JP2001271258A - ポリビニルアルコール系長繊維不織布 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶融紡糸による親水性、吸水性、高タフネス
性などＰＶＡ系ポリマーの特色を持ち合わせたＰＶＡ系
長繊維不織布を提供する。 【解決手段】 粘度平均重合度が２００〜７００、融点
が１６０℃〜２３０℃であるポリビニルアルコール
（Ａ）からなり、かつ（Ａ）１００質量部に対してアル
カリ金属イオン（Ｂ）が０．００００１〜０．０５質量
部含有されており、かつ（Ａ）に対して２５℃における
pKaが５．０以下の酸基を有する酸（Ｃ）を、下記の式
で表すαが０．０１〜１を満足するように含有する熱可
塑性ポリビニルアルコール（Ｄ）を主体とする長繊維か
ら構成され、部分的熱圧融着にて所定の形状を保持して
いるポリビニルアルコール系スパンボンド不織布。 α＝〔ポリビニルアルコール中の酸（Ｃ）の含有率（重
量％）〕／〔ポリビニルアルコール中のアルカリ金属イ
オン（Ｂ）の含有率（重量％）〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定の組成からなる
熱可塑性ポリビニルアルコール長繊維不織布に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリビニルアルコール（以下、Ｐ
ＶＡと略称することもある）系繊維は湿式紡糸あるいは
乾式紡糸により工業的に製造されてきた。また、最近に
なり溶剤系湿式冷却ゲル紡糸法が採用され今までの方法
では困難であった多様な性能の付与が可能となってきて
いる。ＰＶＡは、基本的に親水性のポリマーであって、
その基本骨格と分子構造、形態、各種変性により親水性
の程度を変えることができることが知られている。ま
た、ＰＶＡは基本的に生分解性であることが確認されて
いる。地球環境的に、合成物を自然界といかに調和させ
るかが大きな課題となりつつある現在、このような基本
性能を有するＰＶＡ系ポリマーおよびＰＶＡ系繊維は多
いに注目されている。しかしながら、これらの方法はい
ずれも溶媒を含むＰＶＡ系溶液を細孔ノズルから紡出す
ることから、繊維成分の実質吐出量が低い、紡出した後
で媒体除去が必要であるなどの生産性が悪くならざるを
得ない必然性を持っている。また、作業環境上や災害防
止、環境汚染対策上から固有の大掛かりな製造設備が必
要である等の制約がある。

【０００３】これに対して、溶融紡糸法は、原料ポリマ
ーを加熱溶融し、そのまま細孔ノズルから紡出させ、冷
却固化により繊維化する方法であるが、特に溶媒を使用
しないこと、高速紡糸が可能なこと、設備に汎用性があ
ること等から合理的である。しかしながら、ＰＶＡの溶
融紡糸法への適用には二つの大きな基本的な障害があっ
た。その障害の一つはＰＶＡ自体は融点と熱分解温度と
が極めて接近しているために、溶融紡糸に必要な溶融状
態での安定性に欠けることであり、他の一つは水溶性、
吸水性、水膨潤性など水に対して強い親和性を示す繊維
では油剤付与や延伸等の溶融紡糸後の製糸工程で通常使
用される水系の処理液による処理が、工程通過上大きく
制約されることである。

【０００４】一方で、不織布の製造技術の観点から、熱
可塑性樹脂についてこのような合理的な溶融紡糸法を応
用し、得られる長繊維を直接不織布に成形するいわゆる
スパンポンド不織布の製造技術は、原料ポリマーから直
接不織布が得られることから極めて合理的な製造方法で
あり、広く採用されている。一旦繊維を製造し、この繊
維をカーディングして不織布とするいわゆる乾式不織布
の製造においては、該繊維の製造に適宜選択された油剤
を繊維表面に付着させることが、繊維の製造における各
種工程通過性および不織ウェブ形成のカーディングのた
めに必須であって、通常この油剤付着は水系処理液で処
理される。ところが、水に対して強い親和性を示すＰＶ
Ａ系繊維の場合には、水系処理液が使用できない。この
ため、有機溶媒系の特殊配合処理液を使用し、大掛かり
な設備対策を実施したりする必要があった。その結果、
このような繊維を原料とする不織布も所望の品質を確保
して製造することには大きな制約があったのである。

【０００５】この点、スパンボンド法の場合には、溶融
紡糸によって得られる長繊維を直接不織布に成形するた
め、油剤処理が必要でなく極めて合理的な方法と言える
のである。そこで、水溶性、吸水性、親水性、水膨潤性
など水に対して強い親和性を示すＰＶＡ系繊維で構成さ
れた不織布を、溶融紡糸法によるスパンボンド不織布の
製造技術によって製造可能とすることは、長年の課題と
なっていた。

【０００６】このように合理的な溶融紡糸法を利用した
いわゆるスパンボンド不織布の製造技術をＰＶＡ系長繊
維の製造に適用しようとする試みは従来から検討されて
きている。まず第一に、特開昭５１−１１２９８０号公
報には平均重合度５０〜３００、残存酢酸基１５〜８０
モル％の無水ＰＶＡを溶融押出したフィラメント群を単
独または他繊維のフィラメント群と引き揃えるか、ある
いは別々に吸引ジェットにて引き取り、噴射気流により
非織性シート形成面上に吹付け堆積するＰＶＡ系合成繊
維不織布の製造方法が提案されている。しかしながら、
平均重合度５０〜３００でかつ残存酢酸基１５〜８０モ
ル％であるＰＶＡはごく短時間であれば、不織布が得ら
れないこともないが、加熱溶融してい間に脱酢酸反応が
起こり、発生した酢酸ガスのために作業環境が劣悪にな
るだけでなく、分子間脱酢酸による架橋のためにゲル化
物が発生し、それによる溶融粘度の上昇、紡出ポリマー
流へのゲル混入とポリマー流の切断、フィルター詰りな
どのトラブルが発生し、工業生産のレベルには至ってい
ない。

