JP2001279224A - 硬化性シリコーン接着剤組成物 - Google Patents
硬化性シリコーン接着剤組成物Info
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- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
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- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】室温で硬化することができるとともに望ましい
物理的性質を有する新規接着促進剤を含むシリコーン接
着剤組成物。 【解決手段】ビス（トリアルコキシシリルアルキル）ヒ
ドロムコネートを接着促進剤として含む室温硬化性接着
剤配合物、好しくは組成物全体の約１０〜約５０重量％
のビニル含有ポリジオルガノシロキサン、約１〜約１５
重量％の水素含有ポリシロキサン、触媒量のヒドロシリ
ル化触媒、０〜約５０重量％の増量用充填材及び０〜約
７０重量％の強化用充填材を含むシリコーン組成物。
物理的性質を有する新規接着促進剤を含むシリコーン接
着剤組成物。 【解決手段】ビス（トリアルコキシシリルアルキル）ヒ
ドロムコネートを接着促進剤として含む室温硬化性接着
剤配合物、好しくは組成物全体の約１０〜約５０重量％
のビニル含有ポリジオルガノシロキサン、約１〜約１５
重量％の水素含有ポリシロキサン、触媒量のヒドロシリ
ル化触媒、０〜約５０重量％の増量用充填材及び０〜約
７０重量％の強化用充填材を含むシリコーン組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は硬化性シリコーン組
成物に関する。具体的には、本発明は、基材への接着性
を与える室温硬化性接着剤配合物に関する。
成物に関する。具体的には、本発明は、基材への接着性
を与える室温硬化性接着剤配合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】硬化性シリコーン組成物は各種基材上の
積層体として広範囲の用途で用いられている。シリコー
ン組成物と基材の間にプライマーが不要となるようにシ
リコーン組成物に粘着性の接着特性を与えるため、シリ
コーン組成物中には接着促進剤が常用される。
積層体として広範囲の用途で用いられている。シリコー
ン組成物と基材の間にプライマーが不要となるようにシ
リコーン組成物に粘着性の接着特性を与えるため、シリ
コーン組成物中には接着促進剤が常用される。
【０００３】Ｍｉｔｃｈｅｌｌ他の米国特許第５１６４
４６１号には、ビニル含有ポリジオルガノシロキサン、
水素末端ポリシロキサン及び接着促進剤を含む付加硬化
型シリコーン組成物が記載されている。その接着促進剤
には、シリルマレエート、シリルマレイミド及びシリル
フマレートが包含される。このシリコーン組成物は約１
００〜約１５０℃の硬化温度でプラスチック、金属及び
ガラスなどの基材に粘着させるのに有用である。開示さ
れたシリコーン組成物は優れた物理的性質と優れた重ね
剪断接着性とを併せもつ。
４６１号には、ビニル含有ポリジオルガノシロキサン、
水素末端ポリシロキサン及び接着促進剤を含む付加硬化
型シリコーン組成物が記載されている。その接着促進剤
には、シリルマレエート、シリルマレイミド及びシリル
フマレートが包含される。このシリコーン組成物は約１
００〜約１５０℃の硬化温度でプラスチック、金属及び
ガラスなどの基材に粘着させるのに有用である。開示さ
れたシリコーン組成物は優れた物理的性質と優れた重ね
剪断接着性とを併せもつ。
【０００４】Ｓｔｅｉｎ他の米国特許第５４１４０６６
号は、接着促進剤としてＮ−複素環式シランを配合した
室温付加硬化型シリコーン接着剤組成物に関する。ビニ
ル含有ポリジオルガノシロキサン及び水素末端ポリシロ
キサンにＮ−複素環式シランを添加すると、室温で硬化
するシリコーン接着剤組成物が得られる。この組成物
は、ガラス、プラスチック及び金属などの基材に対する
接着性与えることを目指したものである。
号は、接着促進剤としてＮ−複素環式シランを配合した
室温付加硬化型シリコーン接着剤組成物に関する。ビニ
ル含有ポリジオルガノシロキサン及び水素末端ポリシロ
キサンにＮ−複素環式シランを添加すると、室温で硬化
するシリコーン接着剤組成物が得られる。この組成物
は、ガラス、プラスチック及び金属などの基材に対する
接着性与えることを目指したものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】室温で硬化する能力を
もつ各種シリコーン接着剤組成物が開発されているが、
室温で硬化することができるとともに望ましい物理的性
質を有する新規接着促進剤を含むシリコーン接着剤組成
物が常に求められている。
もつ各種シリコーン接着剤組成物が開発されているが、
室温で硬化することができるとともに望ましい物理的性
質を有する新規接着促進剤を含むシリコーン接着剤組成
物が常に求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、１種類以上の
ビス（トリアルコキシシリルアルキル）ヒドロムコネー
トを含む室温硬化性接着剤配合物からなるシリコーン組
成物に関する。
ビス（トリアルコキシシリルアルキル）ヒドロムコネー
トを含む室温硬化性接着剤配合物からなるシリコーン組
成物に関する。
【０００７】本発明の別の実施形態は、（Ｉ）ビス（ト
リアルコキシシリルアルキル）ヒドロムコネートを含む
シリコーン組成物を基材に塗布する段階、及び（II）シ
リコーン組成物を硬化させる段階を含んでなる、シリコ
ーン組成物と金属基材に凝集破壊性を与える方法であ
る。
リアルコキシシリルアルキル）ヒドロムコネートを含む
シリコーン組成物を基材に塗布する段階、及び（II）シ
リコーン組成物を硬化させる段階を含んでなる、シリコ
ーン組成物と金属基材に凝集破壊性を与える方法であ
る。
【０００８】本発明のさらに別の実施形態は、次式のビ
ス（トリアルコキシシリルアルキル）ヒドロムコネート
