
傾向にある。

【００２９】混合分散液は、加温するか、または電解質
を添加して各成分の粒子を凝集させ、凝集粒子を得る
が、この凝集工程において、各成分が均等に凝集し、且
つ凝集粒子を小粒径とし、粒度分布を制御するには、混
合分散液を均等に且つ相応の強度で攪拌を行う必要があ
る。しかし、乳化重合凝集法の凝集工程は、種々の成分
の粒子が分散したスラリー状となっており、液の粘度が
比較的高いので、均等に且つ相応の強度で攪拌を制御す
ることが困難であった。

【００３０】本発明の製造方法が上記した優れた効果を
発揮する理由は必ずしも明確ではないが、凝集時の粒径
は、凝集時にネットワークが生成し増粘し、攪拌翼のせ
ん断力の大きさで粒径が決まり、増粘時の混合均一性で
粒径分布が決まると推定され、混合均一性を確保するた
めに、発泡を抑えしかも相応のせん断力を保持した翼が
有効であると推定している。

【００３１】本発明の凝集工程に用いられる反応槽は、
通常攪拌槽型の反応槽が用いられ、形状としては、略円
筒状のものあるいは略球状のものが好ましく用いられ
る。反応槽のが略円筒状の場合、底面の形状は特に制限
はないが、通常の略円弧状のものが好ましく用いられ
る。攪拌効率を良好にするためには、混合分散液の体積
は、反応槽の体積の１／２以下が好ましく、２／５以下
が更に好ましい。また、極端に混合分散液の体積が反応
溶液の体積に比べて小さいと、泡立ちが激しく増粘が大
きくなり、粗粉粒子が発生しやすく、攪拌翼の形状によ
っては攪拌されない場合があり、また、生産効率も低下
するので、この比率は、１／１０以上が好ましく、１／
５以上が更に好ましい。

【００３２】凝集工程に用いる攪拌翼としては、従来公
知であり、市販されている各種の形状の攪拌翼を用いる
ことが出来る。市販の攪拌翼としては、例えば、アンカ
ー翼（自社制作）、フルゾーン翼（神鋼パンテック社
製）、サンメラー翼（三菱重工社製）、マックスブレン
ド翼（住友重機械工業社製）、Ｈｉ−Ｆミキサー翼（綜
研化学社製）、ダブルヘリカル翼（神鋼パンテック社、
自社共同製作）、バッフル付ダブルヘリカル翼等の攪拌
翼を挙げることができる。

【００３３】通常はこれらの攪拌翼の中から、反応液の
粘度その他の物性、あるいは反応形態、反応槽の形状及
び大きさ等により好適なものを選択し使用されるが、好
ましい攪拌翼としては具体的には、ヘリカル翼またはア
ンカー翼が挙げられるヘリカル翼の場合は、中でも中心
軸を有さないヘリカルリボン翼が好ましい。また、ヘリ
カル翼の場合、螺旋構造を１つ有するシングルヘリカ
ル、螺旋構造を２つ有するダブルヘリカル、さらにトリ
プルあるいはそれ以上のものがあるが、攪拌効率とヘリ
カル翼の製造面とを合わせて考慮すると、ダブルヘリカ
ル翼が好ましい。ヘリカル翼の場合、ピッチ（１つの螺
旋構造における横幅と１周期を含む縦幅との比）は、横
幅：縦幅＝１：１〜１：２が好ましい。また、アンカー
翼の場合は、攪拌の均一性を確保する目的で、反応槽に
じゃま板（バッフル）を設けることが好ましい。

【００３４】

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。以下の例で「部」とあるは「重量部」を意味
する。また、凝集粒子の平均粒子径は、下記の方法によ
り測定した。平均粒子径：島津製作所社製ＳＡＬＤ２０００Ｊレ
ーザー回析式粒度分布計を用いて測定した。

【００３５】（乳化重合分散液：バインダー一次粒子分
散液の作製）攪拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び
各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（以下ＤＢＳと
略）０．２６８部、脱イオン水３６７部を仕込み、窒素
気流下で９０℃に昇温。その後、下記の開始剤−１を添
加し、モノマー類＋ＤＢＳ＋脱イオン水を５時間で添加
し、開始剤−２を６時間で添加し乳化重合を行った。

