JP2001279083A - ポリカーボネート樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 下記一般式（１−ａ）および一般式（１
−ｂ）で表される構造単位を含有してなるポリカーボネ
ート共重合体と、５価の有機リン化合物とを含む樹脂組
成物、該樹脂組成物を成形して得られる光学部品。 （式中、Ｒ₁ はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基ま
たはハロゲン原子、Ｒ₂、Ｒ₃ は水素原子またはアルキ
ル基、Ｒ₄ はアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン
原子を表し、ｋは０〜３の整数、ｌは０〜２の整数を表
す） 【効果】 成形加工時に溶融流動性に優れた樹脂組成
物、および、それから得られる光ディスク基板、ピック
アップレンズ、液晶セル用プラスチック基板、プリズ
ム、光ファイバー等の透明性、色相が良好な光学部品を
提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の繰り返し単
位を含有してなるポリカーボネート共重合体と５価の有
機リン化合物とを含むポリカーボネート樹脂組成物に関
し、さらには、該樹脂組成物を成形して得られる光学部
品に関する。本発明の樹脂組成物は透明性、機械物性、
耐熱性に優れ、且つ、低複屈折性を有し、溶融流動性が
良好で成形加工性に優れており、さらには透明性に優
れ、色相が良好であるため、光ディスク基板、ピックア
ップレンズ、液晶セル用プラスチック基板、プリズム、
光ファイバーなどを代表とする光学部品に有用である。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネートはエンジニアリングプ
ラスチックとして、自動車、電気、光学分野で幅広く使
用されている。現在、幅広く使用されているポリカーボ
ネートは、通常、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと称する）と
ホスゲン等のハロゲン化カルボニル化合物より製造され
ている。ビスフェノールＡより製造されるポリカーボネ
ートは、透明性、耐熱性、低透湿性、耐衝撃性、寸法安
定性等の特性をバランス良く備えた樹脂であり、広く用
いられている。特に近年、光ディスク基板等の光学部品
分野で使用されている。情報記録媒体として使用される
光ディスクにおいては、ディスク本体をレーザー光線が
通過するために、ディスク基板は透明であることは勿論
のこと、読みとり誤差を少なくするために光学的均質性
が強く求められている。

【０００３】しかしながら、例えば、ビスフェノールＡ
から製造されるポリカーボネートを用いる場合には、デ
ィスク基板成型時の樹脂の冷却および流動過程において
生じた熱応力、分子配向、ガラス転移点付近の容積変化
等による残留応力が原因となり、レーザー光線がディス
ク基板を通過する際に複屈折が生じる。この複屈折に起
因する光学的不均一性が大きいことは、例えば、記録さ
れた情報の読みとり誤りを生じるなど、光ディスク基板
等の光学部品にとっては致命的欠陥となる。さらに、該
ポリカーボネートは溶融時の粘度が高いため、例えば、
記録密度を高めるためにより小さなピット径を有するデ
ィスク基板を射出成形して得るのが非常に困難である
等、成形加工性に問題があった。

【０００４】このような問題点を解決する方法として、
種々の新しいポリマー、例えば、スピロビインダノール
単独のホリカーボネート、またはスピロビインダノール
とビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート、等が
提案されている（特開昭６３−３１４２３５号公報な
ど）。しかしながら、前者のポリカーボネートは低複屈
折であるものの、例えば、成形加工した際に成形物にク
ラックが生じるなど、透明性、機械強度が悪く、実用的
に問題点を有していた。また、後者のポリカーボネート
は、ビスフェノールＡの含有率の増加に伴い、透明性お
よび機械物性は向上するものの、複屈折が大きくなり、
上述したような情報記録媒体等の光学部品としての使用
には問題点があった。さらに、これらのポリカーボネー
トは、既存のビスフェノールＡから製造されるポリカー
ボネートに比較して、溶融時の粘度はいくらか低くなっ
ているものの、上述したような精密加工性を要求される
情報記録媒体用のディスク基板を射出成形して得るには
実用上、十分な溶融流動性を有しているとは言い難く、
これらの問題点の解決が強く望まれていた。

【０００５】本発明者らは、上記の問題点を克服し、光
学部品用に有用な、透明性、機械物性、耐熱性等が良好
で、且つ、低複屈折性を有し、さらには溶融流動性が良
好で成形加工性に優れている樹脂として、後記一般式
（１−ａ）および一般式（２−ａ）で表される繰り返し
構造単位を含有してなるポリカーボネート共重合体を見
い出し、既に出願している（特願平１０−１１０３６１
号）。

