JP2001279568A

JP2001279568A - ケミカルレース基材用長繊維不織布

Info

Publication number: JP2001279568A
Application number: JP2000091058A
Authority: JP
Inventors: Naoki Fujiwara; 直樹藤原; Takuya Tsujimoto; 拓哉辻本
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2000-03-29
Filing date: 2000-03-29
Publication date: 2001-10-10

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】溶融紡糸によるＰＶＡ系長繊維からなり、熱
圧融着によってのみ接着され、良好な地合と優れた不織
布物性を有するケミカルレース用基材水溶性長繊維不織
布を提供する。【解決手段】ポリビニルアルコール（Ａ）に対して一
定の解離度の酸基を有する酸（Ｂ）を、特定の含有率で
含有する熱可塑性ポリビニルアルコール（Ｃ）を溶融紡
糸し、紡出フィラメント群を吸引噴射装置で牽引細化さ
せた後、開繊フィラメントを移動式捕集コンベア装置上
に捕集堆積させて長繊維ウエブを形成し、このウエブに
熱エンボス装置により部分的な熱圧融着を施して得られ
るスパンボンド不織布において、ポリビニルアルコール
系長繊維の単糸繊度及び該不織布目付が一定の範囲にあ
り、該不織布の水中溶解温度が一定範囲であるポリビニ
ルアルコール系のケミカルレース基材用の長繊維不織
布。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定の組成および製
造方法からなるポリビニルアルコール系ケミカルレース
基材用長繊維不織布に関する。さらに詳しくは従来困難
とされていたポリビニルアルコール系樹脂からなる水溶
性長繊維不織布でありながら、熱圧融着のみにより接着
が形成されている実用的な物性を持つケミカルレース基
布用の長繊維不織布に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリビニルアルコール（以下、Ｐ
ＶＡと略称することもある）系繊維は湿式紡糸あるいは
乾式紡糸により工業的に製造されてきた。また、最近に
なり溶剤系湿式冷却ゲル紡糸法が採用され今までの方法
では困難であった多様な性能の付与が可能となってきて
いる。ＰＶＡは、基本的に親水性のポリマーであって、
その基本骨格と分子構造、形態、各種変性により親水性
の程度を変えることができることが知られている。ま
た、ＰＶＡは基本的に生分解性であることが確認されて
いる。地球環境的に、合成物を自然界といかに調和させ
るかが大きな課題となりつつある現在、このような基本
性能を有するＰＶＡ系ポリマーおよびＰＶＡ系繊維は多
いに注目されている。

【０００３】従来よりケミカルレース用基材として、Ｐ
ＶＡ系水溶性繊維やカルボキシメチルセルロース繊維な
どのセルロース系水溶性繊維、ポリアルキレンオキサイ
ド系水溶性繊維などからなる織物、中でもＰＶＡ系水溶
性繊維からなる織物がよく用いられている。しかしなが
ら一般に、織物は製織工程を経るため通常コスト高なも
のとなり易いものである。とりわけ繊維が水溶性である
水溶性繊維織物では通常の製織工程条件を採用できない
ため、生産性が低下し、高度な技術も必要となるためさ
らにコスト高なものとなっている。

【０００４】それに対してコストダウンを目的に、織物
の代わりに水溶性繊維を不織布化してケミカルレース用
基布に用いる提案が種々なされている。例えば特公昭５
４−２９６３８号公報では、水溶性ＰＶＡ系合成繊維を
主体構成繊維とし、アリルアルコール変性ＰＶＡ系繊維
をバインダー繊維とする水溶性不織布が提案されてい
る。また、特公平１−１８１８２号公報では熱水可溶性
ＰＶＡ系短繊維からなるウェブに流体を作用させて繊維
を絡合させて繊維シートを作製し、これに水溶性樹脂の
水溶液を付与し、次いで幅方向に緊張処理を施しながら
水分除去と樹脂による繊維接着を行なう事によって低伸
度で高い抗張力を有するケミカルレース用基布の製造方
法が提案されている。さらに、特開平７−５４２５７号
公報には、単糸繊度が１デニール以上５デニール以下で
あり、該長繊維の交絡部が付着量５質量％以上２５質量
％以下の水溶性樹脂により接着され、該不織布の水中溶
解温度が６０℃以上１００℃以下であるＰＶＡ系長繊維
不織布が記載されている。これらの提案では、織物に比
べたら低コストで水溶性不織布を製造する事ができると
いう特徴はあるものの、溶融紡糸直結の熱圧融着のみに
より接着が形成されている不織布ではないために依然と
して生産性に問題があり、合理的で低コストなケミカル
レース基材用長繊維不織布の開発が待ち望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如く、従来技術では到達できなかった安定した溶融紡
糸によるＰＶＡ系長繊維からなり、熱圧融着によっての
み接着されたノーバインダーのＰＶＡ系水溶性長繊維不
織布（いわゆるスパンボンド不織布）において、良好な
地合と優れた不織布物性を有し、ケミカルレース基材に
好適な水溶性長繊維不織布を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術の問題点を解決するため鋭意研究を行なった結果、
本発明に到達した。すなわち本発明は、ポリビニルアル
コール（Ａ）に対して２５℃におけるpKaが５．０以下
の酸基を有する酸（Ｂ）を、下記の式で表すαが０．０
１〜１を満足するように含有する熱可塑性ポリビニルア
ルコール（Ｃ）を溶融紡糸し、紡出フィラメント群を吸
引噴射装置で牽引細化させた後、開繊フィラメントを移
動式捕集コンベア装置上に捕集堆積させて長繊維ウエブ
を形成し、このウエブを加熱ロールからなる熱エンボス
装置により部分的な熱圧融着を施し、形態を保持して得
られるスパンボンド不織布において、該不織布を形成す
るポリビニルアルコール系長繊維は単糸繊度が０．５〜
５デシテックス、該不織布目付が１０ｇ／ｍ²〜５０ｇ
／ｍ²であり、該不織布の水中溶解温度が５０℃〜１０
０℃であるポリビニルアルコール系の長繊維不織布であ
ることを特徴とするケミカルレース基材用長繊維不織布
である。 α＝〔ポリビニルアルコール中の酸（Ｂ）の含有率（質
量％）〕／〔ポリビニルアルコール中のアルカリ金属イ
オン（Ｄ）の含有率（質量％）〕

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）とは、ＰＶＡのホモポリマー、共重合に
より官能基を導入した変性ＰＶＡは勿論のこと、例え
ば、末端変性、および後反応により官能基を導入した変
性ＰＶＡも包含するものである。

