JP2001262139A - 希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体及びその製造方法並びに放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高輝度かつ微粒子化された粒度分布の揃った希
土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍
光体及びその製造方法並びに放射線像変換パネルを提供
する。 【解決手段】特定の構造式で表わされる酸素導入希土類
付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体
の製造方法であり、輝尽性蛍光体の製造原料のうち少な
くとも１種類が以下の一般式（２）にて表される化合物
である事を特徴とする酸素導入希土類付活アルカリ土類
金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体の製造方法であ
る。 一般式（２） Ａ_lＢ_mＯ_n Ａ：Ｈ及び周期律表１、２族より選ばれる少なくとも１
種の元素 Ｂ：周期律表１３から１７族から選ばれる少なくとも一
種の元素 ｌ、ｍ、ｎ：各々０を越える正の自然数

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は酸素を導入した希土
類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体、
その輝尽性蛍光体の製造方法、並びにその輝尽性蛍光体
を用いた放射線像変換パネルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の放射線写真法に代わる有効な診断
手段として、特開昭５５−１２１４５号などに記載の輝
尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法が知られてい
る。

【０００３】この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射
線像変換パネル（蓄積性蛍光体シートとも呼ばれる。）
を利用するもので、被写体を透過した、あるいは被検体
から発せられた放射線を輝尽性蛍光体に吸収させ、可視
光線、紫外線などの電磁波（励起光と言う。）で時系列
的に輝尽性蛍光体を励起して、蓄積されている放射線エ
ネルギーを蛍光（輝尽発光光という。）として放射さ
せ、この蛍光を光電的に読みとって電気信号を得、得ら
れた電気信号に基づいて被写体あるいは被検体の放射線
画像を可視画像として再生するものである。読み取り後
の変換パネルは、残存画像の消去が行なわれ、次の撮影
に供される。

【０００４】この方法によれば、放射線写真フィルムと
増感紙とを組み合わせて用いる放射線写真法に比して、
はるかに少ない被爆線量で情報量の豊富な放射線画像が
得られる利点がある。又、放射線写真法では撮影毎にフ
ィルムを消費するのに対して、放射線変換パネルは繰り
返し使用されるので、資源保護や経済効率の面からも有
利である。

【０００５】放射線変換パネルは、支持体とその表面に
設けられた輝尽性蛍光体層、又は自己支持性の輝尽性蛍
光体層のみからなり、輝尽性蛍光体層は通常輝尽性蛍光
体とこれを分散支持する結合材からなるものと、蒸着法
や焼結法によって形成される輝尽性蛍光体の凝集体のみ
から構成されるものがある。又、該凝集体の間隙に高分
子物質が含浸されているものも知られている。更に、輝
尽性蛍光体層の支持体側とは反対側の表面には通常、ポ
リマーフィルムや無機物の蒸着膜からなる保護膜が設け
られる。

【０００６】輝尽性蛍光体としては、通常４００〜９０
０ｎｍの範囲にある励起光によって波長３００〜５００
ｎｍの範囲にある輝尽発光を示すものが一般的に利用さ
れ、特開昭５５−１２１４５号、同５５−１６００７８
号、同５６−７４１７５号、同５６−１１６７７７号、
同５７−２３６７３号、同５７−２３６７５号、同５８
−２０６６７８号、同５９−２７２８９号、同５９−２
７９８０号、同５９−５６４７９号、同５９−５６４８
０号等に記載の希土類元素附活アルカリ土類金属弗化ハ
ロゲン化物系蛍光体；特開昭５９−７５２００号、同６
０−８４３８１号、同６０−１０６７５２号、同６０−
１６６３７９号、同６０−２２１４８３号、同６０−２
２８５９２号、同６０−２２８５９３号、同６１−２３
６７９号、同６１−１２０８８２号、同６１−１２０８
８３号、同６１−１２０８８５号、同６１−２３５４８
６号、同６１−２３５４８７号等に記載の２価のユーロ
ピウム附活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光
体；特開昭５５−１２１４４号に記載の希土類元素附活
オキシハライド蛍光体；特開昭５８−６９２８１号に記
載のセリウム附活３価金属オキシハライド蛍光体；特開
昭６０−７０４８４号に記載のビスマス附活アルカリ金
属ハロゲン化物蛍光体；特開昭６０−１４１７８３号、
同６０−１５７１００号に記載の２価のユーロピウム附
活アルカリ土類金属ハロ燐酸塩蛍光体；特開昭６０−１
５７０９９号に記載の２価のユーロピウム附活アルカリ
土類金属ハロほう酸塩蛍光体；特開昭６０−２１７３５
４号に記載の２価のユーロピウム附活アルカリ土類金属
水素化ハロゲン化物蛍光体；特開昭６１−２１１７３
号、同２１１８２号に記載のセリウム附活希土類複合ハ
ロゲン化物蛍光体；特開昭６１−４０３９０号に記載の
セリウム附活希土類ハロ燐酸塩蛍光体；特開昭６０−７
８１５１号に記載の２価のユーロピウム附活ハロゲン化
セリウム・ルビジウム蛍光体；特開昭６０−７８１５１
号に記載の２価のユーロピウム附活複合ハロゲン化物蛍
光体、等が挙げられ、中でも、沃素を含有する２価のユ
ーロピウム附活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍
光体、沃素を含有する希土類元素附活オキシハロゲン化
物蛍光体及び沃素を含有するビスマス附活アルカリ金属
ハロゲン化物蛍光体系蛍光体等の輝尽性蛍光体が知られ
ているが、依然、高輝度の輝尽性蛍光体が求められてい
る。