【０００６】光学部品に使用するためには、光源や読み
出しに用いる光の波長において、樹脂の吸収が小さいこ
とが望まれる。すなわち、着色がなく、無色透明である
ことが必要である。樹脂着色の原因物質の一つが、金属
であることが知られている。樹脂中に金属が含まれてい
ると、この金属が酸化触媒となり、樹脂が分解したり、
着色が起こる、等の現象が引き起こされる。金属の含有
量を抑えることが必要であるが、樹脂の製造の際には、
用いる原料（モノマー）、触媒、溶媒等に含まれる微量
の金属が、重合して得られた樹脂中にそのまま含有され
ることが多い。また、樹脂の製造装置、あるいは成形時
に用いる機械等の材質中に含まれる金属が樹脂に微量に
混入することは避けられない。このように、光学部品の
製造において、樹脂中に存在する金属による悪影響が問
題となっていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題点を克服し、機械物性、耐熱性等に優れ、且つ、
低複屈折性を有し、成形時に溶融流動性、滞留安定性に
優れ、さらに透明性、色相の良好なポリカーボネート樹
脂組成物ならびに該ポリカーボネート樹脂組成物を成形
して得られる光学部品を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、下記一般式（１−ａ）およ
び一般式（２−ａ）（化２）で表される繰り返し構造単
位を含有してなるポリカーボネート共重合体と、該共重
合体１００重量部に対して、０．００００５〜０．５重
量部の５価の有機リン化合物を含有することを特徴とす
るポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。

【０００９】

【化２】 （式中、Ｒ₁ はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基あるいはハロゲン原子を表し、Ｒ₂ および
Ｒ₃ はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ₄ はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表し、ｋはそれぞれ独立に０〜３の
整数を表し、ｌはそれぞれ独立に０〜２の整数を表す）

【００１０】また、本発明は、５価の有機リン化合物
が、リン酸エステル化合物またはエチルジエチルホスホ
ノアセテートである前記に記載のポリカーボネート樹
脂組成物、前記またはの樹脂組成物を成形して得
られる光学部品、に関するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記一
般式（１−ａ）および一般式（２−ａ）で表される繰り
返し構造単位を含有してなるポリカーボネート共重合体
と、５価の有機リン化合物とを含有することを特徴とす
るものである。本発明の樹脂組成物において用いられる
ポリカーボネート共重合体（以下、本発明に係るポリカ
ーボネート共重合体ともいう）は、一般式（１）（化
３）で表されるジヒドロキシ化合物と、一般式（２）
（化３）で表されるジヒドロキシ化合物を、カーボネー
ト前駆体と作用させ共重合させることにより得られるも
のであり、一般式（１）で表される化合物とカーボネー
ト前駆体とから誘導される一般式（１−ａ）で表される
繰り返し構造単位と、一般式（２）で表される化合物と
カーボネート前駆体とから誘導される一般式（２−ａ）
で表される繰り返し構造単位の両繰り返し構造単位を必
須繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ラ
ンダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合
体のいずれであってもよい。

【００１２】

【化３】 （上式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、ｋおよびｌは前記
と同じ）

【００１３】これらのポリカーボネート共重合体の中で
も、耐熱性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮する
と、一般式（１−ａ）および一般式（２−ａ）で表され
る全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（１−ａ）で
表される繰り返し構造単位の割合は、好ましくは、５〜
９０モル％であり、より好ましくは、１０〜８０モル％
であり、さらに好ましくは、２０〜７０モル％である。

【００１４】一般式（１−ａ）において、Ｒ₁ はそれぞ
れ独立にアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基またはハ
ロゲン原子を表し、好ましくは、置換基を有していても
よい直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換基を有し
ていてもよい直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニ
トロ基あるいはハロゲン原子を表し、より好ましくは、
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐
または環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭
素数１〜２０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、
ニトロ基あるいはハロゲン原子である。

【００１５】さらに好ましくは、Ｒ₁ は炭素数１〜１０
の無置換の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１
０の無置換の直鎖または分岐のアルコキシ基あるいは塩
素原子であり、さらにより好ましくは、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基
または塩素原子である。置換基Ｒ₁ として、メチル基ま
たは塩素原子は特に好ましい。また、一般式（１−ａ）
において、ｋはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、好
ましくは、０、１または２であり、より好ましくは、０
または１である。ｋとして、整数０は特に好ましい。

【００１６】一般式（２−ａ）において、Ｒ₂ およびＲ
₃ はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表
す。Ｒ₂ およびＲ₃ は、好ましくは、水素原子または炭
素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基であ
り、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜４の直鎖の
アルキル基であり、Ｒ₂ およびＲ₃ としてメチル基は特
に好ましい。

【００１７】Ｒ₄ はそれぞれ独立に、アルキル基、アル
コキシ基またはハロゲン原子を表し、好ましくは、置換
基を有していてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル
基、置換基を有していてもよい直鎖、分岐または環状の
アルコキシ基あるいはハロゲン原子を表し、より好まし
くは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直
鎖、分岐または環状のアルキル基、置換基を有していて
もよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状のアルコ
キシ基またはハロゲン原子を表す。

【００１８】さらに好ましくは、Ｒ₄ は炭素数１〜１０
の無置換の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１
０の無置換の直鎖または分岐のアルコキシ基あるいはフ
ッ素原子、塩素原子であり、さらにより好ましくは、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、フッ素原子または塩素原子であり、置換基
Ｒ₄ として、メチル基、フッ素原子は特に好ましい。ま
た、一般式（２−ａ）において、ｌはそれぞれ独立に０
〜２の整数を表し、好ましくは、０または１である。ｌ
として、整数０は特に好ましい。