【０００８】まず、本発明の不織布を形成する繊維の原
料であるＰＶＡについて説明する。本発明に用いられる
ＰＶＡの粘度平均重合度（以下、単に重合度と略記す
る）は特に制限はないが、紡糸性および得られる不織布
の引張強力、引裂強力、引張伸度、形態安定性等の不織
布物性の観点から２００〜７００が好適であり、２２０
〜６００がより好ましく、２４０〜５００が特に好まし
い。重合度が２００未満の場合には紡糸時に十分な曳糸
性が得られない場合があり、その結果として満足な長繊
維不織布も得られない場合がある。一方、重合度が７０
０を越えると溶融粘度が高すぎて、紡糸ノズルから安定
にポリマーを吐出することができず、満足な長繊維不織
布が得られない場合がある。

【０００９】ＰＶＡの重合度（Ｐ）は、ＪＩＳ−Ｋ６７
２６に準じて測定される。すなわち、ＰＶＡを完全に再
けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘
度［η］(dl/g)から次式により求められるものである。Ｐ＝(［η］×１０³／8.29）^(1/0.62) 重合度が上記範囲にある時、本発明の目的がより好適に
達せられる。

【００１０】本発明に用いられるＰＶＡのけん化度は、
紡糸温度、紡糸速度等の紡糸条件および得られる長繊維
不織布の使用方法等によっても異なるので、特に制限は
ないが、ＰＶＡの熱安定性（紡糸性）および得られる不
織布の引張強力、引裂強力、引張伸度、形態安定性等の
観点から、９０〜９９．９９モル％が好適であり、９２
〜９９．９８モル％がより好ましく、９４〜９９．９７
モル％が特に好ましい。けん化度が９０モル％未満の場
合には、得られる不織布の引張強力や引裂強力が小さ
く、引張伸度が大きく、形態安定性が悪い等の点から目
的とするケミカルレース基材用長繊維不織布に適さない
場合があるのみならず、ＰＶＡの熱安定性が悪く熱分解
やゲル化によって満足な溶融紡糸を行うことができない
場合もあり、その結果として溶融紡糸と直結した本発明
の長繊維不織布も得られない場合がある。

【００１１】本発明のポリビニルアルコール系水溶性長
繊維不織布に用いられるＰＶＡの融点（Tm）は160〜230
℃が好適であり、165〜228℃が好ましく、170〜226℃が
より好ましい。融点が160℃未満の場合にはＰＶＡの結
晶性が低下し不織布構成繊維の強度が低くなって不織布
自信の強度が低下する。場合によっては溶融紡糸に必要
な曳糸性がなくなったり、ＰＶＡの熱分解が激しく発生
したりして、長繊維不織布が得られないこともある。一
方、融点が230℃を越えると好適な溶融粘度を確保する
ために溶融紡糸温度を高くしなければならなくなり、紡
糸温度とＰＶＡの分解温度が近づくために、安定した溶
融紡糸ができなくなり安定したＰＶＡ系長繊維不織布の
製造もできない。

【００１２】ＰＶＡの融点は、DSCを用いて、窒素中、
昇温速度10℃/分で250℃まで昇温後、室温まで冷却し、
再度昇温速度10℃/分で250℃まで昇温した場合のＰＶＡ
の融点を示す吸熱ピークのピークトップの温度を意味す
る。また本発明の目的や効果を損なわない範囲で、ＰＶ
Ａには融点や溶融粘度を調整する等の目的で可塑剤を添
加することが可能である。可塑剤の配合量は、溶融紡糸
に供される配合ＰＶＡ系樹脂の１〜３０質量％が好適で
あり、２〜２０質量％が好ましい。可塑剤としては、従
来公知のもの全てが使用できるが、ジグリセリン、ソル
ビトール、マンニトール等のグリコール類、ポリグリセ
リンアルキルモノカルボン酸エステル類、トレハロース
等のオリゴ糖類、α−メチルグルコシド等のグルコシド
類、グリコール類にエチレンオキサイドおよび／または
プロピレンオキサイドを付加したものが好適に使用され
る。そのなかでも、ジグリセリン、ソルビトール１モル
に対してエチレンオキサイドおよび／またはプロピレン
オキサイドを１〜１０モル％付加した化合物が好まし
い。

【００１３】ＰＶＡは、ビニルエステル系重合体のビニ
ルエステル単位をけん化することにより得られる。ビニ
ルエステル単位を形成するためのビニル化合物単量体と
しては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリ
ン酸ビニルおよびバーサティック酸ビニル等が挙げら
れ、これらの中でもＰＶＡを得る点からは酢酸ビニルが
好ましい。

【００１４】本発明の長繊維不織布を構成するＰＶＡ
は、ホモポリマーであっても共重合単位を導入した変性
ＰＶＡであってもよいが、溶融紡糸性、水溶性、繊維お
よび不織布物性の観点からは、共重合単位を導入した変
性ＰＶＡを用いることが好ましい。共重合単量体の種類
としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類、
アクリル酸およびその塩、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プ
ロピル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル等
のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等のアク
リルアミド誘導体、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタ
クリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等のメタク
リルアミド誘導体、メチルビニルエーテル、エチルビニ
ルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピ
ルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類、エチレングリコールビニルエーテル、
１，３−プロパンジオールビニルエーテル、１，４−ブ
タンジオールビニルエーテル等のヒドロキシ基含有のビ
ニルエーテル類、アリルアセテート、プロピルアリルエ
ーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテ
ル等のアリルエーテル類、オキシアルキレン基を有する
単量体、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル
類、酢酸イソプロペニル、３−ブテン−１−オール、４
−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、
７−オクテン−１−オール、９−デセン−１−オール、
３−メチル−３−ブテン−１−オール等のヒドロキシ基
含有のα−オレフィン類、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ
−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ
−ビニルアミド類、フマール酸、マレイン酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット
酸または無水イタコン酸等に由来するカルボキシル基を
有する単量体；エチレンスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等に由来するスルホン酸基を
有する単量体；ビニロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ビニロキシブチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ビニロキシエチルジメチルアミン、ビニ
ロキシメチルジエチルアミン、Ｎ−アクリルアミドメチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルア
ミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ア
クリルアミドジメチルアミン、アリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ジメチルアリルアミン、アリルエチルアミ
ン等に由来するカチオン基を有する単量体が挙げられ
る。これらの単量体の含有量は、通常２０モル％以下で
ある。