【００３６】

【表１】＜モノマー類＞スチレン７９部アクリル酸ブチル２１部アクリル酸３部トリクロロブロモメタン０．５部＜乳化剤＞ＤＢＳ０．２７部１％ノニオン系界面活性剤０．０１部脱イオン水２２部＜開始剤−１＞８％過酸化水素水溶液０．１３部８％アスコルビン酸水溶液０．１３部＜開始剤−２＞８％過酸化水素水溶液０．７２部８％アスコルビン酸水溶液０．７２部

【００３７】重合反応終了後冷却し、乳白色のバインダ
ー一次粒子分散液（Ａ）を得た。得られたエマルション
の平均粒径は１８８ｎｍ（マイクロトラック社製ＵＰＡ
で測定）、重合体のＭｗ＝７．１万、Ｍｐ＝５．４万で
あった。また、ガラス転移温度は７３℃であり、軟化温
度は１２８℃であった。

【００３８】

【表２】（凝集粒子の製造）バインダー一次粒子分散液（Ａ）１００部（固形分）青色色素ＥＰ７００ＢｌｕｅＧＡ（３０％分散液：大日精化社製）６．７部（固形分）ワックスＨＹＴＥＣＥ−４３３Ｎ（３０％分散液：東邦化学社製）５部（固形分）荷電制御剤４，４’−メチレンビス[２−Ｎ−（４ークロロフェニル）アミド] −３−ヒドロキシナフタレン]の２０％分散液０．１部（固形分）

【００３９】[実施例１]ガラス製セパラブルフラスコ
（内径１００ｍｍ×高さ３００ｍｍ）凝集槽にダブルヘ
リカルリボン翼（内側φ１０丸棒バッフル２本付；翼径
９０ｍｍ；翼幅９ｍｍ；回転数５００ｒｐｍ）をセット
し、上記の分散液の混合物（バインダー一次粒子分散液
４００ｇ，ＥＰ７００１４．７ｇ，Ｅ−４３３Ｎ１４．
３ｇ）をダブルヘリカルリボン翼で分散攪拌しながら、
２５℃より６０℃まで１℃／ｍｉｎで昇温し２時間保持
し、６５℃で２時間保持し、、その後荷電制御剤添加
し、７２℃で１時間保持、さらに８０℃で１時間保持、
さらに９０℃で１時間保持した。各温度でレーザ回析式
粒度分布計で体積平均粒子径を測定したところ、６５℃
〜９０℃まで約６μｍで推移しており粒径は安定してい
た。昇温過程においても粒径変化は起きず均一に攪拌混
合されていた。更に、凝集物の粒度分布も狭く小粒径で
あった。また、増粘時の泡の巻き込みも少なかった。実
施例１で得たトナーの粒度分布を表すグラフを図１に示
す。

【００４０】[比較例１]実施例１で用いたダブルヘリカ
ルリボン翼を、アンカー翼（翼径９３ｍｍ；翼幅１０ｍ
ｍ；回転数４８０ｒｐｍ）に変更した以外は実施例１と
同様に凝集工程を行ったところ、９０℃での体積平均粒
子径は２０．０μｍになり、粒度分布も広く、大粒径
で、攪拌の不均一混合が起こっていた。また、泡を巻き
込み、増粘が激しすぎて攪拌翼だけが空回りしていた。
比較例１で得たトナーの粒度分布を表すグラフを図２に
示す。

【００４１】[実施例２]実施例１で用いたダブルヘリカ
ルリボン翼を、アンカー翼（翼径５４ｍｍ；翼幅８ｍ
ｍ；回転数７００ｒｐｍ）＋バッフル付（４枚板バッフ
ル８ｍｍ幅；長さ１４０ｍｍ）に変更した以外は実施例
１と同様に凝集工程を行ったところ、９０℃での体積平
均粒子径は７．４μｍになり、バッフルの効果は大き
く、粒度分布も狭く、小粒径で、機械的せん断力の効果
が起こっていた。但し、凝集中の液状は泡を巻き込んで
いた。

【００４２】[比較例２]実施例１で用いたダブルヘリカ
ルリボン翼を、Ｈｉ−Ｆミキサー翼（翼径６２ｍｍ；回
転数６１０ｒｐｍ）に変更した以外は実施例１と同様に
凝集工程を行ったところ、９０℃での体積平均粒子径は
１１．７μｍになり、粒度分布も広く、大粒径で、攪拌
の不均一混合が起こっていた。また、泡を巻き込み、増
粘が激しすぎて攪拌翼だけが空回りしていた。