【００１９】一般式（１−ａ）で表される繰り返し構造
単位において、カーボネート結合の置換位置はスピロビ
インダン構造内のベンゼン環上で、それぞれ、４、５、
６または７位であるか、４’、５’、６’または７’位
である。一般式（１−ａ）で表される繰り返し構造単位
の中でも、下記式（１−ａ−Ａ）（化４）で表される繰
り返し構造単位が、また、一般式（２−ａ）で表される
繰り返し繰り返し構造単位の中でも、下記式（２−ａ−
Ａ）（化４）で表される繰り返し構造単位が特に好まし
い。

【００２０】

【化４】 （上式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、ｋおよびｌは前記
と同じ）

【００２１】本発明に係るポリカーボネート共重合体
は、前記したように、前記一般式（１）で表されるジヒ
ドロキシ化合物と前記一般式（２）で表されるジヒドロ
キシ化合物をカーボネート前駆体に作用させ共重合する
ことにより得られる（特願平１０−１１０３６１号）。
なお、一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物なら
びに一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物はそれ
ぞれ公知化合物であり、公知の方法により好適に製造さ
れる。一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は公
知の方法、例えば、特開昭６２−１００３０号公報など
に記載の方法、すなわち、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンをペルフルオロアルカンスルホン
酸の存在下に加熱処理する方法により、好適に製造され
る。また、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物
は公知の方法、例えば、特公平８−１３７７０号公報な
どに記載の方法、すなわち、イオン交換樹脂などの酸触
媒の存在下に、α，α’−ジヒドロキシジイソプロピル
ベンゼン類やジイソプロペニルベンゼン類などの化合物
とフェノール類とを反応させる方法などにより、好適に
製造される。

【００２２】本発明に係るポリカーボネート共重合体の
製造方法としては、公知の各種ポリカーボネート重合方
法〔例えば、実験化学講座第４版、（２８）高分子合
成、２３１〜２４２頁、丸善出版（１９８８年）に記載
の方法で、例えば、溶液重合法、エステル交換法または
界面重合法など〕が用いられる。代表的には、一般式
（１）で表されるジヒドロキシ化合物と一般式（２）で
表されるジヒドロキシ化合物にカーボネート前駆体（例
えば、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル等
の炭酸ジエステル化合物、ホスゲン等のハロゲン化カル
ボニル化合物など）を反応させる方法が用いられる。

【００２３】本発明に係るポリカーボネート共重合体の
分子量としては、特に限定されるものではないが、通
常、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ
ィー）で測定する標準ポリスチレン換算の分子量として
重量平均分子量が、５０００〜２０００００であり、好
ましくは、１００００〜１５００００であり、より好ま
しくは、１５０００〜１２００００である。また、重量
平均分子量と数平均分子量の比として表される多分散性
インデックスとしては、特に限定されるものではない
が、好ましくは、１．５〜２０．０であり、より好まし
くは、２．０〜１５．０であり、さらに好ましくは、
２．０〜１０．０である。

【００２４】本発明に係るポリカーボネート共重合体
は、一般式（１−ａ）または一般式（２−ａ）で表され
る繰り返し構造単位で、異なる複数の繰り返し構造単位
を含有してなるポリカーボネート共重合体であってもよ
い。また、本発明の所望の効果を損なわない範囲におい
て、一般式（１−ａ）または一般式（２−ａ）で表され
る繰り返し構造単位以外の、他の繰り返し構造単位を含
有してなるポリカーボネート共重合体であってもよい。

【００２５】一般式（１−ａ）または一般式（２−ａ）
で表される繰り返し構造単位以外の他の繰り返し構造単
位は、一般式（１）または一般式（２）で表されるジヒ
ドロキシ化合物以外の他のジヒドロキシ化合物から誘導
される繰り返し構造単位であり、該ジヒドロキシ化合物
としては、各種公知の芳香族ジヒドロキシ化合物または
脂肪族ジヒドロキシ化合物を例示することができる。

