JP2001261917A - 水性粉体スラリー組成物、活性エネルギー線硬化型塗料、および、これらの硬化方法 - Google Patents
水性粉体スラリー組成物、活性エネルギー線硬化型塗料、および、これらの硬化方法Info
- Publication number
- JP2001261917A JP2001261917A JP2000081934A JP2000081934A JP2001261917A JP 2001261917 A JP2001261917 A JP 2001261917A JP 2000081934 A JP2000081934 A JP 2000081934A JP 2000081934 A JP2000081934 A JP 2000081934A JP 2001261917 A JP2001261917 A JP 2001261917A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- group
- powder slurry
- slurry composition
- maleimide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 貯蔵安定性、外観、硬度に優れ、しかも光重
合開始剤を添加しない配合、又はその添加量の少ない配
合であっても良好な硬化性を有する水性粉体スラリー組
成物、活性エネルギー線硬化型塗料、さらには、これら
の硬化方法を提供すること。 【解決手段】 マレイミド基含有固体化合物（Ａ）、マ
レイミド基含有化合物（Ｂ）と化合物（Ｂ）と共重合性
する化合物（Ｃ）を含有する固体の組成物（Ｓ）、又は
上記化合物（Ａ）と化合物（Ａ）と共重合性する固体化
合物（Ｄ）とを、水性媒体中に分散せしめてなる水性粉
体スラリー組成物、この組成物を含有する活性エネルギ
ー線硬化型塗料、これらに活性エネルギー線を照射する
硬化方法。
合開始剤を添加しない配合、又はその添加量の少ない配
合であっても良好な硬化性を有する水性粉体スラリー組
成物、活性エネルギー線硬化型塗料、さらには、これら
の硬化方法を提供すること。 【解決手段】 マレイミド基含有固体化合物（Ａ）、マ
レイミド基含有化合物（Ｂ）と化合物（Ｂ）と共重合性
する化合物（Ｃ）を含有する固体の組成物（Ｓ）、又は
上記化合物（Ａ）と化合物（Ａ）と共重合性する固体化
合物（Ｄ）とを、水性媒体中に分散せしめてなる水性粉
体スラリー組成物、この組成物を含有する活性エネルギ
ー線硬化型塗料、これらに活性エネルギー線を照射する
硬化方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、マレイミド基をを
含有する化合物を必須成分として含有する水性粉体スラ
リー組成物、当該組成物を含有する塗料、当該組成物お
よび塗料の硬化方法にするものである。本発明の水性粉
体スラリー組成物は、インキ、塗料、表面処理剤、成形
材料、接着剤もしくは粘着剤等の各種の用途に有効に利
用できるものである。そして、本発明の水性粉体スラリ
ー組成物を含有する塗料は、各種の金属類、プラスチッ
ク類あるいは木材等の各種の基材の被覆に有効に利用で
きるものである。
含有する化合物を必須成分として含有する水性粉体スラ
リー組成物、当該組成物を含有する塗料、当該組成物お
よび塗料の硬化方法にするものである。本発明の水性粉
体スラリー組成物は、インキ、塗料、表面処理剤、成形
材料、接着剤もしくは粘着剤等の各種の用途に有効に利
用できるものである。そして、本発明の水性粉体スラリ
ー組成物を含有する塗料は、各種の金属類、プラスチッ
ク類あるいは木材等の各種の基材の被覆に有効に利用で
きるものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、水性粉体スラリー組成物として
は、熱可塑性の固形樹脂あるいは硬化剤を含有する固形
の熱硬化性樹脂組成物から調製した粉末を、水に分散せ
しめたものが使用されてきた。しかし、かかる熱可塑性
の固形樹脂から調製される水性粉体スラリー組成物から
水を除去して得られる被膜あるいは成型品等の加工品は
硬度や耐溶剤性等の性能に劣る問題がある。また、固形
の熱硬化性樹脂組成物から得られる粉体スラリー組成物
は、一般的に低温での硬化性が不十分で木材やプラスチ
ック等の耐熱性に劣る基材には適用できない問題点があ
る。
は、熱可塑性の固形樹脂あるいは硬化剤を含有する固形
の熱硬化性樹脂組成物から調製した粉末を、水に分散せ
しめたものが使用されてきた。しかし、かかる熱可塑性
の固形樹脂から調製される水性粉体スラリー組成物から
水を除去して得られる被膜あるいは成型品等の加工品は
硬度や耐溶剤性等の性能に劣る問題がある。また、固形
の熱硬化性樹脂組成物から得られる粉体スラリー組成物
は、一般的に低温での硬化性が不十分で木材やプラスチ
ック等の耐熱性に劣る基材には適用できない問題点があ
る。
【０００３】一方、低温硬化型の粉体塗料用組成物とし
て、特開平８−１７６４７２号公報に開示されている如
く固形の不飽和ポリエステル樹脂と（メタ）アクリロイ
ル基含有ポリウレタン樹脂を必須成分として含有する、
加熱によるラジカル重合架橋もしくは活性エネルギー線
の照射による架橋可能な組成物が検討されてきた。ま
た、ＥＰ０６３６６６９Ａ２号公報には、特定性状の不
飽和基を含有する樹脂と特定の二重結合を含有する架橋
剤からなる粉体塗料用の活性エネルギー線架橋型の組成
物が開示されている。
て、特開平８−１７６４７２号公報に開示されている如
く固形の不飽和ポリエステル樹脂と（メタ）アクリロイ
ル基含有ポリウレタン樹脂を必須成分として含有する、
加熱によるラジカル重合架橋もしくは活性エネルギー線
の照射による架橋可能な組成物が検討されてきた。ま
た、ＥＰ０６３６６６９Ａ２号公報には、特定性状の不
飽和基を含有する樹脂と特定の二重結合を含有する架橋
剤からなる粉体塗料用の活性エネルギー線架橋型の組成
物が開示されている。
【０００４】しかし、かかる加熱によるラジカル重合架
橋あるいは活性エネルギー線架橋型の粉体塗料用組成物
においては、低温で充分に流動せしめて平滑な塗膜を得
るために当該組成物の軟化点を従来の熱硬化型粉体塗料
用組成物よりも低く設定する必要がある。そのために、
粉体塗料としてはブロッキングしやすく貯蔵安定性に劣
る欠点があった。また、こうした欠点をカバーするため
に軟化点を高くすると塗膜の平滑性に劣る問題点が生じ
るし、硬化時の溶融粘度性が高くなるために硬化性が不
十分となり、硬度が出にくいといった問題点もあった。
橋あるいは活性エネルギー線架橋型の粉体塗料用組成物
においては、低温で充分に流動せしめて平滑な塗膜を得
るために当該組成物の軟化点を従来の熱硬化型粉体塗料
用組成物よりも低く設定する必要がある。そのために、
粉体塗料としてはブロッキングしやすく貯蔵安定性に劣
る欠点があった。また、こうした欠点をカバーするため
に軟化点を高くすると塗膜の平滑性に劣る問題点が生じ
るし、硬化時の溶融粘度性が高くなるために硬化性が不
十分となり、硬度が出にくいといった問題点もあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来開発されてきた各種の組成物の問題点を抜本的に改良
して、その問題点を解決した新規な水性粉体スラリー組
成物、当該組成物を含有する塗料、さらには、当該粉体
スラリー組成物および当該塗料を硬化せしめる方法を提
供することを目的とするものである。
来開発されてきた各種の組成物の問題点を抜本的に改良
して、その問題点を解決した新規な水性粉体スラリー組
成物、当該組成物を含有する塗料、さらには、当該粉体
スラリー組成物および当該塗料を硬化せしめる方法を提
供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
課題を解決するべく鋭意検討した結果、マレイミド化合
物を必須の成分として含有する水性粉体スラリー組成物
は、硬化性と貯蔵安定性に優れ、しかも塗膜外観や硬度
に優れる硬化物を与えることを見出し、上述した課題を
解決できることを確認するに及んで、本発明を完成する
に至った。
課題を解決するべく鋭意検討した結果、マレイミド化合
物を必須の成分として含有する水性粉体スラリー組成物
は、硬化性と貯蔵安定性に優れ、しかも塗膜外観や硬度
に優れる硬化物を与えることを見出し、上述した課題を
解決できることを確認するに及んで、本発明を完成する
に至った。
【０００７】即ち、本発明は、 １． マレイミド基を含有する３０℃で固体の化合物
（Ａ）を水性媒体中に分散せしめてなる、水性粉体スラ
リー組成物、
（Ａ）を水性媒体中に分散せしめてなる、水性粉体スラ
リー組成物、
【０００８】２． マレイミド基を含有する化合物
（Ｂ）と、当該化合物（Ｂ）と共重合性を有する炭素−
炭素二重結合を含有する化合物（Ｃ）を必須成分として
含有する３０℃で固体の組成物（Ｓ）を水性媒体中に分
散せしめてなる、水性粉体スラリー組成物、
（Ｂ）と、当該化合物（Ｂ）と共重合性を有する炭素−
炭素二重結合を含有する化合物（Ｃ）を必須成分として
含有する３０℃で固体の組成物（Ｓ）を水性媒体中に分
散せしめてなる、水性粉体スラリー組成物、
【０００９】３． マレイミド基を含有する３０℃で固
体の化合物（Ａ）と、当該化合物（Ａ）と共重合性を有
する炭素−炭素二重結合を含有する３０℃で固体の化合
物（Ｄ）とを水性媒体中に分散せしめてなる、水性粉体
スラリー組成物、
体の化合物（Ａ）と、当該化合物（Ａ）と共重合性を有
する炭素−炭素二重結合を含有する３０℃で固体の化合
物（Ｄ）とを水性媒体中に分散せしめてなる、水性粉体
スラリー組成物、
【００１０】４． 前記した、化合物（Ａ）が、２個以
上のマレイミド基を含有する化合物である、上記１また
は３に記載の水性粉体スラリー組成物、
上のマレイミド基を含有する化合物である、上記１また
は３に記載の水性粉体スラリー組成物、
【００１１】５． 前記した、化合物（Ｂ）が、２個以
上のマレイミド基を含有する化合物である、上記２に記
載の水性粉体スラリー組成物、
上のマレイミド基を含有する化合物である、上記２に記
載の水性粉体スラリー組成物、
【００１２】６． 前記した、２個以上のマレイミド基
を含有する化合物において、２個以上のマレイミド基
が、エステル結合、エーテル結合、カーボネート結合お
よびウレタン結合からなる群から選ばれる少なくとも一
種の結合を有する２価以上の有機基と炭素−窒素結合に
より結合したものである、上記４または５に記載の水性
粉体スラリー組成物、
を含有する化合物において、２個以上のマレイミド基
が、エステル結合、エーテル結合、カーボネート結合お
よびウレタン結合からなる群から選ばれる少なくとも一
種の結合を有する２価以上の有機基と炭素−窒素結合に
より結合したものである、上記４または５に記載の水性
粉体スラリー組成物、
【００１３】７． 前記した、化合物（Ｃ）が、アクリ
