JPH108023A

JPH108023A - シリコーン系接着剤組成物

Info

Publication number: JPH108023A
Application number: JP16012596A
Authority: JP
Inventors: Tokio Ogoshi; 時夫大越
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1996-06-20
Filing date: 1996-06-20
Publication date: 1998-01-13

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性、耐熱衝撃性、耐湿性に優れかつ印刷性
に優れたシリコーン系接着剤組成物を得る。【解決手段】１）２５℃における粘度が１０，０００〜
５００，０００ｃＳｔである架橋性オルガノポリシロキ
サン、例えば、ジビニルオルガノポリシロキサンを主成
分とするシリコーン系接着剤１００重量部と、２）平均
粒径が３〜２０μｍの粗粒粉末、および、平均粒径が
０．１〜２μｍの微粒粉末、例えば、シリカやアルミナ
等の無機充填剤、それぞれ１０〜７０重量部からなり、
２５℃におけるカッソン粘度が１，８００〜５，０００
ポイズ、かつ降伏値が５〜５０dyne／cm²であるシリコ
ーン系接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は熱膨張率の異なる異
種材料を接着する新規な接着剤に関する。詳しくは、耐
熱衝撃性、耐湿性に優れ、かつチキソ性をコントロール
した印刷性に優れたシリコーン接着剤を提供するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】接着剤それ自身は長い歴史があり、多品
種、多様であり用途別に無数に存在すると言っても過言
ではない。一方、エレクトロニクス分野に注目した場
合、特に半導体素子の分野では、マイクロプロセッサー
に代表されるように集積密度の増加、高速化の方向にあ
り、それを搭載する半導体素子搭載用パッケージや電気
部品、マザーボード基材、実装工程等においては異種材
料の組み合わせ技術、即ち異種材料の接続・接合を含ん
だ接着材料や接着技術が重要な部分を占めるに至ってい
る。これは電気部品やモジュール等の電気特性の向上、
放熱性の向上、信頼性の向上が求められているととも
に、軽量化、コンパクト化による携帯用パソコン、携帯
電話等の普及が加速しつつあることが主要因と考えられ
る。

【０００３】現在それらに使用される樹脂系回路基板は
エポキシ樹脂、ＢＴレジン、ポリイミド、ポリエステ
ル、熱硬化ＰＰＯなどの接着剤とガラスクロスやガラス
不織布等のガラス繊維、アラミド不織布等を複合した形
で形成されている。また一方では、ガラス繊維−エポキ
シ樹脂、ガラス繊維−ビスマレイミド・トリアジン樹
脂、ガラス繊維−変性ポリフェニレンエーテル、ガラス
繊維−熱硬化ポリフェニレンオキサイド、ガラス繊維−
フッ素樹脂などの比較的低誘電率で高周波特性にすぐれ
た樹脂系回路基板と、セラミックや金属よりなる放熱用
基板とを接合したパッケージが考えられている。このよ
うな多様な材質と特性からなる基板同士の接着はそれぞ
れの基板の特徴を生かした回路基板やパッケージ等を得
ようとの試みによるものである。

【０００４】しかしながら、上記接着剤は該基板間の、
特にセラミック、金属よりなる放熱用基板と上記回路基
板との異種材料間の接着では、急速加熱・冷却による熱
衝撃で接着部に熱応力が発生し、接着強度の低下や、ク
ラックが発生し易く、該接着部分の信頼性の確保が難し
いという欠点を有し接着信頼性という点ではまだ満足す
るに至っていない。