【００１５】これらの単量体の中でも、入手のしやすさ
などから、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
テン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類、メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニ
ルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類、エチレングリコー
ルビニルエーテル、１，３−プロパンジオールビニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオールビニルエーテル等のヒ
ドロキシ基含有のビニルエーテル類、アリルアセテー
ト、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、
ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル類、Ｎ−ビ
ニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニ
ルピロリドンなどのＮ−ビニルアミド類、オキシアルキ
レン基を有する単量体、３−ブテン−１−オール、４−
ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、７
−オクテン−１−オール、９−デセン−１−オール、３
−メチル−３−ブテン−１−オール等のヒドロキシ基含
有のα−オレフィン類に由来する単量体が好ましい。

【００１６】特に、共重合性、溶融紡糸性および長繊維
不織布物性等の観点からエチレン、プロピレン、１−ブ
テン、イソブテンの炭素数４以下のα−オレフィン類、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プ
ロピルビニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n
−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、Ｎ−ビ
ニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニ
ルピロリドンなどのＮ−ビニルアミド類がより好まし
い。エチレンを除く炭素数４以下のα−オレフィン類、
ビニルエーテル類およびＮ−ビニルアミド類に由来する
単位は、ＰＶＡ中に０．１〜２０モル％存在しているこ
とが好ましく、１〜１５モル％がより好ましい。

【００１７】本発明で使用するＰＶＡは、塊状重合法、
溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法
が挙げられる。その中でも、無溶媒あるいはアルコール
などの溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重合法が通常
採用される。溶液重合時に溶媒として使用されるアルコ
ールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げられ
る。共重合に使用される開始剤としては、α,α'-アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチル−バレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、ｎ
−プロピルパーオキシカーボネートなどのアゾ系開始剤
または過酸化物系開始剤などの公知の開始剤が挙げられ
る。重合温度については特に制限はないが、０℃〜２０
０℃の範囲が適当である。

【００１８】本発明で使用するＰＶＡ（Ａ）におけるア
ルカリ金属イオン（Ｄ）の含有割合は、ＰＶＡ（Ａ）１
００質量部に対してナトリウムイオン換算で０．０００
０１〜０．０５質量部が好適であり、０．００００５〜
０．０４質量部がより好ましく、０．０００１〜０．０
３質量部が更に好ましく、０．０００２〜０．０２質量
部が特に好ましい。アルカリ金属イオンの含有割合が
０．００００１質量部未満は工業的に製造困難である。
またアルカリ金属イオンの含有量が０．０５質量部より
多い場合には溶融紡糸時の分解、ゲル化および断糸が著
しく、安定に繊維化することができない場合がある。な
お、アルカリ金属イオンとしては、カリウムイオン、ナ
トリウムイオン等が挙げられる。

【００１９】本発明において、特定量のアルカリ金属イ
オン（Ｄ）をＰＶＡ中に含有させる方法は特に制限され
ず、ＰＶＡを重合した後にアルカリ金属イオン含有の化
合物を添加する方法、ビニルエステルの重合体を溶媒中
においてけん化するに際し、けん化触媒としてアルカリ
イオンを含有するアルカリ性物質を使用することにより
ＰＶＡ中にアルカリ金属イオンを配合し、けん化して得
られたＰＶＡを洗浄液で洗浄することにより、ＰＶＡ中
に含まれるアルカリ金属イオン含有量を制御する方法な
どが挙げられるが後者のほうが好ましい。なお、アルカ
リ金属イオンの含有量は、原子吸光法で求めることがで
きる。

【００２０】けん化触媒として使用するアルカリ性物質
としては、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムが挙
げられる。けん化触媒に使用するアルカリ性物質のモル
比は、酢酸ビニル単位に対して０．００４〜０．５が好
ましく、０．００５〜０．０５が特に好ましい。けん化
触媒は、けん化反応の初期に一括添加してもよいし、け
ん化反応の途中で追加添加してもよい。けん化反応の溶
媒としては、メタノール、酢酸メチル、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これ
らの溶媒の中でもメタノールが好ましく、含水率を０．
００１〜１質量％に制御したメタノールがより好まし
く、含水率を０．００３〜０．９質量％に制御したメタ
ノールがより好ましく、含水率を０．００５〜０．８質
量％に制御したメタノールが特に好ましい。洗浄液とし
ては、メタノール、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、ヘキサン、水などが挙げられ、これらの中でもメタ
ノール、酢酸メチル、水の単独もしくは混合液がより好
ましい。洗浄液の量としてはアルカリ金属イオン（Ｄ）
の含有割合を満足するように設定されるが、通常、ＰＶ
Ａ１００質量部に対して、３００〜１００００質量部が
好ましく、５００〜５０００質量部がより好ましい。洗
浄温度としては、５〜８０℃が好ましく、２０〜７０℃
がより好ましい。洗浄時間としては２０分間〜１００時
間が好ましく、１時間〜５０時間がより好ましい。

【００２１】本発明で使用するＰＶＡ（Ａ）は、該ＰＶ
Ａ（Ａ）における２５℃におけるpKaが５．０以下の酸
基を有する酸（Ｂ）を、下記で表すαが０．０１〜１の
割合で含有すること必須の条件である。αは０．０３〜
０．８がより好ましく、０．０５〜０．６がさらに好ま
しい。本発明では、下記に表すαの式中の酸（Ｂ）の含
有率は中和滴定法で求めた値を酢酸に換算したものを意
味する。pKaとは、酸の解離定数をKaとするとき、pKa=-
logKaで定義したものである。 α＝〔ポリビニルアルコール中の酸（Ｂ）の含有率（質
量％）〕／〔ポリビニルアルコール中のアルカリ金属イ
オン（Ｄ）の含有率（質量％）〕酸（Ｂ）のpKaが５．０を越える酸基を有する酸を用い
た場合および酸（Ｂ）含有割合が上記で表したαで０．
０１〜１から外れる場合は、溶融紡糸時のＰＶＡの分
解、ゲル化および断糸が著しく、安定に繊維化すること
ができないのみならず、得られる不織布が黄変する場合
がある。なお、２５℃におけるpKaが５．０以下の酸基
を有する酸（Ｂ）としては、酢酸、リン酸、第一リン酸
ナトリウム、乳酸等が挙げられる。

【００２２】本発明において、特定量の２５℃における
pKaが５．０以下の酸基を有する酸（Ｂ）をＰＶＡ中に
含有させる方法は特に制限されず、ビニルエステルの重
合体を溶媒中においてけん化した後に、pKaが５．０以
下の酸基を有する酸を使用することによりＰＶＡ中に該
酸を配合し、けん化して得られたＰＶＡを洗浄液で洗浄
することにより、ＰＶＡ中に含まれる酸含有量を制御す
る方法、乾燥したＰＶＡを酸を含有する溶媒で処理する
ことにより特定量の酸を含有させる方法、ＰＶＡのペレ
ットを作成する際に特定量の酸を添加することによって
含有させる方法等が挙げられる。なお、酸の含有量は、
ＰＶＡからのメタノール抽出分を水酸化ナトリウム水溶
液によって中和滴定することで求めることができる。