を提供する。
ス（トリアルコキシシリルアルキル）ヒドロムコネート
を提供する。
【０００９】
【化４】
【００１０】式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルカリール基、シクロアルキル基又はビシ
クロアルキル基からなり、「ｘ」は約３〜約８である。
ルキル基、アルカリール基、シクロアルキル基又はビシ
クロアルキル基からなり、「ｘ」は約３〜約８である。
【００１１】
【発明の実施の形態】有効量のビス（トリアルコキシシ
リルアルキル）ヒドロムコネートを接着促進剤としてシ
リコーン組成物中に配合すると未処理金属基材に接着す
る室温硬化性接着剤配合物が得られることが判明した。
本明細書で使用する「有効量のビス（トリアルコキシシ
リルアルキル）ヒドロムコネート」とは、室温硬化性接
着剤配合物全体（本明細書中、「組成物全体」という）
の約０．１〜約５重量％の量の接着促進剤をいう。
リルアルキル）ヒドロムコネートを接着促進剤としてシ
リコーン組成物中に配合すると未処理金属基材に接着す
る室温硬化性接着剤配合物が得られることが判明した。
本明細書で使用する「有効量のビス（トリアルコキシシ
リルアルキル）ヒドロムコネート」とは、室温硬化性接
着剤配合物全体（本明細書中、「組成物全体」という）
の約０．１〜約５重量％の量の接着促進剤をいう。
【００１２】この接着促進剤は、次の一般式（Ｉ）を有
する１種類以上のビス（トリアルコキシシリルアルキ
ル）ヒドロムコネートである。
する１種類以上のビス（トリアルコキシシリルアルキ
ル）ヒドロムコネートである。
【００１３】
【化５】
【００１４】式中、「ｘ」は約３〜約８の値を有する。
Ｒは各々独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルカリール基、シクロアルキル基又はビシクロア
ルキル基のような一価炭化水素基を表す。「アルキル
基」という用語は、直鎖アルキル基及び枝分れアルキル
基を意味する。直鎖及び枝分れアルキル基は好ましくは
炭素原子数約１〜約２０のもので、非限定的な具体例に
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキ
シル、オクチル、デシル、ドデシルがある。アリール基
にはフェニルやトリルのような例がある。シクロアルキ
ル基又はビシクロアルキル基は好ましくは環炭素原子数
が約３〜約１２で、環炭素原子の総数が約５０以下のも
のである。こうしたシクロアルキル基の非限定的な具体
例には、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、メチルシクロヘキシル及びシクロヘプチルがある。
好ましいアラルキル基は炭素原子数約７〜約１４のもの
であり、ベンジル、フェニルブチル、フェニルプロピル
及びフェニルエチルがあるがこれらに限定されない。最
も好ましくは、Ｒが炭素原子数１のアルキル基で「ｘ」
が３のビス（トリメトキシシリルプロピル）ヒドロムコ
ネートを接着促進剤として使用する。
Ｒは各々独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルカリール基、シクロアルキル基又はビシクロア
ルキル基のような一価炭化水素基を表す。「アルキル
基」という用語は、直鎖アルキル基及び枝分れアルキル
基を意味する。直鎖及び枝分れアルキル基は好ましくは
炭素原子数約１〜約２０のもので、非限定的な具体例に
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキ
シル、オクチル、デシル、ドデシルがある。アリール基
にはフェニルやトリルのような例がある。シクロアルキ
ル基又はビシクロアルキル基は好ましくは環炭素原子数
が約３〜約１２で、環炭素原子の総数が約５０以下のも
のである。こうしたシクロアルキル基の非限定的な具体
例には、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、メチルシクロヘキシル及びシクロヘプチルがある。
好ましいアラルキル基は炭素原子数約７〜約１４のもの
であり、ベンジル、フェニルブチル、フェニルプロピル
及びフェニルエチルがあるがこれらに限定されない。最
も好ましくは、Ｒが炭素原子数１のアルキル基で「ｘ」
が３のビス（トリメトキシシリルプロピル）ヒドロムコ
ネートを接着促進剤として使用する。
【００１５】ビス（トリアルコキシシリルアルキル）ヒ
ドロムコネートの合成は、まずヒドロムコン酸とハロゲ
ン化チオニル（塩化チオニルなど）とジメチルホルムア
ミドとの反応を実施してアリルエステルを合成すればよ
い。得られたアリルエステルをヒドロシリル化触媒（例
えば白金触媒）を用いてトリアルコキシシランと反応す
ればビス（トリアルコキシシリルアルキル）ヒドロムコ
ネートを合成することができる。
ドロムコネートの合成は、まずヒドロムコン酸とハロゲ
ン化チオニル（塩化チオニルなど）とジメチルホルムア
ミドとの反応を実施してアリルエステルを合成すればよ
い。得られたアリルエステルをヒドロシリル化触媒（例
えば白金触媒）を用いてトリアルコキシシランと反応す
ればビス（トリアルコキシシリルアルキル）ヒドロムコ
ネートを合成することができる。
【００１６】室温硬化性接着剤配合物は、有効量の１種
類以上のビス（トリアルコキシシリルアルキル）ヒドロ
ムコネートに加えて、（Ａ）組成物全体の約１０〜約５
０重量％で存在するビニル含有ポリジオルガノシロキサ
ン、（Ｂ）組成物全体の約１〜約１５重量％の水素含有
ポリシロキサン、（Ｃ）少なくとも約０．１ｐｐｍの触
媒量のヒドロシリル化触媒、（Ｄ）組成物全体の約０〜
約５０重量％の増量用充填材、及び（Ｅ）組成物全体の
約０〜約７０重量％の強化用充填材を含む。
類以上のビス（トリアルコキシシリルアルキル）ヒドロ
ムコネートに加えて、（Ａ）組成物全体の約１０〜約５
０重量％で存在するビニル含有ポリジオルガノシロキサ
ン、（Ｂ）組成物全体の約１〜約１５重量％の水素含有
ポリシロキサン、（Ｃ）少なくとも約０．１ｐｐｍの触
媒量のヒドロシリル化触媒、（Ｄ）組成物全体の約０〜