【０００５】一方、ヘキサフルオロプロピレン−フッ化
ビニリデン共重合体を主成分とするフッ素ゴム系接着
剤、シランあるいはオルガノポリシロキサンを主成分と
するシリコーンオイルに架橋剤、シランカップリング剤
等の接着性付与剤を配合したシリコーン接着剤が知られ
ている。例えば、特公昭５３−１３５０８号公報で開示
されている白金化合物を触媒としてヒドロシリル化反応
により架橋を起こしたエラストマー（付加型液状シリコ
ーンゴム）は、架橋剤としてエポキシ基やエステル基を
含有するハイドロジェンオルガノポリシロキサンを含む
ことで、金属、ガラス、セラミックなどの種々の金属に
対して優れた接着性を発現し、さらに硬化時に副生物が
発生せず、無臭、無毒、非腐食性でかつ硬化収縮が小さ
いことから応用が広がっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】一般に回路基板の接着
のような、接着する部分が限られている場合、接着層の
形成にはスクリーン印刷法が最適である。しかし、スク
リーン印刷法を用いて限られた領域に接着層を形成する
場合は、チキソ性等の特性をコントロールし洗練された
ペースト状接着剤としなければならない。しかし、シリ
コーン、例えば、ジビニルオルガノポリシロキサンは降
伏値がゼロに近く、それ自身印刷性が良いとは言えな
い。そこで、シリコーン系接着剤の優れた特性を広範に
生かすためにも耐熱衝撃性、耐湿性があり、印刷性の良
好なチキソ性を有するシリコーン系接着剤が望まれてい
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる問題
を解決するため鋭意研究をした結果、架橋性オルガノポ
リシロキサンを主成分とした一定範囲の粘度を有するシ
リコーン系接着剤（ビヒクル）に特定の粉末を添加する
ことで耐熱性、耐熱衝撃性、耐湿性にすぐれ、かつ印刷
性にすぐれたシリコーン系接着剤組成物を見いだし本、
発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、１）２５℃における粘度が１０，０００〜５００，００
０ｃＳｔである架橋性オルガノポリシロキサンを主成分
とするシリコーン系接着剤１００重量部と、２）平均粒径が３〜２０μｍの粗粒粉末および平均粒径
が０．１〜２μｍの微粒粉末をそれぞれ１０〜７０重量
部からなり、２５℃におけるカッソン（Ｃａｓｓｏｎ）
粘度が１，８００〜５，０００ポイズ、かつ降伏値が５
〜５０dyne／cm²であることを特徴とするシリコーン系
接着剤組成物である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明におけるシリコーン系接着
剤の主成分は、架橋性オルガノポリシロキサンである。
架橋性付与のために、例えば、ビニル基、アクリル基等
の脂肪族不飽和基を分子中に少なくとも２個含有してい
るオルガノポリシロキサンが好適に使用できる。また、
オルガノポリシロキサン分子鎖中の架橋性付与のための
官能基以外のケイ素原子の置換基は、メチル基、フェニ
ル基、トリフルオロプロピル基あるいはメチル基とフェ
ニル基の両方、またはフッ素置換アルキル基等であって
もよい。一般的には、合成上、あるいは経済的な見地か
ら分子鎖両末端がビニル基で封鎖された、（ＣＨ₃）₂Ｓ
ｉＯ単位からなるオルガノポリシロキサンが推奨される
が、耐熱性、耐溶剤性などを考慮して選定することがで
き、いづれも以下に示す粘度範囲であれば特に問題なく
使用できる。

【００１０】本発明では上記に示した架橋性オルガノポ
リシロキサンの２５℃における粘度が１０，０００〜５
００，０００ｃＳｔである必要がある。１０，０００ｃ
Ｓｔ以下の低粘度の場合は接着硬化体、即ち接着層が弾
性に乏しいものになるだけでなく、接着剤のチキソ性の
コントロールが難しくなる。また、５００，０００ｃＳ
ｔ以上の高粘度の粘度の場合はフィラーの添加によるカ
ッソン粘度、降伏値の制御が難しくなるために好ましく
ない。好ましくは２０，０００〜５００，０００ｃＳｔ
であり、より好ましくは２０，０００〜２００，０００
ｃＳｔである。

【００１１】ここで、シリコーン系接着剤のその他の成
分は以下に示すものである。

【００１２】１）架橋剤架橋剤は分子中にＳｉＨ結合を有するポリシロキサンで
ある。通常は比較的低分子量のポリマーであり、１分子
中に２個以上のＳｉＨ基を有するものが選定されるが、
主成分の脂肪族不飽和基１当量に対して、ケイ素原子に
直結した水素原子（ＳｉＨ）１当量を与えるオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンが挙げられる。具体的に
は、（ＣＨ₃）ＨＳｉＯ単位、（ＣＨ₃）ＳｉＯ_0.5単位
および（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ単位からなる共重合体、（ＣＨ
₃）₂ＨＳｉＯ_0.5単位とＳｉＯ₂単位からなる共重合体が
挙げられる。また接着剤の接着性を向上させるために、
接着性付与機能を持った架橋剤を用いるのが好ましい。
接着性付与機能を持った架橋剤とするためには、ヒドロ
シリル基、エポキシ基、エステル基、アルコキシシリル
基等を架橋剤に導入すればよい。例えば、特公昭５３−
１３５０８号公報に開示されているようなエポキシ基あ
るいはエステル基を含有するオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンが例示される。配合量は理論的には、主成
分の脂肪族不飽和基１当量に対してＳｉＨ結合が１当量
含まれる量でよいが、硬化のシャープさや架橋密度、硬
化体の耐熱性等を考慮して１．２〜２．０当量の範囲が
望ましい。