【００４３】[比較例３]実施例１で用いたダブルヘリカ
ルリボン翼を、サンメラー翼（翼径６０ｍｍ；回転数６
３０ｒｐｍ）に変更した以外は実施例１と同様に凝集工
程を行ったところ、９０℃での体積平均粒子径は１１．
７μｍになり、粒度分布も広く、大粒径で、攪拌の不均
一混合が起こっていた。また、泡を巻き込み、増粘が激
しすぎて攪拌翼だけが空回りしていた。

【００４４】[実施例３]凝集槽（内径４００ｍｍ×高さ
５５０ｍｍ）及び、アンカー翼（翼径３７０ｍｍ；翼幅
３０ｍｍ；翼長２００ｍｍ；バッフルなし）を用い、実
施例１で用いた分散液中の青色色素を、黒色色素カーボ
ンブラックＭＡ−１００７．２％分散液（三菱化学
（株）製）に変更して分散混合（バインダー一次粒子分
散液３０ｋｇ，カーボンブラック５．２５ｋｇ，Ｅ−４
３３Ｎ１．０６ｋｇ，荷電制御剤２８．５ｇ）しなが
ら、６０℃まで１℃／ｍｉｎで昇温し１時間保持し、６
５℃４時間保持し、５％トリエタノールアミン水溶液で
ｐＨを３．５→６．２（３．２リットル添加）に上げ、
９４℃で６時間保持し、続いて９６℃で２時間保持し
た。レーザ回析式粒度分布計で体積平均粒子径を測定し
たところ、９６℃で２時間保持した後は、７．４μｍで
あった。昇温過程において、増粘時の泡の巻き込みがあ
り上部液面は停止したが、その後全体は停止することな
く攪拌混合されていた。最終的には、粒度分布の狭いシ
ャープな凝集粒子を得た。実施例３で得たトナーの粒度
分布を表すグラフを図３に示す。

【００４５】各実施例及び比較例を、島津製作所社製
ＳＡＬＤ２０００Ｊレーザー回析式粒度分布計による
凝集終了時の体積平均粒径及び、体積平均粒径（Ｄ_V）
／個数平均粒径（Ｄ_N）の値を下記第１表に示す。

【００４６】

【表３】

【発明の効果】本発明により、増粘時の混合均一性は良
くなり、凝集粒子は小粒径、粒径分布も狭いトナー粒子
の製造が可能となる。また、分級工程を必要としない事
から安価にトナーを製造できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得たトナーの粒度分布を表すグラ
フである。

【図２】比較例１で得たトナーの粒度分布を表すグラ
フである。

【図３】実施例３で得たトナーの粒度分布を表すグラ
フである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、バインダー一次粒子及び着
色剤粒子を含む混合分散液を、加温することにより凝集
粒子を得る凝集工程を有する静電荷像現像用トナーの製
造方法であって、トナーの体積平均粒径（Ｄ_V）が３〜
８μｍであり、体積平均粒径（Ｄ_V）と個数平均粒径
（Ｄ_N）との関係が、Ｄ_V／Ｄ_N＝１〜１．５である静電
荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】凝集工程において、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇ
の温度範囲に３０分以上保持することをと特徴とする請
求項１に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。（但
しＴｇはバインダー一次粒子のガラス転移温度）
【請求項３】凝集工程後に、Ｔｇ〜Ｔｇ＋８０℃であ
り且つバインダー一次粒子の軟化点以下の温度範囲に１
時間以上保持する熟成工程を有することを特徴とする請
求項２に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。（但
しＴｇはバインダー一次粒子のガラス転移温度）
【請求項４】少なくとも、バインダー一次粒子及び着
色剤粒子を含む混合分散液に、電解質を添加することに
より凝集粒子を得る凝集工程を有する静電荷像現像用ト
ナーの製造方法であって、トナーの体積平均粒径
（Ｄ_V）が３〜８μｍであり、体積平均粒径（Ｄ_V）と個
数平均粒径（Ｄ_N）との関係が、Ｄ_V／Ｄ_N＝１〜１．５
である静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】バインダー一次粒子が、ワックス微粒子
をシードとして単量体がシード重合したものである請求
項１乃至４に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】凝集工程に用いられる攪拌翼がダブルヘ
リカル翼である請求項１乃至５に記載の静電荷像現像用
トナーの製造方法。
【請求項７】トナーの体積平均粒径（Ｄ_V）が、４〜
６μｍである請求項１乃至６に記載の静電荷像現像用ト
ナーの製造方法。