【０００７】また、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変
換方法の利用が進むにつれて、得られる放射線像の画質
の向上、たとえば、鮮鋭度の向上や粒状性の向上が更に
求められるようになってきた。

【０００８】先に記した、輝尽性蛍光体の製造方法は、
固相法、あるいは焼結法と呼ばれる方法であり、焼成後
の粉砕が必須であり、感度、画像性能に影響する粒子形
状の制御が困難であるという問題を有する。

【０００９】放射線画像の画質の向上の手段の中で、輝
尽性蛍光体の微粒子化と微粒子化された輝尽性蛍光体の
粒径を揃えること、即ち、粒径分布を狭くすることは有
効である。

【００１０】特開平９−２９１２７８号、同７−２３３
３６９号等で開示されている液相からの輝尽性蛍光体の
製造法は、蛍光体原料溶液の濃度を調整して微粒子状の
輝尽性蛍光体前駆体を得る方法であり、粒径分布の揃っ
た輝尽性蛍光体粉末の製造法として有効である。この方
法で得られる輝尽性蛍光体前駆体は、高温での焼成によ
り初めて輝尽発光性を獲得し、前駆体から輝尽性蛍光体
が製造されるが、従来知られていた焼成方法で発現する
輝尽発光強度は十分なものでは無かった。低い輝尽発光
強度は、輝尽性蛍光体から放射線像変換プレートを製造
したときに放射線像変換プレートが低感度となってしま
うため、同じ画質の放射線像を得るための放射線量がよ
り多く必要となる点で不利となる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ま
ず、高輝度の希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン
化物系輝尽性蛍光体を得ることであり、更に微粒子化さ
れ粒径分布の揃った希土類付活アルカリ土類金属弗化ハ
ロゲン化物系輝尽性蛍光体において高い輝尽発光強度を
得ることであり、前記希土類付活アルカリ土類金属弗化
ハロゲン化物系輝尽性蛍光体を用いた高感度高画質の放
射線像変換プレートを提供することである。

【００１２】

【課題を解決する手段】上記本発明の課題は、下記構成
によって達成される。 １．一般式（１） （Ｂａ_1-xＭ² _x）ＦＢｒ_yＩ_1-y：ａ
Ｍ¹、ｂＬｎ、ｃＯ Ｍ¹：Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ金属 Ｍ²：Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ及びＣａからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属 Ｌｎ：Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｄ
ｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、 Ｅｒ及びＹｂからなる群より選ばれる少なくとも一種の
希土類元素 ｘ、ｙ、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ０≦ｘ≦０．３、０
≦ｙ≦０．３、０≦ａ≦０．０５、０＜ｂ≦０．２、０
＜ｃ≦０．１ で表わされる酸素導入希土類付活アルカリ土類金属弗化
ハロゲン化物系輝尽性蛍光体の製造方法であり、輝尽性
蛍光体の製造原料のうち少なくとも１種類が以下の一般
式（２）にて表される化合物である事を特徴とする酸素
導入希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝
尽性蛍光体の製造方法。一般式（２） Ａ_lＢ_mＯ_n Ａ：Ｈ及び周期律表１、２族より選ばれる少なくとも１
種の元素 Ｂ：周期律表１３から１７族より選ばれる少なくとも一
種の元素 ｌ、ｍ、ｎ：各々０を越える正の自然数

【００１３】２．上記１に記載の酸素導入希土類付活ア
ルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体が液相
にて製造されていることを特徴とする希土類付活アルカ
リ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体。

【００１４】３．上記２に記載の液相にて製造されてい
る酸素導入希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化
物系輝尽性蛍光体の前駆体が下記一般式（３）で表され
る化合物を５ｍｇ／ｋｇ前駆体以上含んでいることを特
徴とする酸素導入希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロ
ゲン化物系輝尽性蛍光体。 一般式（３） Ｂ_mＯ_n-z Ｂ：周期律表１３から１７族より選ばれる少なくとも一
種の元素 ｍ、ｎ、z：各々０を越える正の自然数

【００１５】４．上記１に記載の製造方法によって得ら
れた希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝
尽性蛍光体。

【００１６】５．輝尽性蛍光体を含む蛍光体層を有する
放射線像変換パネルにおいて、該蛍光体層が上記２、３
又は４に記載の希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲ
ン化物系輝尽性蛍光体を含むことを特徴とする放射線像
変換パネル。

【００１７】上記の製造方法によって得られる希土類付
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体
は、微粒子でありながら高い輝尽発光強度を持ち、この
輝尽性蛍光体から高感度高画質の放射線像変換プレート
が製造できる。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について説明
する。本発明の酸素導入希土類付活アルカリ土類金属弗
化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体の製造方法の代表的な態
様を以下に詳しく説明する。

【００１９】液相法による輝尽性蛍光体前駆体製造につ
いては、特願平８−２６５５２５号に記載された前駆体
製造方法、特願平８−２６６７１８号に記載された前駆
体製造装置が好ましく利用できる。本発明において輝尽
性蛍光体前駆体とは、一般式（１）の物質が６００℃以
上の高温を経ていない状態を示し、輝尽性蛍光体前駆体
は、輝尽発光性や瞬時発光性をほとんど示さない。