【００１３】２）反応触媒反応触媒は通常ハイドロシリレーションに使用される公
知の白金系触媒が使用できる。なかでも塩化白金酸、ア
ルコール変性塩化白金酸等、通常シリコーンオイルに可
溶な均一系触媒が好適である。これらはアルコール系溶
剤、ケトン系溶剤などの溶媒に溶解したものを使用する
ことが好ましい。溶媒としては、例えば、２−エチニル
イソプロパノール系、２−エチルヘキサノール系溶剤が
挙げられる。白金系触媒の使用量は所望の硬化速度に応
じて適宜調節すればよい。白金原子として１〜５００ｐ
ｐｍが望ましい。経済的見地あるいは良好な硬化を得る
ために、例えば塩化白金酸などのシロキサンに相溶する
ものについては、主成分とその他の成分の合計量に対し
て１〜５０ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。

【００１４】３）反応抑制剤反応抑制剤は反応をコントロールする成分である。現在
では多くの抑制剤が開発されている。例示すれば、メチ
ルビニルシクロテトラシロキサン、アセチレンアルコー
ル類、シロキサン変性アセチレンアルコール等を含むシ
ロキサンが問題なく使用できる。具体的にはＣＨ₂＝Ｃ
ＨＲＳｉＯ単位（式中Ｒは脂肪族不飽和二重結合を含ま
ない一価炭化水素基を示す）を含むポリシロキサン（特
公昭４８−１０９４７号公報参照）、また、（ＣＨ₂＝
ＣＨ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_0.5単位あるいは（ＣＨ₂＝Ｃ
Ｈ）（ＣＨ₃）ＳｉＯ単位を含むオルガノポリシロキサ
ンが挙げられる。

【００１５】４）接着性向上剤接着性向上剤はシリコーンゴムに接着性を付与する成分
である。これには一般的に知られている、触媒毒になら
ない接着官能基を有する接着性向上剤が挙げられる。例
えば、ヒドロシリル基、エポキシ基、エステル基、アル
コキシシリル基を持ったシランカップリング剤である。
これは被着体と接着剤組成物あるいは添加する粉末とシ
リコーン系接着剤との接着信頼性を向上させることがで
きる。また、接着性付与機能を持ち架橋剤としても作用
する、エポキシ基あるいはエステル基を含有するオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンが例示される。

【００１６】さらに、硬化後の諸物性や経済性等を考慮
し、上記の接着性付与機能を持った架橋剤であるエポキ
シ基あるいはエステル基を含有するオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンにおいてエポキシ基やエステル基を
有しない公知のシロキサン、アルコキシ基、シラノール
基等を有するシラン、低分子シロキサンなどの湿潤剤
（ウエッター）等を含ませて主成分以外の他の成分を構
成してもよい。いずれも添加量は通常使用される量で十
分であり、公知のものが問題なく用いられる。

【００１７】本発明では上記の架橋性オルガノポリシロ
キサン、架橋剤、反応触媒、反応抑制剤及び接着性向上
剤の各成分からなるシリコーン系接着剤は印刷ペースト
のビヒクルを構成することになる。一般にシリコーン系
樹脂や接着剤はシリコーンオイルがベースとなりその粘
度は主鎖のケイ素に付いた有機基（例えば前述のメチル
基、フェニル基等）の種類と割合および重合度に依存
し、分子量（重合度）が増すにつれて粘度が上昇する。