【００２６】該芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例とし
ては、例えば、ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、
1,1-ビス(4' −ヒドロキシフェニル）エタン、1,2-ビス
（4'−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、ビス（4-ヒドロキシフェ
ニル）ジフェニルメタン、ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル)-1-ナフチルメタン、1,1-ビス（4'−ヒドロキシフェ
ニル)-1-フェニルエタン、2,2-ビス（4'−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、2-（4'−
ヒドロキシフェニル）-2-(3'−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、2,2-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）ブタン、
1,1-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス
（4'−ヒドロキシフェニル）-3−メチルブタン、2,2-ビ
ス(4'-ヒドロキシフェニル）ペンタン、3,3-ビス(4'-ヒ
ドロキシフェニル) ペンタン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシ
フェニル) ヘキサン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニ
ル）オクタン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル)-4-メ
チルペンタン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル) ヘプ
タン、4,4-ビス(4'-ヒドロキシフェニル) ヘプタン、2,
2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル) トリデカン、2,2-ビス
（4'−ヒドロキシフェニル）オクタン、2,2-ビス（3'−
メチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス
（3'−エチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロパン、2,
2-ビス（3'−ｎ−プロピル−4'−ヒドロキシフェニル）
プロパン、2,2-ビス（3'−イソプロピル−4'−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、2,2-ビス（3'−sec −ブチル−
4'−ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（3'−te
rt−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-
ビス（3'−シクロヘキシル−4'−ヒドロキシフェニル）
プロパン、2,2-ビス（3'−アリル−4'−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、2,2-ビス（3'−メトキシ−4'−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、2,2-ビス（3',5'-ジメチル−
4'−ヒドロキシフェニル) プロパン、2,2-ビス（2',3',
5',6'-テトラメチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シアノメタン、1-
シアノ-3,3−ビス（4'−ヒドロキシフェニル）ブタン、
2,2-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプ
ロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、

【００２７】1,1-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）シク
ロペンタン、1,1-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、1,1-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘプタン、1,1-ビス（3'−メチル−4'−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス（3',5'-ジメチル−
4'−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス
（3',5'-ジクロロ−4'−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、1,1-ビス（3'−メチル−4'−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルシクロヘキサン、1,1-ビス (4'−ヒド
ロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,
2-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、2,2-
ビス（4'−ヒドロキシフェニル）アダマンタン等のビス
（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、4,4'- ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、4,4'- ジヒドロキシ-3,
3'-ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコール
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等のビス（ヒ
ドロキシアリール）エーテル類、4,4'- ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、3,3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、3,3'−ジシクロヘキシル−
4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3'−ジフ
ェニル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等の
ビス（ヒドロキシアリール）スルフィド類、

【００２８】4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、3,3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホキシド等のビス（ヒドロキシアリール）スルホキシ
ド類、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-
ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホン等のビ
ス（ヒドロキシアリール）スルホン類、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）ケトン等のビス（ヒドロキシアリー
ル）ケトン類、さらには、7,7'−ジヒドロキシ−3,3',
4,4'-テトラヒドロ−4,4,4',4'-テトラメチル-2,2'-ス
ピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、トランス-2,3- ビ
ス（4'−ヒドロキシフェニル）-2- ブテン、9,9-ビス
（4'−ヒドロキシフェニル）フルオレン、3,3-ビス（4'
−ヒドロキシフェニル）-2- ブタノン、1,6-ビス（4'−
ヒドロキシフェニル）-1,6- ヘキサンジオン、α，α，
α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−p-キシレン、α，α，α’，α’−
テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−m-キシレン、4,4'−ジヒドロキシビフェニル、ハ
イドロキノン、レゾルシン等が挙げられる。さらに、例
えばビスフェノールＡ２モルとイソフタロイルクロライ
ドまたはテレフタロイルクロライド１モルとを反応させ
ることにより製造することができるエステル結合を含む
芳香族ジヒドロキシ化合物も有用である。

【００２９】該脂肪族ジヒドロキシ化合物の具体例とし
ては、１，２−ジヒドロキシエタン、１，３−ジヒドロ
キシプロパン、１，４−ジヒドロキシブタン、１，５−
ジヒドロキシペンタン、３−メチル−１，５−ジヒドロ
キシペンタン、１，６−ジヒドロキシヘキサン、１，７
−ジヒドロキシヘプタン、１，８−ジヒドロキシオクタ
ン、１，９−ジヒドロキシノナン、１，１０−ジヒドロ
キシデカン、１，１１−ジヒドロキシウンデカン、１，
１２−ジヒドロキシドデカン、ジヒドロキシネオペンチ
ル、２−エチル−１，２−ジヒドロキシヘキサン、２−
メチル−１，３−ジヒドロキシプロパン等のジヒドロキ
シアルカン、１，３−ジヒドロキシシクロヘキサン、
１，４−ジヒドキシシクロヘキサン及び２，２−ビス
（４’−ヒドロキシルシクロヘキシル）プロパン等のジ
ヒドロキシシクロアルカンを挙げることができる。さら
に、ｏ−ジヒドロキシキシリレン、ｍ−ジヒドロキシキ
シリレン、ｐ−ジヒドロキシキシリレン、１，４−ビス
（２’−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス
（３’−ヒドロキシプロピル）ベンゼン、１，４−ビス
（４’−ヒドロキシブチル）ベンゼン、１，４−ビス
（５’−ヒドロキシペンチル）ベンゼン、１，４−ビス
（６’−ヒドロキシヘキシル）ベンゼン、２，２−ビス
〔４’−（２”−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル〕
プロパン等のジヒドロキシ化合物を挙げることができ
る。