【００２０】本発明では以下の液相合成法により前駆体
を得ることが好ましい。上記一般式（１）からなる希土
類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の
製造は、粒子形状の制御が難しい固相法ではなく、粒径
の制御が容易である液相法により行なった。特に、下記
の二つの液相合成法により輝尽性蛍光体を得ることが好
ましい

【００２１】製造法１：ＢａＩ₂とＬｎのハロゲン化物
を含み、一般式（１）のｘが０でない場合には更に、Ｍ
²のハロゲン化物を、そしてｙが０でない場合には更に
Ｍ¹のハロゲン化物を含み、それらが溶解したのち、Ｂ
ａＩ₂濃度が２ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは３．５ｍｏ
ｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する工程；上記の水溶液を５
０℃以上、好ましくは８０℃以上の温度に維持しなが
ら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは８ｍｏｌ
／Ｌ以上の無機弗化物（弗化アンモニウムもしくはアル
カリ金属の弗化物）の水溶液を添加して希土類付活アル
カリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の
沈澱物を得る工程；上記の前駆体結晶沈澱物を水溶液か
ら分離する工程；そして、分離した前駆体結晶沈澱物を
焼結を避けながら焼成する工程を含む製造方法である。

【００２２】製造法２：母液がハロゲン化アンモニウム
とＬｎのハロゲン化物を含み、一般式（１）のｘが０で
ない場合には更に、Ｍ²のハロゲン化物を、そしてｙが
０でない場合には更にＭ¹のハロゲン化物を含み、それ
らが溶解したのち、ハロゲン化アンモニウム濃度が３ｍ
ｏｌ／Ｌ以上、好ましくは４ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を
調製する工程；上記の水溶液を５０℃以上溶解度未満、
好ましくは８０℃以上の温度に維持しながら、これに濃
度５ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは８ｍｏｌ／Ｌ以上の無
機弗化物（弗化アンモニウムもしくはアルカリ金属の弗
化物）の水溶液とＢａＩ₂の水溶液とを前者の弗素と後
者のＢａとの比率を一定に維持しながら連続的もしくは
間欠的に添加して希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ
化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る工程；上
記の前駆体結晶沈澱物を水溶液から分離する工程；そし
て、分離した前駆体結晶沈澱物を焼結を避けながら焼成
する工程を含む製造方法である。

【００２３】尚、Ｌｎのハロゲン化物および一般式
（２）で表される化合物の添加時期は問わず、添加開始
時にあらかじめ反応母液等の中にあってもよく、また無
機弗化物（弗化アンモニウムもしくはアルカリ金属の弗
化物）の水溶液の添加時、及び無機弗化物（弗化アンモ
ニウムもしくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液とＢａ
Ｉ ₂の水溶液の添加時に同時又は後で添加してもよい。
更に一般式（２）で表される化合物については、前駆体
結晶の沈澱後、反応母液に添加してもよく、更に該前駆
体結晶の沈殿物を水溶液から分離した後に添加しても良
い。いずれにせよ、一般式（２）で表される化合物は焼
成工程以前に添加されていれば良い。

【００２４】尚、本発明に係る粒子（結晶）は平均粒径
が１〜１０μｍで、かつ単分散性のものが好ましく、平
均粒径が１〜５μｍ、平均粒径の分布（％）が２０％以
下のものが好ましく、特に平均粒径が１〜３μｍ、平均
粒径の分布が１５％以下のものが良い。本発明における
平均粒径とは、粒子（結晶）の電子顕微鏡写真より無作
為に粒子２００個を選び、球換算の体積粒子径で平均を
求めたものである。

【００２５】以下に輝尽性蛍光体の製造法の詳細につい
て説明する。 （前駆体結晶の沈澱物の作成、輝尽性蛍光体作成）最初
に、水系媒体中を用いて弗素化合物以外の原料化合物を
溶解させる。すなわち、ＢａＩ₂とＬｎのハロゲン化
物、そして必要により更にＭ²のハロゲン化物、そして
更にＭ¹のハロゲン化物、そして一般式（２）で表され
る化合物を水系媒体中に入れ充分に混合し、溶解させ
て、それらが溶解した水溶液を調製する。ただし、Ｂａ
Ｉ₂濃度が２ｍｏｌ／Ｌ以上となるように、ＢａＩ₂濃度
と水系溶媒との量比を調整しておく。このとき、所望に
より、一般式（２）で表される化合物以外の少量の酸、
アンモニア、アルコール、水溶性高分子ポリマー、水不
溶性金属酸化物微粒子粉体などを添加してもよい。この
水溶液（反応母液）は５０℃に維持される。

【００２６】次に、この５０℃に維持され、撹拌されて
いる水溶液に、無機弗化物（弗化アンモニウム、アルカ
リ金属の弗化物など）の水溶液をポンプ付きのパイプな
どを用いて注入する。この注入は、撹拌が特に激しく実
施されている領域部分に行なうのが好ましい。この無機
弗化物水溶液の反応母液への注入によって、前記の一般
式（１）に該当する希土類付活アルカリ土類金属弗化ハ
ロゲン化物系蛍光体前駆体結晶が沈澱する。

【００２７】次に、上記の蛍光体前駆体結晶を、濾過、
遠心分離などによって溶液から分離し、メタノールなど
によって充分に洗浄し、乾燥する。この乾燥蛍光体前駆
体結晶に、アルミナ微粉末、シリカ微粉末などの焼結防
止剤を添加、混合し、結晶表面に焼結防止剤微粉末を均
一に付着させる。なお、焼成条件を選ぶことによって焼
結防止剤の添加を省略することも可能である。