【００１８】本発明において、添加する粗粒粉末あるい
は微粒粉末としては公知のものが問題なく使用できる。
例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化鉄、酸
化ニッケル、希土類元素化合物、窒化アルミニウムなど
の無機質粉末充填剤やシリコーン系、フッソ系等の有機
質充填剤を挙げることができる。また、上記粉末のシラ
ンカップリング剤等による表面処理は、接着剤硬化後の
強度に効果があるが、ペーストのチキソ性を低下させる
場合がある。接着目的に応じて適宜採用すればよい。

【００１９】粉末の凝集性（表面状態）や形状（粉砕品
や球状品）あるいは粒度分布（単分散等）は粉末の特性
を位置づけるものであるが、本発明によれば平均粒径の
選択によって印刷性の優れたペースト、すなわちシリコ
ーン系接着剤組成物が得られる。

【００２０】添加する粉末の一方は微粒粉末である。微
粒粉末は、凝集性を有する粉末であれば特に問題なく使
用できる。粉末の凝集性は粉末の粒径や表面状態および
ビヒクルとの相互作用に依存する。一般的には微粉にな
るほど凝集性は高くなり、ビヒクルの粘度を増加させ
る。ビヒクルの粘度と降伏値をコントロールするという
観点では、微粉粒子の平均粒径は０．１〜２．０μｍの
範囲である必要がある。より好ましい範囲は０．１〜
１．５μｍである。平均粒径０．１μｍ未満の場合、例
えば超微粉として知られるシリカ系の比表面積１００ｍ
²／ｇ以上のアエロジル等は微粒子間に働くファンデル
ワールス力の影響が大きく、僅かな量、例えば数重量％
程度の添加でビヒクルの流れを完全に止めてしまうた
め、ビヒクルの粘度と降伏値をコントロールするという
観点では注意を要する。逆に微粒粉末が２μｍを越える
場合は印刷ペーストとしての所望の降伏値を得られなく
なる。

【００２１】また、添加する他方の粉末は粗粉粒子であ
る。粗粉粒子の添加は主に粘度のコントロールの点で有
効に作用する。しかし粗粒粉末だけでは所望の降伏値が
得られない問題がある。即ちペースト粘度が高くとも、
それ自身流れてしまう現象を引き起こし、印刷後のパタ
ーン解像度が悪くなってしまう。粗粉粒子の平均粒径は
３〜２０μｍである必要がある。好ましくは３〜１０μ
ｍの範囲である。粗粉粒子の平均粒径が２０μｍを越え
る場合は、上記の微粉粒子の添加による効果を低減させ
てしまう。また、適正な接着剤膜厚が得られないばかり
でなくスクリーンメッシュの目詰まり、スクリーンの消
耗を早める問題がある。

【００２２】上記微粉粒子と粗粉粒子の添加量は本発明
のシリコーン系接着剤の主成分である架橋性オルガノポ
リシロキサンの粘度を考慮して決定すればよい。微粒粉
末および粗粒粉末の添加量はシリコーン系接着剤１００
重量部に対してそれぞれの粉末１０〜７０重量部の範囲
が印刷性および耐熱衝撃性、耐湿性に対して接着信頼性
が良好なシリコーン系接着剤組成物となる。オルガノポ
リシロキサンの粘度が１０，０００〜５０，０００ｃＳ
ｔの低粘度領域では微粉粒子、粗粉粒子ともに５０〜７
０重量部の添加量の範囲、すなわち微粉粒子と粗粉粒子
の配合比は０．７〜１．４：１の範囲で降伏値、粘度と
もに好適にコントロールできる。一方、５０，０００〜
５００，０００ｃＳｔの比較的高粘度領域では粗粉粒子
を１５〜７０重量部、微粉粒子を１０〜４０重量部の範
囲から選び、かつ、微粉粒子と粗粉粒子の配合比は０．
１４〜２．７：１の範囲が降伏値、粘度のコントロール
を良好に行うために好ましい。

【００２３】本発明においては、粗粒粉末および微粒粉
末として酸化ケイ素が、微粒粉末として酸化アルミニウ
ムが好適に採用できる。

【００２４】本発明においては、微粉粒子と粗粉粒子を
それぞれ上記の範囲で配合しても良好な印刷ペーストが
得られない場合がある。良好な印刷ペーストを得るに
は、粘度と降伏値を後述する値に調整する必要がある。