約５０重量％の増量用充填材、及び（Ｅ）組成物全体の
約０〜約７０重量％の強化用充填材を含む。
【００１７】ビニル含有ポリジオルガノシロキサン
（Ａ）は、（１）ビニル含有ポリジオルガノシロキサ
ン、及び任意成分として（２）ビニル含有シロキサン樹
脂コポリマーを含む。
（Ａ）は、（１）ビニル含有ポリジオルガノシロキサ
ン、及び任意成分として（２）ビニル含有シロキサン樹
脂コポリマーを含む。
【００１８】上記ビニル含有ポリジオルガノシロキサン
は次の一般式（II）を有する。 （II） (Ｒ)2ＶiＳｉＯ[(Ｒ)2ＳｉＯ]m[ＲＶiＳｉＯ]nＳｉ(Ｒ)2Ｖi 式中、「Ｖi」はビニル基であり、「Ｒ」はＣ1-8アルキ
ル基、フェニル基及びＣ 3-10フルオロアルキル基並びに
これらの混合物からなる群から選択され、「ｍ」＋
「ｎ」はビニル含有組成物全体の粘度を２５℃で約１０
０〜約１０００００センチポアズ、好ましくは２５℃で
約３０００〜約９５０００センチポアズにするとともに
ビニル含量をビニル含有ポリジオルガノシロキサンの約
０．０２〜約２．０重量％にするのに十分な値を有す
る。「Ｒ」で表される基は好ましくはＣ1- 4アルキル基
であり、さらに好ましくはメチルである。
は次の一般式（II）を有する。 （II） (Ｒ)2ＶiＳｉＯ[(Ｒ)2ＳｉＯ]m[ＲＶiＳｉＯ]nＳｉ(Ｒ)2Ｖi 式中、「Ｖi」はビニル基であり、「Ｒ」はＣ1-8アルキ
ル基、フェニル基及びＣ 3-10フルオロアルキル基並びに
これらの混合物からなる群から選択され、「ｍ」＋
「ｎ」はビニル含有組成物全体の粘度を２５℃で約１０
０〜約１０００００センチポアズ、好ましくは２５℃で
約３０００〜約９５０００センチポアズにするとともに
ビニル含量をビニル含有ポリジオルガノシロキサンの約
０．０２〜約２．０重量％にするのに十分な値を有す
る。「Ｒ」で表される基は好ましくはＣ1- 4アルキル基
であり、さらに好ましくはメチルである。
【００１９】上記ビニル含有シロキサン樹脂コポリマー
は、組成物全体の約０〜約７０重量％で存在し、(Ｒ1)3
ＳｉＯ1/2単位（「Ｍ」）及びＳｉＯ4/2単位（「Ｑ」）
を含んでなる。式中、「Ｒ1」はビニル基又は脂肪族不
飽和のない炭素原子数６以下の一価炭化水素基であり、
(Ｒ1)3ＳｉＯ1/2単位対ＳｉＯ4/2単位の比は約０．５：
１〜約１．５：１であり、当該樹脂のビニル含量はビニ
ル含有シロキサン樹脂コポリマーの約１．５〜約３．５
重量％である。ビニル含有シロキサン樹脂コポリマーは
「ビニル含有ＭＱ樹脂」又は「ＭViＱ」とも呼ばれる。
は、組成物全体の約０〜約７０重量％で存在し、(Ｒ1)3
ＳｉＯ1/2単位（「Ｍ」）及びＳｉＯ4/2単位（「Ｑ」）
を含んでなる。式中、「Ｒ1」はビニル基又は脂肪族不
飽和のない炭素原子数６以下の一価炭化水素基であり、
(Ｒ1)3ＳｉＯ1/2単位対ＳｉＯ4/2単位の比は約０．５：
１〜約１．５：１であり、当該樹脂のビニル含量はビニ
ル含有シロキサン樹脂コポリマーの約１．５〜約３．５
重量％である。ビニル含有シロキサン樹脂コポリマーは
「ビニル含有ＭＱ樹脂」又は「ＭViＱ」とも呼ばれる。
【００２０】このビニル含有シロキサン樹脂コポリマー
は、さらに、（ｉ）Ｒ1ＳｉＯ3/2単位、（ii）(Ｒ1)2Ｓ
ｉＯ2/2単位又はこれらの組合せを含んでいてもよい。
式中、(Ｒ1)2ＳｉＯ2/2単位はこのビニル含有シロキサ
ン樹脂コポリマー中のシロキサン単位の総モル数を基準
にして約０〜約１０モル％の量で存在する。また、「Ｒ
1」は既に定義した通りである。
は、さらに、（ｉ）Ｒ1ＳｉＯ3/2単位、（ii）(Ｒ1)2Ｓ
ｉＯ2/2単位又はこれらの組合せを含んでいてもよい。
式中、(Ｒ1)2ＳｉＯ2/2単位はこのビニル含有シロキサ
ン樹脂コポリマー中のシロキサン単位の総モル数を基準
にして約０〜約１０モル％の量で存在する。また、「Ｒ
1」は既に定義した通りである。
【００２１】水素含有ポリシロキサン（Ｂ）は架橋剤と
して機能する。水素含有ポリシロキサンは次の平均単位
式（III）で表される。 （III） Ｒ2 dＨeＳｉＯ(4-d-e)/2 式中、「Ｒ2」は水素、又は脂肪族不飽和のない炭素原
子数１〜１０の一価炭化水素基もしくはハロゲン化一価
炭化水素基であり、「ｄ」は０〜３の値を有し、「ｅ」
は１〜３の値を有し、「ｄ」＋「ｅ」の和は１〜３の値
を有する。
して機能する。水素含有ポリシロキサンは次の平均単位
式（III）で表される。 （III） Ｒ2 dＨeＳｉＯ(4-d-e)/2 式中、「Ｒ2」は水素、又は脂肪族不飽和のない炭素原
子数１〜１０の一価炭化水素基もしくはハロゲン化一価
炭化水素基であり、「ｄ」は０〜３の値を有し、「ｅ」
は１〜３の値を有し、「ｄ」＋「ｅ」の和は１〜３の値
を有する。
【００２２】好ましい水素含有ポリシロキサンは次式
（IV）を有する。
（IV）を有する。
【００２３】
【化６】
【００２４】式中、「Ｒ2」は既に定義した通りであ
り、「ｆ」及び「ｇ」は加えたときに共同して２５℃で
約１０〜約１０００センチポアズ、好ましくは約１０〜
約１５０センチポアズの粘度、及び当該水素含有ポリシ
ロキサンの約０．０２〜約１．６重量％の反応性水素含
量を与えるのに十分な値をもつ。
り、「ｆ」及び「ｇ」は加えたときに共同して２５℃で
約１０〜約１０００センチポアズ、好ましくは約１０〜
約１５０センチポアズの粘度、及び当該水素含有ポリシ
ロキサンの約０．０２〜約１．６重量％の反応性水素含
量を与えるのに十分な値をもつ。
【００２５】式（IV）の水素含有ポリシロキサンは本発
明でヒドリド架橋剤として使用できる。上記式（III）
及び（IV）において、「Ｒ2」は好ましくはＣ1-8アルキ
ル基、フェニル、Ｃ3-10フルオロアルキル基及び水素か
ら選択される。大抵は、好ましいフルオロアルキル基は
トリフルオロプロピルである。
明でヒドリド架橋剤として使用できる。上記式（III）
及び（IV）において、「Ｒ2」は好ましくはＣ1-8アルキ
ル基、フェニル、Ｃ3-10フルオロアルキル基及び水素か
ら選択される。大抵は、好ましいフルオロアルキル基は
トリフルオロプロピルである。