【００２８】次に、蛍光体前駆体の結晶を、石英ポー
ト、アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容器に充
填し、電気炉の炉心に入れて焼結を避けながら焼成を行
なう。焼成温度は４００〜１３００℃の範囲が適当であ
って、５００〜１０００℃の範囲が好ましい。焼成時間
は蛍光体原料混合物の充填量、焼成温度および炉からの
取出し温度などによっても異なるが、一般には０．５〜
１２時間が適当である。

【００２９】焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、ア
ルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気、あるいは少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する
二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲気、あるいは微量
酸素導入雰囲気が利用される。

【００３０】上記の焼成によって目的の希土類付活アル
カリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体が得られ
る。

【００３１】本発明の一般式（１）で表される希土類付
活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体は、前
記のように、ハロゲン化アンモニウム（ＮＨ₄Ｂｒまた
はＮＨ₄ＣｌまたはＮＨ₄Ｉ）とＬｎのハロゲン化物とを
含み、そして上記一般式（１）のｘが０でない場合には
更にＭ²のハロゲン化物を、そしてｙが０でない場合に
は更にＭ¹のハロゲン化物を含み、それらが溶解した後
のハロゲン化アンモニウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上の水
溶液を調製する工程；この水溶液を５０℃の温度に維持
しながら、これに無機弗化物の水溶液とＢａＩ₂の水溶
液とを前者の弗素と後者のＢａとの比率を一定に維持し
ながら連続的もしくは間欠的に添加して希土類付活アル
カリ土類金属弗化ヨウ化物系蛍光体前駆体結晶の沈澱物
を得る工程；この前駆体結晶沈澱物を水溶液から分離す
る工程；そして分離した前駆体結晶沈澱物を焼結を避け
ながら焼成する工程からなる製造法（製造法２）を利用
しても製造することができる。

【００３２】次に、この製造法を詳しく説明する。ま
ず、水系媒体中を用いてＢａＩ₂と弗素化合物とを除く
原料化合物、そしてハロゲン化アンモニウム（ＮＨ₄Ｂ
ｒまたはＮＨ₄ＣｌまたはＮＨ₄Ｉ）を溶解させる。すな
わち、ハロゲン化アンモニウムとＬｎのハロゲン化物、
そして必要により更にＭ²のハロゲン化物、そして更に
Ｍ¹のハロゲン化物、そして一般式（２）で表される化
合物を水系媒体中に入れ充分に混合し、溶解させて、そ
れらが溶解した水溶液を調製する。ただし、ハロゲン化
アンモニウムの濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上の範囲に入るよ
うに、ハロゲン化アンモニウムと水との量比を調整して
おく。このとき、所望により、一般式（２）で表される
化合物以外の少量の酸、アンモニウム、アルコール、水
溶性高分子ポリマー、水不溶性の金属酸化物微粒子粉体
などを添加してもよい。この水溶液（反応母液）は５０
℃に維持される。

【００３３】次に、この５０℃に維持され、撹拌されて
いる水溶液に、無機弗化物（弗化アンモニウム、アルカ
リ金属の弗化物など）の水溶液とＢａＩ₂の水溶液とを
同時に、無機弗化物の弗素と後者のＢａＩ₂との比率を
一定に維持するように調節しながら連続的もしくは間欠
的に、ポンプ付きのパイプなどを用いて注入する。この
注入は、撹拌が特に激しく実施されている領域部分に行
なうのが好ましい。このように、蛍光体結晶生成中にＢ
ａイオンが過剰にならないように配慮して反応を進行さ
せることによって、前記一般式（１）に該当する希土類
付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系蛍光体前駆体結晶
が沈澱する。

【００３４】次に、蛍光体前駆体結晶を、製造法１の場
合と同様に、溶媒から分離し、乾燥し、次いで焼成を行
なうことによって、目的の希土類付活アルカリ土類金属
弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体が得られる。

【００３５】次に本発明における一般式（２）で表され
る化合物について説明する。 一般式（２） Ａ_lＢ_mＯ_n Ａ：Ｈ及び周期律表１、２族より選ばれる少なくとも一
種の元素 Ｂ：周期律表１３から１７族より選ばれる少なくとも一
種の元素 ｌ：０を越える正の自然数 ｍ：０を越える正の自然数 ｎ：０を越える正の自然数 一般式（２）で表される化合物のうち、代表的なものは
周期律表１、２族に属する元素の酸素酸陰イオンと、水
素あるいはアルカリ金属、およびアルカリ土類金属から
なる化合部である。

【００３６】即ち、Ａは好ましくはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａのうち
少なくとも１種の元素を示す。この中でもＨ、Ｎａ、
Ｋ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａが好ましい。