【０００７】次いで、特開平５−３４５０１３号公報に
は、５０℃を越える温度でのみ水溶性であり、かつ５０
℃以下では不溶性であるＰＶＡ繊維の独立型熱可塑性高
分子織物として、スパンボンド不織布すなわち長繊維不
織布が記載されている。しかしながら、該公報には、構
成ポリマーに関して、「後引出あるいは熱アニーリング
により高結晶化されたＰＶＡホモポリマーからなる」と
か「本発明に適するのは、高結晶化され、全体的にけん
化されたポリビニルアセテートである」との記載はある
が、構成ポリマーについてのこれ以上の記載はなく、溶
融紡糸法によるＰＶＡ系長繊維不織布の製造技術に関す
る具体的な方策が示されていない。さらに、特開平１１
−１４０７５８号公報および特開平１１−１４０７５９
号公報には、５０℃以上の温度で水溶性である特定のＰ
ＶＡに水や可塑剤を含有させた樹脂を用いることを特徴
とするスパンボンド不織布の製法が記載されている。特
開平１１−１４０７６０号公報には、オキシアルキレン
基含有ＰＶＡを用いることを特徴とするスパンボンド不
織布の製法が記載されている。しかしながら、該公報は
手術着等の医療用用途の不織布にかかり、使用後の熱水
中での溶解性の向上を目的としたものであり、得られた
不織布の熱水溶解性に関する記載はあるものの、他の不
織布の物性に関しての記載はない。さらに該公報で記載
されたスパンボンド不織布の製法では、安定に不織布を
製造することができず、当然のことながら良好な不織布
を得ることができないという欠点を有している。

【０００８】また、溶融紡糸直結のスパンボンド不織布
ではないが、ＰＶＡ系長繊維不織布の事例として特開平
７−５４２５７号公報には、単糸繊度が１デニール以上
５デニール以下であり、該長繊維の交絡部が付着量５重
量％以上２５重量％以下の水溶性樹脂により接着され、
該不織布の水中溶解温度が６０℃以上１００℃以下であ
るＰＶＡ系長繊維不織布が記載されている。該公報に
は、ＰＶＡ系ポリマーが水溶性ポリマーの中では、変性
種、変性量、変性基分布などによって水中溶解温度が自
由に制御でき、かつ好適製造条件を採用することにより
高強度、好適伸度の水溶性繊維が得られ、また、該不織
布を形成するＰＶＡ系長繊維はけん化度９０％以上９９
％以下のＰＶＡを原料として公知の各種紡糸延伸方法に
より製造できると記載されている。しかしながら、該公
報には、熱可塑性ＰＶＡ系ポリマーに関する具体的な記
載はなく、溶融紡糸はもとより本発明の複合溶融紡糸に
よるＰＶＡ系繊維を示唆する何等の技術開示もない。

【０００９】さらに、特開平７−２７９０２６号公報に
は、融点が２１０℃以上であるＰＶＡ系ポリマー（Ａ）
および融点が２１０℃未満である水溶性ポリマー（Ｂ）
からなり、（Ａ）と（Ｂ）の重量比が９８：２〜５５：
４５の範囲内であり、（Ａ）が海成分で（Ｂ）が島成分
である海島構造ＰＶＡ系長繊維からなり、不織布を熱圧
することにより、低融点の島成分（Ｂ）が繊維表面に押
し出され、繊維間接着するＰＶＡ系長繊維不織布が提案
されている。しかしながら、上記のように、特開平７−
５４２５７号公報および特開平７−２７９０２６号公報
は、巻き取った繊維を別の工程で不織布に成形する製造
方法によるＰＶＡ系長繊維不織布を開示したものであっ
て、本発明の溶融紡糸によるＰＶＡ系繊維および不織布
を示唆する何等の技術開示もしていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術では到達できなかった安定した溶融紡糸による親水
性、吸水性、水溶性、高タフネス性などＰＶＡ系ポリマ
ーの特色を持ち合わせたＰＶＡ系長繊維不織布（いわゆ
るスパンボンド不織布）を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、従来技術では
極めて困難であった溶融紡糸によるＰＶＡ系スパンボン
ド不織布を、主として原料樹脂の構造、配合組成、構成
を厳密に特定することで可能せしめたものである。すな
わち本発明は、粘度平均重合度が２００〜７００、融点
が１６０℃〜２３０℃であるポリビニルアルコール
（Ａ）からなり、かつ（Ａ）１００質量部に対してアル
カリ金属イオン（Ｂ）が０．００００１〜０．０５質量
部含有されており、かつ（Ａ）に対して２５℃における
pKaが５．０以下の酸基を有する酸（Ｃ）を、下記で表
すαが０．０１〜１を満足するように含有する熱可塑性
ポリビニルアルコール（Ｄ）を主体とする長繊維から構
成され、部分的熱圧融着にて所定の形状を保持している
ことを特徴とするＰＶＡ系長繊維不織布である。 α＝〔ポリビニルアルコール中の酸（Ｃ）の含有率（重
量％）〕／〔ポリビニルアルコール中のアルカリ金属イ
オン（Ｂ）の含有率（重量％）〕

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリビニルアルコ
ール（以下、ＰＶＡと略記することがある）とは、ＰＶ
Ａのホモポリマー、共重合により官能基を導入した変性
ＰＶＡは勿論のこと、例えば、末端変性、および後反応
により官能基を導入した変性ＰＶＡも包含するものであ
る。

【００１３】本発明に用いられるＰＶＡの粘度平均重合
度（以下、単に重合度と略記する）は２００〜７００で
なければならない。２２０〜６００が好ましく、２４０
〜５５０がより好ましく、２６０〜５００が特に好まし
い。重合度が２００未満の場合には紡糸時に十分な曳糸
性が得られず、その結果として満足な長繊維不織布も得
られない。一方、重合度が７００を越えると溶融粘度が
高すぎて、紡糸ノズルから安定にポリマーを吐出するこ
とができず、満足な長繊維不織布も得られない。

【００１４】ＰＶＡの重合度（Ｐ）は、ＪＩＳ−Ｋ６７
２６に準じて測定される。すなわち、ＰＶＡを完全に再
けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘
度［η］(dl/g)から次式により求められるものである。 Ｐ＝(［η］×１０³／8.29）^(1/0.62) また後述する高エチレン含量の水不溶性ＰＶＡの場合に
は、 上記と同様にＰＶＡを完全に再けん化し、精製し
た後に、３０℃の１５％含水フェノール中で測定した極
限粘度［η］ph(l/g)から次式により求められるもので
ある。 ［η］ph＝（２（ηsp−ｌｎηrel））^(1/2)／Ｃ Ｐ＝(［η］ph／Ｋ）^{(1/ n )} ここでＣはＰＶＡ濃度(g/l)、Ｋ＝1.3×10^-3exp(-0.13
x)、ｎ＝0.65-0.059(x-0.2)、xはエチレン含量(モル分
率)を表す。重合度が上記範囲にある時、本発明の目的
がより好適に達せられる。