ロイル基、メタアクリロイル基、ビニルエーテル基、不
飽和二塩基酸エステル基およびビニルエステル基からな
る群より選ばれる少なくとも一種の炭素−炭素二重結合
を含有する基を有するものである、上記２に記載の水性
粉体スラリー組成物、
ロイル基、メタアクリロイル基、ビニルエーテル基、不
飽和二塩基酸エステル基およびビニルエステル基からな
る群より選ばれる少なくとも一種の炭素−炭素二重結合
を含有する基を有するものである、上記２に記載の水性
粉体スラリー組成物、
【００１４】８． 前記した、化合物（Ｃ）が、それぞ
れ炭素−炭素二重結合を含有する、ビニル系重合体、ポ
リエステル系重合体、ポリウレタン系重合体および変性
エポキシ樹脂系重合体から成る群より選ばれる少なくと
も１種の重合体である、上記２または７に記載の水性粉
体スラリー組成物、
れ炭素−炭素二重結合を含有する、ビニル系重合体、ポ
リエステル系重合体、ポリウレタン系重合体および変性
エポキシ樹脂系重合体から成る群より選ばれる少なくと
も１種の重合体である、上記２または７に記載の水性粉
体スラリー組成物、
【００１５】９． 前記した、化合物（Ｄ）が、アクリ
ロイル基、メタアクリロイル基、ビニルエーテル基、不
飽和二塩基酸エステル基およびビニルエステル基からな
る群より選ばれる少なくとも一種の炭素−炭素二重結合
を含有する基を有するものである、上記３に記載の水性
粉体スラリー組成物、
ロイル基、メタアクリロイル基、ビニルエーテル基、不
飽和二塩基酸エステル基およびビニルエステル基からな
る群より選ばれる少なくとも一種の炭素−炭素二重結合
を含有する基を有するものである、上記３に記載の水性
粉体スラリー組成物、
【００１６】１０． 前記した、化合物（Ｄ）が、それ
ぞれ炭素−炭素二重結合を含有する、ビニル系重合体、
ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体および変
性エポキシ樹脂系重合体から成る群より選ばれる少なく
とも１種の重合体である、上記３または９に記載の水性
粉体スラリー組成物、
ぞれ炭素−炭素二重結合を含有する、ビニル系重合体、
ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体および変
性エポキシ樹脂系重合体から成る群より選ばれる少なく
とも１種の重合体である、上記３または９に記載の水性
粉体スラリー組成物、
【００１７】１１． 光重合開始剤を含有しないもので
ある、上記１〜１０のいずれか一項に記載の水性粉体ス
ラリー組成物。
ある、上記１〜１０のいずれか一項に記載の水性粉体ス
ラリー組成物。
【００１８】１２． 上記１〜１１のいずれか一項に記
載の水性粉体スラリー組成物を含有する活性エネルギー
線硬化型塗料、および、
載の水性粉体スラリー組成物を含有する活性エネルギー
線硬化型塗料、および、
【００１９】１３． 上記１〜１１のいずれか一項に記
載の水性粉体スラリー組成物または上記１２に記載の活
性エネルギー線硬化型塗料に、活性エネルギー線を照射
せしめることを特徴とする、水性粉体スラリー組成物も
しくは活性エネルギー線硬化型塗料の硬化方法、を提供
するものである。
載の水性粉体スラリー組成物または上記１２に記載の活
性エネルギー線硬化型塗料に、活性エネルギー線を照射
せしめることを特徴とする、水性粉体スラリー組成物も
しくは活性エネルギー線硬化型塗料の硬化方法、を提供
するものである。
【００２０】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳しく説明す
る。本発明で云う粉体スラリー組成物とは、３０℃で固
形の微粒子が水性媒体に分散された形態であるものを指
称する。
る。本発明で云う粉体スラリー組成物とは、３０℃で固
形の微粒子が水性媒体に分散された形態であるものを指
称する。
【００２１】本発明のスラリー組成物は基本的には、マ
レイミド化合物を必須成分として含有するものである
が、かかる組成物としては、（１）二重結合を含有する
成分としてマレイミド基を含有する３０℃で固体の化合
物（Ａ）を単独で水性媒体中に分散せしめて得られる組
成物［以下、これを組成物（ＰＳ−１）と略称する］、
（２）二重結合を含有する成分として、マレイミド基を
含有する化合物（Ｂ）と、当該化合物（Ｂ）と共重合性
を有する炭素−炭素二重結合を含有する化合物（Ｃ）を
必須成分として含有する３０℃で固体の組成物（Ｓ）を
水性媒体中に分散せしめて得られる組成物［以下、これ
を組成物（ＰＳ−２）と略称する］、（３）二重結合を
含有する成分として、マレイミド基を含有する３０℃で
固体の化合物（Ａ）と、当該化合物（Ａ）と共重合性を
有する炭素−炭素二重結合を含有する３０℃で固体の化
合物（Ｄ）との、それぞれを水性媒体中に分散せしめて
得られる組成物［以下、これを組成物（ＰＳ−３）と略
称する］、の３種類の水性粉体スラリー組成物に関する
ものである。
レイミド化合物を必須成分として含有するものである
が、かかる組成物としては、（１）二重結合を含有する
成分としてマレイミド基を含有する３０℃で固体の化合
物（Ａ）を単独で水性媒体中に分散せしめて得られる組
成物［以下、これを組成物（ＰＳ−１）と略称する］、
（２）二重結合を含有する成分として、マレイミド基を
含有する化合物（Ｂ）と、当該化合物（Ｂ）と共重合性
を有する炭素−炭素二重結合を含有する化合物（Ｃ）を
必須成分として含有する３０℃で固体の組成物（Ｓ）を
水性媒体中に分散せしめて得られる組成物［以下、これ
を組成物（ＰＳ−２）と略称する］、（３）二重結合を
含有する成分として、マレイミド基を含有する３０℃で
固体の化合物（Ａ）と、当該化合物（Ａ）と共重合性を
有する炭素−炭素二重結合を含有する３０℃で固体の化
合物（Ｄ）との、それぞれを水性媒体中に分散せしめて
得られる組成物［以下、これを組成物（ＰＳ−３）と略
称する］、の３種類の水性粉体スラリー組成物に関する
ものである。
【００２２】かかる、３種類の水性粉体スラリー組成物
において、必須成分としてマレイミド基を含有する化合
物（Ａ）または（Ｂ）が使用されるがこれらのうち、化
合物（Ａ）は３０℃において必ず固体の化合物である。
一方、化合物（Ｂ）は３０℃において固体であっても、
液状であってもよい。従って、化合物（Ａ）は化合物
（Ｂ）に包含されるものである。以下に、先ず、マレイ
ミド化合物（Ｂ）について説明をする。
において、必須成分としてマレイミド基を含有する化合
物（Ａ）または（Ｂ）が使用されるがこれらのうち、化
合物（Ａ）は３０℃において必ず固体の化合物である。
一方、化合物（Ｂ）は３０℃において固体であっても、
液状であってもよい。従って、化合物（Ａ）は化合物
（Ｂ）に包含されるものである。以下に、先ず、マレイ
ミド化合物（Ｂ）について説明をする。
【００２３】かかるマレイミド基を含有する化合物
（Ｂ）としては、縮合系や付加重合系等の分子量分布を
有するオリゴマーあるいはポリマー〔以下、これらを化
合物（ＢＰ）と総称する〕に加えて、低分子量の単一分
子量の化合物や分子量が比較的高い単一分子量の化合物
やこれらを比較的高い含有率で含む混合物〔以下、これ
らを化合物（ＢＬ）と略称する〕がある。
（Ｂ）としては、縮合系や付加重合系等の分子量分布を
有するオリゴマーあるいはポリマー〔以下、これらを化
合物（ＢＰ）と総称する〕に加えて、低分子量の単一分
子量の化合物や分子量が比較的高い単一分子量の化合物
やこれらを比較的高い含有率で含む混合物〔以下、これ
らを化合物（ＢＬ）と略称する〕がある。
【００２４】かかる、マレイミド基を含有する化合物
（Ｂ）のうち、化合物（ＢＬ）としては、分子中に１個
のマレイミド基を含有する化合物と２個以上のマレイミ
ド基を含有する化合物の何れをも使用することができ
る。
（Ｂ）のうち、化合物（ＢＬ）としては、分子中に１個
のマレイミド基を含有する化合物と２個以上のマレイミ
ド基を含有する化合物の何れをも使用することができ
る。
【００２５】かかるマレイミド化合物（ＢＬ）のうち、
分子中に１個のマレイミド基を含有する化合物の代表的
なものとしては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−
ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミドの如き
Ｎ−アルキルマレイミド類；Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−ｐ−トリルマレイミド、Ｎ−ｍ−トリルマレイミド
の如きＮ−アリールマレイミド類；Ｎ−ヒドロキシメチ
ルマレイミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルマレイミドの
如きＮ−ヒドロキシアルキルマレイミド類；Ｎ−カルボ
キシメチルマレイミド、Ｎ−（２−カルボキシ）エチル
マレイミドもしくはＮ−（５−カルボキシ）ペンチルマ
レイミド、Ｎ−（１０−カルボキシ）デシルマレイミ
ド、Ｎ−（１２−カルボキシ）ウンデシルマレイミドの
如きカルボキシアルキルマレイミド類；Ｎ−メトキシカ
ルボニルメチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブトキシカルボニ
ルメチルマレイミド、Ｎ−（２−メトキシカルボニル）
エチルマレイミドもしくはＮ−（５−メトキシカルボニ
ル）ペンチルマレイミドの如きカルボキル基を含有する
マレイミド化合物と１価のアルコール類を反応せしめて
得られるエステル結合を含有するマレイミド化合物；
分子中に１個のマレイミド基を含有する化合物の代表的
なものとしては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−
ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミドの如き
Ｎ−アルキルマレイミド類；Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−ｐ−トリルマレイミド、Ｎ−ｍ−トリルマレイミド
の如きＮ−アリールマレイミド類；Ｎ−ヒドロキシメチ
ルマレイミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルマレイミドの
如きＮ−ヒドロキシアルキルマレイミド類；Ｎ−カルボ
キシメチルマレイミド、Ｎ−（２−カルボキシ）エチル
マレイミドもしくはＮ−（５−カルボキシ）ペンチルマ
レイミド、Ｎ−（１０−カルボキシ）デシルマレイミ
ド、Ｎ−（１２−カルボキシ）ウンデシルマレイミドの
如きカルボキシアルキルマレイミド類；Ｎ−メトキシカ
ルボニルメチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブトキシカルボニ
ルメチルマレイミド、Ｎ−（２−メトキシカルボニル）
エチルマレイミドもしくはＮ−（５−メトキシカルボニ
ル）ペンチルマレイミドの如きカルボキル基を含有する