【００３０】さらに、一般式（１−ａ）または一般式
（２−ａ）で表される繰り返し構造単位以外の他の繰り
返し構造単位として、上記ジヒドロキシ化合物以外の２
官能性化合物から誘導される繰り返し構造単位を含有し
ていてもよい。すなわち、該ジヒドロキシ化合物以外の
２官能性化合物としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族
ジカルボン酸、芳香族ジアミン、脂肪族ジアミン、芳香
族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート等の化合
物が挙げられる。これらの２官能性化合物を用いること
により、カーボネート基以外に、イミノ基、エステル
基、エーテル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ウ
レア基等の基を含有するポリカーボネート共重合体が得
られ、本発明はかかるポリカーボネート共重合体も包含
するものである。

【００３１】一般式（１−ａ）または一般式（２−ａ）
で表される繰り返し構造単位以外の他の繰り返し構造単
位を含有する場合、全繰り返し構造単位中の一般式（１
−ａ）と一般式（２−ａ）で表される繰り返し構造単位
の占める割合は、本発明の所望の効果を損なわない範囲
であれば、特に制限されるものではないが、通常、５０
モル％以上であり、好ましくは、７０モル％以上であ
り、より好ましくは、９０モル％以上である。本発明の
効果を最大限に得るためには、他の繰り返し構造単位を
含有することなく、前記一般式（１−ａ）および一般式
（２−ａ）で表される繰り返し構造単位のみからなる共
重合体は特に好ましい。

【００３２】本発明に係るポリカーボネート共重合体に
おいて、末端基は、ヒドロキシ基、ハロホーメート基、
炭酸エステル基等の反応性の末端基であってもよく、ま
た、分子量調節剤で封止された不活性な末端基であって
もよい。本発明に係るポリカーボネート共重合体中の末
端基の量は特に制限はないが、通常、構造単位の総モル
数に対して、０．００１〜１０モル％であり、好ましく
は、０．０１〜５モル％であり、より好ましくは、０．
１〜３モル％である。

【００３３】本発明に係るポリカーボネート共重合体を
前記の方法に従い重合して製造する際に、分子量を調節
する目的で分子量調節剤の存在下に重合を行うことは好
ましいことである。かかる分子量調節剤としては特に限
定されるものではなく、公知のポリカーボネート重合の
際に使用される各種既知の分子量調節剤であればよく、
例えば、１価のヒドロキシ脂肪族化合物またはヒドロキ
シ芳香族化合物もしくはその誘導体（例えば、１価のヒ
ドロキシ脂肪族化合物またはヒドロキシ芳香族化合物の
アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、１価のヒドロ
キシ脂肪族化合物またはヒドロキシ芳香族化合物のハロ
ホーメート化合物、１価のヒドロキシ脂肪族化合物また
はヒドロキシ芳香族化合物の炭酸エステルなど）、１価
のカルボン酸もしくはその誘導体（例えば、１価のカル
ボン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、１価
のカルボン酸の酸ハライド、１価のカルボン酸のエステ
ルなど）等が挙げられる。分子量調節剤の使用量は特に
制限するものでなく、目的の分子量に調節するために所
望に応じて用いればよいが、通常、重合するジヒドロキ
シ化合物の総モル数に対して、０．００１〜１０モル％
であり、好ましくは０．０１〜５モル％である。

【００３４】本発明の樹脂組成物は、前記の本発明に係
るポリカーボネート共重合体と、５価の有機リン化合物
とを含有することを特徴とするものである。５価の有機
リン化合物の添加によって、樹脂中に存在する微量の金
属を補足、封止することが出来、金属による着色等の悪
影響を抑制することが可能である。

【００３５】本発明の樹脂組成物中に含まれる５価の有
機リン化合物は、一般式（１−ａ）および一般式（２−
ａ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリカ
ーボネート共重合体１００重量部に対して、０．０００
０５〜０．５重量部であり、好ましくは、０．０００１
〜０．１重量部、より好ましくは、０．００１〜０．０
８重量部である。

【００３６】本発明で使用される５価の有機リン化合物
とは、リン酸エステル化合物、酸性リン酸エステル化合
物、その他のリン化合物が含まれ、芳香族であっても脂
肪族であってもよく、また該脂肪鎖は直鎖、分岐または
環状であってもよい。また、該リン化合物は、ハロゲン
原子、カルボキシル基、アルキルカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキシ基等で置換されていても
よい。また、これらの置換基のうち、同一あるいは異な
った置換基が分子内に２個以上含まれていてもよい。

【００３７】リン酸エステル化合物の具体例としては、
トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、ト
リプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリトリルホスフェート、トリス（t-ブチルフェニル）
ホスフェート、トリアリルホスフェート、ジフェニルト
リルホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェ
ート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリ
ス（２−クロロメチルエチル）ホスフェート、トリス
（１、３−ジクロロ−２−プロピル）ホスフェート、ト
リス（２、３−ジブロモプロピル）ホスフェートが挙げ
られる。

【００３８】酸性リン酸エステル化合物の具体例として
は、ジブチルホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）
ホスフェート、ジフェニルホスフェート、ジベンジルホ
スフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシ
ッドホスフェート、ブチルピロホスフェート、２−エチ
ルヘキシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホ
スフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、エチ
レングリコールアシッドホスフェート、ブトキシエチル
アシッドホスフェートが挙げられる。また、その他のリ
ン化合物としては、エチルジエチルホスホノアセテート
が挙げられる。