【００１５】本発明に用いられるＰＶＡのけん化度は、
紡糸温度、紡糸速度等の紡糸条件および得られる長繊維
不織布の使用目的等によっても異なるので、特に制限は
ないが、ＰＶＡの熱安定性（紡糸性）および得られる不
織布の形態安定性等の観点から、７０〜９９．９９モル
％が好適であり、８０〜９９．９８モル％が好ましく、
９０〜９９．９７モル％がより好ましく、９５〜９９．
９６モル％が特に好ましい。けん化度が７０モル％未満
の場合には、ＰＶＡの熱安定性が悪く熱分解やゲル化に
よって満足な溶融紡糸を行うことができない場合があ
り、溶融紡糸と直結した本発明の長繊維不織布も得られ
ない場合がある。

【００１６】本発明の長繊維不織布に用いられるＰＶＡ
の融点（Tm）は160〜230℃であり、165〜228℃が好まし
く、170〜226℃がより好ましい。融点が160℃未満の場
合にはＰＶＡの結晶性が低下し不織布構成繊維の強度が
低くなって不織布自身の強度が低下する。場合によって
は溶融紡糸に必要な曳糸性がなくなったり、ＰＶＡの熱
分解が激しく発生したりして、長繊維不織布が得られな
いこともある。一方、融点が230℃を越えると好適な溶
融粘度を確保するために溶融紡糸温度を高くしなければ
ならなくなり、紡糸温度とＰＶＡの分解温度が近づくた
めに、安定した溶融紡糸ができなくなり安定したＰＶＡ
系長繊維不織布の製造もできない。

【００１７】ＰＶＡの融点は、DSCを用いて、窒素中、
昇温速度10℃/分で250℃まで昇温後、室温まで冷却し、
再度昇温速度10℃/分で250℃まで昇温した場合のＰＶＡ
の融点を示す吸熱ピークのピークトップの温度を意味す
る。また本発明の目的や効果を損なわない範囲で、ＰＶ
Ａには融点や溶融粘度を調整する等の目的で可塑剤を添
加することが可能である。可塑剤の配合量は、溶融紡糸
に供される配合ＰＶＡ系樹脂の１〜３０重量％が好適で
あり、２〜２０重量％が好ましい。可塑剤としては、従
来公知のもの全てが使用できるが、ジグリセリン、ソル
ビトール、マンニトール等のグリコール類、ポリグリセ
リンアルキルモノカルボン酸エステル類、グリコール類
にエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサ
イドを付加したものが好適に使用される。そのなかで
も、ジグリセリン、ソルビトール１モルに対してエチレ
ンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを１
〜１０モル％付加した化合物が好ましい。

【００１８】ＰＶＡは、ビニルエステル系重合体のビニ
ルエステル単位をけん化することにより得られる。ビニ
ルエステル単位を形成するためのビニル化合物単量体と
しては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリ
ン酸ビニルおよびバーサティック酸ビニル等が挙げら
れ、これらの中でもＰＶＡを得る点からは酢酸ビニルが
好ましい。

【００１９】本発明の長繊維不織布を構成するＰＶＡ
は、ホモポリマーであっても共重合単位を導入した変性
ＰＶＡであってもよいが、溶融紡糸性、親水性、繊維お
よび不織布物性の観点からは、共重合単位を導入した変
性ＰＶＡを用いることが好ましい。共重合単量体の種類
としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類、
アクリル酸およびその塩、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プ
ロピル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル等
のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等のアク
リルアミド誘導体、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタ
クリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等のメタク
リルアミド誘導体、メチルビニルエーテル、エチルビニ
ルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピ
ルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類、エチレングリコールビニルエーテル、
１，３−プロパンジオールビニルエーテル、１，４−ブ
タンジオールビニルエーテル等のヒドロキシ基含有のビ
ニルエーテル類、アリルアセテート、プロピルアリルエ
ーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテ
ル等のアリルエーテル類、オキシアルキレン基を有する
単量体、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル
類、酢酸イソプロペニル、３−ブテン−１−オール、４
−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、
７−オクテン−１−オール、９−デセン−１−オール、
３−メチル−３−ブテン−１−オール等のヒドロキシ基
含有のα−オレフィン類、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ
−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ
−ビニルアミド類、フマール酸、マレイン酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット
酸または無水イタコン酸等に由来するカルボキシル基を
有する単量体；エチレンスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等に由来するスルホン酸基を
有する単量体；ビニロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ビニロキシブチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ビニロキシエチルジメチルアミン、ビニ
ロキシメチルジエチルアミン、Ｎ−アクリルアミドメチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルア
ミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ア
クリルアミドジメチルアミン、アリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ジメチルアリルアミン、アリルエチルアミ
ン等に由来するカチオン基を有する単量体が挙げられ
る。これらの単量体の含有量は、通常２０モル％以下で
ある。ただし、共重合単量体がエチレンの場合に限っ
て、共重合量が２０モル％を越えてそれ以上高くなった
場合においても、ＰＶＡの結晶性が保持されるので５５
モル％以下が好適である。

【００２０】これらの単量体の中でも、入手のしやすさ
などから、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
テン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類、メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニ
ルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類、エチレングリコー
ルビニルエーテル、１，３−プロパンジオールビニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオールビニルエーテル等のヒ
ドロキシ基含有のビニルエーテル類、アリルアセテー
ト、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、
ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル類、Ｎ−ビ
ニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニ
ルピロリドンなどのＮ−ビニルアミド類、オキシアルキ
レン基を有する単量体、３−ブテン−１−オール、４−
ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、７
−オクテン−１−オール、９−デセン−１−オール、３
−メチル−３−ブテン−１−オール等のヒドロキシ基含
有のα−オレフィン類に由来する単量体が好ましい。

【００２１】特に、共重合性、溶融紡糸性および繊維物
性等の観点からエチレン、プロピレン、１−ブテン、イ
ソブテンの炭素数４以下のα−オレフィン類、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビ
ニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、Ｎ−ビニルホル
ムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリ
ドンなどのＮ−ビニルアミド類がより好ましい。エチレ
ンを除く炭素数４以下のα−オレフィン類、ビニルエー
テル類およびＮ−ビニルアミド類に由来する単位は、Ｐ
ＶＡ中に０．１〜２０モル％存在していることが好まし
く、１〜１５モル％がより好ましい。α−オレフィンが
エチレンである場合において、繊維物性が高くなること
から、特にエチレン単位が１〜５５モル％、より好まし
くは２〜４５モル％、さらに好ましくは３〜３０モル
％、特に好ましくは５〜２０モル％導入された変性ＰＶ
Ａを使用することが好ましい。