マレイミド化合物と１価のアルコール類を反応せしめて
得られるエステル結合を含有するマレイミド化合物；
【００２６】Ｎ−アセトキシメチルマレイミド、Ｎ−ブ
チリルオキシメチルマレイミド、Ｎ−（５−ベンゾイル
オキシ）ペンチルマレイミドもしくはＮ−（）２−アセ
トキシ）エチルマレイミドの如きＮ−ヒドロキシアルキ
ルマレイミド類をモノカルボン酸類あるいはその誘導体
と反応せしめて得られるエステル結合を含有するマレイ
ミド化合物；Ｎ−メチルカルバモイルオキシメチルマレ
イミド、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイルオキシメチルマレ
イミドもしくはＮ−（２−メチルカルバモイルオキシ）
エチルマレイミドの如き、Ｎ−ヒドロキシアルキルマレ
イミド類をモノイソシアネート類と反応せしめて得られ
るウレタン結合を含有するマレイミド化合物；さらに
は、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチルマレイミ
ド、Ｎ−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エチルマ
レイミド、Ｎ−クロトノイルオキシメチルマレイミド、
Ｎ−ビニルオキシメチルマレイミド、イタコン酸−モノ
メチル−モノマレイミドメチルエステルもしくはフマル
酸−モノメチル−モノマレイミドメチルエステルの如き
１個のマレイミド基とマレイミド基以外の重合性不飽和
二重結合を含有する化合物を併有する化合物等が挙げら
れる。
チリルオキシメチルマレイミド、Ｎ−（５−ベンゾイル
オキシ）ペンチルマレイミドもしくはＮ−（）２−アセ
トキシ）エチルマレイミドの如きＮ−ヒドロキシアルキ
ルマレイミド類をモノカルボン酸類あるいはその誘導体
と反応せしめて得られるエステル結合を含有するマレイ
ミド化合物；Ｎ−メチルカルバモイルオキシメチルマレ
イミド、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイルオキシメチルマレ
イミドもしくはＮ−（２−メチルカルバモイルオキシ）
エチルマレイミドの如き、Ｎ−ヒドロキシアルキルマレ
イミド類をモノイソシアネート類と反応せしめて得られ
るウレタン結合を含有するマレイミド化合物；さらに
は、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチルマレイミ
ド、Ｎ−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エチルマ
レイミド、Ｎ−クロトノイルオキシメチルマレイミド、
Ｎ−ビニルオキシメチルマレイミド、イタコン酸−モノ
メチル−モノマレイミドメチルエステルもしくはフマル
酸−モノメチル−モノマレイミドメチルエステルの如き
１個のマレイミド基とマレイミド基以外の重合性不飽和
二重結合を含有する化合物を併有する化合物等が挙げら
れる。
【００２７】化合物（ＢＬ）のうちで、２個以上のマレ
イミド基を含有する化合物の代表的なものとしては、エ
ステル結合、エーテル結合、カーボネート結合およびウ
レタン結合からなる群から選ばれる少なくとも１種の結
合の１個以上を含有する２価以上の有機基と２個以上の
マレイミド基が炭素−窒素結合により結合した化合物や
２価以上の炭化水素基と２個以上のマレイミド基が炭素
−窒素結合により結合した化合物等が挙げられる。
イミド基を含有する化合物の代表的なものとしては、エ
ステル結合、エーテル結合、カーボネート結合およびウ
レタン結合からなる群から選ばれる少なくとも１種の結
合の１個以上を含有する２価以上の有機基と２個以上の
マレイミド基が炭素−窒素結合により結合した化合物や
２価以上の炭化水素基と２個以上のマレイミド基が炭素
−窒素結合により結合した化合物等が挙げられる。
【００２８】かかる化合物（ＢＬ）のなかで、２価以上
の炭化水素基と２個以上のマレイミド基が炭素−窒素結
合により結合した化合物の具体的なものとしては、Ｎ，
Ｎ’−メタフェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ジフ
ェニルメタンビスマレイミド、エチレンビスマレイミド
もしくはＮ，Ｎ’−テトラメチレンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレンビスマレイミドの如きものが
挙げられる。
の炭化水素基と２個以上のマレイミド基が炭素−窒素結
合により結合した化合物の具体的なものとしては、Ｎ，
Ｎ’−メタフェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ジフ
ェニルメタンビスマレイミド、エチレンビスマレイミド
もしくはＮ，Ｎ’−テトラメチレンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレンビスマレイミドの如きものが
挙げられる。
【００２９】前記した化合物（ＢＬ）のなかで、エーテ
ル結合の１個以上を含有する２価以上の有機基と２個以
上のマレイミド基が炭素−窒素結合により結合した化合
物の具体的なものとしては、環内にエーテル酸素原子を
有するスピロ環構造を含有する２価以上の有機基と２個
以上のマレイミド基が炭素−窒素結合により結合した化
合物〔以下、これを化合物（ＢＬ−１）と略称する〕；
-CH２O-なるオキシメチレン単位に由来するエーテル結
合の少なくとも１個を含有する２価以上の有機基であっ
て、上記化合物（ＢＬ−１）に包含される２価以上の有
機基以外の有機基と、２個以上のマレイミド基が炭素−
窒素結合により結合した化合物〔以下、これを化合物
（ＢＬ−２）と略称する〕等を挙げることが出来る。
ル結合の１個以上を含有する２価以上の有機基と２個以
上のマレイミド基が炭素−窒素結合により結合した化合
物の具体的なものとしては、環内にエーテル酸素原子を
有するスピロ環構造を含有する２価以上の有機基と２個
以上のマレイミド基が炭素−窒素結合により結合した化
合物〔以下、これを化合物（ＢＬ−１）と略称する〕；
-CH２O-なるオキシメチレン単位に由来するエーテル結
合の少なくとも１個を含有する２価以上の有機基であっ
て、上記化合物（ＢＬ−１）に包含される２価以上の有
機基以外の有機基と、２個以上のマレイミド基が炭素−
窒素結合により結合した化合物〔以下、これを化合物
（ＢＬ−２）と略称する〕等を挙げることが出来る。
【００３０】上記した化合物（ＢＬ−１）の代表的なも
のとしては、下記の一般式（Ｉ）で示される化合物を挙
げることが出来る。
のとしては、下記の一般式（Ｉ）で示される化合物を挙
げることが出来る。
【００３１】
【化１】
【００３２】（但し、式中、ｍ及びｎは、各々独立し
て、１〜５の整数を表わし、且つ、ｍ＋ｎは６以下であ
る。Ｘ及びＹは、各々独立して、置換基を有していて
も、有していなくてもよいアルキレン基又は置換基を有
していても、有していなくてもよいアルキレンカルボニ
ルオキシ基を表わす。ｐ１、ｐ２、ｑ１及びｑ２は、各
々独立して、０〜５の整数を表わす。Ｒ１及びＲ２は、
各々独立して、置換基を有していても、有していなくて
もよい、アルキレン基又はアリーレン基を表す。Ｒ’１
及びＲ’２は、各々独立して、水素原子、置換基を有し
ていても、有していなくてもよい、アルキル基又はアリ
ール基又はアラルキル基を表す。）
て、１〜５の整数を表わし、且つ、ｍ＋ｎは６以下であ
る。Ｘ及びＹは、各々独立して、置換基を有していて
も、有していなくてもよいアルキレン基又は置換基を有
していても、有していなくてもよいアルキレンカルボニ
ルオキシ基を表わす。ｐ１、ｐ２、ｑ１及びｑ２は、各
々独立して、０〜５の整数を表わす。Ｒ１及びＲ２は、
各々独立して、置換基を有していても、有していなくて
もよい、アルキレン基又はアリーレン基を表す。Ｒ’１
及びＲ’２は、各々独立して、水素原子、置換基を有し
ていても、有していなくてもよい、アルキル基又はアリ
ール基又はアラルキル基を表す。）
【００３３】上記一般式（Ｉ）で示される化合物に含有
される、ＸまたはＹとしての置換基を有していても、有
していなくてもよいアルキレン基の代表的なものとして
は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基の如
き直鎖アルキレン基；プロピレン基、１−メチル−トリ
メチレン基、２−メチル−トリメチレン基、１−メチル
−テトラメチレン基、２−メチル−テトラメチレン基の
如き分岐構造を有するアルキレン基等が挙げられる。
される、ＸまたはＹとしての置換基を有していても、有
していなくてもよいアルキレン基の代表的なものとして
は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基の如
き直鎖アルキレン基；プロピレン基、１−メチル−トリ
メチレン基、２−メチル−トリメチレン基、１−メチル
−テトラメチレン基、２−メチル−テトラメチレン基の
如き分岐構造を有するアルキレン基等が挙げられる。
【００３４】ＸまたはＹとしての置換基を有していて
も、有していなくてもよいアルキレンカルボニルオキシ
基の代表的なものとしては、メチレンカルボニルオキシ
基、エチレンカルボニルオキシ基、トリメチレンカルボ
ニルオキシ基、テトラメチレンカルボニルオキシ基、ペ
ンタメチレンカルボニルオキシ基、ヘキサメチレンカル
ボニルオキシ基の如き直鎖アルキレンカルボニルオキシ
基；プロピレンカルボニルオキシ基、１−メチル−トリ
メチレンカルボニルオキシ基、２−メチル−トリメチレ
ンカルボニルオキシ基、１−メチル−テトラメチレンカ
ルボニルオキシ基、２−メチル−テトラメチレンカルボ
ニルオキシ基、１−メチル−ペンタメチレンカルボニル
オキシ基、２−メチル−ペンタメチレンカルボニルオキ
シ基、３−メチル−ペンタメチレンカルボニルオキシ
基、２，２−ジメチルトリメチレンカルボニルオキシ基
の如き分岐構造を有するアルキレンカルボニルオキシ基
等が挙げられる。
も、有していなくてもよいアルキレンカルボニルオキシ
基の代表的なものとしては、メチレンカルボニルオキシ
基、エチレンカルボニルオキシ基、トリメチレンカルボ
ニルオキシ基、テトラメチレンカルボニルオキシ基、ペ
ンタメチレンカルボニルオキシ基、ヘキサメチレンカル
ボニルオキシ基の如き直鎖アルキレンカルボニルオキシ
基；プロピレンカルボニルオキシ基、１−メチル−トリ
メチレンカルボニルオキシ基、２−メチル−トリメチレ
ンカルボニルオキシ基、１−メチル−テトラメチレンカ
ルボニルオキシ基、２−メチル−テトラメチレンカルボ
ニルオキシ基、１−メチル−ペンタメチレンカルボニル
オキシ基、２−メチル−ペンタメチレンカルボニルオキ
シ基、３−メチル−ペンタメチレンカルボニルオキシ
基、２，２−ジメチルトリメチレンカルボニルオキシ基
の如き分岐構造を有するアルキレンカルボニルオキシ基
等が挙げられる。
【００３５】Ｒ１とＲ２に挟まれた環状構造は一般的に