【００２６】本発明で使用できるその他の水素含有ポリ
シロキサンには、(Ｒ2)3ＳｉＯ1/2からなる「Ｍ」単
位、Ｈ(Ｒ2)2ＳｉＯ1/2からなる「ＭH」単位、(Ｒ2)2Ｓ
ｉＯ2/ 2からなる「Ｄ」単位、ＨＲ2ＳｉＯ2/2からなる
「ＤH」単位、(Ｒ2)ＳｉＯ3/2からなる「Ｔ」単位、Ｈ
ＳｉＯ3/2からなる「ＴH」単位、及びＳｉＯ4/2からな
る「Ｑ」単位、並びにこれらの混合物（ただし、混合物
は１以上の水素を含む）からなるシロキサンコポリマー
樹脂がある。好ましい樹脂はＭHＱ樹脂といわれるもの
で、ジオルガノハイドロジェンシロキシ単位（ＭH）と
ＳｉＯ4/2単位（Ｑ）からなり、ジオルガノハイドロジ
ェンシロキシ単位対Ｑ単位の比は約０．４：１．０〜約
２．０：１．０である。１以上の反応性水素原子を有す
るケイ素に結合したＲ2基（好ましくはメチル基）を１
以上有する水素含有ポリシロキサンが好ましい。水素含
有ポリシロキサンは単一化合物でも複数の化合物の混合
物でもよい。本発明での使用に適したその他の水素含有
ポリシロキサンは、例えば米国特許第４０６１６０９号
に記載されている。
シロキサンには、(Ｒ2)3ＳｉＯ1/2からなる「Ｍ」単
位、Ｈ(Ｒ2)2ＳｉＯ1/2からなる「ＭH」単位、(Ｒ2)2Ｓ
ｉＯ2/ 2からなる「Ｄ」単位、ＨＲ2ＳｉＯ2/2からなる
「ＤH」単位、(Ｒ2)ＳｉＯ3/2からなる「Ｔ」単位、Ｈ
ＳｉＯ3/2からなる「ＴH」単位、及びＳｉＯ4/2からな
る「Ｑ」単位、並びにこれらの混合物（ただし、混合物
は１以上の水素を含む）からなるシロキサンコポリマー
樹脂がある。好ましい樹脂はＭHＱ樹脂といわれるもの
で、ジオルガノハイドロジェンシロキシ単位（ＭH）と
ＳｉＯ4/2単位（Ｑ）からなり、ジオルガノハイドロジ
ェンシロキシ単位対Ｑ単位の比は約０．４：１．０〜約
２．０：１．０である。１以上の反応性水素原子を有す
るケイ素に結合したＲ2基（好ましくはメチル基）を１
以上有する水素含有ポリシロキサンが好ましい。水素含
有ポリシロキサンは単一化合物でも複数の化合物の混合
物でもよい。本発明での使用に適したその他の水素含有
ポリシロキサンは、例えば米国特許第４０６１６０９号
に記載されている。
【００２７】室温硬化性接着剤配合物はさらに触媒量の
ヒドロシリル化触媒（Ｃ）を含む。ヒドロシリル化触媒
（Ｃ）はヒドロシリル化反応を促進する。ヒドロシリル
化触媒（Ｃ）は典型的には白金族金属触媒である。ヒド
ロシリル化硬化反応を促進する別の触媒には、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウムもしくはイリジ
ウム又はこれらの金属の錯体を含むもののような貴金属
触媒がある。本発明での使用に適したヒドロシリル化触
媒の例は、例えば米国特許第３１５９６０１号、同第３
１５９６６２号、同第３２２０９７０号、同第３８１４
７３０号、同第３５１６９４６号及び同第４０２９６２
９号に開示されている。
ヒドロシリル化触媒（Ｃ）を含む。ヒドロシリル化触媒
（Ｃ）はヒドロシリル化反応を促進する。ヒドロシリル
化触媒（Ｃ）は典型的には白金族金属触媒である。ヒド
ロシリル化硬化反応を促進する別の触媒には、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウムもしくはイリジ
ウム又はこれらの金属の錯体を含むもののような貴金属
触媒がある。本発明での使用に適したヒドロシリル化触
媒の例は、例えば米国特許第３１５９６０１号、同第３
１５９６６２号、同第３２２０９７０号、同第３８１４
７３０号、同第３５１６９４６号及び同第４０２９６２
９号に開示されている。
【００２８】ヒドロシリル化触媒は好ましくは白金含有
触媒である。好ましくは、白金含有触媒は、約４モルの
水和水を含むクロロ白金酸を重炭酸ナトリウムのエタノ
ール溶液の存在下でテトラビニルシクロテトラシロキサ
ンと反応させて作った白金錯体である。この触媒は米国
特許第３７７５４５２号に開示されており、カールステ
ッド(Karstedt)触媒といわれることが多い。
触媒である。好ましくは、白金含有触媒は、約４モルの
水和水を含むクロロ白金酸を重炭酸ナトリウムのエタノ
ール溶液の存在下でテトラビニルシクロテトラシロキサ
ンと反応させて作った白金錯体である。この触媒は米国
特許第３７７５４５２号に開示されており、カールステ
ッド(Karstedt)触媒といわれることが多い。
【００２９】ヒドロシリル化触媒は触媒量で使用される
が、触媒量とはヒドロシリル化反応を促進するのに十分
な量である。一般に、組成物全体の重量を基準とした白
金金属の部で表して約０．１ｐｐｍ以上の白金触媒を使
用すべきであり、好ましくは約５〜約２５０ｐｐｍの白
金触媒を使用する。アセチレン系アルコール、アミン、
シアヌレート、Ｄ4 Vi（例えば、３，５−ジメチル−１
−ヘキシン−３−オール及び２−メチル−３−ブチン−
２−オール）及びこれらの混合物のような抑制剤も有効
量で用いるときは使用することができ、有効量は、通
例、組成物全体の約０．０１〜約１重量％である。
が、触媒量とはヒドロシリル化反応を促進するのに十分
な量である。一般に、組成物全体の重量を基準とした白
金金属の部で表して約０．１ｐｐｍ以上の白金触媒を使
用すべきであり、好ましくは約５〜約２５０ｐｐｍの白
金触媒を使用する。アセチレン系アルコール、アミン、
シアヌレート、Ｄ4 Vi（例えば、３，５−ジメチル−１
−ヘキシン−３−オール及び２−メチル−３−ブチン−
２−オール）及びこれらの混合物のような抑制剤も有効
量で用いるときは使用することができ、有効量は、通
例、組成物全体の約０．０１〜約１重量％である。
【００３０】本発明の室温硬化性接着剤配合物は、慣用
の増量用充填材（Ｄ）、強化用充填材（Ｅ）及びこれら
の混合物を含んでいてもよい。室温硬化性接着剤配合物
は増量用充填材を組成物全体の約０〜約５０重量％、好
ましくは約１０〜約３０重量％で、強化用充填材を組成
物全体の約０〜約７０重量％、好ましくは約２０〜約５
０重量％で含有する。
の増量用充填材（Ｄ）、強化用充填材（Ｅ）及びこれら
の混合物を含んでいてもよい。室温硬化性接着剤配合物