【００２５】本発明において、カッソン粘度は以下のよ
うに定義される。一般にペースト特に粉末等の固形成分
の影響を受けたペーストは非直線型塑性流動（擬塑性流
動）を呈する。これらのペーストの粘度の指標として用
いられるカッソンの式は以下のように表される。

【００２６】

【数１】

【００２７】ここで τ ：ずり応力（dyne／cm²） τ₀：降伏値（dyne／cm²） γ ：ずり速度（ｓ^-1） η_C：カッソン粘度（Poise）流動性液体が擬塑性流動を呈する場合、τ^0.5とγ^0.5の
間に直線関係が成り立つことで、ペーストの特性が位置
づけられる。カッソン粘度はその流動体のずり速度無限
大におけるときの粘度を意味している。また、τ₀は降
伏値であり、流動を起こすに要する最小ずり応力を表
す。特にスクリーン印刷性を良くするという観点では、
カッソン粘度と降伏値をコントロールすることが重要で
ある。

【００２８】本発明では、シリコーン系接着剤組成物の
カッソン粘度と降伏値を以下のようにして求めた。図１
に示す、Ｅ型回転粘度計およびＳＴロータを組み合わせ
た回転粘度計（東機産業（株）製ＥＭＤ−ＳＴＥ）を用
いて、測定温度２５℃で、本発明の接着剤組成物に関し
てずり速度γ 0.105〜2.10 の範囲で連続的にずり応力
の測定を行い、ずり速度（γ^0.5）とずり応力（τ^0.5）
の関係をプロットして流動曲線を得たときに、粒子分散
系である本接着剤組成物は、図２に示す直線となる。こ
こで、直線の傾きから得られる粘度η_Cをカッソン粘
度、また、ずり速度がゼロの場合の粘度γ₀を降伏値と
して表現する。

【００２９】本発明ではシリコーン系接着剤組成物のカ
ッソン粘度は１，８００〜５，０００ポイズかつ降伏値
は５〜５０dyne／cm²とすることが特徴である。カッソ
ン粘度は接着剤組成物のずり速度無限大におけるときの
粘度を意味しており、その状態では添加粉末の凝集その
他の原因による構造的な粘度は完全に破壊され、ビヒク
ル粘度、粉末形状や粒度分布のみによる粘度が表される
ものと考えられている。

【００３０】スクリーン印刷という観点からみた場合、
上記範囲のカッソン粘度かつ降伏値を有するシリコーン
系接着剤組成物は所望の膜厚を”流れる”ことなく形成
することができる。これは膜形成（接着層の形成）のみ
ならず、所望領域に所望厚さで且つ均一に形成すること
が達成できるのである。すなわち、異種材料の接着を信
頼性高く実現できるのである。カッソン粘度が１，８０
０ポイズ未満の場合や降伏値が５０dyne／cm²を越える
場合は、接着剤印刷時にペーストの糸引き現象や、印刷
後のレベリング性が悪くなるという問題が生じる。例え
ば降伏値が存在することは、ある程度の力をかけなけれ
ば流出しないことを意味し、スクリーンメッシュより自
然には垂れないということであり、解像度やレベリング
性に寄与すことになる。一方、粘度が５，０００ポイズ
を越える場合では、スクリーンからの通過性、即ち版
（スクリーン）離れが悪くなってしまう。カッソン粘度
は１，８００〜３，０００ポイズであることがより好ま
しい。

【００３１】ここで印刷性の評価という点では、種々方
法が挙げられるが、前述した印刷ペーストとして具備す
べき項目を評価する因子を定めればよい。例えば印刷解
像度は、決められた幅を忠実に形成できるか、また、い
かにファインラインを形成できるかの指標として、ある
いはレベリング性は印刷後の膜表面が平坦かどうか、さ
らに印刷時にカスレ現象が生じるか否を示す指標として
用いられるのが一般的である。特に印刷後の膜表面の凹
凸が大きくなる（レベリング性が悪い）と被接着材料
間、即ち接着層に気泡を残存させることになる。

【００３２】いずれにしても、スクリーン印刷法は印刷
条件や印刷技術に依存する部分が存在する。例えば、ス
クリーンメッシュの大きさやメッシュ構成しているワイ
ヤー径、材質、さらに乳剤（エマルジョン）の厚さ等の
スクリーンの作製条件（製版条件）や印刷時のスキージ
ング条件等にも注意を払うことが好ましい。