【００２３】本発明で使用されるＰＶＡは生分解性を有
しており、活性汚泥処理あるいは土壌に埋めておくと分
解されて水と二酸化炭素になる。ＰＶＡを溶解した後の
廃液の処理には活性汚泥法が好ましい。該ＰＶＡ水溶液
を活性汚泥で連続処理すると２日間から１ヶ月で分解さ
れる。また、本発明に用いるＰＶＡは燃焼熱が低く、焼
却炉に対する負荷が小さいので、ＰＶＡを溶解した排水
を乾燥させてＰＶＡを焼却処理してもよい。

【００２４】また本発明の目的や効果を損なわない範囲
で、必要に応じて銅化合物等の等の安定剤、着色剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃
剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤を重合反応時、またはそ
の後の工程で添加することができる。特に熱安定剤とし
てヒンダードフェノール等の有機系安定剤、ヨウ化銅等
のハロゲン化銅化合物、ヨウ化カリウム等のハロゲン化
アルカリ金属化合物を添加すると、繊維化の際の溶融滞
留安定性が向上するので好ましい。

【００２５】また必要に応じて平均粒子径が０．０１μ
m以上５μm以下の微粒子を０．０５質量％以上１０質量
％以下、重合反応時、またはその後の工程で添加するこ
とができる。微粒子の種類は特に限定されず、たとえば
シリカアルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム等の不活性微粒子を添加することができ、これら
は単独で使用しても２種以上併用しても良い。特に平均
粒子径が０．０２μm以上１μm以下の無機微粒子が好ま
しく、紡糸性、延伸性が向上する。

【００２６】次に、本発明に用いる熱可塑性ＰＶＡ組成
物（Ｃ）からなる長繊維で構成された不織布の製造方法
について説明する。本発明の不織布を形成するＰＶＡ系
繊維は長繊維である事が必須である。すなわち同じ繊
度、繊維物性のＰＶＡ系繊維から不織布を形成した場合
においても短繊維と長繊維では不織布強力、就中引裂強
力は繊維が長繊維の場合の方が短繊維の場合よりも著し
く高いものとなるからである。さらに長繊維の場合、不
織布表面に毛羽端を生じる事がないため、不織布を実用
に供した場合、不織布の耐摩耗性が短繊維からなる不織
布より良好なものとなる。したがって本発明の不織布は
ＰＶＡ系繊維よりなる長繊維不織布でなければならな
い。

【００２７】本発明の長繊維で構成されたＰＶＡ系の水
溶性不織布は、溶融紡糸と直結したいわゆるスパンボン
ド不織布の製造方法によって製造されなければならな
い。すなわち、溶融押し出し機でＰＶＡ組成物（Ｃ）を
溶融混練し、溶融したポリマー流を紡糸頭に導き、流量
を計量し紡糸ノズル孔から吐出させ、この吐出糸条を冷
却装置により冷却せしめた後、エアジェット・ノズルの
ような吸引装置を用いて、目的の繊度となるように、１
０００〜６０００ｍ／分の糸条の引取り速度に該当する
速度で高速気流により牽引細化させた後、開繊させなが
ら移動式の捕集面の上に堆積させて不織布ウエブを形成
させ、引き続きこのウエブを部分圧着して巻き取ること
によってＰＶＡ系水溶性長繊維不織布を得ることができ
る。

【００２８】本発明のＰＶＡ系水溶性長繊維不織布を構
成する繊維化の条件は、用いるＰＶＡの種類、目的とす
る不織布の性質に応じて適宜設定する必要があるが、主
に、以下のような点に留意して繊維化条件を決めること
が望ましい。紡糸口金温度は、ＰＶＡの融点Ｔｍに対し
てＴｍ＋１０〜Ｔｍ＋８０℃の範囲が好ましく、せん断
速度（γ）500〜25,000sec^-1、ドラフトＶ５０〜２００
０で紡糸することが好ましい。

【００２９】本発明におけるＰＶＡの融点Ｔｍとは、示
差走査熱量計（ＤＳＣ：例えばMettler社TA3000）で観
察される主吸熱ピークのピーク温度である。せん断速度
（γ）は、ノズル半径をｒ（ｃｍ）、単孔あたりのポリ
マー吐出量をＱ(cm³/sec)とするときγ=４Ｑ／πｒ³で
計算される。またドラフトＶは、引取速度をＡ(m/分)と
するときＶ＝（Ａ・πｒ²／Ｑ）×（５／３）で計算され
る。

【００３０】本発明のＰＶＡ系繊維を製造するに際し
て、紡糸口金温度がＰＶＡの融点Ｔｍ＋１０℃より低い
温度では、該ＰＶＡの溶融粘度が高すぎて、高速気流に
よる曳糸・細化性に劣り、またＴｍ＋８０℃を越えると
ＰＶＡが熱分解しやすくなるために安定した紡糸ができ
ない。また、せん断速度は500sec^-1よりも低いと断糸し
やすく、25,000sec^-1より高いとノズルの背圧が高くな
り紡糸性が悪くなる。ドラフトは５０より低いと繊度む
らが大きくなり安定に紡糸しにくくなり、ドラフトが２
０００より高くなると断糸しやすくなる。

【００３１】本発明において、エアジェット・ノズルの
ような吸引装置を用いて吐出糸条を牽引細化させるに際
し、１０００〜６０００ｍ／分の糸条の引取り速度に該
当する速度で高速気流により牽引細化させることが重要
である。吸引装置による糸条の引取り条件は、紡糸ノズ
ル孔から吐出する溶融ポリマーの溶融粘度、吐出速度、
紡糸ノズル温度、冷却条件などにより適宜選択するが、
１０００ｍ／分未満では、吐出糸条の冷却固化遅れによ
る隣接糸条間の融着が起こる場合があり、また糸条の配
向・結晶化が進まず、得られる不織布は、粗雑で機械的
強度の低いものになってしまい好ましくない。一方、６
０００ｍ／分を越えると、吐出糸条の曳糸・細化性が追
随できず糸条の切断が発生して、安定した長繊維不織布
の製造ができない。さらに、本発明のＰＶＡ系長繊維不
織布を安定に製造するに際し、紡糸ノズル孔とエアジェ
ット・ノズルのような吸引装置との間隔は、該間隔は使
用するＰＶＡ、組成、上記で述べた紡糸条件にもよる
が、３０〜２００ｃｍが好適であり、３５〜１２０ｃｍ
がより好ましく、４０〜１００ｃｍがさらに好ましい。
該間隔が３０ｃｍより小さい場合には、吐出糸条の冷却
固化遅れによる隣接糸条間の融着が起こる場合があり、
また糸条の配向・結晶化が進まず、得られる不織布は、
粗雑で機械的強度の低いものになってしまい好ましくな
い。一方、２００ｃｍを越える場合には、吐出糸条の冷
却固化が進みすぎて吐出糸条の曳糸・細化性が追随でき
ず糸条の切断が発生して、安定したＰＶＡ系長繊維不織
布の製造ができない。