【００３９】本発明で用いられる５価の有機リン化合物
としては、好ましくは、酸性の官能基を含まないリン酸
エステル化合物であり、より好ましくはトリメチルホス
フェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホス
フェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホス
フェート、トリフェニルホスフェート、トリトリルホス
フェート、トリス（t-ブチルフェニル）ホスフェート、
トリアリルホスフェート、ジフェニルトリルホスフェー
ト、および、エチルジエチルホスホノアセテートであ
り、さらに好ましくは、トリメチルホスフェート、トリ
エチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
トリルホスフェート、トリス（t-ブチルフェニル）ホス
フェート、ジフェニルトリルホスフェート、および、エ
チルジエチルホスホノアセテートであり、特に好ましく
はトリメチルホスフェートおよびエチルジエチルホスホ
ノアセテートである。

【００４０】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製
造する方法としては、特に制限はなく、通常、樹脂組成
物を製造する各種公知の方法により行うことができる。
すなわち、 (1)ポリカーボネート溶液からポリカーボネ
ートを固体として単離した後、該固体に対して、上記の
５価の有機リン化合物を添加して、さらに公知の各種混
合装置（例えば、ターンブルミキサー、ヘンシェルミキ
サー、リボンブレンダー、スーパーミキサーなど）によ
り分散混合する方法、あるいは、(2) 前述の通り、各種
混合機により分散混合した後、押出機、バンバリーミキ
サー、ロール等で溶融混練する方法などが挙げられる。
また、これらの方法を併用しても差し支えない。

【００４１】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
本発明の所望の効果を損なわない範囲で、製造時あるい
は成形時に、さらに公知の各種添加剤等、例えば、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、離型剤、有機ハロゲン化
合物系の難燃剤、顔料、染料、流動性改良剤、帯電防止
剤、充填剤（炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス
繊維、ガラスビーズ、炭素繊維等）などを併せて添加す
ることができる。特に酸化防止剤（例えば、亜リン酸エ
ステル系、フェノール系、ヒンダードフェノール系、硫
黄系、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩など）を添加する
ことは好ましいことである。。

【００４２】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
所望の効果を損なわない範囲で、製造時あるいは成形時
に、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンから誘導される芳香族ポリカーボネートと配合するこ
とにより、成形材料として使用することも可能である。
また、さらに他のポリマーと併用して成形材料として使
用することが可能である。他のポリマーとしては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹
脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリトリフルオロエチレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアセタール、ポ
リフェニレンオキシド、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン、パラオキシベンゾイル系
ポリエステル、ポリアリーレート、ポリスルフィド等が
挙げられる。

【００４３】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は熱
可塑性であり、溶融状態で射出成形、押出成形、ブロー
成形、フィラー等への含浸等が可能であり、さらには、
圧縮成形、溶液キャスティングなど、各種公知の成形方
法により容易に成形可能である。本発明に係るポリカー
ボネート共重合体は、汎用のビスフェノールＡポリカー
ボネートと比較して、低複屈折であり、溶融時流動性が
良好であるという特徴を有している。本発明のポリカー
ボネート樹脂組成物は、成形材料として電気機器等のシ
ャーシやハウジング材、電子部品、自動車部品、光ディ
スク等の情報記録媒体の基板、カメラや眼鏡のレンズ等
の光学材料、ガラス代替の建材等に成形することが可能
である。とりわけ、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物は、機械物性、耐熱性等に優れ、且つ、低複屈折性を
有し、成形時に溶融流動性に優れ、さらに透明性、色相
が良好であるため、各種光学部品用の成形材料として非
常に有用である。

【００４４】本発明の光学部品としては、光ディスク基
板、光磁気ディスク基板などの光記録媒体基板、ピック
アップレンズなどの光学レンズ、液晶セル用プラスチッ
ク基板、プリズム等の各種光学部品を挙げることができ
る。本発明の光学部品の好ましい成形条件は、樹脂温度
２２０〜３８０℃、金型温度４０〜１６０℃の範囲であ
る。このようにして得られる本発明の光学部品は、低複
屈折性を有し、透明性に優れ、色相が良好であり、諸性
能（例えば、光ディスクとしての光記録特性、耐久性な
ど）に優れており、非常に有用である。

【００４５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。なお、以下の製造例および比較製造例で製造し
たポリカーボネート共重合体の物性の測定は以下の方法
により行った。 〔分子量の測定〕ポリカーボネート共重合体の０．２重
量％クロロホルム溶液をＧＰＣ（ゲル・パーミエーショ
ン・クロマトグラフィー）〔昭和電工（株）製、Ｓｙｓ
ｔｅｍ−１１〕により測定し、重量平均分子量（Ｍｗ）
を求めた。尚、測定値は、標準ポリスチレン換算の値で
ある。 〔溶融粘度〕島津高化式フローテスター（ＣＦＴ５００
Ａ）を使用し、荷重１００ｋｇで直径０．１ｃｍ、長さ
１ｃｍのオリフィスを用いて測定した。