スピロ環構造と称されるが、かかる環状構造を有する有
機基の代表的なものとしては、１，３，５，７−テトラ
オキサスピロ［３，３］−２，６−へプチレン基、１，
３，５，７−テトラオキサスピロ［３，４］−２，６−
オクチレン基、１，３，５，７−テトラオキサスピロ
［３，５］−２，６−ノニレン基、１，３，６，８−テ
トラオキサスピロ［３，５］−２，７−ノニレン基、
１，３，５，７−テトラオキサスピロ［３，６］−２，
６−デシレン基、１，３，６，８−テトラオキサスピロ
［３，６］−２，７−デシレン基、１，３，７，９−テ
トラオキサスピロ［３，７］−２，８−ウンデシレン
基、１，３，６，８−テトラオキサスピロ［４，４］−
２，７−ノニレン基、１，３，６，８−テトラオキサス
ピロ［４，５］−２，７−デシレン基、１，３，７，９
−テトラオキサスピロ［４，５］−２，８−デシレン
基、１，３，７，９−テトラオキサスピロ［４，６］−
２，８−ウンデシレン基、１，３，８，１０−テトラオ
キサスピロ［４，７］−２，９−ドデシレン基、２，
４，７，９−テトラオキサスピロ［５，５］−３，８−
ウンデシレン基、２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］−３，９−ウンデシレン基、２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，６］−３，９−ドデシ
レン基、２，４，９，１１−テトラオキサスピロ［５，
７］−３，１０−トリデシレン基等が挙げられる。そし
て、これらのうちで、２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］−３，９−ウンデシレン基が特に好ま
しいものの一つとして挙げられる。
スピロ環構造と称されるが、かかる環状構造を有する有
機基の代表的なものとしては、１，３，５，７−テトラ
オキサスピロ［３，３］−２，６−へプチレン基、１，
３，５，７−テトラオキサスピロ［３，４］−２，６−
オクチレン基、１，３，５，７−テトラオキサスピロ
［３，５］−２，６−ノニレン基、１，３，６，８−テ
トラオキサスピロ［３，５］−２，７−ノニレン基、
１，３，５，７−テトラオキサスピロ［３，６］−２，
６−デシレン基、１，３，６，８−テトラオキサスピロ
［３，６］−２，７−デシレン基、１，３，７，９−テ
トラオキサスピロ［３，７］−２，８−ウンデシレン
基、１，３，６，８−テトラオキサスピロ［４，４］−
２，７−ノニレン基、１，３，６，８−テトラオキサス
ピロ［４，５］−２，７−デシレン基、１，３，７，９
−テトラオキサスピロ［４，５］−２，８−デシレン
基、１，３，７，９−テトラオキサスピロ［４，６］−
２，８−ウンデシレン基、１，３，８，１０−テトラオ
キサスピロ［４，７］−２，９−ドデシレン基、２，
４，７，９−テトラオキサスピロ［５，５］−３，８−
ウンデシレン基、２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］−３，９−ウンデシレン基、２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，６］−３，９−ドデシ
レン基、２，４，９，１１−テトラオキサスピロ［５，
７］−３，１０−トリデシレン基等が挙げられる。そし
て、これらのうちで、２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］−３，９−ウンデシレン基が特に好ま
しいものの一つとして挙げられる。
【００３６】上記一般式（Ｉ）で示される化合物に含有
される、Ｒ１およびＲ２としての置換基を有していて
も、有していなくてももよいアルキレン基又はアリーレ
ン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘ
キサメチレン基の如き直鎖アルキレン基；プロピレン
基、１−メチル−トリメチレン基、２−メチル−トリメ
チレン基、１−メチル−テトラメチレン基、２−メチル
−テトラメチレン基、１−メチル−ペンタメチレン基、
２−メチル−ペンタメチレン基、３−メチル−ペンタメ
チレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基の如き分岐
構造を有するアルキレン基；フェニレン基、１−メチル
フェニレン基、２−メチルフェニレン基の如きアリーレ
ン基等が挙げられる。
される、Ｒ１およびＲ２としての置換基を有していて
も、有していなくてももよいアルキレン基又はアリーレ
ン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘ
キサメチレン基の如き直鎖アルキレン基；プロピレン
基、１−メチル−トリメチレン基、２−メチル−トリメ
チレン基、１−メチル−テトラメチレン基、２−メチル
−テトラメチレン基、１−メチル−ペンタメチレン基、
２−メチル−ペンタメチレン基、３−メチル−ペンタメ
チレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基の如き分岐
構造を有するアルキレン基；フェニレン基、１−メチル
フェニレン基、２−メチルフェニレン基の如きアリーレ
ン基等が挙げられる。
【００３７】Ｒ’１及びＲ’２としての、置換基を有し
ていても、有していなくてもよい、アルキル基又はアリ
ール基又はアラルキル基としては、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基の如き直鎖アルキル基；イソプロ
ピル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、１−メチル
−ブチル基、２−メチル−ブチル基、１−メチル−ペン
チル基、２−メチル−ペンチル基、３−メチル−ペンチ
ル基、ネオペンチル基の如き分岐構造を有するアルキル
基；フェニル基、２−メチルフェニル基の如きアリール
基；ベンジル基、１−メチルベンジル基、３−メチルベ
ンジル基の如きアラルキル基等が挙げられる。
ていても、有していなくてもよい、アルキル基又はアリ
ール基又はアラルキル基としては、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基の如き直鎖アルキル基；イソプロ
ピル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、１−メチル
−ブチル基、２−メチル−ブチル基、１−メチル−ペン
チル基、２−メチル−ペンチル基、３−メチル−ペンチ
ル基、ネオペンチル基の如き分岐構造を有するアルキル
基；フェニル基、２−メチルフェニル基の如きアリール
基；ベンジル基、１−メチルベンジル基、３−メチルベ
ンジル基の如きアラルキル基等が挙げられる。
【００３８】上記した化合物（ＢＬ−２）に含有される
-CH２O-なるオキシメチレン単位に由来するエーテル結
合の少なくとも１個を含有する２価以上の有機基の代表
的なものとしては、-(CH２)３-O-(CH２)３-、-(CH２)３
-O-(CH２)２-O-(CH２)３-、-(CH２)３-O-(CH２)４-O-(C
H２)３-、-(CH２)３-O-CH２-C(CH３)２-CH２-O-(CH２)
３-、-(CH２)３-O-(CH２)２-O-(CH２)２-O-(CH２)３-の
如き１〜３個のオキシメチレン単位を含有する２価の有
機基；C２H５C(CH２OCH２CH２-)３、C(CH２OCH２CH２-)
４の如きオキシメチレン単位を含有する３価または４価
の有機基；-(CH２)rCOO-(CH２)２-O-(CH２)２-OOC-(CH
２)r-（但し、ｒは1〜12なる整数であるものとする）、
-(CH２)rCOO-(CH２)２-O-(CH２)２-O-(CH２)２-OOC-(CH
２)r-（但し、ｒは前出に同じ）、-(CH２)rCOO-CH２CH
(CH３)-O-CH２CH(CH３)-OOC-(CH２)r-（但し、ｒは前出
に同じ）の如きエステル結合を併有する２価の有機基；
C２H５C［CH２OCH２CH２OOC(CH２)r-］３、C［CH２OCH
２CH２OOC(CH２)r-］４（但し、ｒは前出に同じ）の如
きオキシメチン単位とエステル結合を併有する３価また
は４価の有機基；-(CH２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-(CH
２)２-O-CH２CH(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒは前
出に同じ）、-(CH２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-(CH２)２-
O-(CH２)２-O-CH２CH(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒ
は前出に同じ）、-(CH２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-(CH
２)４-O-CH２CH(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒは前
出に同じ）、-(CH２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-(CH２)６-
O-CH２CH(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒは前出に同
じ）、-(CH２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-CH２C(CH３)２CH
２-O-CH２CH(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒは前出に
同じ）、-(CH２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-ph-C(CH３)２-
Ph-O-CH２CH(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒは前出に
同じ、また、-Ph-はパラフェニレン基を表す）、-(CH
２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-ph-C(CH３)２-Ph-O-CH２CH
(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒと-Ph-は前出に同
じ）の如き２−ヒドロキシエステル基をも含有する２価
の有機基；-(CH２)２-OCO(OCH２CH２)２-OCOO-(CH２)２
-もしくは-(CH２)２-OCO(OCH２CH２)３-OCOO-(CH２)２-
の如きカーボネート基をも含有する２価の有機基等が挙
げられる。
-CH２O-なるオキシメチレン単位に由来するエーテル結