【００３７】より好ましくはＨ、Ｎａ、Ｋである。Ｂは
好ましくはＢ、Ａｌ、Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂ
ｒ、Ｉである。より好ましくはＣ、Ｎ、Ｓである。一般
式（２）で表される化合物のうち好ましいものは、Ｈ₂
ＣＯ₃、Ｎａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＢａＣ
Ｏ₃、ＨＮＯ₃、ＮａＮＯ₃、ＫＮＯ₃、Ｃａ（ＮＯ₃）₂、
Ｂａ（ＮＯ₃）₂、Ｈ₂ＳＯ₄、Ｎａ₂ＳＯ₄、Ｋ₂ＳＯ₄、Ｃ
ａＳＯ₄、ＢａＳＯ₄、ＨＢｒＯ₃、ＮａＢｒＯ₃、ＫＢｒ
Ｏ₃、ＨＩＯ₃、ＮａＩＯ₃、ＫＩＯ₃、ＨＩＯ₄、ＮａＩ
Ｏ₄であり、より好ましくは、Ｎａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、
ＨＮＯ₃、ＮａＮＯ₃、ＫＮＯ₃、Ｂａ（ＮＯ₃）₂であ
る。一般式（２）で表される化合物の添加方法は、例え
ば個相による製造の場合、焼成による反応を進行させる
前にその他の原料と共に粉砕混合してもよい。また、液
相による製造の場合、予め反応前に反応母液中に添加し
てもよく、あるいは反応時に添加してもよく、さらには
反応終了後に添加してもよい。

【００３８】一般式（２）で表される化合物の好ましい
添加範囲は一般式（１）で示されるアルカリ土類金属弗
化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体に含まれるアルカリ土類
金属１モルあたり、０．００００１モル以上、０．３モ
ル以下である。より好ましくは０．００００５モル以
上、０．２モル以下である。一般式（２）で表される化
合物の添加量がこの範囲にあれば輝度の向上に好まし
い。これ未満であると本発明の課題である、輝度の向上
の効果が少ない場合もある。

【００３９】本発明において、これら一般式（２）で示
される化合物を添加することの効果は、これらの化合物
に由来する酸素を含む陰イオンの存在により、前駆体合
成工程に続く焼成工程における酸素導入の制御の簡便さ
に帰することができる。

【００４０】また、本発明において液相にて蛍光体前駆
体を合成する場合、一般式（３）で示される化合物の前
駆体中の存在量が５ｍｇ／ｋｇ前駆体以上２ｇ／Ｋｇ前
駆体以下であることが好ましい。 一般式（３） Ｂ_mＯ_n-z Ｂ：周期律表１３から１７族から選ばれる少なくとも一
種の元素 ｍ、ｎ、ｚ：各々０を越える正の自然数 一般式（３）中において、Ｂおよびｍは一般式（２）に
示される元素および数である。また、ｚも０を超える正
の自然数である。一般式（３）で表される化合物の代表
的なものは、一般式（２）で表される化合物の酸素酸陰
イオンである。これらの陰イオンのうち好ましいもの
は、ＣＯ₃ ^{2 -}、ＮＯ₃ ^-、ＳＯ₄ ^{2 -}、ＢｒＯ₃ ^-、ＢｒＯ₄ ^-、
ＩＯ₃ ^-、ＩＯ₄ ^-である。これら陰イオンが前駆体に存在
することにより、焼成時の酸素導入の制御が容易にな
る。

【００４１】これらの陰イオンの前駆体中の存在量は、
前駆体１ｋｇあたり５ｍｇ〜２ｇが好ましい。特に好ま
しいのは前駆体１ｋｇあたり５０ｍｇ〜１ｇである。こ
れらの陰イオンの存在量は、イオンクロマトグラフ法に
より測定する事が可能である。イオンクロマトグラフ法
を行う場合、以下のような条件が好ましい。

【００４２】 測定装置：ＤＩＯＮＥＸ社製ＤＸ５００グラジェントイオンクロマトグラフ 測定条件： ・カラム：ＤＩＯＮＥＸ社製ガードカラム ＩｏｎＰａｃ ＡＧ１１ 分離カラム ＩｏｎＰａｃ ＡＳ１１ ・溶離液条件：Ａ：１００ｍＭ ＮａＯＨ Ｂ：超純水 Ａ／Ｂ＝１／９９（分析開始時） ３０／７０（分析終了時） のグラジェント ・サプレッサー：ＤＩＯＮＥＸ社製ＡＳＲＳ−II エクスターナルモード ＳＲＳ電流３００ｍＡ ・再生液：超純水（高純度窒素１０ｐｓｉで送液） ・検出：電気伝導度

【００４３】（試料作成）前駆体一定量を採取し、これ
を超純水で溶解、一定量に仕上げる。これを下記前処理
カートリッジで処理した後、イオンクロマトグラフで測
定する。 前処理カートリッジ：ＤＩＯＮＥＸ社製ＯｎＧｕａｒｄ
−Ａｇ この方法によれば、例えば保持時間１２分に硝酸イオ
ン、保持時間１８分に硫酸イオンのピークが観察され
る。

【００４４】（パネル作成、蛍光体層、塗布工程、支持
体、保護層）本発明の放射線画像変換パネルにおいて用
いられる支持体としては各種高分子材料、ガラス、金属
等が用いられる。特に情報記録材料としての取り扱い上
可撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるものが
好適であり、この点からいえばセルロースアセテートフ
ィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィ
ルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、鉄、
銅、クロム等の金属シートあるいは該金属酸化物の被覆
層を有する金属シートが好ましい。

【００４５】また、これら支持体の層厚は用いる支持体
の材質等によって異なるが、一般的には８０μｍ〜１０
００μｍであり、取り扱い上の点から、さらに好ましく
は８０μｍ〜５００μｍである。これらの支持体の表面
は滑面であってもよいし、輝尽性蛍光体層との接着性を
向上させる目的でマット面としてもよい。さらに、これ
ら支持体は、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目
的で輝尽性蛍光体層が設けられる面に下引層を設けても
よい。