【００４６】製造例１ 内容量２リットルのバッフル付きフラスコに、格子翼を
備えた撹拌機、還流冷却管、ホスゲン（塩化カルボニ
ル）吹き込み用浸漬管を設けた。このフラスコに、原料
モノマーとして下記式（１−１）（化５）で表される
６，6'−ジヒドロキシ−３，３，3'，3'−テトラメチル
−１，1'−スピロビインダン１５４ｇ（０．５モル）
と、下記式（２−１）（化５）で表されるα，α’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ジイソプロピ
ルベンゼン１７３ｇ（０．５モル）、水酸化ナトリウム
１１２ｇ（２．８モル）、分子量調節剤として４−tert
−ブチルフェノール５．１６ｇ（３．４３モル％対ジオ
ール成分）、ならびに、１．２リットルの脱イオン水を
装入し、水溶液を調製した。その後、該水溶液に１．２
リットルのジクロロメタンを添加し、２相混合物とし、
この２相混合物を撹拌しながら、該混合物にホスゲン１
１９ｇ（１．２モル）を１０ｇ／分の供給速度で供給し
た。

【００４７】

【化５】

【００４８】ホスゲンの供給終了後、０．１６ｇのトリ
エチルアミンを反応混合物に添加し、さらに９０分間撹
拌混合した。その後、撹拌を停止し、反応混合物を分液
し、ジクロロメタン相を塩酸水溶液により中和し、脱イ
オン水を使用して、水性洗浄液に電界質が実質的に検出
されなくなるまで洗浄した。その後、ジクロロメタン相
から、ジクロロメタンを蒸発留去することにより、下記
式（１−ａ−１）および下記式（２−ａ−１）（化６）
で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリカーボ
ネート共重合体（ランダム共重合体）を白色粉状固体で
得た。重量平均分子量は５４０００であった。走査熱量
計（ＤＳＣ−３１００、マックサイエンス社製）で、０
℃から３００℃の温度範囲で示差熱分析を行ったとこ
ろ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１４４℃であった。また
２４０℃における溶融粘度は４６００ポイズであった。

【００４９】

【化６】

【００５０】得られたポリカーボネート共重合体の１重
量％重水素化クロロホルム溶液の ¹Ｈ−ＮＭＲ（４００
ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。 ・ ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ₃ ）：１．３（ｓ，１２
Ｈ）、１．４（ｓ，１２Ｈ）、２．３（ｍ，８Ｈ）、
３．９〜４．５（ｍ，８Ｈ）、６．３〜７．２（ｍ，１
２Ｈ） ・ＩＲ（ＫＢｒ法）：１７８０ｃｍ^-1〔−Ｏ−Ｃ（＝
Ｏ）−Ｏ−〕 上記 ¹Ｈ−ＮＭＲ測定で、スピロビインダン環上のメチ
ル基とイソプロピリデン基に含まれるメチル基との積分
比を求めることによって、得られたポリカーボネート共
重合体中の式（１−ａ−１）で表される繰り返し構造単
位と、式（２−ａ−１）で表される繰り返し構造単位と
のモル比は５０：５０であることが確認された。

【００５１】比較製造例１ ビスフェノールＡとホスゲンから常法（界面重合法）に
従い、公知のポリカーボネートを製造した。すなわち、
内容量２リットルのバッフル付きフラスコに、格子翼を
備えた撹拌機、還流冷却管、ホスゲン吹き込み用浸漬管
を設けた。このフラスコに、１１４ｇ（０．５０モル）
のビスフェノールＡ、５６ｇ（１．４０モル）の水酸化
ナトリウム、２．５８ｇの４−tert−ブチルフェノー
ル、および、６００ミリリットルの脱イオン水を装入し
水溶液を調製した。その後、該水溶液に６００ミリリッ
トルのジクロロメタンを添加し、２相混合物とし、この
２相混合物を撹拌しながら、該混合物に５９．４ｇ
（０．６０モル）のホスゲンを９．９ｇ／分の供給速度
で供給した。ホスゲンの供給終了後、０．０８ｇのトリ
エチルアミンを反応混合物に添加し、さらに９０分間撹
拌混合した。その後撹拌を停止し、反応混合物を分液
し、ジクロロメタン相を塩酸水溶液により中和し、脱イ
オン水を使用して、水性洗浄液に電界質が実質的に検出
されなくなるまで洗浄した。その後、ジクロロメタン相
から、ジクロロメタンを蒸発留去することにより、固体
状態の芳香族ポリカーボネートを得た。重量平均分子量
は５１０００であり、３００℃における溶融粘度は５４
００ポイズであった。

【００５２】比較製造例２ 特開昭６３−３１４２３５号公報、実施例７に記載の方
法に従い、ビスフェノールＡとスピロビインダノールと
のポリカーボネート共重合体（モル比５０：５０）を製
造した。重量平均分子量は４４８００であり、２８０℃
における溶融粘度は４８００ポイズであった。