は増量用充填材を組成物全体の約０〜約５０重量％、好
ましくは約１０〜約３０重量％で、強化用充填材を組成
物全体の約０〜約７０重量％、好ましくは約２０〜約５
０重量％で含有する。
【００３１】本発明で有用な増量用充填材の具体例に
は、α石英、粉砕石英、酸化アルミニウム、ケイ酸アル
ミニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸
化亜鉛、タルク、ケイ藻土、酸化鉄、炭酸カルシウム、
粘土、チタニア、ジルコニア、雲母、粉砕ガラスやガラ
ス繊維のようなガラス、砂、カーボンブラック、グラフ
ァイト、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、木粉、コルク、フル
オロカーボンポリマー粉末などがある。α石英が最も好
ましい増量用充填材である。
は、α石英、粉砕石英、酸化アルミニウム、ケイ酸アル
ミニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸
化亜鉛、タルク、ケイ藻土、酸化鉄、炭酸カルシウム、
粘土、チタニア、ジルコニア、雲母、粉砕ガラスやガラ
ス繊維のようなガラス、砂、カーボンブラック、グラフ
ァイト、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、木粉、コルク、フル
オロカーボンポリマー粉末などがある。α石英が最も好
ましい増量用充填材である。
【００３２】強化用充填材（Ｅ）の具体例には、ヒュー
ムドシリカや沈降シリカのようなシリカ、及び例えばオ
ルガノハロシラン、ジシロキサン又はジシラザンで処理
したヒュームドシリカや沈降シリカのような処理シリカ
充填材がある。ヒュームドシリカは本発明の組成物の強
化用充填材として特に有効である。特に好ましい処理ヒ
ュームドシリカは、米国特許第２９３８００９号に記載
の方法に従ってヒュームドシリカをまず環状ポリシロキ
サン（例えばジメチル環状テトラマー）で処理した後、
米国特許第３６３５７４３号や同第３８４７８４８号に
記載されているようにシラザン（例えばヘキサメチルジ
シラザン）で処理してテトラマー処理シリカの表面の遊
離シラノールの大半を除去したものである。遊離シラノ
ールの大半を除去するとは、テトラマー処理したシリカ
の表面に約３０％未満しかシラノールが残留していない
ことをいう。かかる充填材を本明細書中では「処理シリ
カ」ということがある。
ムドシリカや沈降シリカのようなシリカ、及び例えばオ
ルガノハロシラン、ジシロキサン又はジシラザンで処理
したヒュームドシリカや沈降シリカのような処理シリカ
充填材がある。ヒュームドシリカは本発明の組成物の強
化用充填材として特に有効である。特に好ましい処理ヒ
ュームドシリカは、米国特許第２９３８００９号に記載
の方法に従ってヒュームドシリカをまず環状ポリシロキ
サン（例えばジメチル環状テトラマー）で処理した後、
米国特許第３６３５７４３号や同第３８４７８４８号に
記載されているようにシラザン（例えばヘキサメチルジ
シラザン）で処理してテトラマー処理シリカの表面の遊
離シラノールの大半を除去したものである。遊離シラノ
ールの大半を除去するとは、テトラマー処理したシリカ
の表面に約３０％未満しかシラノールが残留していない
ことをいう。かかる充填材を本明細書中では「処理シリ
カ」ということがある。
【００３３】本発明の室温硬化性接着剤配合物、典型的
には、スパチュラ、ドラムローラー、機械式攪拌機、三
本ロールミル、シグマブレードミキサー、パン混練機又
は二本ロールミルのような適当な回分式、連続式又は半
連続式混合手段を用いて、成分（Ａ）〜（Ｄ）を接着促
進剤及び任意成分と均質に混合（すなわち一様に混合）
することによって製造される。
には、スパチュラ、ドラムローラー、機械式攪拌機、三
本ロールミル、シグマブレードミキサー、パン混練機又
は二本ロールミルのような適当な回分式、連続式又は半
連続式混合手段を用いて、成分（Ａ）〜（Ｄ）を接着促
進剤及び任意成分と均質に混合（すなわち一様に混合）
することによって製造される。
【００３４】硬化性組成物の使用直前に、全成分を一回
の混合段階で混合することも可能である。或いは、幾つ
かの成分を予め混合して２以上のパッケージを作って所
望に応じて貯蔵しておき、使用直前の最終段階で混合し
てもよい。
の混合段階で混合することも可能である。或いは、幾つ
かの成分を予め混合して２以上のパッケージを作って所
望に応じて貯蔵しておき、使用直前の最終段階で混合し
てもよい。
【００３５】好ましくは、ビニル含有ポリジオルガノシ
ロキサン（Ａ）をヒドロシリル化触媒及び強化用充填材
と均質に混合してパッケージ（１）を形成する。パッケ
ージ（２）は水素含有ポリシロキサン（Ｂ）、１種類以
上のビニル含有ポリジオルガノシロキサン及び抑制剤の
混合物である。パッケージ（２）を接着促進剤、追加の
抑制剤及び追加の水素含有ポリシロキサンで変性する。
次にパッケージ（１）とパッケージ（２）を均質に混合
する。通例、パッケージ（１）とパッケージ（２）の重
量比は約１５：１〜約１：１であり、好ましくは約１
２：１〜約１：１である。これらの２つのパッケージは
本発明の組成物が所望とされるまで貯蔵し、本発明の組
成物が所望されるときに均質に混合すればよい。
ロキサン（Ａ）をヒドロシリル化触媒及び強化用充填材
と均質に混合してパッケージ（１）を形成する。パッケ
ージ（２）は水素含有ポリシロキサン（Ｂ）、１種類以
上のビニル含有ポリジオルガノシロキサン及び抑制剤の
混合物である。パッケージ（２）を接着促進剤、追加の
抑制剤及び追加の水素含有ポリシロキサンで変性する。
次にパッケージ（１）とパッケージ（２）を均質に混合
する。通例、パッケージ（１）とパッケージ（２）の重
量比は約１５：１〜約１：１であり、好ましくは約１
２：１〜約１：１である。これらの２つのパッケージは
本発明の組成物が所望とされるまで貯蔵し、本発明の組
成物が所望されるときに均質に混合すればよい。
【００３６】基材上での組成物の全厚は通例約２０〜約
６０ｍｍである。本発明の組成物は、ロール塗り、塗
布、スプレー塗りなどの適当な手段で基材表面に塗布