【００４６】本発明において輝尽性蛍光体層に用いられ
る結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキスト
ラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのよう
な天然高分子物質；および、ポリビニルブチラール、ポ
リ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、
塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル
（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリ
マー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどのよ
うな合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げ
ることができる。このような結合剤の中で特に好ましい
ものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリア
ルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと線状
ポリエステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアル
キル（メタ）アクリレートとの混合物およびポリウレタ
ンとポリビニルブチラールとの混合物である。なお、こ
れらの結合剤は架橋剤によって架橋されたものであって
もよい。

【００４７】輝尽性蛍光体層は、例えば、次のような方
法により下引層上に形成することができる。まず、ヨウ
素含有輝尽性蛍光体、上記黄変防止のための亜燐酸エス
テル等の化合物および結合剤を適当な溶剤に添加し、こ
れらを充分に混合して結合剤溶液中に蛍光体粒子および
該化合物の粒子が均一に分散した塗布液を調製する。

【００４８】一般に結合剤は輝尽性蛍光体１重量部に対
して０．０１乃至１重量部の範囲で使用される。しかし
ながら得られる放射線画像変換パネルの感度と鮮鋭性の
点では結合剤は少ない方が好ましく、塗布の容易さとの
兼合いから０．０３乃至０．２重量部の範囲がより好ま
しい。

【００４９】塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との
混合比（ただし、結合剤全部がエポキシ基含有化合物で
ある場合には該化合物と蛍光体との比率に等しい）は、
目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、
エポキシ基含有化合物の添加量などによって異なる。

【００５０】輝尽性蛍光体層用塗布液の調製に用いられ
る溶剤の例としては、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールと
のエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルな
どのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳香族化
合物、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどの
ハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げら
れる。

【００５１】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結
合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混
合されていてもよい。

【００５２】そのような目的に用いられる分散剤の例と
しては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性
界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の
例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐
酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、
フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル；グリ
コール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフ
タリルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、ト
リエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、
ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなど
のポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエ
ステルなどを挙げることができる。

【００５３】上記のようにして調製された塗布液を、次
に下引層の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗
膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、例え
ば、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコータ
ーなどを用いることにより行なうことができる。

【００５４】次いで、形成された塗膜を徐々に加熱する
ことにより乾燥して、下引層上への輝尽性蛍光体層の形
成を完了する。

【００５５】輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放射
線像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と
蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は２０μ
ｍ乃至１ｍｍとする。ただし、この層厚は５０乃至５０
０μｍとするのが好ましい。

【００５６】輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、ボール
ミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高
速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、および超音波分散
機などの分散装置を用いて行なわれる。調製された塗布
液をドクターブレード、ロールコーター、ナイフコータ
ーなどの塗布液を用いて支持体上に塗布し、乾燥するこ
とにより輝尽性蛍光体層が形成される。前記塗布液を保
護層上に塗布し、乾燥した後に輝尽性蛍光体層と支持体
とを接着してもよい。

【００５７】以上、ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウ
ム等の輝尽性蛍光体の例について主に説明したが、ユー
ロピウム付活弗化臭化バリウムその他の一般式（１）で
表される輝尽性蛍光体の製造についても、上記を参照す
ればよい。

【００５８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を例証する。 実施例１ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ₂水溶液（４ｍｏｌ／
Ｌ）２５００ｍｌとＥｕＩ₃水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２６．５ｍｌを反応器に入れた。更に、水溶液中に
６ｍｏｌ／ＬのＨＮＯ ₃を７２．９ｍｌを添加した。こ
の反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保温し
た。弗化アンモニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）１９８
ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈
澱物を生成させた。注入終了後も保温焼結により粒子形
状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防
止するために、アルミナの超微粒子粉体を１重量％添加
し、ミキサーで充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超
微粒子粉体を均一に付着させた。前記輝尽性蛍光体前駆
体を１０Ｌの炉芯容積をもつバッチ式ロータリーキルン
の石英製炉芯管に充填し、９３％窒素／５％水素／２％
酸素の混合ガスを１０Ｌ／ｍｉｎの流量で２０分間流通
させて雰囲気を置換した。十分に炉芯内雰囲気を置換し
た後、９３％窒素／５％水素／２％酸素の混合ガスの流
量を２Ｌ／ｍｉｎに減じ、２ｒｐｍの速度で炉芯管を回
転させながら１０℃／ｍｉｎの昇温速度で８３０℃まで
加熱した。試料温度が８３０℃に到達した後、試料温度
が８３０℃に保ちながら９３％窒素／５％水素の混合ガ
スを１０Ｌ／ｍｉｎの流量で２０分間流通させ、雰囲気
を置換した。その後９３％窒素／５％水素の混合ガスの
流量を２Ｌ／ｍｉｎに減じ、９０分間保持した。９３％
窒素／５％水素の混合ガスの流量を２Ｌ／ｍｉｎに保持
したまま、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２５℃まで冷却
した後、雰囲気を大気に戻し、生成した酸素導入ユーロ
ピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体を取り出した。次
に上記蛍光体粒子を分級することにより平均粒径５μｍ
の粒子を得た。

【００５９】次に放射線像変換パネルの製造例を示す。
蛍光体層形成材料として、上記で得たユーロピウム付活
弗化ヨウ化バリウム蛍光体４２７ｇ、ポリウレタン樹脂
（住友バイエルウレタン社製、デスモラック４１２５）
１５．８ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２．０ｇ
をメチルエチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に
添加し、プロペラミキサーによって分散し、粘度２５〜
３０ＰＳの塗布液を調製した。この塗布液をドクターブ
レードを用いて下塗付きポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に塗布したのち、１００℃で１５分間乾燥させ
て、種々の厚さの蛍光体層を形成した。