【００３３】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明によれ
ば、一定範囲の粘度を有する架橋性オルガノポリシロキ
サンを主成分としたシリコーン系接着剤（ビヒクル）に
特定の粒径の粉末を添加することにより、印刷性に適し
たチキソ性を有するシリコーン系接着剤組成物を得るこ
とができる。即ち、本発明のシリコーン系接着剤組成物
は印刷に適したカッソン粘度と降伏値を併せもつ。印刷
性については、解像度が１．０〜１．５、レベリング性
が０〜３０μｍであり、また、接着信頼性についても、
熱衝撃テスト、ハンダ耐熱テスト、ＰＣＴの各テストを
行った後も４ｋｇ／ｃｍ以上の接着強度を維持すること
ができる。

【００３４】

【実施例】以下、本発明をより具体的に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。

【００３５】実施例１２５℃における粘度が７，２００〜８０４，０００ｃＳ
ｔの所定の分子鎖両末端ビニル基封鎖ジメチルポリシロ
キサン１００重量部に、それぞれエポキシ基含有オルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン１．０重量部、そして
（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_0.5単位１０モル％、（ＣＨ₃）ＨＳ
ｉＯ単位４０モル％及び（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ単位５０モル
％のメチルハイドロジェンポリシロキサン２．０重量
部、白金として２％濃度の塩化白金酸の２−エチルヘキ
サノール溶液０．０２５重量部を添加してビヒクルを混
合してシリコーン系接着剤を調製した。次いで、添加微
粉末を平均粒径約０．５μｍの酸化アルミニウム、粗粒
粉末は平均粒径５μｍの粉砕シリカを用い、表１に示し
た量で上記シリコーン系接着剤１００重量部に所定量添
加した後混合してシリコーン系接着剤組成物を作製し
た。

【００３６】得られた接着剤のずり速度−ずり応力を東
機産業（株）製回転粘度計 EMD-STEにてずり速度０．
１０５〜２．１０ｓｅｃ^-1の範囲で測定し、得られた流
動曲線からカッソン粘度と降伏値を算出した。尚、カッ
ソン粘度と降伏値は測定データの最小自乗法のよって求
めた。

【００３７】接着剤組成物の印刷性の評価として印刷解
像度とレベリング性を用いた。解像度はスクリーンのパ
ターン幅Ｄ（設計値：Ｄ＝０．２ｍｍ、長さ３０ｍｍ）
と実際の印刷パターン幅の実測値Ｐとの比（Ｐ／Ｄ）で
表した。この比が大きいとパターンの広がり（流れ）が
あり、”ダレる”という現象が生じていることを意味す
る。印刷膜厚は０．１２〜０．１７ｍｍであり、Ｐは印
刷５分後の測定値である。またレベリング性は接着剤硬
化（空気中１５０℃、２時間）後の硬化体（印刷物）表
面の凹凸をレーザ顕微鏡（非接触）で評価し、凹凸の最
大値−最小値で表した。測定点５の平均で示した。

【００３８】また接着剤組成物の接着強度は、長さ２０
ｍｍ×幅３ｍｍ厚さ０．１ｍｍの短冊状のアルミ箔を、
４０ｍｍ角の正方形で厚み０．８ｍｍの窒化アルミニウ
ム基板に、短冊状の長さ約１５ｍｍ×幅３ｍｍが基板周
囲からはみ出した状態で、接着剤組成物を介して設置
し、１５０℃、２ｈ硬化した後、短冊状の基板周囲から
はみ出した部分を基板に対して９０℃方向に引っ張るこ
とにより測定し、短冊の幅０．３ｃｍで除して、測定数
５個の平均で表現した。なお、接着剤はスクリーン印刷
によって形成し、印刷膜厚は０．１〜０．２ｍｍであ
る、また、スクリーンは８０メッシュ、ワイヤー径５０
μｍ、乳剤厚み１０μｍである。得られた結果を表１に
示す。

【００３９】接着強度については本発明のカッソン粘度
と降伏値の範囲では４ｋｇ／ｃｍ以上が得られているの
がわかる。また、レベリング性が悪い場合（表１中×
印）に接着強度が低くなる傾向が見られるが、これは接
着表面の凹凸が大きく有効接触面積が小さくなったもの
と考えられる。