合の少なくとも１個を含有する２価以上の有機基の代表
的なものとしては、-(CH２)３-O-(CH２)３-、-(CH２)３
-O-(CH２)２-O-(CH２)３-、-(CH２)３-O-(CH２)４-O-(C
H２)３-、-(CH２)３-O-CH２-C(CH３)２-CH２-O-(CH２)
３-、-(CH２)３-O-(CH２)２-O-(CH２)２-O-(CH２)３-の
如き１〜３個のオキシメチレン単位を含有する２価の有
機基；C２H５C(CH２OCH２CH２-)３、C(CH２OCH２CH２-)
４の如きオキシメチレン単位を含有する３価または４価
の有機基；-(CH２)rCOO-(CH２)２-O-(CH２)２-OOC-(CH
２)r-（但し、ｒは1〜12なる整数であるものとする）、
-(CH２)rCOO-(CH２)２-O-(CH２)２-O-(CH２)２-OOC-(CH
２)r-（但し、ｒは前出に同じ）、-(CH２)rCOO-CH２CH
(CH３)-O-CH２CH(CH３)-OOC-(CH２)r-（但し、ｒは前出
に同じ）の如きエステル結合を併有する２価の有機基；
C２H５C［CH２OCH２CH２OOC(CH２)r-］３、C［CH２OCH
２CH２OOC(CH２)r-］４（但し、ｒは前出に同じ）の如
きオキシメチン単位とエステル結合を併有する３価また
は４価の有機基；-(CH２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-(CH
２)２-O-CH２CH(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒは前
出に同じ）、-(CH２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-(CH２)２-
O-(CH２)２-O-CH２CH(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒ
は前出に同じ）、-(CH２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-(CH
２)４-O-CH２CH(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒは前
出に同じ）、-(CH２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-(CH２)６-
O-CH２CH(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒは前出に同
じ）、-(CH２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-CH２C(CH３)２CH
２-O-CH２CH(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒは前出に
同じ）、-(CH２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-ph-C(CH３)２-
Ph-O-CH２CH(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒは前出に
同じ、また、-Ph-はパラフェニレン基を表す）、-(CH
２)rCOO-CH２CH(OH)CH２-O-ph-C(CH３)２-Ph-O-CH２CH
(OH)CH２-OOC-(CH２)r-（但し、ｒと-Ph-は前出に同
じ）の如き２−ヒドロキシエステル基をも含有する２価
の有機基；-(CH２)２-OCO(OCH２CH２)２-OCOO-(CH２)２
-もしくは-(CH２)２-OCO(OCH２CH２)３-OCOO-(CH２)２-
の如きカーボネート基をも含有する２価の有機基等が挙
げられる。
【００３９】従って、化合物（ＢＬ−２）の代表的なも
のとしては、上記した如き各種の２価以上の有機基の末
端炭素原子にマレイミド基の窒素原子が結合した構造を
有する、各種の化合物が挙げられる。
のとしては、上記した如き各種の２価以上の有機基の末
端炭素原子にマレイミド基の窒素原子が結合した構造を
有する、各種の化合物が挙げられる。
【００４０】化合物（ＢＬ）のうちで、ウレタン結合を
含有する２価以上の有機基に２個以上のマレイミド基が
炭素−窒素結合により結合した化合物の具体的なものと
しては、各種の低分子量のポリイソシアネート化合物と
Ｎ−ヒドロキシアルキルマレイミド化合物の如き水酸基
を含有するマレイミド化合物を反応せしめて得られる各
種の化合物が挙げられる。かかる、マレイミド化合物を
調製する際に使用されるポリイソシアネート化合物の代
表的なものとしては、トリレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き芳香族
ジイソシアネート類；メタキシリレンジイソシアネート
の如きアラルキレンジイソシアネート類；テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネートの如き脂肪族系ジイソシア
ネート類；イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イ
ソシアナートシクロヘキシル）メタン、１，３−ビスイ
ソシアナートメチルシクロヘキサンの如き脂環族ジイソ
シアネート類等が挙げられる。
含有する２価以上の有機基に２個以上のマレイミド基が
炭素−窒素結合により結合した化合物の具体的なものと
しては、各種の低分子量のポリイソシアネート化合物と
Ｎ−ヒドロキシアルキルマレイミド化合物の如き水酸基
を含有するマレイミド化合物を反応せしめて得られる各
種の化合物が挙げられる。かかる、マレイミド化合物を
調製する際に使用されるポリイソシアネート化合物の代
表的なものとしては、トリレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き芳香族
ジイソシアネート類；メタキシリレンジイソシアネート
の如きアラルキレンジイソシアネート類；テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネートの如き脂肪族系ジイソシア
ネート類；イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イ
ソシアナートシクロヘキシル）メタン、１，３−ビスイ
ソシアナートメチルシクロヘキサンの如き脂環族ジイソ
シアネート類等が挙げられる。
【００４１】そして、上記したＮ−ヒドロキシアルキル
マレイミド化合物の代表的なものとしては、前記した化
合物（ＢＬ）の一つとして掲げた各種のＮ−ヒドロキシ
アルキルマレイミド化合物が挙げられる。かかる、Ｎ−
ヒドロキシアルキルマレイミド化合物を公知慣用の方法
により反応せしめることにより目的とするマレイミド基
を含有する化合物（ＢＬ）を合成することが出来る。
マレイミド化合物の代表的なものとしては、前記した化
合物（ＢＬ）の一つとして掲げた各種のＮ−ヒドロキシ
アルキルマレイミド化合物が挙げられる。かかる、Ｎ−
ヒドロキシアルキルマレイミド化合物を公知慣用の方法
により反応せしめることにより目的とするマレイミド基
を含有する化合物（ＢＬ）を合成することが出来る。
【００４２】化合物（ＢＬ）のうちで、エステル結合を
含有する２価以上の有機基に２個以上のマレイミド基が
炭素−窒素結合により結合した化合物の具体的なものと
しては、上述した化合物（ＢＬ−２）のうちのエステル
結合とオキシメチレン単位とを併有する化合物に加え
て、各種のカルボキシル基を含有するマレイミド化合物
あるいは当該カルボキシル基を含有するマレイミド化合
物と１価アルコール類とから得られるカルボン酸エステ
ル基を含有するマレイミド化合物を、エーテル結合を含
有しない多価アルコール類と反応せしめて得られる化合
物；エーテル結合を含有しないポリエポキシ化合物とカ
ルボキシル基を含有するマレイミド化合物との反応生成
物等が挙げられる。
含有する２価以上の有機基に２個以上のマレイミド基が
炭素−窒素結合により結合した化合物の具体的なものと
しては、上述した化合物（ＢＬ−２）のうちのエステル
結合とオキシメチレン単位とを併有する化合物に加え
て、各種のカルボキシル基を含有するマレイミド化合物
あるいは当該カルボキシル基を含有するマレイミド化合
物と１価アルコール類とから得られるカルボン酸エステ
ル基を含有するマレイミド化合物を、エーテル結合を含
有しない多価アルコール類と反応せしめて得られる化合
物；エーテル結合を含有しないポリエポキシ化合物とカ
ルボキシル基を含有するマレイミド化合物との反応生成
物等が挙げられる。
【００４３】かかるエステル結合を含有するマレイミド
化合物（ＢＬ）を調製する際に使用されるカルボキシル
基を含有するマレイミド化合物としては、前記した化合
物（ＢＬ）の一つとして掲げた各種のＮ−カルボキシア
ルキルマレイミド化合物が挙げられる。また、カルボン
酸エステル基を有するマレイミド化合物の代表的なもの
としては、上記した各種のＮ−カルボキシアルキルマレ
イミド化合物を、メタノール、エタノールもしくはｎ−
ブタノールの如き各種の低級１価アルコール類と反応さ
せて得られる各種のエステル類が挙げられる。
化合物（ＢＬ）を調製する際に使用されるカルボキシル
基を含有するマレイミド化合物としては、前記した化合
物（ＢＬ）の一つとして掲げた各種のＮ−カルボキシア
ルキルマレイミド化合物が挙げられる。また、カルボン
酸エステル基を有するマレイミド化合物の代表的なもの
としては、上記した各種のＮ−カルボキシアルキルマレ
イミド化合物を、メタノール、エタノールもしくはｎ−
ブタノールの如き各種の低級１価アルコール類と反応さ
せて得られる各種のエステル類が挙げられる。
【００４４】また、エステル結合を含有するマレイミド
化合物（ＢＬ）を得る際に使用される多価アルコール類
の代表的なものとしては、エチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコールの如きグリコール類；
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール如き３価
以上の多価アルコール類等が挙げられる。かかる多価ア
ルコール類と上述した如きカルボキシル基もしくはカル
ボン酸エステル基を含有するマレイミド化合物から、化
合物（ＢＬ）を調製するには、公知慣用の脱水縮合触媒
もしくはエステル交換触媒を使用する公知慣用の方法を
適用すればよい。
化合物（ＢＬ）を得る際に使用される多価アルコール類
の代表的なものとしては、エチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコールの如きグリコール類；
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール如き３価