【００２２】本発明で使用するＰＶＡは、塊状重合法、
溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法
が挙げられる。その中でも、無溶媒あるいはアルコール
などの溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重合法が通常
採用される。溶液重合時に溶媒として使用されるアルコ
ールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げられ
る。共重合に使用される開始剤としては、α,α'-アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチル−バレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、ｎ
ープロピルパーオキシカーボネートなどのアゾ系開始剤
または過酸化物系開始剤などの公知の開始剤が挙げられ
る。重合温度については特に制限はないが、０℃〜２０
０℃の範囲が適当である。

【００２３】本発明で使用するＰＶＡ（Ａ）におけるア
ルカリ金属イオン（Ｂ）の含有割合は、ＰＶＡ（Ａ）１
００質量部に対してナトリウムイオン換算で０．０００
０１〜０．０５質量部であり、０．００００５〜０．０
４質量部が好ましく、０．０００１〜０．０３質量部が
より好ましく、０．０００２〜０．０２質量部が特に好
ましい。アルカリ金属イオンの含有割合が０．００００
１質量部未満は工業的に製造困難である。またアルカリ
金属イオンの含有量が０．０５質量部より多い場合には
溶融紡糸時の分解、ゲル化および断糸が著しく、安定に
繊維化することができない。なお、アルカリ金属イオン
としては、カリウムイオン、ナトリウムイオン等が挙げ
られる。

【００２４】本発明において、特定量のアルカリ金属イ
オン（Ｂ）をＰＶＡ中に含有させる方法は特に制限され
ず、ＰＶＡを重合した後にアルカリ金属イオン含有の化
合物を添加する方法、ビニルエステルの重合体を溶媒中
においてけん化するに際し、けん化触媒としてアルカリ
イオンを含有するアルカリ性物質を使用することにより
ＰＶＡ中にアルカリ金属イオンを配合し、けん化して得
られたＰＶＡを洗浄液で洗浄することにより、ＰＶＡ中
に含まれるアルカリ金属イオン含有量を制御する方法な
どが挙げられるが後者のほうが好ましい。なお、アルカ
リ金属イオンの含有量は、原子吸光法で求めることがで
きる。

【００２５】けん化触媒として使用するアルカリ性物質
としては、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムが挙
げられる。けん化触媒に使用するアルカリ性物質のモル
比は、酢酸ビニル単位に対して０．００４〜０．５が好
ましく、０．００５〜０．０５が特に好ましい。けん化
触媒は、けん化反応の初期に一括添加してもよいし、け
ん化反応の途中で追加添加してもよい。けん化反応の溶
媒としては、メタノール、酢酸メチル、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これ
らの溶媒の中でもメタノールが好ましく、含水率を０．
００１〜１質量％に制御したメタノールがより好まし
く、含水率を０．００３〜０．９質量％に制御したメタ
ノールがより好ましく、含水率を０．００５〜０．８質
量％に制御したメタノールが特に好ましい。洗浄液とし
ては、メタノール、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、ヘキサン、水などが挙げられ、これらの中でもメタ
ノール、酢酸メチル、水の単独もしくは混合液がより好
ましい。洗浄液の量としてはアルカリ金属イオン（Ｂ）
の含有割合を満足するように設定されるが、通常、ＰＶ
Ａ１００質量部に対して、３００〜１００００質量部が
好ましく、５００〜５０００質量部がより好ましい。洗
浄温度としては、５〜８０℃が好ましく、２０〜７０℃
がより好ましい。洗浄時間としては２０分間〜１００時
間が好ましく、１時間〜５０時間がより好ましい。

【００２６】本発明で使用するＰＶＡ（Ａ）は、該ＰＶ
Ａ（Ａ）における２５℃におけるpKaが５．０以下の酸
基を有する酸（Ｃ）を、下記で表すαが０．０１〜１の
割合で含有すること必須の条件である。αは０．０３〜
０．８がより好ましく、０．０５〜０．６がさらに好ま
しい。本発明では、下記に表すαの式中の酸（Ｃ）の含
有率は中和滴定法で求めた値を酢酸に換算したものを意
味する。pKaとは、酸の解離定数をKaとするとき、pKa=-
logKaで定義したものである。 α＝〔ポリビニルアルコール中の酸（Ｃ）の含有率（質
量％）〕／〔ポリビニルアルコール中のアルカリ金属イ
オン（Ｂ）の含有率（質量％）〕 酸（Ｃ）のpKaが５．０を越える酸基を有する酸を用い
た場合および酸（Ｃ）含有割合が上記で表したαで０．
０１〜１から外れる場合は、溶融紡糸時のＰＶＡの分
解、ゲル化および断糸が著しく、安定に繊維化すること
ができないのみならず、得られる不織布が黄変する場合
がある。なお、２５℃におけるpKaが５．０以下の酸基
を有する酸（Ｃ）としては、酢酸、リン酸、第一リン酸
ナトリウム、乳酸等が挙げられる。

【００２７】本発明において、特定量の２５℃における
pKaが５．０以下の酸基を有する酸（Ｃ）をＰＶＡ中に
含有させる方法は特に制限されず、ビニルエステルの重
合体を溶媒中においてけん化した後に、pKaが５．０以
下の酸基を有する酸を使用することによりＰＶＡ中に該
酸を配合し、けん化して得られたＰＶＡを洗浄液で洗浄
することにより、ＰＶＡ中に含まれる酸含有量を制御す
る方法、乾燥したＰＶＡを酸を含有する溶媒で処理する
ことにより特定量の酸を含有させる方法、ＰＶＡのペレ
ットを作成する際に特定量の酸を添加することによって
含有させる方法等が挙げられる。なお、酸の含有量は、
ＰＶＡからのメタノール抽出分を水酸化ナトリウム水溶
液によって中和滴定することで求めることができる。

【００２８】本発明で使用されるＰＶＡは生分解性を有
しており、活性汚泥処理あるいは土壌に埋めておくと分
解されて水と二酸化炭素になる。ＰＶＡを溶解した後の
廃液の処理には活性汚泥法が好ましい。該ＰＶＡ水溶液
を活性汚泥で連続処理すると２日間から１ヶ月で分解さ
れる。また、本発明に用いるＰＶＡは燃焼熱が低く、焼
却炉に対する負荷が小さいので、ＰＶＡを溶解した排水
を乾燥させてＰＶＡを焼却処理してもよい。