【００５３】実施例１ （樹脂組成物およびペレットの製造）製造例１で製造し
たポリカーボネート共重合体１００重量部、エチルジエ
チルホスホノアセテート０．０１重量部をヘンシェルミ
キサーにて混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）を用い
て、樹脂組成物のペレットを得た（ペレット化温度を表
に示す）。このペレット中に含まれる金属の分析を行っ
たところ、鉄が３００ｐｐｂ含まれていた。 （ディスク形基板の作製）前述のペレットを５０t の成
形機にて射出成形して、厚さ１．２ｍｍ、直径１２０ｍ
ｍのディスク形基板を得た。成形条件は、金型温度９５
℃であり、成形温度は（表１）に示した。 （ディスク形基板の評価） １）複屈折：精密歪計（東芝硝子製 ＳＶＰ−３０−I
I）を用いて、バビネ補正器型法により測定した結果を
（表１）に示した。 ２）色相 ：ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５法に従って、イエ
ローネスインデックス（Ｙ．Ｉ．）を測定した結果を
（表１）に示した。 ３）ヘイズ、全光線透過率：ＡＳＴＭ Ｄ−１００３法
に従って、ヘイズ、全光線透過率を測定した。

【００５４】実施例２ 製造例１で製造したポリカーボネート共重合体１００重
量部、エチルジエチルホスホノアセテート０．０1 重量
部、鉄粉０．００００７重量部をヘンシェルミキサーに
て混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）を用いて、樹脂
組成物のペレットを得た。このペレット中に含まれる鉄
の定量分析を行ったところ、鉄が１ｐｐｍ含まれてい
た。このペレットを用いて実施例１と同様に評価を行っ
た。結果を（表１）に示した。

【００５５】実施例３ 実施例１において、エチルジエチルホスホノアセテート
の代わりに、トリフェニルホスフェートを使用する以外
は、実施例１に記載の方法と同様にして、ペレットを
得、同様に評価を行った。結果を（表１）に示した。

【００５６】実施例４ 実施例１において、エチルジエチルホスホノアセテート
の代わりに、トリメチルホスフェートを使用する以外
は、実施例１に記載の方法と同様にして、ペレットを
得、同様に評価を行った。結果を（表１）に示した。

【００５７】比較例１ 実施例１において、エチルジエチルホスホノアセテート
を使用しない以外は、実施例１に記載の方法と同様にし
て、ペレットを得、同様に評価を行った。結果を（表
１）に示した。

【００５８】比較例２ 実施例２において、エチルジエチルホスホノアセテート
を使用しない以外は、実施例２に記載の方法と同様にし
て、ペレットを得、同様に評価を行った。結果を（表
１）に示した。

【００５９】比較例３ 比較製造例１で製造したポリカーボネート１００重量
部、エチルジエチルホスホノアセテート０．０１重量部
を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機
（６５ｍｍ）にてペレットを得、同様に評価を行った。
このペレット中に含まれる金属の分析を行ったところ、
鉄が５００ｐｐｂ含まれていた。結果を（表１）に示し
た。

【００６０】比較例４ 比較製造例２で製造したポリカーボネート共重合体１０
０重量部、エチルジエチルホスホノアセテート０．０１
重量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押
出機（６５ｍｍ）にてペレットを得、同様に評価を行っ
た。このペレット中に含まれる金属の分析を行ったとこ
ろ、鉄が４００ｐｐｂ含まれていた。結果を（表１）に
示した。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【発明の効果】ポリカーボネート共重合体と５価の有機
リン化合物を含む本発明の樹脂組成物は、溶融流動性に
優れており、得られる成形品は、機械物性、耐熱性等に
優れ、且つ、低複屈折性を有しており、さらに透明性、
色相の良好であるので、光ディスク基板、ピックアップ
レンズ、液晶セル用プラスチック基板、プリズム、光フ
ァイバーなどを代表とする光学部品に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 詫摩 啓輔 千葉県袖ヶ浦市長浦580番地32 三井化学 株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 CG011 CG021 CG031 EW046 FD070 GP01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１−ａ）および一般式（２
   −ａ）（化１）で表される繰り返し構造単位を含有して
   なるポリカーボネート共重合体と、該共重合体１００重
   量部に対して、０．００００５〜０．５重量部の５価の
   有機リン化合物を含有することを特徴とするポリカーボ
   ネート樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁ はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ
   基、ニトロ基あるいはハロゲン原子を表し、Ｒ₂ および
   Ｒ₃ はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表
   し、Ｒ₄ はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基ま
   たはハロゲン原子を表し、ｋはそれぞれ独立に０〜３の
   整数を表し、ｌはそれぞれ独立に０〜２の整数を表す）
2. 【請求項２】 ５価の有機リン化合物が、リン酸エステ
   ル化合物またはエチルジエチルホスホノアセテートであ
   る請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のポリカーボネ
   ート樹脂組成物を成形して得られる光学部品。