以上の多価アルコール類等が挙げられる。かかる多価ア
ルコール類と上述した如きカルボキシル基もしくはカル
ボン酸エステル基を含有するマレイミド化合物から、化
合物（ＢＬ）を調製するには、公知慣用の脱水縮合触媒
もしくはエステル交換触媒を使用する公知慣用の方法を
適用すればよい。
【００４５】エーテル結合を含有しないポリエポキシ化
合物とカルボキシル基を含有するマレイミド化合物との
反応により化合物（ＢＬ）を調製する際に使用されるポ
リエポキシ化合物の代表的なものとしては、アジピン
酸、セバシン酸、テレフタル酸、トリメリット酸の如き
各種のポリカルボン酸のポリグリシジルエステル類；
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）アジペートの如き脂環族ポ
リエポキシ化合物；トリグリシジルイソシアヌレートの
如き複素環を含有するポリエポキシ化合物等が挙げられ
る。かかるポリエポキシ化合物と上述した如きカルボキ
シル基を含有するマレイミド化合物との反応により化合
物（ＢＬ）を調製するには、カルボキシル基とエポキシ
基の間のエステル化反応を行う際に適用される公知慣用
の方法を適用すればよい。
合物とカルボキシル基を含有するマレイミド化合物との
反応により化合物（ＢＬ）を調製する際に使用されるポ
リエポキシ化合物の代表的なものとしては、アジピン
酸、セバシン酸、テレフタル酸、トリメリット酸の如き
各種のポリカルボン酸のポリグリシジルエステル類；
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）アジペートの如き脂環族ポ
リエポキシ化合物；トリグリシジルイソシアヌレートの
如き複素環を含有するポリエポキシ化合物等が挙げられ
る。かかるポリエポキシ化合物と上述した如きカルボキ
シル基を含有するマレイミド化合物との反応により化合
物（ＢＬ）を調製するには、カルボキシル基とエポキシ
基の間のエステル化反応を行う際に適用される公知慣用
の方法を適用すればよい。
【００４６】化合物（ＢＬ）のうちで、カーボネート結
合を含有する２価以上の有機基に２個以上のマレイミド
基が炭素−窒素結合により結合した化合物のより具体的
なものとしては、ビス（マレイミドメチル）カーボネー
ト、ビス（２−マレイミドエチル）カーボネートの如き
化合物が挙げられる。
合を含有する２価以上の有機基に２個以上のマレイミド
基が炭素−窒素結合により結合した化合物のより具体的
なものとしては、ビス（マレイミドメチル）カーボネー
ト、ビス（２−マレイミドエチル）カーボネートの如き
化合物が挙げられる。
【００４７】また、マレイミド基を含有する化合物
（Ｂ）のうち、縮合系や付加重合系等のオリゴマーある
いはポリマーである化合物（ＢＰ）として、１分子中に
少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個のマレイミ
ド基を含有する各種の重合体を使用することができる。
かかる化合物（ＢＰ）の代表的なものとしては、ポリエ
ーテル系樹脂、変性エポキシ樹脂系重合体、ポリエステ
ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系重合体の如き
各種の重合体が挙げられる。
（Ｂ）のうち、縮合系や付加重合系等のオリゴマーある
いはポリマーである化合物（ＢＰ）として、１分子中に
少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個のマレイミ
ド基を含有する各種の重合体を使用することができる。
かかる化合物（ＢＰ）の代表的なものとしては、ポリエ
ーテル系樹脂、変性エポキシ樹脂系重合体、ポリエステ
ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系重合体の如き
各種の重合体が挙げられる。
【００４８】かかる重合体のうちで、ビニル系重合体の
代表的なものとしては、アクリル系重合体、ポリオレフ
ィン系重合体、フルオロオレフィン系重合体等の各種の
ものが挙げられる。また、ポリエステル系樹脂として
は、飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂および不飽和
ポリエステル樹脂が挙げられる。
代表的なものとしては、アクリル系重合体、ポリオレフ
ィン系重合体、フルオロオレフィン系重合体等の各種の
ものが挙げられる。また、ポリエステル系樹脂として
は、飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂および不飽和
ポリエステル樹脂が挙げられる。
【００４９】上述した如きマレイミド基を含有するポリ
エーテル樹脂の代表的なものとしては、ポリエチレング
リコール、ポリエチレントリオール、ポリプロピレング
リコール、ポリプロピレントリオール、ポリテトラメチ
レングリコールの如き公知慣用の各種の水酸基を含有す
るポリエーテルポリオール類と、前記した如きカルボキ
シル基を含有するマレイミド化合物類あるいはそれらと
低級アルコール類とのエステルとを脱水縮合反応もしく
はエステル交換反応により反応せしめることにより得ら
れる、２個以上のマレイミドアルキル基がエステル結合
を介して導入されたポリエーテル樹脂；さらには、下記
のとかなる方法により調製される２個以上のマレイ
ミド基を含有するポリエーテル樹脂が挙げられる。
エーテル樹脂の代表的なものとしては、ポリエチレング
リコール、ポリエチレントリオール、ポリプロピレング
リコール、ポリプロピレントリオール、ポリテトラメチ
レングリコールの如き公知慣用の各種の水酸基を含有す
るポリエーテルポリオール類と、前記した如きカルボキ
シル基を含有するマレイミド化合物類あるいはそれらと
低級アルコール類とのエステルとを脱水縮合反応もしく
はエステル交換反応により反応せしめることにより得ら
れる、２個以上のマレイミドアルキル基がエステル結合
を介して導入されたポリエーテル樹脂；さらには、下記
のとかなる方法により調製される２個以上のマレイ
ミド基を含有するポリエーテル樹脂が挙げられる。
【００５０】上記したポリエーテルポリオール類と前
記した如きジイソシアネート化合物とを、水酸基に対し
てイソシアネート基が過剰となるような比率で反応性せ
しめて、末端にイソシアネート基を含有するプレポリマ
ーを調製し、次いで、得られたプレポリマーに前記した
Ｎ−ヒドロキシアルキルマレイミドの如き水酸基を含有
するマレイミド化合物を反応せしめてウレタン結合を介
して２個以上のマレイミドアルキル基を導入する。 ポリエチレングリコールジグリシジルエール、ポリプ
ロピレングリコールジグリシジルエール、ポリテトラメ
チレングリコールジグリシジルエールの如き公知慣用の
ポリエーテルポリオールのジグリシジルエーテル類と、
前記した如きＮ−カルボキシアルキルマレイミドの如き
カルボキシル基を含有するマレイミド化合物を反応せし
めてエステル結合を介して２個以上のマレイミドアルキ
ル基を導入する。
記した如きジイソシアネート化合物とを、水酸基に対し
てイソシアネート基が過剰となるような比率で反応性せ
しめて、末端にイソシアネート基を含有するプレポリマ
ーを調製し、次いで、得られたプレポリマーに前記した
Ｎ−ヒドロキシアルキルマレイミドの如き水酸基を含有
するマレイミド化合物を反応せしめてウレタン結合を介
して２個以上のマレイミドアルキル基を導入する。 ポリエチレングリコールジグリシジルエール、ポリプ
ロピレングリコールジグリシジルエール、ポリテトラメ
チレングリコールジグリシジルエールの如き公知慣用の
ポリエーテルポリオールのジグリシジルエーテル類と、
前記した如きＮ−カルボキシアルキルマレイミドの如き
カルボキシル基を含有するマレイミド化合物を反応せし
めてエステル結合を介して２個以上のマレイミドアルキ
ル基を導入する。
【００５１】化合物（ＢＰ）としての変性エポキシ樹脂
系重合体の代表的なものとしては、数平均分子量が５０
０〜３，０００程度の各種のエポキシ樹脂類に、前記し
たＮ−カルボキシアルキルマレイミドの如きカルボキシ
ル基を含有するマレイミド化合物を反応せしめて得られ
るものが挙げられる。
系重合体の代表的なものとしては、数平均分子量が５０
０〜３，０００程度の各種のエポキシ樹脂類に、前記し
たＮ−カルボキシアルキルマレイミドの如きカルボキシ
ル基を含有するマレイミド化合物を反応せしめて得られ
るものが挙げられる。
【００５２】その際に使用されるエポキシ樹脂の代表的
なものとしては、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、ビスフェノールＦの如き各種のビスフェノール化合
物と、エピクロルヒドリンもしくはメチルエピクロルヒ
ドリンとの反応により得られるビスフェノール類の（メ
チル）グリシジルエーテル型エポキシ樹脂；水添ビスフ
ェノールＡ、水添ビスフェノールＳ、水添ビスフェノー
ルＦの如き各種の水添ビスフェノール類と、エピクロル
ヒドリンもしくはメチルエピクロルヒドリンとの反応に
より得られる水添ビスフェノール類の（メチル）グリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂；フェノールノボラック樹
脂あるいはクレゾールノボラック樹脂の如きノボラック
樹脂と、エピクロルヒドリンもしくはメチルエピクロル
ヒドリンとの反応により得られるノボラック樹脂の（メ
チル）グリシジルエーテル型エポキシ樹脂等が挙げられ
る。
なものとしては、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、ビスフェノールＦの如き各種のビスフェノール化合
物と、エピクロルヒドリンもしくはメチルエピクロルヒ
ドリンとの反応により得られるビスフェノール類の（メ
チル）グリシジルエーテル型エポキシ樹脂；水添ビスフ
ェノールＡ、水添ビスフェノールＳ、水添ビスフェノー
ルＦの如き各種の水添ビスフェノール類と、エピクロル
ヒドリンもしくはメチルエピクロルヒドリンとの反応に
より得られる水添ビスフェノール類の（メチル）グリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂；フェノールノボラック樹
脂あるいはクレゾールノボラック樹脂の如きノボラック
樹脂と、エピクロルヒドリンもしくはメチルエピクロル
ヒドリンとの反応により得られるノボラック樹脂の（メ
チル）グリシジルエーテル型エポキシ樹脂等が挙げられ
る。
【００５３】マレイミド基を含有する飽和ポリエステル
樹脂の代表的なものとしては、例えば、公知慣用の飽和
多価カルボン酸と公知慣用の多価アルコールを必須成分
とする原料を縮合せしめて得られるポリエステルポリオ
ールまたは前記した多価アルコール類とε−カプロラク
トンとを反応せしめることにより得られるポリカプロラ
クトンポリオール類と、上記した各種のジイソシアネー
ト類を、水酸基に対してイソシアネート基が過剰になる