【００３２】次に本発明の重要な点は、ＰＶＡ系水溶性
長繊維不織布を形成するＰＶＡ系長繊維の単糸繊度を
０．５〜５デシテックスとする事である。繊維の開繊度
合が等しい場合、単糸繊度が小さくなればなるほど、不
織布の地合が良好なものとなる。逆に単糸繊度が大きく
なるほど不織布地合が低下する傾向がある。そのため単
糸繊度が５デシテックスを越えて大となった場合、不織
布地合が低下して刺繍を行なった場合、刺繍糸がケミカ
ルレース基布によって固定されずに位置のずれや刺繍柄
の変形を生じやすく良好な刺繍が困難となってしまう。
逆に単糸繊度０．５デシテックスに満たない場合には、
開繊性が低下してしまうため不織布地合が低下してしま
うと同時に単糸強力が小さくなり、不織布強力を急激に
低下させ、不織布の低目付化が不可能になる。従って本
発明においてはＰＶＡ系長繊維の単糸繊度は０．５〜５
デシテックスでなければならない。

【００３３】また本発明におけるＰＶＡ系水溶性長繊維
の水中での最大収縮率は３０％以下であるのが好まし
い。一般に、長繊維不織布は、短繊維不織布と比べて、
構成している繊維が長繊維であるため繊維の収縮が不織
布に及ぼす影響は極めて大きい。したがって、短繊維不
織布の場合にはさほど問題とはならない水溶性繊維の溶
解時の収縮率が大きな問題点となる場合がある。前述の
ＰＶＡ組成物を用いたスパンポンド法にって得られるＰ
ＶＡ系水溶性長繊維は、水中での最大収縮率は３０％以
下が達成できる。

【００３４】本発明では、このようにして得られたＰＶ
Ａ系不織ウエブを部分的な熱圧融着によって接着されて
いる事が必要である。具体的には、加熱された凹凸模様
の金属ロール（エンボスロール）と加熱平滑ロールとの
間に該ウエブを通して、部分的な熱圧着により長繊維同
士を結合させ、不織布としての形態安定化を図る。熱圧
着処理における加熱ロールの温度、熱圧する圧力、処理
速度、エンボスロールの模様等は目的に応じて適宜選択
することができる。本発明における不織布を構成するＰ
ＶＡ系系長繊維は、水に対して活性であって水の存在下
では見掛けの融点が低下する事から、水を付与した後で
熱圧着処理を行う場合には、加熱ロールの温度を下げる
ことが可能である。さらには、熱圧融着により形態を保
持させたＰＶＡ系不織ウエブを、必要に応じて熱処理す
ることも可能である。

【００３５】続いて本発明のＰＶＡ系水溶性長繊維不織
布について説明する。まず、本発明の長繊維不織布にお
いて、不織布目付が１０ｇ／ｍ²〜５０ｇ／ｍ²である事
が肝要である。すなわち、不織布目付が１０ｇ／ｍ²未
満の場合においては、不織布を構成する繊維本数が減少
してカバー性が低下するため刺繍を施した場合、刺繍柄
の変形を生じやすく緻密な柄の刺繍ができなくなってし
まうのみならず、ケミカルレース用基布として求められ
る不織布強力を得る事ができない。一方、不織布目付が
５０ｇ／ｍ²を越えて大きくなると、不織布のドレープ
性が低下するためケミカルレース用基布としてそれを刺
繍機へセットするために、ミシンによる継ぎ加工をする
際にシートがゴワゴワとして該作業性が低下してしま
う。また、刺繍後温水処理によって溶解除去をしなけれ
ばならない不織布量が増加するので該溶解作業コストが
高くなってしまう。そのため、本発明のＰＶＡ系水溶性
長繊維不織布の目付は１０ｇ／ｍ²〜５０ｇ／ｍ²でなけ
ればならない。

【００３６】更に本発明のＰＶＡ系水溶性長繊維不織布
において重要な事として、該不織布の水中溶解温度が５
０℃〜１００℃である事が挙げられる。５０℃未満の水
中溶解温度では常温水浸時の繊維性能低下が大きくその
ため不織布性能の低下をひきおこすため、例えば接着用
水溶性樹脂付与工程の様に湿潤状態での取扱いを行なう
時に問題を生じる。それに対して１００℃を越えると溶
解処理をするのに加圧容器を使用せねばならず、作業の
危険性が高くなるとともに、エネルギー消費も多くなり
溶解費用が割高となってしまう。そのため当該不織布の
水中溶解温度は、５０℃〜１００℃でなければならず、
好ましくは５５℃〜９８℃、さらに好ましくは６０℃〜
９３℃である。なお、本発明にいう不織布の水中溶解温
度とは、タテヨコ各１０ｃｍ長の不織布試料を２０℃の
水中に投入、水温を２℃／分で昇温した際に不織布が完
全に水に溶解する温度をいう。

【００３７】また、本発明のＰＶＡ系水溶性長繊維不織
布は、刺繍に供される際に、幅方向に縫い合わされて刺
繍機にセットされ、かつ両方向に高い張力で引張られて
平らな平面状とされるので、好適な引張強力および引裂
強力が必要とされる。引張強力および引裂強力は通常、
タテ方向に比べてヨコ方向の方が小さいために、ヨコ方
向の強力が要求される。ヨコ方向の引張強力は４Ｎ／５
ｃｍ巾以上が好適であり、６Ｎ／５ｃｍ巾以上がより好
ましく、８Ｎ／５ｃｍ巾以上が更に好ましい。不織布の
幅方向の引張強力が５Ｎ／５ｃｍ巾未満の場合には、刺
繍機にセットされた際にかかる張力によって不織布が破
損することがある。幅方向の引裂強力は１Ｎ以上が好適
であり、１．２Ｎ以上がより好ましく、１．４Ｎ以上が
更に好ましい。不織布の幅方向の引裂強力が１Ｎ未満の
場合には、時として縫い目から不織布が引裂けるといっ
た工程トラブルを起こしてしまうことがある。