【００６０】次に、保護膜形成材料として、フッ素系樹
脂：フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体（旭
硝子社製ルミフロンＬＦ１００）７０ｇ、架橋剤：イソ
シアネート（住友バイエルウレタン社製デスモジュール
Ｚ４３７０）２５ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
５ｇ、およびシリコーン樹脂微粉末（ＫＭＰ−５９０、
信越化学工業社製、粒子径１〜２μｍ）１０ｇをトルエ
ン−イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒に添加
し、塗布液を作った。この塗布液を上記のようにして予
め形成しておいた蛍光体層上にドクターブレードを用い
て塗布し、次に１２０℃で３０分間熱処理して熱硬化さ
せるとともに乾燥し、厚さ１０μｍの保護膜を設けた。
以上の方法により、種々の厚さの輝尽性蛍光体層を有す
る放射線像変換パネルを得た。

【００６１】実施例２ 反応母液に６ｍｏｌ／Ｌの硝酸を添加することの代わり
に、ＫＮＯ₃を４４．１９ｇ添加する事以外は実施例１
と同様にしてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結
晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方法
によりパネルを作成した。

【００６２】実施例３ ＢａＦ₂の粉体１７５．３ｇ、ＢａＩ₂の粉体３９１．１
ｇ、ＥｕＦ₃の粉体０．４１８ｇ、Ｂａ（ＮＯ₃）₂の粉
体９．９７ｇを秤量し、自動乳鉢で１０分間粉砕混合し
た。前記輝尽性蛍光体前駆体を１０Ｌの炉芯容積をもつ
バッチ式ロータリーキルンの石英製炉芯管に充填し、９
３％窒素／５％水素／２％酸素の混合ガスを１０Ｌ／ｍ
ｉｎの流量で２０分間流通させて雰囲気を置換した。十
分に炉芯内雰囲気を置換した後、９３％窒素／５％水素
／２％酸素の混合ガスの流量を２Ｌ／ｍｉｎに減じ、２
ｒｐｍの速度で炉芯管を回転させながら１０℃／ｍｉｎ
の昇温速度で８３０℃まで加熱した。試料温度が８３０
℃に到達した後、試料温度が８３０℃に保ちながら９３
％窒素／５％水素の混合ガスを１０Ｌ／ｍｉｎの流量で
２０分間流通させ、雰囲気を置換した。その後９３％窒
素／５％水素の混合ガスの流量を２Ｌ／ｍｉｎに減じ、
９０分間保持した。９３％窒素／５％水素の混合ガスの
流量を２Ｌ／ｍｉｎに保持したまま、１０℃／ｍｉｎの
降温速度で２５℃まで冷却した後、雰囲気を大気に戻
し、生成した酸素導入ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリ
ウム蛍光体を取り出した。次に上記蛍光体粒子を分級す
ることにより平均粒径５μｍの粒子を得た。実施例１に
記載の方法によりパネルを作成した。

【００６３】比較例１ ＨＮＯ₃を添加しないこと以外は実施例１に記載のユー
ロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。これを
平均粒径５μｍに分級した後、実施例１に記載の方法に
よりパネルを作成した。

【００６４】比較例２ Ｂａ（ＮＯ₃）₂を添加しないこと以外は実施例３と同様
にして記載のユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結
晶を得た。これを平均粒径５μｍに分級した後、実施例
１に記載の方法によりパネルを作成した。

【００６５】（放射線像変換パネルの評価）感度につい
ては、放射線像変換パネルに管電圧８０ＫＶｐのＸ線を
照射した後、パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎ
ｍ）で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発
光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子像倍管）で受光し
てその強度を測定した。下記の表において感度は比較例
１の感度を１００とする相対値で示されている。

【００６６】鮮鋭度については、放射線像変換パネルに
鉛製のＭＴＦチャートを通して管電圧８０ＫＶｐのＸ線
を照射した後パネルＨｅ−Ｎｅレーザー光で操作して励
起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を上記と同じ受
光器で受光して電気信号に変換し、これをアナログ／デ
ジタル変換して磁気テープに記録し、磁気テープをコン
ピューターで分析して磁気テープに記録されているＸ線
像の変調伝達関数（ＭＴＦ）を調べた。下記の表には空
間周波数２サイクル／ｍｍにおけるＭＴＦ値（％）が示
されている。

【００６７】また粒状性については、放射線像変換パネ
ルに管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射した後パネルをＨｅ
−Ｎｅレーザー光で操作して励起し、蛍光体層から放射
される輝尽発光を上記と同じ受光器で受光して電気信号
に変換し、これをフィルムスキャナーによって通常の写
真フィルムに記録し、得られた画像の粒状性を目視で評
価した。なお下記の表において粒状性は増感紙（コニカ
社製ＳＲＯ−２５０）とＸ線写真フィルム（コニカ社製
ＳＲ−Ｇ）を使用した従来実用のＸ線写真撮影によって
得た画像の粒状性と比較して示されている。○印は前記
の増感紙とフィルムを使用したＸ線写真撮影によって得
た画像と同等の粒状性を意味し、◎印はそれよりも良好
な粒状性を意味する。また△印はＸ線写真撮影によって
得た画像よりもやや荒い粒状性を意味し、×印はそれよ
りも著しく荒い粒状性を意味する。