ような比率で反応せしめて末端にイソシアネート基を含
有するプレポリマーを調製した後に、当該プレポリマー
に上記したＮ−ヒドロキシアルキルマレイミド類の如き
水酸基を含有するマレイミド化合物を反応せしめて得ら
れる、２個以上のマレイミドアルキル基がウレタン結合
を介して結合た飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。
樹脂の代表的なものとしては、例えば、公知慣用の飽和
多価カルボン酸と公知慣用の多価アルコールを必須成分
とする原料を縮合せしめて得られるポリエステルポリオ
ールまたは前記した多価アルコール類とε−カプロラク
トンとを反応せしめることにより得られるポリカプロラ
クトンポリオール類と、上記した各種のジイソシアネー
ト類を、水酸基に対してイソシアネート基が過剰になる
ような比率で反応せしめて末端にイソシアネート基を含
有するプレポリマーを調製した後に、当該プレポリマー
に上記したＮ−ヒドロキシアルキルマレイミド類の如き
水酸基を含有するマレイミド化合物を反応せしめて得ら
れる、２個以上のマレイミドアルキル基がウレタン結合
を介して結合た飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。
【００５４】上記した飽和ポリエステル樹脂を調製する
際に使用される飽和二塩基酸の代表的なものとしては、
フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ヘキサヒドロフタル酸の如き飽
和二塩基酸とかトリメリット酸やブタンテトラカルボン
酸の如き三価以上の多価カルボン酸の如きものが挙げら
れ、それらは、低級アルコールとのエステルあるいは酸
無水物の如き反応性誘導体として使用することもでき
る。
際に使用される飽和二塩基酸の代表的なものとしては、
フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ヘキサヒドロフタル酸の如き飽
和二塩基酸とかトリメリット酸やブタンテトラカルボン
酸の如き三価以上の多価カルボン酸の如きものが挙げら
れ、それらは、低級アルコールとのエステルあるいは酸
無水物の如き反応性誘導体として使用することもでき
る。
【００５５】また、上記した飽和ポリエステル樹脂を調
製する際に使用される多価アルコールの代表的なものと
しては、上記したマレイミド化合物（ＢＬ）を調製する
際に使用されるものとして例示した如き各種の多価アル
コール類が挙げられる。
製する際に使用される多価アルコールの代表的なものと
しては、上記したマレイミド化合物（ＢＬ）を調製する
際に使用されるものとして例示した如き各種の多価アル
コール類が挙げられる。
【００５６】マレイミド基を含有する不飽和ポリエステ
ル樹脂の代表的なものとしては、公知慣用の不飽和二塩
基酸と上述した如き多価アルコールを必須成分とする原
料を縮合せしめて得られる不飽和二塩基酸エステル基を
含有するポリエステルポリオール類と、上記した各種の
ジイソシアネート類を、水酸基に対してイソシアナート
基が過剰になるような比率で反応せしめて末端にイソシ
アネート基を含有するプレポリマーを調製した後に、上
記したＮ−ヒドロキシアルキルマレイミド類の如き水酸
基を含有するマレイミド化合物とを反応せせしめて得ら
れる、２個以上のマレイミドアルキル基がウレタン結合
を介して結合した樹脂が挙げられる。
ル樹脂の代表的なものとしては、公知慣用の不飽和二塩
基酸と上述した如き多価アルコールを必須成分とする原
料を縮合せしめて得られる不飽和二塩基酸エステル基を
含有するポリエステルポリオール類と、上記した各種の
ジイソシアネート類を、水酸基に対してイソシアナート
基が過剰になるような比率で反応せしめて末端にイソシ
アネート基を含有するプレポリマーを調製した後に、上
記したＮ−ヒドロキシアルキルマレイミド類の如き水酸
基を含有するマレイミド化合物とを反応せせしめて得ら
れる、２個以上のマレイミドアルキル基がウレタン結合
を介して結合した樹脂が挙げられる。
【００５７】かかる不飽和ポリエステル樹脂を調製する
際に使用される不飽和二塩基酸の代表的なものとして
は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラヒドロ
フタル酸の如き化合物、あるいは、これらと低級一価ア
ルコール類とのエステルあるいは酸無水物類の如き反応
性誘導体が挙げられる。
際に使用される不飽和二塩基酸の代表的なものとして
は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラヒドロ
フタル酸の如き化合物、あるいは、これらと低級一価ア
ルコール類とのエステルあるいは酸無水物類の如き反応
性誘導体が挙げられる。
【００５８】化合物（ＢＰ）としてのポリウレタン系樹
脂の代表的なものとしては、例えば、上記した如きジイ
ソシアネートと、多価アルコール類を必須の原料として
使用し、しかも水酸基に対してイソシアネート基が過剰
になるような比率でこれらを反応せしめてイソシアネー
ト基を含有するポリウレタンプレポリマーを調製し、得
られたプレポリマーを、上記したＮ−ヒドロキシアルキ
ルマレイミド類の如き水酸基を含有するマレイミド化合
物とを反応せしめて得られる、２個以上のマレイミドア
ルキル基がウレタン結合を介して結合したポリウレタン
樹脂が挙げられる。
脂の代表的なものとしては、例えば、上記した如きジイ
ソシアネートと、多価アルコール類を必須の原料として
使用し、しかも水酸基に対してイソシアネート基が過剰
になるような比率でこれらを反応せしめてイソシアネー
ト基を含有するポリウレタンプレポリマーを調製し、得
られたプレポリマーを、上記したＮ−ヒドロキシアルキ
ルマレイミド類の如き水酸基を含有するマレイミド化合
物とを反応せしめて得られる、２個以上のマレイミドア
ルキル基がウレタン結合を介して結合したポリウレタン
樹脂が挙げられる。
【００５９】かかるマレイミド基を含有するポリウレタ
ン系樹脂を調製するに際し、使用される多価アルコール
成分としては、上掲した如き各種の低分子量の多価アル
コール類に加えて、上掲した如き各種のポリエーテルポ
リオール類やポリエステルポリオール類を使用すること
ができる。
ン系樹脂を調製するに際し、使用される多価アルコール
成分としては、上掲した如き各種の低分子量の多価アル
コール類に加えて、上掲した如き各種のポリエーテルポ
リオール類やポリエステルポリオール類を使用すること
ができる。
【００６０】化合物（ＢＰ）としてのビニル系重合体の
代表的なものとしては、例えば、下記のとかなる方
法により調製される各種の重合体類が挙げられる。
代表的なものとしては、例えば、下記のとかなる方
法により調製される各種の重合体類が挙げられる。
【００６１】予め調製したエポキシ基を含有するビニ
ル系重合体に、上掲したＮ−カルボキシアルキルマレイ
ミドで代表的されるカルボキシル基を含有するマレイミ
ド化合物を反応せしめて、エステル結合を介して２個以
上のマレイミドアルキル基を導入する。
ル系重合体に、上掲したＮ−カルボキシアルキルマレイ
ミドで代表的されるカルボキシル基を含有するマレイミ
ド化合物を反応せしめて、エステル結合を介して２個以
上のマレイミドアルキル基を導入する。
【００６２】予め調製したイソシアネート基を含有す
るビニル系重合体に、上掲したＮ−ヒドロキシアルキル
マレイミドで代表的される水酸基を含有するマレイミド
化合物を反応せしめてウレタン結合を介して２個以上の
マレイミドアルキル基を導入する。
るビニル系重合体に、上掲したＮ−ヒドロキシアルキル
マレイミドで代表的される水酸基を含有するマレイミド
化合物を反応せしめてウレタン結合を介して２個以上の
マレイミドアルキル基を導入する。
【００６３】上述したなる方法において使用されるエ
ポキシ基を含有するビニル系重合体は、グリシジル（メ
タ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレ
ート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）
アクリレート、アリルグリシジルエーテル、グリシジル
ビニルエーテルで代表されるエポキシ基を含有するビニ
ル系単量体を単独せしめるか、または、これらの単量体
を共重合可能な他の単量体と共重合せしめることにより
調製される。
ポキシ基を含有するビニル系重合体は、グリシジル（メ
タ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレ
ート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）
アクリレート、アリルグリシジルエーテル、グリシジル
ビニルエーテルで代表されるエポキシ基を含有するビニ
ル系単量体を単独せしめるか、または、これらの単量体
を共重合可能な他の単量体と共重合せしめることにより
調製される。
【００６４】その際に使用される共重合可能な他の単量
体の代表的なものとしては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレートの如きＣ１
〜Ｃ１８なるアルキル基を有する、各種のアルキル（メ
タ）アクリレート類；
体の代表的なものとしては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレートの如きＣ１
〜Ｃ１８なるアルキル基を有する、各種のアルキル（メ
タ）アクリレート類；
【００６５】シクロペンチル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレートの如き各種の脂環式アルキル（メタ）
アクリレート類；ベンジル（メタ）アクリレート、２−
フェネチル（メタ）アクリレートの如き、各種のアラル
キル（メタ）アクリレート類；
クロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレートの如き各種の脂環式アルキル（メタ）
アクリレート類；ベンジル（メタ）アクリレート、２−
フェネチル（メタ）アクリレートの如き、各種のアラル
キル（メタ）アクリレート類；
【００６６】クロトン酸メチル、クロトン酸エチルの如
き、各種のクロトン酸のアルキルエステル類；ジメチル
マレート、ジ−ｎ−ブチルマレート、ジメチルフマレー
ト、ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジメチルイタコネー
ト、ジ−ｎ−ブチルイタコネートの如き、各種の不飽和
ジカルボン酸のジアルキルエステル類；２−ヒドロキシ
エチル（メア）クリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メア）クリレート、４−ヒドロキシブチル（メア）ク
リレートの如き水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エ