【００２９】また本発明の目的や効果を損なわない範囲
で、必要に応じて銅化合物等の等の安定剤、着色剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃
剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤を重合反応時、またはそ
の後の工程で添加することができる。特に熱安定剤とし
てヒンダードフェノール等の有機系安定剤、ヨウ化銅等
のハロゲン化銅化合物、ヨウ化カリウム等のハロゲン化
アルカリ金属化合物を添加すると、繊維化の際の溶融滞
留安定性が向上するので好ましい。

【００３０】また必要に応じて平均粒子径が０．０１μ
m以上５μm以下の微粒子を０．０５質量％以上１０質量
％以下、重合反応時、またはその後の工程で添加するこ
とができる。微粒子の種類は特に限定されず、たとえば
シリカアルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム等の不活性微粒子を添加することができ、これら
は単独で使用しても２種以上併用しても良い。特に平均
粒子径が０．０２μm以上１μm以下の無機微粒子が好ま
しく、紡糸性、延伸性が向上する。

【００３１】次に、本発明に用いるＰＶＡ組成物（Ｄ）
からなる長繊維で構成された不織布の製造方法について
説明する。本発明の長繊維で構成された不織布は、溶融
紡糸と直結したいわゆるスパンボンド不織布の製造方法
によって効率良く製造することができる。すなわち、溶
融押し出し機でＰＶＡ組成物（Ｄ）を溶融混練し、溶融
したポリマー流を紡糸頭に導き、流量を計量し紡糸ノズ
ル孔から吐出させ、この吐出糸条を冷却装置により冷却
せしめた後、エアジェット・ノズルのような吸引装置を
用いて、目的の繊度となるように、１０００〜６０００
ｍ／分の糸条の引取り速度に該当する速度で高速気流に
より牽引細化させた後、開繊させながら移動式の捕集面
の上に堆積させて不織布ウエブを形成させ、引き続きこ
のウエブを部分圧着して巻き取ることによってＰＶＡ系
長繊維不織布が得られる。

【００３２】本発明において長繊維不織布を構成する繊
維化の条件は、用いるＰＶＡの種類、目的とする不織布
の性質に応じて適宜設定する必要があるが、主に、以下
のような点に留意して繊維化条件を決めることが望まし
い。紡糸口金温度は、ＰＶＡの融点Ｔｍに対してＴｍ＋
１０〜Ｔｍ＋８０℃の範囲が好ましく、せん断速度
（γ）500〜25,000sec^-1、ドラフトＶ５０〜２０００で
紡糸することが好ましい。

【００３３】本発明におけるＰＶＡの融点Ｔｍとは、示
差走査熱量計（ＤＳＣ：例えばMettler社TA3000）で観
察される主吸熱ピークのピーク温度である。せん断速度
（γ）は、ノズル半径をｒ（ｃｍ）、単孔あたりのポリ
マー吐出量をＱ(cm³/sec)とするときγ=４Ｑ／πｒ³で
計算される。またドラフトＶは、引取速度をＡ(m/分)と
するときＶ＝（Ａ・πｒ²／Ｑ）×（５／３）で計算され
る。

【００３４】本発明のＰＶＡ系繊維を製造するに際し
て、紡糸口金温度がＰＶＡの融点Ｔｍ＋１０℃より低い
温度では、該ＰＶＡの溶融粘度が高すぎて、高速気流に
よる曳糸・細化性に劣り、またＴｍ＋８０℃を越えると
ＰＶＡが熱分解しやすくなるために安定した紡糸ができ
ない。また、せん断速度は500sec^-1よりも低いと断糸し
やすく、25,000sec^-1より高いとノズルの背圧が高くな
り紡糸性が悪くなる。ドラフトは５０より低いと繊度む
らが大きくなり安定に紡糸しにくくなり、ドラフトが２
０００より高くなると断糸しやすくなる。

【００３５】本発明において、エアジェット・ノズルの
ような吸引装置を用いて吐出糸条を牽引細化させるに際
し、１０００〜６０００ｍ／分の糸条の引取り速度に該
当する速度で高速気流により牽引細化させることが重要
である。吸引装置による糸条の引取り条件は、紡糸ノズ
ル孔から吐出する溶融ポリマーの溶融粘度、吐出速度、
紡糸ノズル温度、冷却条件などにより適宜選択するが、
１０００ｍ／分未満では、吐出糸条の冷却固化遅れによ
る隣接糸条間の融着が起こる場合があり、また糸条の配
向・結晶化が進まず、得られる不織布は、粗雑で機械的
強度の低いものになってしまい好ましくない。一方、６
０００ｍ／分を越えると、吐出糸条の曳糸・細化性が追
随できず糸条の切断が発生して、安定した長繊維不織布
の製造ができない。さらに、本発明のＰＶＡ系長繊維不
織布を安定に製造するに際し、紡糸ノズル孔とエアジェ
ット・ノズルのような吸引装置との間隔は、該間隔は使
用するＰＶＡ、組成、上記で述べた紡糸条件にもよる
が、３０〜２００ｃｍが好適であり、３５〜１２０ｃｍ
がより好ましく、４０〜１００ｃｍがさらに好ましい。
該間隔が３０ｃｍより小さい場合には、吐出糸条の冷却
固化遅れによる隣接糸条間の融着が起こる場合があり、
また糸条の配向・結晶化が進まず、得られる不織布は、
粗雑で機械的強度の低いものになってしまい好ましくな
い。一方、２００ｃｍを越える場合には、吐出糸条の冷
却固化が進みすぎて吐出糸条の曳糸・細化性が追随でき
ず糸条の切断が発生して、安定したＰＶＡ系長繊維不織
布の製造ができない。

【００３６】本発明では、このようにして得られたＰＶ
Ａ系不織ウエブは部分的な熱圧融着により形態を保持す
る方法が採用される。具体的には、加熱された凹凸模様
の金属ロール（エンボスロール）と加熱平滑ロールとの
間に該ウエブを通して、部分的な熱圧着により長繊維同
士を結合させ、不織布としての形態安定化を図る。熱圧
着処理における加熱ロールの温度、熱圧する圧力、処理
速度、エンボスロールの模様等は目的に応じて適宜選択
することができる。本発明における不織布を構成するＰ
ＶＡ系系長繊維は、水に対して活性であって水の存在下
では見掛けの融点が低下する事から、水を付与した後で
熱圧着処理を行う場合には、加熱ロールの温度を下げる
ことが可能である。一般的な熱圧着処理温度は１００〜
２３０℃であり、１１０〜２２０℃が好ましく、１２０
〜２００℃が更に好ましい。さらには、熱圧融着により
形態を保持させたＰＶＡ系不織ウエブを、必要に応じて
熱処理することも可能である。