【００３８】さらに、本発明の長繊維不織布は、先に説
明したように幅方向に縫い合わされて刺繍機にセットさ
れるために、不織布の伸度が大きすぎるとこの張力によ
って基材が伸びて変形してしまい、刺繍の図柄がずれて
しまって良好なケミカルレースをつくる事ができなくな
ってしまう場合がある。従って、不織布の伸度は５０％
以下が好適であり、４０％以下がより好ましく、３０％
以下が更に好ましい

【００３９】本発明のＰＶＡ系ケミカルレース基材用水
溶性長繊維不織布は単独で使用されるのみではなく、他
の熱可塑性樹脂から構成される長繊維不織布、メルトブ
ロー等の他の方法で製造される不織布等と積層して用い
ることが可能であり、実用機能をさらに付与することが
できる。

【００４０】

【実施例】次に本発明を具体的に実施例で説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実
施例において、各物性値は以下のようにして測定した。
なお、実施例中の部及び％はことわりのない限り質量に
関するものである。

【００４１】［ＰＶＡの分析方法］ＰＶＡの分析方法は
特に記載のない限りはＪＩＳ−Ｋ６７２６に従った。変
性量は変性ポリビニルエステルあるいは変性ＰＶＡを用
いて５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬＧＸ−５
００）装置による測定から求めた。アルカリ金属イオン
の含有量は原子吸光法で求めた。

【００４２】［ＰＶＡ中の酸の含有量の分析方法］絶乾
したＰＶＡ２０ｇを使用して、メタノール１００ｍＬを
用いてメタノールソックスレー抽出を３日間行った。抽
出液５０ｍＬに蒸留水５０ｍＬおよびフェノールフタレ
インを数滴加え、抽出液中の酸を１／１０００Ｎの水酸
化ナトリウム水溶液により中和滴定し、わずかに赤色を
呈したところを終点とした。次式によりＰＶＡ中の含有
酸量を酢酸に換算した。酢酸（％）＝（０．１２×滴定量ｍＬ×１００）／（１
０００×２０）

【００４３】［融点］ＰＶＡの融点は、ＤＳＣ（メトラ
ー社、ＴＡ３０００）を用いて、窒素中、昇温速度１０
℃/分で２５０℃まで昇温後室温まで冷却し、再度昇温
速度１０℃/分で２５０℃まで昇温した場合のＰＶＡの
融点を示す吸熱ピークのピークトップの温度を調べた。

【００４４】［紡糸状態］溶融紡糸の状態を観察して次
の基準で評価した。 ◎：極めて良好、○：良好、△：やや難あり、×：不良

【００４５】［不織布の状態］得られた不織布を目視観
察および手触観察して次の基準で評価した。 ◎：均質で極めて良好、○：ほぼ均質で良好、△：やや
難あり、×：不良

【００４６】［不織布の強度・伸度］ＪＩＳＬ１９０
６「一般長繊維不織布試験方法」に準じて測定した。

【００４７】［目付、厚さ］ＪＩＳＬ１９０６「一
般長繊維不織布試験方法」に準じて測定した。

【００４８】［平均単繊維繊度］走査型電子顕微鏡を用
いて、不織布の表面を１０００倍に拡大した写真を撮影
し、この写真に２本の対角線を引き、この対角線と交わ
った繊維の太さを倍率換算した値を用いた。そうして、
該繊維の１００本の平均値を平均単繊維繊度とした。

【００４９】［不織布の水中溶解温度］タテヨコ各１０
ｃｍ長の不織布試料を２０℃の水中に投入、水温を２℃
／分で昇温した際に不織布が完全に水に溶解する温度を
測定した。

【００５０】［不織布のケミカルレース用基布としての
評価］実用のケミカルレース刺繍機にて刺繍し、刺繍工
程および溶解工程を次の基準で評価した。 ◎：極めて良好、○：良好、△：やや難あり、×：不良

【００５１】［総合評価］ケミカルレース基材用不織布
として、不織布の製造、不織布の物性および刺繍基材適
正から総合的に判断し、次の基準で評価した。 ◎：極めて良好、○：良好、△：やや難あり、×：不良

【００５２】［エチレン変性ＰＶＡの製造］撹拌機、窒
素導入口、エチレン導入口および開始剤添加口を備えた
１００Ｌ加圧反応槽に酢酸ビニル２９．０ｋｇおよびメ
タノール３１．０ｋｇを仕込み、６０℃に昇温した後３
０分間窒素バブリングにより系中を窒素置換した。次い
で反応槽圧力が５．９ｋｇ／ｃｍ²(5.8×10⁵Pa)となる
ようにエチレンを導入仕込みした。開始剤として２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）（ＡＭＶ）をメタノールに溶解した濃度
２．８ｇ／Ｌ溶液を調整し、窒素ガスによるバブリング
を行って窒素置換した。上記の重合槽内温を６０℃に調
整した後、上記の開始剤溶液１７０ｍｌを注入し重合を
開始した。重合中はエチレンを導入して反応槽圧力を
５．９ｋｇ／ｃｍ²(5.8×10⁵Pa)に、重合温度を６０℃
に維持し、上記の開始剤溶液を用いて６１０ｍｌ／ｈｒ
でＡＭＶを連続添加して重合を実施した。１０時間後に
重合率が７０％となったところで冷却して重合を停止し
た。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバ
ブリングして脱エチレンを完全に行った。次いで減圧下
に未反応酢酸ビニルモノマーを除去しポリ酢酸ビニルの
メタノール溶液とした。

【００５３】得られた該ポリ酢酸ビニル溶液にメタノー
ルを加えて濃度が５０％となるように調整したポリ酢酸
ビニルのメタノール溶液２００ｇ（溶液中のポリ酢酸ビ
ニル１００ｇ）に、４６．５ｇ（ポリ酢酸ビニル中の酢
酸ビニルユニットに対してモル比（ＭＲ）０．１０）の
アルカリ溶液（ＮａＯＨの１０％メタノール溶液）を添
加してけん化を行った。アルカリ添加後約２分で系がゲ
ル化したものを粉砕器にて粉砕し、６０℃で５５分間放
置してけん化を進行させた後、０．５％酢酸濃度の水／
メタノール＝２０／８０混合溶液１０００ｇを加えて残
存するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指示
薬を用いて中和の終了を確認後、濾別して得られた白色
固体のＰＶＡに蒸留水２０００ｇを加えて室温で３時間
放置洗浄した。上記洗浄操作を３回繰り返した後、さら
にメタノール１０００ｇを加えて室温で３時間放置洗浄
した。この操作を３回繰り返した後に、遠心脱液して得
られたＰＶＡを乾燥機中７０℃で２日間放置して乾燥Ｐ
ＶＡ（ＰＶＡ−１）を得た。