【００６８】

【表１】 また、輝尽性蛍光体の平均粒径は走査型電子顕微鏡写真
より計測した。

【００６９】実施例４ 実施例２と同様に平均粒径５μｍのユーロピウム付活弗
化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体を作成し、実施例１に
記載の方法によりパネルを作成した。また、焼成工程前
の前駆体中に含まれる硝酸イオンの量を測定した。測定
にはＤＩＯＮＥＸ社製ＤＸ５００グラジェントイオンク
ロマトグラフを用い、サプレッサー方式で行った。サプ
レッサーにはＤＩＯＮＥＸ社製ＡＳＲＳ−IIを用い、Ｓ
ＲＳ電流３００ｍＡ、エスターナルモードで使用した。
再生液には超純水を使用し高純度窒素１０ｐｓｉで送液
した。ガードカラムにはＤＩＯＮＥＸ社製ガードカラム
ＩｏｎＰａｃ ＡＧ１１を、分離カラムにはＩｏｎＰａ
ｃ ＡＳ１１を用いた。溶離液条件は１００ｍＭのＮａ
ＯＨ溶液（これをＡ液とする）および超純水（これをＢ
液とする）を用い、分析開始時はＡ液対Ｂ液の体積比を
Ａ／Ｂ＝１／９９にした。分析時間とともにこの割合を
変化させた。１５分後には、Ａ／Ｂ＝１２／８８、２５
分後にはＡ／Ｂ＝３０／７０になるようにした。なお、
検出には電気伝導度検出器を用いた。測定においては、
前駆体一定量を採取し、これを超純水で溶解し、一定量
に仕上げた。これをＤＩＯＮＥＸ社製ＯｎＧｕａｒｄ−
Ａｇ前処理カートリッジに通した後、イオンクロマトグ
ラフにて測定を行った。硝酸イオンのピークは１２．８
分に観測された。なお、定量のための検量線は硝酸ナト
リウムにて作成した。

【００７０】比較例３ 添加するＫＮＯ₃の量を１．１０ｇとすること以外は実
施例４と同様にして平均粒径５μｍのユーロピウム付活
弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体を作成し、実施例１
に記載の方法によりパネルを作成した。また、実施例４
と同様にして焼成工程前の前駆体中に含まれる硝酸イオ
ンの量を測定した。

【００７１】比較例４ 添加するＫＮＯ₃の量を１３２．５７ｇとすること以外
は実施例４と同様にして平均粒径５μｍのユーロピウム
付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体を作成し、実施
例１に記載の方法によりパネルを作成した。また、実施
例４と同様にして焼成工程前の前駆体中に含まれる硝酸
イオンの量を測定した。

【００７２】上記３試料について感度の評価を行った。
蛍光体前駆体に含まれる硝酸イオンの量とあわせ、表２
に結果を示す。

【００７３】

【表２】

【００７４】

【発明の効果】本発明によれば、感度、鮮鋭度及び粒状
性で表される画像特性が全て優れている。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） （Ｂａ_1-xＭ² _x）ＦＢｒ_yＩ_1-y：ａＭ¹、ｂＬｎ、ｃＯ Ｍ¹：Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓからなる群より選ば
   れる少なくとも一種のアルカリ金属 Ｍ²：Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ及びＣａからなる群より選ばれ
   る少なくとも一種のアルカリ土類金属 Ｌｎ：Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｄ
   ｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、 Ｅｒ及びＹｂからなる群より選ばれる少なくとも一種の
   希土類元素ｘ、ｙ、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ０≦ｘ≦
   ０．３、０≦ｙ≦０．３、０≦ａ≦０．０５、０＜ｂ≦
   ０．２、０＜ｃ≦０．１で表わされる酸素導入希土類付
   活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体の
   製造方法であり、輝尽性蛍光体の製造原料のうち少なく
   とも１種類が以下の一般式（２）にて表される化合物で
   ある事を特徴とする酸素導入希土類付活アルカリ土類金
   属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体の製造方法。 一般式（２） Ａ_lＢ_mＯ_n Ａ：Ｈ及び周期律表１、２族より選ばれる少なくとも一
   種の元素 Ｂ：周期律表１３から１７族より選ばれる少なくとも一
   種の元素 ｌ、ｍ、ｎ：各々０を越える正の自然数
2. 【請求項２】請求項１に記載の酸素導入希土類付活アル
   カリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体が液相に
   て製造されていることを特徴とする希土類付活アルカリ
   土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体。
3. 【請求項３】請求項２に記載の液相にて製造されている
   酸素導入希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物
   系輝尽性蛍光体の前駆体が下記一般式（３）で表される
   化合物を５ｍｇ／ｋｇ前駆体以上２ｇ／Ｋｇ前駆体以下
   含んでいることを特徴とする酸素導入希土類付活アルカ
   リ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体。 一般式（３） Ｂ_mＯ_n-z Ｂ：周期律表１３から１７族より選ばれる少なくとも一
   種の元素 ｍ、ｎ、z：各々０を越える正の自然数
4. 【請求項４】請求項１に記載の製造方法によって得られ
   た希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽
   性蛍光体。
5. 【請求項５】輝尽性蛍光体を含む蛍光体層を有する放射
   線像変換パネルにおいて、該蛍光体層が請求項２、３又
   は４に記載の希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン
   化物系輝尽性蛍光体を含むことを特徴とする放射線像変
   換パネル。