【００３７】本発明の熱可塑性ＰＶＡ系長繊維不織布の
肝心な点は、上記のように、従来困難であった溶融紡糸
方式を適用せしめ、合理的に親水性、吸水性、高タフネ
ス性などの機能を有するＰＶＡ系長繊維不織布を提供す
ることにある。従って、本発明は、不織布を構成する長
繊維の繊度や繊維断面形状あるいは不織布の目付や引張
強度、引張伸度、引裂強度等の機械的特性や厚さ、嵩高
性等の形態特性、あるいは柔軟性等の特性については特
に制約されるものではなく、通常、設定できる範囲内で
適宜選択することができる。

【００３８】本発明の熱可塑性ＰＶＡ系長繊維不織布
は、液体、気体、集塵用フィルター等の空調用材、リン
トフリーワイパー、各種ワイピングクロス等のワイパ
ー、絶縁材、電池セパレータ等のエレクトロニクス用、
レザー基布、セメント用配合材、ゴム用配合材、各種テ
ープ基材、刺繍用基布などの産業用資材；紙おむつ、ガ
ーゼ、ホータイ、医療用ガウン、ドレープ、シーツ、検
査着、キャップ類、各種カバー類、サージカルテープな
どの医療・衛材；印刷物基材、包装・袋物資材、ワイパ
ー、収納材などの生活関連資材；衣料用；建設資材用；
農業・園芸用資材；土壌安定材、濾過用資材、流砂防止
材、植生マット、補強材などの土木・資材用；鞄靴材等
の用途に用いることができる。さらに、本発明で得られ
るＰＶＡ系長繊維不織布を単独で使用するのみではな
く、他の熱可塑性樹脂から構成される長繊維不織布、メ
ルトブロー等の他の方法で製造される不織布等と積層し
て用いることが可能であり、上記の用途に用いる場合、
実用機能をさらに付与することができる。

【００３９】

【実施例】次に本発明を具体的に実施例で説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実
施例において、各物性値は以下のようにして測定した。
なお、実施例中の部及び％はことわりのない限り質量に
関するものである。

【００４０】［ＰＶＡの分析方法］ＰＶＡの分析方法は
特に記載のない限りはＪＩＳ−Ｋ６７２６に従った。変
性量は変性ポリビニルエステルあるいは変性ＰＶＡを用
いて５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５
００）装置による測定から求めた。アルカリ金属イオン
の含有量は原子吸光法で求めた。

【００４１】［ＰＶＡ中の酸の含有量の分析方法］絶乾
したＰＶＡ２０ｇを使用して、メタノール１００ｍＬを
用いてメタノールソックスレー抽出を３日間行った。抽
出液５０ｍＬに蒸留水５０ｍＬおよびフェノールフタレ
インを数滴加え、抽出液中の酸を１／１０００Ｎの水酸
化ナトリウム水溶液により中和滴定し、わずかに赤色を
呈したところを終点とした。次式によりＰＶＡ中の含有
酸量を酢酸に換算した。 酢酸（％）＝（０．１２×滴定量ｍＬ×１００）／（１
０００×２０）

【００４２】［融点］ＰＶＡの融点は、ＤＳＣ（メトラ
ー社、ＴＡ３０００）を用いて、窒素中、昇温速度１０
℃/分で２５０℃まで昇温後室温まで冷却し、再度昇温
速度１０℃/分で２５０℃まで昇温した場合のＰＶＡの
融点を示す吸熱ピークのピークトップの温度を調べた。

【００４３】［紡糸状態］溶融紡糸の状態を観察して次
の基準で評価した。 ◎：極めて良好、○：良好、△：やや難あり、×：不良

【００４４】［不織布の状態］得られた不織布を目視観
察および手触観察して次の基準で評価した。 ◎：均質で極めて良好、○：ほぼ均質で良好、△：やや
難あり、×：不良

【００４５】［不織布の強度・伸度］ＪＩＳ Ｌ１９０
６ 「一般長繊維不織布試験方法」に準じて測定した。

【００４６】［目付、厚さ］ＪＩＳ Ｌ１９０６ 「一
般長繊維不織布試験方法」に準じて測定した。

【００４７】［平均繊維径］走査型電子顕微鏡を用い
て、不織布の表面を１０００倍に拡大した写真を撮影
し、この写真に２本の対角線を引き、この対角線と交わ
った繊維の太さを倍率換算した値を用いた。そうして、
該繊維の１００本の平均値を平均繊維径とした。

【００４８】［不織布の吸水性］予め絶乾した後に精秤
した２０ｃｍ×２０ｃｍの不織布を、２０℃の純水５０
０ｃｃ中に３０分間浸漬後に取り出し、表面の付着水を
拭き取った後に質量を精秤して、絶乾状態の不織布１０
０重量部あたりの不織布の吸水量（重量部）を求めた。

【００４９】［不織布の平衡含水率］２０℃、６５％Ｒ
Ｈに１週間調湿した不織布の質量Ｗ０を測定した後に、
１０５℃、５時間乾燥させて絶乾状態の不織布の質量Ｗ
１を精秤した。平衡含水率は１００×Ｗ０／Ｗ１で求め
た。

【００５０】［不織布の水中リント性］２０ｃｍ×２０
ｃｍの不織布を、２０℃の純水５００ｃｃを入れたフラ
スコ中に浸漬し、フラスコを横向きにして上下に１００
回シャッフルした後の水中に残ったリント量を目視で観
察し、５段階で判定した。判定：悪１ − ５良

【００５１】［エチレン変性ＰＶＡの製造］撹拌機、窒
素導入口、エチレン導入口および開始剤添加口を備えた
１００Ｌ加圧反応槽に酢酸ビニル２９．０ｋｇおよびメ
タノール３１．０ｋｇを仕込み、６０℃に昇温した後３
０分間窒素バブリングにより系中を窒素置換した。次い
で反応槽圧力が５．９ｋｇ／ｃｍ²(5.8×10⁵Pa)となる
ようにエチレンを導入仕込みした。開始剤として２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）（ＡＭＶ）をメタノールに溶解した濃度
２．８ｇ／Ｌ溶液を調整し、窒素ガスによるバブリング
を行って窒素置換した。上記の重合槽内温を６０℃に調
整した後、上記の開始剤溶液１７０ｍｌを注入し重合を
開始した。重合中はエチレンを導入して反応槽圧力を
５．９ｋｇ／ｃｍ²(5.8×10⁵Pa)に、重合温度を６０℃
に維持し、上記の開始剤溶液を用いて６１０ｍｌ／ｈｒ
でＡＭＶを連続添加して重合を実施した。１０時間後に
重合率が７０％となったところで冷却して重合を停止し
た。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバ
ブリングして脱エチレンを完全に行った。次いで減圧下
に未反応酢酸ビニルモノマーを除去しポリ酢酸ビニルの
メタノール溶液とした。