し、硬化させればよい。組成物を基材に塗布した後、室
温で約０．２５〜約１５０時間で硬化させることができ
る。通例、硬化温度は約２５〜約１５０℃である。
６０ｍｍである。本発明の組成物は、ロール塗り、塗
布、スプレー塗りなどの適当な手段で基材表面に塗布
し、硬化させればよい。組成物を基材に塗布した後、室
温で約０．２５〜約１５０時間で硬化させることができ
る。通例、硬化温度は約２５〜約１５０℃である。
【００３７】本発明の組成物は、基材に塗布すると、試
験で接着破壊ではなく凝集破壊を示すという望ましい特
性をもつ。接着破壊及び凝集破壊の測定には一般に重ね
剪断接着強度試験を用いる。本明細書中で用いる「接着
破壊」とは、シリコーン層と基材層との接着面でシリコ
ーン層が基材から分離する、すなわち基材のシリコーン
層が破壊される前にシリコーン層と基材の間の結合が破
壊されることをいう。本明細書中で用いる「凝集破壊」
とは、シリコーン層と基材の間の結合が破壊される前に
シリコーン層又は基材が破壊することを示している。
験で接着破壊ではなく凝集破壊を示すという望ましい特
性をもつ。接着破壊及び凝集破壊の測定には一般に重ね
剪断接着強度試験を用いる。本明細書中で用いる「接着
破壊」とは、シリコーン層と基材層との接着面でシリコ
ーン層が基材から分離する、すなわち基材のシリコーン
層が破壊される前にシリコーン層と基材の間の結合が破
壊されることをいう。本明細書中で用いる「凝集破壊」
とは、シリコーン層と基材の間の結合が破壊される前に
シリコーン層又は基材が破壊することを示している。
【００３８】室温硬化性接着剤配合物は未処理及び処理
金属基材に凝集接着することが判明した。金属基材の処
理には、基材の清浄化、当業者に公知のプライマーの塗
布又はこれらの組合せがある。好ましくは、室温硬化性
接着剤配合物は未処理及び処理アルミニウムクラッド基
材に用いられる。最も好ましくは、室温硬化性接着剤配
合物は未処理アルミニウムクラッド基材に用いられる。
本組成物は、軍事産業及びレーザー産業並びに電子産業
及び自動車産業で接着剤として使用できる。
金属基材に凝集接着することが判明した。金属基材の処
理には、基材の清浄化、当業者に公知のプライマーの塗
布又はこれらの組合せがある。好ましくは、室温硬化性
接着剤配合物は未処理及び処理アルミニウムクラッド基
材に用いられる。最も好ましくは、室温硬化性接着剤配
合物は未処理アルミニウムクラッド基材に用いられる。
本組成物は、軍事産業及びレーザー産業並びに電子産業
及び自動車産業で接着剤として使用できる。
【００３９】室温硬化性接着剤配合物はヒドロシリル化
や縮合などのメカニズムによって硬化する。当業者が本
発明の理解を深めることができるように、限定のためで
はなく、例示のため、ヒドロシリル化によって硬化する
シリコーン組成物の実施例を以下に示す。
や縮合などのメカニズムによって硬化する。当業者が本
発明の理解を深めることができるように、限定のためで
はなく、例示のため、ヒドロシリル化によって硬化する
シリコーン組成物の実施例を以下に示す。
【００４０】
【実施例】実施例１ ２５ミリリットル丸底フラスコに還流冷却器、攪拌子、
窒素導入口を取り付け、５ｇのヒドロムコン酸（３６ミ
リモル）、１６ｇの塩化チオニル及び０．１ｇのジメチ
ルホルムアミドを入れた。混合物を４０℃に３時間加熱
したところ均質となった。過剰の塩化チオニルを蒸留で
除き、過剰のアリルアルコール（３０ｍｌ）を加えた。
混合物を一晩攪拌した。１３５℃での減圧蒸留により生
成物を単離した。精製アリルエステル２．０ｇに２５μ
ｌのカールステッド触媒を加えて、混合物を１００℃に
加熱した。この温度に達した後、２．５ｇのトリメトキ
シシランを約１５分かけて滴下した。一晩加熱した後に
反応が完了した。生成物の純度及び種類はガスクロマト
グラフィー及びプロトン核磁気共鳴分光でビス（トリメ
トキシシリルプロピル）ヒドロムコネートとして確認さ
れた。
窒素導入口を取り付け、５ｇのヒドロムコン酸（３６ミ
リモル）、１６ｇの塩化チオニル及び０．１ｇのジメチ
ルホルムアミドを入れた。混合物を４０℃に３時間加熱
したところ均質となった。過剰の塩化チオニルを蒸留で
除き、過剰のアリルアルコール（３０ｍｌ）を加えた。
混合物を一晩攪拌した。１３５℃での減圧蒸留により生
成物を単離した。精製アリルエステル２．０ｇに２５μ
ｌのカールステッド触媒を加えて、混合物を１００℃に
加熱した。この温度に達した後、２．５ｇのトリメトキ
シシランを約１５分かけて滴下した。一晩加熱した後に
反応が完了した。生成物の純度及び種類はガスクロマト
グラフィー及びプロトン核磁気共鳴分光でビス（トリメ
トキシシリルプロピル）ヒドロムコネートとして確認さ
れた。
【００４１】０．１５ｇのＭH 2Ｑ樹脂と０．２２ｇのビ
ス（トリメトキシシリルプロピル）ヒドロムコネートを
加えて２ｇのパッケージ（２）を変性することによって
シリコーン組成物を調製した。パッケージ（２）は当
初、４７．５重量％のビニル末端ポリジメチルシロキサ
ン（ビニル含量０．０６重量％、粘度７８０００センチ
ポアズ）、４７．５重量％の水素含有シロキサン（水素
含量０．８重量％、粘度４０センチポアズ）、３．８重
量％のメチルビニルテトラマー抑制剤、及び０．１重量
％の３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール抑制
剤を含んでいた。変性パッケージ（２）を次に、３０ｐ
ｐｍの白金触媒、４０．４％のシリコーン樹脂（ビニル
含量１．２６重量％、粘度３２０００センチポアズ）、
２０．３％のビニル末端ポリジメチルシロキサン（ビニ
ル含量０．０６重量％、粘度７８０００センチポア
ズ）、１２％のビニル末端ポリジメチルシロキサン（ビ
ニル含量０．１７重量％、粘度３７００センチポアズ）
及び２７．６％のシリカ充填材を含むパッケージ（１）
２０ｇと混合した。変性パッケージ（２）とパッケージ
（１）とを十分に混合し、減圧下で脱気して室温硬化性
接着剤配合物を得た。この室温硬化性接着剤配合物を、
１インチの重なりのアルミニウムクラッド／アルミニウ
ムクラッド重ね剪断試料（１インチ×４インチ）に塗布