【００５４】得られたエチレン変性ＰＶＡのけん化度は
９７．６モル％であった。また該変性ＰＶＡを灰化させ
た後、酸に溶解したものを用いて原子吸光光度計により
測定したナトリウムの含有量は、変性ＰＶＡ１００質量
部に対して０．０００５質量部であった。続いて、上記
で得た変性ＰＶＡを５０℃で１０時間真空乾燥させた絶
乾のＰＶＡ５０ｇを、メタノール１００ｍＬを用いてメ
タノールソックスレー抽出を３日間行った。抽出液５０
ｍＬに蒸留水５０ｍＬおよびフェノールフタレインを数
滴加え、抽出液中の酸を１／１０００Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液での中和滴定により測定した酢酸の含有量
は、変性ＰＶＡ１００質量部に対して０．００００２質
量部であり、ＰＶＡ中の酢酸とナトリウムイオンの比を
表す値αは０．０４であった。

【００５５】また、重合後未反応酢酸ビニルモノマーを
除去して得られたポリ酢酸ビニルのメタノール溶液をｎ
−ヘキサンに沈殿、アセトンで溶解する再沈精製を３回
行った後、８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製ポリ酢
酸ビニルを得た。該ポリ酢酸ビニルをＤＭＳＯ−ｄ６に
溶解し、５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬＧＸ
−５００）を用いて８０℃で測定したところ、エチレン
の含有量は１０モル％であった。上記のポリ酢酸ビニル
のメタノール溶液をアルカリモル比０．５でけん化した
後、粉砕したものを６０℃で５時間放置して鹸化を進行
させた後、メタノールソックスレーを３日間実施し、次
いで８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製されたエチレ
ン変性ＰＶＡを得た。該ＰＶＡの平均重合度を常法のＪ
ＩＳＫ６７２６に準じて測定したところ３３０であっ
た。さらに該精製された変性ＰＶＡの５％水溶液を調整
し厚み１０ミクロンのキャスト製フィルムを作成した。
該フィルムを８０℃で１日間減圧乾燥を行った後に、Ｄ
ＳＣ（メトラー社、ＴＡ３０００）を用いて、前述の方
法によりＰＶＡの融点を測定したところ２０２℃であっ
た（表１）。

【００５６】

【表１】

【００５７】実施例１上記で得られたＰＶＡ（ＰＶＡ−１）１００質量部と可
塑剤ＳＥ−２７０（三洋化成製；ソルビトール１モルに
エチレンオキサイドを平均２モル付加した化合物）１０
質量部を混合した後、９０℃で１０時間真空乾燥させ
た。続いて２軸同方向の押し出し機で２２５℃でペレッ
トを作成した。該ペレットを押し出し機で加熱して溶融
混練し（入口２００℃±１℃から出口２２５℃±１
℃）、２２５℃の紡糸パックに導き、ノズル径０．３５
ｍｍφ×１００８ホール、吐出量６５５ｃｍ³/分、せん
断速度２,６００sec^-1の条件で紡糸口金から吐出させ、
紡出フィラメント群を２０℃の冷却風で冷却しながら、
ノズルから６０ｃｍの距離にあるエジェクターにより高
速エアーで３５００ｍ／分の引取り速度、ドラフト５２
０で牽引細化させ、開繊したフィラメント群をエンドレ
スに回転している捕集コンベア装置上（ライン速度４５
ｍ／分）に捕集堆積させ長繊維ウエブを形成させた。紡
糸状態は、断糸は全く見られず極めて良好であった。

【００５８】次いで、このウエブを１５０℃に加熱した
凹凸柄エンボスロールとフラットロールとの間で、線圧
５０ｋｇ／ｃｍの圧力下で通過させ、エンボス部分熱圧
着させることにより、単繊維繊度１．９デシテックスの
長繊維からなる目付３０ｇ／ｍ²の長繊維不織布を得
た。得られた不織布は均質なもので極めて良好であっ
た。長繊維不織布の製造条件および製造結果を表２に示
す。

【００５９】

【表２】

【００６０】また、得られた不織布の引張り強力、引張
り伸度、引裂強度、水中溶解温度およびケミカルレース
用基布としての評価について試験した評価結果を表３に
示した。

【００６１】

【表３】

【００６２】実施例２〜１１実施例１で用いたＰＶＡの代わりに表１に示すＰＶＡを
用い、表２に示す可塑剤を配合したペレットを作成後、
表２に示す紡糸条件を採用したこと以外は実施例１と同
じ条件下にてＰＶＡ系長繊維からなる不織ウエブを得
た。続いて表２に示すエンボス処理温度にて部分熱圧着
して長繊維不織布とした。紡糸性および得られた不織布
の状態の結果を表２に示す。得られた不織布の目付、厚
さ、単糸繊度、幅方向（ヨコ）の引張り強力、引張り伸
度、引裂強度、水中溶解温度およびケミカルレース用基
布としての評価について試験した評価結果およびそれら
の結果から判断した総合評価を表３に示す。

【００６３】実施例２〜５に示したＰＶＡ配合ペレット
を用いて、表２に示した不織布製造条件を採用したもの
は、断糸は全く見られず極めて安定した良好な紡糸性で
あった。得られた不織布は極めて均質で良好な地合とケ
ミカルレース用基布として好適な引張り強力、引張り伸
度、引裂強度、水中溶解温度を有しており、かつケミカ
ルレース用基布として工程通過性に優れたものであっ
た。実施例６のＰＶＡ単独ペレットを用いたものおよび
実施例７の未変性ＰＶＡを用いたものは、紡糸性および
得られた不織布の状態が実施例１に比べて僅かに低下し
た。そのためか刺繍用基布としての刺繍工程での基布継
ぎ作業性が僅かに低下した。実施例８のけん化度８９．
４モル％のＰＶＡを用いたもの、実施例９の重合度１７
０のＰＶＡを用いたもの、実施例１０の重合度７５０の
ＰＶＡを用いたものおよび実施例１１のナトリウム含量
が０．０６部のＰＶＡを用いたものは、紡糸時に僅かに
分解臭がしたり、断糸があったりして紡糸性が実施例１
に比べて若干低下しており、また得られた不織布の状態
も実施例１に比べて若干低下しており、良好な程度であ
った。そのためか刺繍用基布としての刺繍工程での基布
継ぎ作業性あるいは基布継ぎ目の状態が実施例１に比べ
て僅かに低下した。