【００５２】得られた該ポリ酢酸ビニル溶液にメタノー
ルを加えて濃度が５０％となるように調整したポリ酢酸
ビニルのメタノール溶液２００ｇ（溶液中のポリ酢酸ビ
ニル１００ｇ）に、４６．５ｇ（ポリ酢酸ビニル中の酢
酸ビニルユニットに対してモル比（ＭＲ）０．１０）の
アルカリ溶液（ＮａＯＨの１０％メタノール溶液）を添
加してけん化を行った。アルカリ添加後約２分で系がゲ
ル化したものを粉砕器にて粉砕し、６０℃で１時間放置
してけん化を進行させた後、０．５％酢酸濃度の水／メ
タノール＝２０／８０混合溶液１０００ｇを加えて残存
するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指示薬
を用いて中和の終了を確認後、濾別して得られた白色固
体のＰＶＡに蒸留水２０００ｇを加えて室温で３時間放
置洗浄した。上記洗浄操作を３回繰り返した後、さらに
メタノール１０００ｇを加えて室温で３時間放置洗浄し
た。この操作を３回繰り返した後に、遠心脱液して得ら
れたＰＶＡを乾燥機中７０℃で２日間放置して乾燥ＰＶ
Ａ（ＰＶＡ−１）を得た。

【００５３】得られたエチレン変性ＰＶＡのけん化度は
９８．４モル％であった。また該変性ＰＶＡを灰化させ
た後、酸に溶解したものを用いて原子吸光光度計により
測定したナトリウムの含有量は、変性ＰＶＡ１００質量
部に対して０．０００５質量部であった。続いて、上記
で得た変性ＰＶＡを５０℃で１０時間真空乾燥させた絶
乾のＰＶＡ５０ｇを、メタノール１００ｍＬを用いてメ
タノールソックスレー抽出を３日間行った。抽出液５０
ｍＬに蒸留水５０ｍＬおよびフェノールフタレインを数
滴加え、抽出液中の酸を１／１０００Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液での中和滴定により測定した酢酸の含有量
は、変性ＰＶＡ１００質量部に対して０．００００２質
量部であり、ＰＶＡ中の酢酸とナトリウムイオンの比を
表す値αは０．０４であった。

【００５４】また、重合後未反応酢酸ビニルモノマーを
除去して得られたポリ酢酸ビニルのメタノール溶液をｎ
−ヘキサンに沈殿、アセトンで溶解する再沈精製を３回
行った後、８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製ポリ酢
酸ビニルを得た。該ポリ酢酸ビニルをＤＭＳＯ−ｄ６に
溶解し、５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ
−５００）を用いて８０℃で測定したところ、エチレン
の含有量は１０モル％であった。上記のポリ酢酸ビニル
のメタノール溶液をアルカリモル比０．５で鹸化した
後、粉砕したものを６０℃で５時間放置して鹸化を進行
させた後、メタノールソックスレーを３日間実施し、次
いで８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製されたエチレ
ン変性ＰＶＡを得た。該ＰＶＡの平均重合度を常法のＪ
ＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定したところ３３０であっ
た。さらに該精製された変性ＰＶＡの５％水溶液を調整
し厚み１０ミクロンのキャスト製フィルムを作成した。
該フィルムを８０℃で１日間減圧乾燥を行った後に、Ｄ
ＳＣ（メトラー社、ＴＡ３０００）を用いて、前述の方
法によりＰＶＡの融点を測定したところ２０６℃であっ
た（表１）。

【００５５】

【表１】

【００５６】実施例１ 上記で得られたＰＶＡ（ＰＶＡ−１）１００重量部と可
塑剤ＳＥ−２７０（三洋化成製；ソルビトール１モルに
エチレンオキサイドを平均２モル付加した化合物）１０
重量部を混合した後、９０℃で１０時間真空乾燥させ
た。続いて２軸同方向の押し出し機で２２５℃でペレッ
トを作成した。該ペレットを押し出し機で加熱して溶融
混練し（入口２００℃±１℃から出口２２５℃±１
℃）、２２５℃の紡糸パックに導き、ノズル径０．３５
ｍｍφ×１００８ホール、吐出量６５５ｃｍ³/分、せん
断速度２,６００sec^-1の条件で紡糸口金から吐出させ、
紡出フィラメント群を２０℃の冷却風で冷却しながら、
ノズルから６０ｃｍの距離にあるエジェクターにより高
速エアーで３５００ｍ／分の引取り速度、ドラフト５２
０で牽引細化させ、開繊したフィラメント群をエンドレ
スに回転している捕集コンベア装置上（ライン速度４５
ｍ／分）に捕集堆積させ長繊維ウエブを形成させた。紡
糸状態は、断糸は全く見られず極めて良好であった。

【００５７】次いで、このウエブを１８０℃に加熱した
凹凸柄エンボスロールとフラットロールとの間で、線圧
５０ｋｇ／ｃｍの圧力下で通過させ、エンボス部分熱圧
着させることにより、単繊維繊度１．９デシテックスの
長繊維からなる目付３０ｇ／ｍ²の長繊維不織布を得
た。得られた不織布は均質なもので極めて良好であっ
た。長繊維不織布の製造条件および製造結果を表２に記
載する。

【００５８】

【表２】

【００５９】また、得られた不織布の引張り強力、引張
り伸度、引裂強度、吸水量および平衡含水率について試
験した評価結果を表３に記載した。

【００６０】

【表３】

【００６１】実施例２〜１２ 実施例１で用いたＰＶＡの代わりに表１に記載するＰＶ
Ａを用い、表２に記載する可塑剤を配合したペレットを
作成後、表２に記載する紡糸条件を採用し、ノズル−エ
ジェクター間距離およびラインネット速度を微調整する
こと以外は実施例１と同じ条件下にてＰＶＡ系長繊維か
らなる不織ウエブを得た。続いて表２に記載するエンボ
ス処理温度にて部分熱圧着して長繊維不織布とした。紡
糸性および得られた不織布の状態の結果を表２に示す。
得られた不織布の引張り強力、引張り伸度、引裂強度、
吸水量および平衡含水率について試験した評価結果を表
３に示す。