した。試験片を５０℃で１時間又は室温で７日間硬化さ
せた。クロスヘッドスピード２インチ／分のインストロ
ン(Instron)４２０２装置で重ね剪断接着強さを測定し
た。接着促進剤としてビス（トリメトキシシリルプロピ
ル）ヒドロムコネートを配合した室温硬化性接着剤配合
物を、接着促進剤としてビス（トリメトキシシリルプロ
ピル）フマレート（組成物全体の１重量％、以後「フマ
レート」という）を配合した室温硬化性配合物及び接着
促進剤を含まない室温硬化性配合物と比較した。結果を
表１に示す。
ス（トリメトキシシリルプロピル）ヒドロムコネートを
加えて２ｇのパッケージ（２）を変性することによって
シリコーン組成物を調製した。パッケージ（２）は当
初、４７．５重量％のビニル末端ポリジメチルシロキサ
ン（ビニル含量０．０６重量％、粘度７８０００センチ
ポアズ）、４７．５重量％の水素含有シロキサン（水素
含量０．８重量％、粘度４０センチポアズ）、３．８重
量％のメチルビニルテトラマー抑制剤、及び０．１重量
％の３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール抑制
剤を含んでいた。変性パッケージ（２）を次に、３０ｐ
ｐｍの白金触媒、４０．４％のシリコーン樹脂（ビニル
含量１．２６重量％、粘度３２０００センチポアズ）、
２０．３％のビニル末端ポリジメチルシロキサン（ビニ
ル含量０．０６重量％、粘度７８０００センチポア
ズ）、１２％のビニル末端ポリジメチルシロキサン（ビ
ニル含量０．１７重量％、粘度３７００センチポアズ）
及び２７．６％のシリカ充填材を含むパッケージ（１）
２０ｇと混合した。変性パッケージ（２）とパッケージ
（１）とを十分に混合し、減圧下で脱気して室温硬化性
接着剤配合物を得た。この室温硬化性接着剤配合物を、
１インチの重なりのアルミニウムクラッド／アルミニウ
ムクラッド重ね剪断試料（１インチ×４インチ）に塗布
した。試験片を５０℃で１時間又は室温で７日間硬化さ
せた。クロスヘッドスピード２インチ／分のインストロ
ン(Instron)４２０２装置で重ね剪断接着強さを測定し
た。接着促進剤としてビス（トリメトキシシリルプロピ
ル）ヒドロムコネートを配合した室温硬化性接着剤配合
物を、接着促進剤としてビス（トリメトキシシリルプロ
ピル）フマレート（組成物全体の１重量％、以後「フマ
レート」という）を配合した室温硬化性配合物及び接着
促進剤を含まない室温硬化性配合物と比較した。結果を
表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】実施例２〜１１ ビス（トリメトキシシリルプロピル）ヒドロムコネー
ト、追加の水素含有ポリシロキサン及び抑制剤の量を種
々変えて実施例１の方法で組成物を作成した。アルミニ
ウムクラッド／アルミニウムクラッド重ね剪断試料（１
インチ×４インチ）を１インチ重ねて調製した。試験片
を室温で６日間硬化させた。クロスヘッドスピード２イ
ンチ／分のインストロン４２０２装置で重ね剪断接着強
度を測定した。組成と試験結果を表２に示す。
ト、追加の水素含有ポリシロキサン及び抑制剤の量を種
々変えて実施例１の方法で組成物を作成した。アルミニ
ウムクラッド／アルミニウムクラッド重ね剪断試料（１
インチ×４インチ）を１インチ重ねて調製した。試験片
を室温で６日間硬化させた。クロスヘッドスピード２イ
ンチ／分のインストロン４２０２装置で重ね剪断接着強
度を測定した。組成と試験結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】上記の結果は、ビス（トリメトキシシリル
プロピル）ヒドロムコネートがシリコーン組成物中に配
合したときに有効な接着促進剤であることを示してい
る。ビス（トリメトキシシリルプロピル）ヒドロムコネ
ート添加剤を含む組成物は室温で硬化させることがで
き、重ね剪断複合材はシリコーン内部で凝集破壊する。
プロピル）ヒドロムコネートがシリコーン組成物中に配
合したときに有効な接着促進剤であることを示してい
る。ビス（トリメトキシシリルプロピル）ヒドロムコネ
ート添加剤を含む組成物は室温で硬化させることがで
き、重ね剪断複合材はシリコーン内部で凝集破壊する。
【００４６】例示のため典型的な実施形態を開示した
が、以上の説明は本発明の技術的範囲を限定するもので
はない。従って、当業者には本発明の技術的思想及び技
術的範囲を逸脱せずに様々な修正、適合及び変更が自明
であろう。
が、以上の説明は本発明の技術的範囲を限定するもので
はない。従って、当業者には本発明の技術的思想及び技
術的範囲を逸脱せずに様々な修正、適合及び変更が自明
であろう。
Claims (25)
- 【請求項１】 １種類以上のビス（トリアルコキシシリ
ルアルキル）ヒドロムコネートを含む室温硬化性接着剤
配合物を含んでなるシリコーン組成物。 - 【請求項２】 前記室温硬化性接着剤配合物が、さら
に、（Ａ）組成物全体の約１０〜約５０重量％で存在す
るビニル含有ポリジオルガノシロキサン、（Ｂ）組成物
全体の約１〜約１５重量％の水素含有ポリシロキサン、
（Ｃ）触媒量のヒドロシリル化触媒、（Ｄ）組成物全体
の約０〜約５０重量％の増量用充填材、及び（Ｅ）組成
物全体の約０〜約７０重量％の強化用充填材を含む、請
求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 前記ビニル含有ポリジオルガノシロキサ
ンが、一般式 (Ｒ)2ＶiＳｉＯ[(Ｒ)2ＳｉＯ]m[ＲＶiＳｉＯ]nＳｉ(Ｒ)
2Ｖi （式中、Ｖiはビニル基であり、Ｒは炭素原子数１〜８
のアルキル基、フェニル基、炭素原子数３〜１０のフル
オロアルキル基及びこれらの混合物からなる群から選択
され、「ｍ」＋「ｎ」はポリジオルガノシロキサン全体
の粘度を２５℃で約１００〜約１０００００センチポア
ズにするとともにビニル含量をビニル含有ポリジオルガ
ノシロキサンの約０．０２〜約２．０重量％にするのに
十分な値を有する）、及び（２） (Ｒ1)3ＳｉＯ1/2単
位及びＳｉＯ4/2単位を含んでなるビニル含有シリコー
ン樹脂コポリマー約０〜約７０重量％（式中、Ｒ1はビ