【００６４】比較例１〜８実施例１で用いたＰＶＡの代わりに表１に示すＰＶＡを
用い、表２に示す可塑剤を配合したペレットを作成後、
表２に示す紡糸条件を採用したこと以外は実施例１と同
じ条件下にてＰＶＡ系長繊維からなる不織ウエブを得
た。続いて表２に示すエンボス処理温度にて部分熱圧着
して長繊維不織布とした。紡糸性および得られた不織布
の状態の結果を表２に、得られた不織布の目付、厚さ、
単糸繊度、幅方向（ヨコ）の引張り強力、引張り伸度、
引裂強度、水中溶解温度およびケミカルレース用基布と
しての評価について試験した評価結果およびそれらの結
果から判断した総合評価を表３に示す。

【００６５】実施例１と同一のＰＶＡ系配合ペレットを
用いて、表２に示す不織布製造条件を採用して目付の異
なる不織布を作成した。比較例１の目付が大きいものは
良好な不織布が得られたが、ミシンによる基布継ぎ作業
性が悪かった。比較例２の目付が小さいものは、不織布
の厚薄斑が大きく、さらには不織布の強度が小さく基布
継ぎ目で基布が裂けた。実施例２と同一のＰＶＡ系配合
ペレットを用いて、表２に示す不織布製造条件を採用し
て単糸繊度の異なる不織布を作成した。比較例３の単糸
繊度が小さいものは時々断糸が発生し均質な不織布が得
られなかった。そのためか不織布の強度が小さく基布継
ぎ目で基布が裂けた。比較例４の単糸繊度が大きいもの
は、良好な不織布は得られたが、刺繍工程で刺繍柄が変
形し、良好な刺繍製品が得られなかった。

【００６６】比較例５に示したＰＶＡを用いたものは、
ＰＶＡの結晶性が低下するためと想定されるが、隣接す
る紡出フィラメント同士が一部膠着した。これを完全に
解除できないまま不織ウエブ形成なされたため、少々目
が荒く触感の悪いシートにしかならなかった。得られた
不織布は強度が小さく、２０℃の水に溶解した。該不織
布をケミカルレース用基材として評価したが、刺繍工程
にかからなかった。比較例６に示したＰＶＡを用いたも
のは、極めて良好な不織布を得たが、１００℃の煮沸水
でも溶解しなかった。ケミカルレース用基材としての溶
解工程で溶解しないという問題が発生した。比較例７で
は、ＰＶＡの熱分解による酢酸を含むガス発生とゲル化
のために、比較例８では、溶融粘度が徐々に上昇して安
定な繊維形成ができず、不織ウエブ形成もできなかっ
た。

【００６７】比較例９実施例１と同様にして得たＰＶＡ系長繊維からなる不織
ウエブを、５０℃のエンボスロールで処理したところ、
不織布の形態をなさなかった。

【００６８】比較例１０実施例１で用いたＰＶＡ系配合ペレットにて、実施例１
と同様の条件で押し出し機によって溶融混練したもの
を、２２５℃の紡糸パックに導き、ノズル径０．３５ｍ
ｍφ×２４ホール、吐出量１６ｇ／分、せん断速度２６
００sec^-1、ドラフト２３０の条件で複合紡糸し、紡速
１６００ｍ／分で巻き取り、ＰＶＡフィラメントを得
た。次いで、得られた紡糸原糸を１５０℃の熱風炉で３
倍に延伸し、単繊維繊度２．１デシテックスの複合繊維
を得た。該延伸糸を捲縮機で捲縮を付与し５０ｍｍにカ
ットして原綿化した。この原綿をローラーカードでカー
ディングし、ニードルパンチで絡合して不織布とした。
該不織布のケミカルレース用基材としての評価を同様に
行ったところ、溶解工程は良好であったが、刺繍工程で
基布継ぎ目で基布の裂けが発生した。

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、従来技術では到達でき
なかった安定した溶融紡糸によるＰＶＡ系長繊維からな
り、熱圧融着によってのみ接着されたノーバインダーの
ＰＶＡ系水溶性長繊維不織布（いわゆるスパンボンド不
織布）において、良好な地合と優れた不織布物性を有
し、従来非常に高価な水溶性繊維織物より製造されてい
たケミカルレース用基材に好適な水溶性長繊維不織布を
提供することにある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリビニルアルコール（Ａ）に対して２
５℃におけるpKaが５．０以下の酸基を有する酸（Ｂ）
を、下記の式で表すαが０．０１〜１を満足するように
含有する熱可塑性ポリビニルアルコール（Ｃ）を溶融紡
糸し、紡出フィラメント群を吸引噴射装置で牽引細化さ
せた後、開繊フィラメントを移動式捕集コンベア装置上
に捕集堆積させて長繊維ウエブを形成し、このウエブを
加熱ロールからなる熱エンボス装置により部分的な熱圧
融着を施し、形態を保持して得られるスパンボンド不織
布において、該不織布を形成するポリビニルアルコール
系長繊維は単糸繊度が０．５〜５デシテックス、該不織
布目付が１０ｇ／ｍ²〜５０ｇ／ｍ²であり、該不織布の
水中溶解温度が５０℃〜１００℃であるポリビニルアル
コール系の長繊維不織布であることを特徴とするケミカ
ルレース基材用長繊維不織布。 α＝〔ポリビニルアルコール中の酸（Ｂ）の含有率（質
量％）〕／〔ポリビニルアルコール中のアルカリ金属イ
オン（Ｄ）の含有率（質量％）〕
【請求項２】熱可塑性ポリビニルアルコール（Ｃ）
が、粘度平均重合度が２００〜７００、けん化度が９０
〜９９．９９モル％、融点が１６０℃〜２３０℃である
ポリビニルアルコール（Ａ）からなり、かつ（Ａ）１０
０質量部に対してアルカリ金属イオン（Ｄ）を０．００
００１〜０．０５質量部含有する熱可塑性ポリビニルア
ルコール（Ａ）である請求項１に記載のケミカルレース
基材用長繊維不織布。
【請求項３】熱可塑性ポリビニルアルコール（Ｃ）と
可塑剤（Ｅ）とからなり、該（Ｅ）成分の含有量が１〜
３０質量％である請求項１または２に記載のケミカルレ
ース基材用長繊維不織布。
【請求項４】可塑剤がジグリセリン、ソルビトール１
モルに対してエチレンオキサイドおよび／またはプロピ
レンオキサイドを１〜１０モル％付加した化合物である
請求項３に記載のケミカルレース基材用長繊維不織布。
【請求項５】ポリビニルアルコール（Ａ）が、炭素数
４以下のα-オレフィン単位、ビニルエーテル単位及び
Ｎ−ビニルアミド単位からなる群より選ばれる少なくと
も１種の単位を０．１〜２０モル％含有する変性ポリビ
ニルアルコールである請求項１〜４のいずれか１項に記
載のケミカルレース基材用長繊維不織布。