【００６２】実施例２〜７に示したＰＶＡ配合ペレット
を用いて、表２に記載した不織布製造条件を採用したも
のは、断糸は全く見られず極めて良好な紡糸性であっ
た。得られた不織布は均質なもので極めて良好であっ
た。実施例８のＰＶＡ単独ペレットを用いたものおよび
実施例１１の重合度５５０のＰＶＡを用いたものは、紡
糸性および得られた不織布の状態が実施例１に比べて僅
かに低下した。実施例９の未変性ＰＶＡを用いたもの、
実施例１０のけん化度８８．２モル％のＰＶＡを用いた
ものおよび実施例１２の重合度６３０のＰＶＡを用いた
ものは、紡糸性および得られた不織布の状態が実施例１
に比べて若干低下し、良好であった。

【００６３】比較例１〜９ 実施例１で用いたＰＶＡの代わりに表１に記載するＰＶ
Ａを用い、表２に記載する可塑剤を配合したペレットを
作成後、表２に記載する紡糸条件を採用し、ノズル−エ
ジェクター間距離およびラインネット速度を微調整する
こと以外は実施例１と全く同じ条件下にてＰＶＡ系長繊
維からなる不織ウエブを得た。続いて表２に記載するエ
ンボス処理温度にて部分熱圧着して長繊維不織布とし
た。紡糸性および得られた不織布の状態の結果を表２に
示す。

【００６４】比較例１に示したＰＶＡを用いると、重合
度が小さいためと思われるが曳糸性がなく、断糸が多発
し安定な繊維形成ができず、不織ウエブ形成もできなか
った。比較例２に示したＰＶＡを用いたものは、ＰＶＡ
の重合度が高いためと想定されるが、溶融粘度が高く紡
糸温度を２８０℃まで上げたが、それでも溶融粘度が高
く、またＰＶＡの熱分解による酢酸を含むガス発生のた
めに、安定な紡糸ができなかった。比較例３に示したＰ
ＶＡを用いたものは、ＰＶＡの結晶性が低下するためと
想定されるが、隣接する紡出フィラメント同士が膠着し
た。これを解除できないまま不織ウエブ形成なされたた
め、目が荒く触感の悪いシートにしかならなかった。比
較例４では、用いるＰＶＡの融点が高いので紡糸温度を
２７０℃まで上げたが、不織布にゲル状物が混入してい
た。比較例５に示したＰＶＡを用いると、３０分程度の
単時間では比較的安定した紡糸状態ほ保っていた。とこ
ろが、理由は定かでないが２時間後には断糸が多発し安
定な繊維形成ができず、不織ウエブ形成もできなかっ
た。比較例６では、ＰＶＡの熱分解による酢酸を含むガ
ス発生とゲル化のために、比較例７では、溶融粘度が徐
々に上昇して安定な繊維形成ができず、不織ウエブ形成
もできなかった。比較例８および９では、酸を含有しな
い無変性の高重合度ＰＶＡを用いたためか、繊維状に押
し出すことが全くできなかった。比較例３および４で得
られた不織布の引張り強力、引張り伸度、引裂強度、吸
水量および平衡含水率について試験した評価結果を表３
に示す。繊維が膠着したりゲル状物の混入によると思わ
れるが、該不織布の機械的物性値は小さいものであっ
た。

【００６５】比較例１０ 実施例１と全く同様にして得たＰＶＡ系長繊維からなる
不織ウエブを、５０℃のエンボスロールで処理したとこ
ろ、不織布の形態をなさなかった。

【００６６】比較例１１ 実施例１で用いたＰＶＡ系配合ペレットにて、実施例１
と同様の条件で押し出し機によって溶融混練したもの
を、２２５℃の紡糸パックに導き、ノズル径０．３５ｍ
ｍφ×２４ホール、吐出量１６ｇ／分、せん断速度２６
００sec^-1、ドラフト２３０の条件で複合紡糸し、紡速
１６００ｍ／分で巻き取り、ＰＶＡフィラメントを得
た。次いで、得られた紡糸原糸を１５０℃の熱風炉で３
倍に延伸し、単繊維繊度２．１デシテックスの複合繊維
を得た。該延伸糸を捲縮機で捲縮を付与し５０ｍｍにカ
ットして原綿化した。この原綿をローラーカードでカー
ディングし、ニードルパンチで絡合して不織布とした。
該不織布の水中リント性を判定したところ段階３であっ
た。一方、実施例１で作製した不織布を同様にして判定
したところ段階４．５であった。

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、従来技術では到達でき
なかった溶融紡糸による親水性、吸水性、高タフネス性
などＰＶＡ系ポリマーの特色を持ち合わせたＰＶＡ系長
繊維不織布（いわゆるスパンボンド不織布）を提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０４Ｈ 3/16 Ｄ０４Ｈ 3/16

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粘度平均重合度が２００〜７００、融点
   が１６０℃〜２３０℃であるポリビニルアルコール
   （Ａ）からなり、かつ（Ａ）１００質量部に対してアル
   カリ金属イオン（Ｂ）が０．００００１〜０．０５質量
   部含有されており、かつ（Ａ）に対して２５℃における
   pKaが５．０以下の酸基を有する酸（Ｃ）を、下記の式
   で表すαが０．０１〜１を満足するように含有する熱可
   塑性ポリビニルアルコール（Ｄ）を主体とする長繊維か
   ら構成され、部分的熱圧融着にて所定の形状を保持して
   いることを特徴とするポリビニルアルコール系長繊維不
   織布。 α＝〔ポリビニルアルコール中の酸（Ｃ）の含有率（重
   量％）〕／〔ポリビニルアルコール中のアルカリ金属イ
   オン（Ｂ）の含有率（重量％）〕
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコール（Ａ）が、炭素数
   ４以下のαオレフィン単位、ビニルエーテル単位及びＮ
   −ビニルアミド単位からなる群より選ばれる少なくとも
   １種の単位を０．１〜２０モル％含有する変性ポリビニ
   ルアルコールである請求項１に記載のポリビニルアルコ
   ール系長繊維不織布。
3. 【請求項３】 熱可塑性ポリビニルアルコール（Ｄ）と
   可塑剤（Ｅ）とからなり、該（Ｅ）成分の含有量が１〜
   ３０重量％である請求項１または２に記載のポリビニル
   アルコール系長繊維不織布。
4. 【請求項４】 可塑剤がジグリセリン、ソルビトール１
   モルに対してエチレンオキサイドおよび／またはプロピ
   レンオキサイドを１〜１０モル％付加した化合物である
   請求項３に記載のポリビニルアルコール系長繊維不織
   布。