ニル基又は脂肪族不飽和のない炭素原子数６以下の一価
炭化水素基であり、(Ｒ1)3ＳｉＯ1/2単位対ＳｉＯ4/2単
位の比は約０．５：１〜約１．５：１であり、この樹脂
のビニル含量は当該ビニル含有シロキサン樹脂コポリマ
ーの約１．５〜約３．５重量％である）からなる、請求
項２記載の組成物。 - 【請求項４】 前記水素含有ポリシロキサンが次式の単
位を含んでなる、請求項２記載の組成物。 Ｒ2 dＨeＳｉＯ(4-d-e)/2 式中、Ｒ2は水素、又は脂肪族不飽和のない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基もしくはハロゲン化一価炭化
水素基であり、「ｄ」は０〜３の値を有し、「ｅ」は１
〜３の値を有し、「ｄ」＋「ｅ」の和は１〜３の値を有
する。 - 【請求項５】 前記ビス（トリアルコキシシリルアルキ
ル）ヒドロムコネートが次式を有する、請求項１記載の
組成物。 【化１】 式中、Ｒは各々独立に炭素原子数約１〜約２０アルキル
基を表し、「ｘ」は約３〜約８である。 - 【請求項６】 前記ビス（トリアルコキシシリルアルキ
ル）ヒドロムコネートがビス（トリメトキシシリルプロ
ピル）ヒドロムコネートからなる、請求項５記載の組成
物。 - 【請求項７】 前記ビス（トリアルコキシシリルアルキ
ル）ヒドロムコネートが組成物全体の約０．１〜約５重
量％で存在する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 当該組成物が金属基材への接着性を高め
る、請求項１記載の組成物。 - 【請求項９】 前記基材がアルミニウムからなる、請求
項８記載の組成物。 - 【請求項１０】 請求項１記載の組成物で処理された金
属基材。 - 【請求項１１】 基材がアルミニウムからなる、請求項
１０記載の基材。 - 【請求項１２】 シリコーン組成物と金属基材に凝集破
壊性を付与するための方法であって、（Ｉ）１種類以上
のビス（トリアルコキシシリルアルキル）ヒドロムコネ
ートを含むシリコーン組成物を基材に塗布する段階、及
び（II）シリコーン組成物を硬化させる段階を含んでな
る方法。 - 【請求項１３】 前記シリコーン組成物が、さらに
（Ｌ）組成物全体の約１０〜約５０重量％で存在するビ
ニル含有ポリジオルガノシロキサン、（Ｍ）組成物全体
の約１〜約１５重量％の水素含有ポリシロキサン、
（Ｎ）触媒量のヒドロシリル化触媒、（Ｏ）組成物全体
の約０〜約５０重量％の増量用充填材、及び（Ｐ）組成
物全体の約０〜約７０重量％の強化用充填材を含む、請
求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 ビニル含有ポリジオルガノシロキサン
が、一般式 (Ｒ)2ＶiＳｉＯ[(Ｒ)2ＳｉＯ]m[ＲＶiＳｉＯ]nＳｉ(Ｒ)
2Ｖi （式中、Ｖiはビニル基であり、Ｒは炭素原子数１〜８
のアルキル基、フェニル基、炭素原子数３〜１０のフル
オロアルキル基及びこれらの混合物からなる群から選択
され、「ｍ」＋「ｎ」はビニル含有組成物全体の粘度を
２５℃で約１００〜約１０００００センチポアズにする
とともにビニル含量をビニル含有ポリジオルガノシロキ
サンの約０．０２〜約２．０重量％にするのに十分な値
を有する）、及び（２）(Ｒ1)3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉ
Ｏ4/2単位を含んでなるビニル含有シロキサン樹脂コポ
リマー約０〜約重量％（式中、Ｒ1はビニル基又は脂肪
族不飽和のない炭素原子数６以下の一価炭化水素基であ
り、(Ｒ1)3ＳｉＯ1/2単位対ＳｉＯ4/2単位の比は約０．
５：１〜約１．５：１であり、この樹脂のビニル含量は
当該ビニル含有シロキサン樹脂コポリマーの約１．５〜
約３．５重量％である）からなる、請求項１３記載の方
法。 - 【請求項１５】 前記水素含有ポリシロキサンが次の平
均単位式を有する、請求項１３記載の組成物。 Ｒ2 dＨeＳｉＯ(4-d-e)/2 式中、Ｒ2は水素、又は脂肪族不飽和のない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基もしくはハロゲン化一価炭化
水素基であり、「ｄ」は０〜３の値を有し、「ｅ」は１
〜３の値を有し、「ｄ」＋「ｅ」の和は１〜３の値を有
する。 - 【請求項１６】 前記ビス（トリアルコキシシリルアル
キル）ヒドロムコネートが次式を有する、請求項１２記
載の方法。 【化２】 式中、Ｒは各々独立に炭素原子数約１〜約２０アルキル
基を表し、「ｘ」は約３〜約８である。 - 【請求項１７】 前記ビス（トリアルコキシシリルアル
キル）ヒドロムコネートがビス（トリメトキシシリルプ
ロピル）ヒドロムコネートからなる、請求項１６記載の
方法。 - 【請求項１８】 前記ビス（トリアルコキシシリルアル
キル）ヒドロムコネートが組成物全体の約０．１〜約５
重量％で存在する、請求項１２記載の方法。 - 【請求項１９】 前記金属基材がアルミニウムからな
る、請求項１２記載の方法。 - 【請求項２０】 前記シリコーン組成物を約２０〜約６
０ｍｍの厚さで塗布する、請求項１２記載の方法。 - 【請求項２１】 前記シリコーン組成物を約２５〜約１
５０℃の温度で約０．２５〜約１５０時間硬化させる、
請求項１２記載の方法。 - 【請求項２２】 次式のビス（トリアルコキシシリルア
ルキル）ヒドロムコネート。 【化３】 式中、Ｒは各々独立に炭素原子数約１〜約２０アルキル
基を表し、「ｘ」は約３〜約８である。 - 【請求項２３】 前記アルキル基の炭素原子数が１であ
り、「ｘ」が３である、請求項２２記載のビス（トリア
ルコキシシリルアルキル）ヒドロムコネート。 - 【請求項２４】 シリコーン組成物中に存在すると金属
基材への接着性を与える、請求項２２記載のビス（トリ
アルコキシシリルアルキル）ヒドロムコネート。 - 【請求項２５】 前記金属基材がアルミニウムからな
る、請求項２４記載のビス（トリアルコキシシリルアル
キル）ヒドロムコネート。
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