【００４０】実施例２２５℃における粘度が５６，４００ｃＳｔの分子鎖両末
端ビニル基封鎖ジメチルポリシロキサン１００重量部
に、エポキシ基含有オルガノハイドロジェンポリシロキ
サン１．１重量部、そして（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ0.5単位５
モル％、（ＣＨ₂＝ＣＨ）（ＣＨ₃）ＳｉＯ単位２０モル
％及び（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ単位７５モル％のメチルビニル
ポリシロキサン２．０重量部、白金として０．５％濃度
の（Ｃ₂Ｈ₄ＰｔＣｌ₂）₂のベンゼン溶液０．３重量部を
添加てビヒクルを混合してシリコーン系接着剤を調製し
た。次いで、比表面積２００ｍ²／ｇのフュームドシリ
カを１重量部と添加微粒粉末として平均粒径約１．０μ
ｍの球状シリカおよび粗粒粉末として平均粒径８μｍの
球状シリカを用い、表２に示した量で上記シリコーン系
接着剤１００重量部に所定量添加した後混合してシリコ
ーン系接着剤組成物を作製した。

【００４１】実施例１と同様に上記シリコーン系接着剤
組成物のカッソン粘度と降伏値を評価した。また、実施
例１と同様に接着強度評価用サンプルを作製し、熱衝撃
テスト（−６５〜１５０℃繰り返し加熱冷却：１０００
回）、ハンダ耐熱テスト（２６０℃溶融ハンダ中１０秒
間浸せき：５回繰り返し）、及びＰＣＴ（プレッシャク
ッカーテスト：１２１℃、２気圧、１００％飽和水蒸気
中、２４０時間）を実施した。熱衝撃テストとハンダ耐
熱テストは、吸湿させたものとさせないものを用いた。
吸湿は、１２５℃、１６時間乾燥後、８５℃、８５％Ｒ
Ｈ高温高湿中に２４時間放置することによって行った。
吸湿後の吸水率は０．２％以下と小さかった。吸湿させ
ないものはサンプル作製後１２５℃、１６時間乾燥後た
だちに試験に供した。これらの結果を表２に示す。

【００４２】接着強度については本発明のカッソン粘度
と降伏値の範囲では４ｋｇ／ｃｍ以上が得られているの
がわかる。

【００４３】実施例３２５℃における粘度が７２，５００ｃＳｔのケイ素原子
に結合した全置換基の２０モル％がフェニル基、その他
がメチル基である、分子鎖両末端ビニル基封鎖フェニル
メチルポリシロキサン１００重量部に、（ＣＨ₃）（Ｃ₂
Ｈ₅）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂で示されるアルコキシシラン
０．１重量部、エポキシ基含有オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン１．０重量部、そして（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ
_0.5単位５モル％、（ＣＨ₂＝ＣＨ）（ＣＨ₃）ＳｉＯ単
位２０モル％及び（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ単位７５モル％のメ
チルビニルポリシロキサン１．５重量部、白金として２
％濃度の塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液０．
０３重量部を添加てビヒクルを混合してシリコーン系接
着剤を調製した。添加粉末として表３に示した粉末（Ａ
〜Ｄ）を用い表４に掲げた量で上記シリコーン系接着剤
１００重量部に所定量添加した後混合してシリコーン系
接着剤組成物を作製した。その後、実施例１と同様に上
記シリコーン系接着剤組成物のカッソン粘度と降伏値を
評価した。これらの結果を表４に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｅ型粘度計およびＳＴ型ロータの説明図であ
る。

【図２】Ｅ型粘度計により測定されたシリコーン系接着
剤組成物の流動曲線の１例である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１）２５℃における粘度が１０，０００〜
５００，０００ｃＳｔである架橋性オルガノポリシロキ
サンを主成分とするシリコーン系接着剤１００重量部
と、２）平均粒径が３〜２０μｍの粗粒粉末および平均粒径
が０．１〜２μｍの微粒粉末それぞれ１０〜７０重量部
からなり、２５℃におけるカッソン粘度が１，８００〜
５，０００ポイズ、かつ降伏値が５〜５０dyne／cm²で
あることを特徴とするシリコーン系接着剤組成物。