ステル類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−
ヒドロキシブチルビニルエーテルの如き水酸基を含有す
るビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエー
テル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテルの如き水酸
基を含有するアリルエーテル類：
き、各種のクロトン酸のアルキルエステル類；ジメチル
マレート、ジ−ｎ−ブチルマレート、ジメチルフマレー
ト、ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジメチルイタコネー
ト、ジ−ｎ−ブチルイタコネートの如き、各種の不飽和
ジカルボン酸のジアルキルエステル類；２−ヒドロキシ
エチル（メア）クリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メア）クリレート、４−ヒドロキシブチル（メア）ク
リレートの如き水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エ
ステル類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−
ヒドロキシブチルビニルエーテルの如き水酸基を含有す
るビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエー
テル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテルの如き水酸
基を含有するアリルエーテル類：
【００６７】スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き、各種
の芳香族ビニル単量体類；（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル（メタ）アクリルアミドの如き、各種のアミド基
含有単量体類；（メタ）アクリロニトリル、クロトノニ
トリルの如き、各種のシアノ基含有単量体類；フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデンの如き、各種のハロオ
レフィン類；エチレン、プロピレン、イソブチレン如
き、各種のα−オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ピバリン酸ビニル、Ｃ８ 〜Ｃ１０なる分岐
したアルキル基を有するバーサティック酸ビニルの如
き、各種のカルボン酸ビニルエステル類；エチルビニル
エーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルの如き、各
種のアルキルビニルエーテルもしくはシクロアルキルビ
ニルエーテル類などが挙げられる。
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き、各種
の芳香族ビニル単量体類；（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル（メタ）アクリルアミドの如き、各種のアミド基
含有単量体類；（メタ）アクリロニトリル、クロトノニ
トリルの如き、各種のシアノ基含有単量体類；フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデンの如き、各種のハロオ
レフィン類；エチレン、プロピレン、イソブチレン如
き、各種のα−オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ピバリン酸ビニル、Ｃ８ 〜Ｃ１０なる分岐
したアルキル基を有するバーサティック酸ビニルの如
き、各種のカルボン酸ビニルエステル類；エチルビニル
エーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルの如き、各
種のアルキルビニルエーテルもしくはシクロアルキルビ
ニルエーテル類などが挙げられる。
【００６８】上述したなる方法で使用されるイソシア
ネート基を含有するビニル系単量体の代表的なものとし
ては、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレー
ト、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイ
ソシアネートの如きものが挙げられる。
ネート基を含有するビニル系単量体の代表的なものとし
ては、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレー
ト、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイ
ソシアネートの如きものが挙げられる。
【００６９】そしてかかるイソシアネート基を含有する
ビニル系単量体と共重合する際に使用される、その他の
ビニル系単量体の代表的なものとしては、上記したエポ
キシ基を含有する単量体およびエポキシ基を含有する単
量体と共重合可能な単量体類として上記の如く例示した
各種の単量体のなかで水酸基の如き活性水素を含有する
単量体以外のものである。
ビニル系単量体と共重合する際に使用される、その他の
ビニル系単量体の代表的なものとしては、上記したエポ
キシ基を含有する単量体およびエポキシ基を含有する単
量体と共重合可能な単量体類として上記の如く例示した
各種の単量体のなかで水酸基の如き活性水素を含有する
単量体以外のものである。
【００７０】上述したもしくはなる方法により、エ
ポキシ基もしくはイソシアネート基を含有するビニル系
重合体を調製するには公知慣用の各種の方法を適用する
ことができるが、溶液ラジカル重合により調製するのが
最も簡便である。
ポキシ基もしくはイソシアネート基を含有するビニル系
重合体を調製するには公知慣用の各種の方法を適用する
ことができるが、溶液ラジカル重合により調製するのが
最も簡便である。
【００７１】上述した各種化合物（ＢＰ）の重量平均分
子量としては、本発明の水性粉体スラリー組成物あるい
は当該組成物から得られる塗料の硬化性や硬化塗膜の外
観等の点から、概ね５００〜１００，０００、好ましく
は１，０００〜５０，０００程度に設定すればよい。ま
た、かかる各種の重合体に導入されるマレイミド基の量
としては、重合体の種類とか重合体の分子量に応じて最
適な設定が必要であるが、硬化性と硬化塗膜の可とう性
等の点から、重合体の１，０００グラム当たり、概ね
０．３〜７．０モル、好ましくは０．５〜５．０モル程
度でよい。
子量としては、本発明の水性粉体スラリー組成物あるい
は当該組成物から得られる塗料の硬化性や硬化塗膜の外
観等の点から、概ね５００〜１００，０００、好ましく
は１，０００〜５０，０００程度に設定すればよい。ま
た、かかる各種の重合体に導入されるマレイミド基の量
としては、重合体の種類とか重合体の分子量に応じて最
適な設定が必要であるが、硬化性と硬化塗膜の可とう性
等の点から、重合体の１，０００グラム当たり、概ね
０．３〜７．０モル、好ましくは０．５〜５．０モル程
度でよい。
【００７２】上述した各種の重合体のなかで、好ましい
ものとしては、変性エポキシ樹脂系重合体やビニル系重
合体が挙げられ、ビニル系重合体のなかで特に好ましい
ものとして、（メタ）アクリル酸エステル類を必須の単
量体成分として調製されるアクリル系樹脂が挙げられ
る。
ものとしては、変性エポキシ樹脂系重合体やビニル系重
合体が挙げられ、ビニル系重合体のなかで特に好ましい
ものとして、（メタ）アクリル酸エステル類を必須の単
量体成分として調製されるアクリル系樹脂が挙げられ
る。
【００７３】本発明の組成物の一つである組成物（ＰＳ
−１）を調製するには、上述した各種のマレイミド基を
含有する化合物（Ｂ）のうちの３０℃で固形の化合物を
化合物（Ａ）として使用すればよい。かかる化合物
（Ａ）から、本発明の組成物（ＰＳ−１）を調製するに
際し、１種類のマレイミド化合物のみを使用する場合に
は、組成物（ＰＳ−１）の硬化性の点から、当該マレイ
ミド化合物（Ａ）としては、２個以上のマレイミド基を
含有する化合物であることが好ましい。そして、２種類
以上の化合物（Ａ）を使用して組成物（ＰＳ−１）を調
製する場合には、硬化性の点から、それらのうちの少な
くとも１種類は、２個以上のマレイミド基を含有する化
合物であることが好ましい。そして、かかる何れの場合
においても、２個以上のマレイミド基を含有する化合物
としては、組成物（ＰＳ−１）の貯蔵安定性および比較
的低温での加熱により均一な融着体を得る観点から、そ
の融点もしくは軟化点が４０℃以上、好ましくは４０〜
１４０℃、特に好ましくは４０〜１２０℃であるもの
が、特に好ましい。
−１）を調製するには、上述した各種のマレイミド基を
含有する化合物（Ｂ）のうちの３０℃で固形の化合物を
化合物（Ａ）として使用すればよい。かかる化合物
（Ａ）から、本発明の組成物（ＰＳ−１）を調製するに
際し、１種類のマレイミド化合物のみを使用する場合に
は、組成物（ＰＳ−１）の硬化性の点から、当該マレイ
ミド化合物（Ａ）としては、２個以上のマレイミド基を
含有する化合物であることが好ましい。そして、２種類
以上の化合物（Ａ）を使用して組成物（ＰＳ−１）を調
製する場合には、硬化性の点から、それらのうちの少な
くとも１種類は、２個以上のマレイミド基を含有する化
合物であることが好ましい。そして、かかる何れの場合
においても、２個以上のマレイミド基を含有する化合物
としては、組成物（ＰＳ−１）の貯蔵安定性および比較
的低温での加熱により均一な融着体を得る観点から、そ
の融点もしくは軟化点が４０℃以上、好ましくは４０〜
１４０℃、特に好ましくは４０〜１２０℃であるもの
が、特に好ましい。
【００７４】ここに云う、軟化点とは、ＪＩＳ−Ｋ−２
２０７に規定されている如く、グリセリン中で、３±
０．５℃／分の昇温速度で測定される、いわゆる、環球
法により測定される軟化温度を指称するものである。
２０７に規定されている如く、グリセリン中で、３±
０．５℃／分の昇温速度で測定される、いわゆる、環球
法により測定される軟化温度を指称するものである。
【００７５】そして、化合物（Ａ）として、特に好まし
いものの一つとして、上述した各種化合物（ＢＬ）のな
かで、硬化性と得られる塗膜の硬度の点から、環内にエ
ーテル酸素原子を有するスピロ環構造を含有する２価以
上の有機基と２個以上のマレイミド基が炭素−窒素結合
により結合されたものであり、且つ、融点が４０〜１４
０℃、好ましくは４０〜１２０℃なる化合物、および、
オキシメチレン単位に由来するエーテル結合を含む２価
以上の有機基と、２個以上のマレイミド基が炭素−窒素
結合により結合されたものであり、且つ、融点が４０〜
１４０℃、好ましくは４０〜１２０℃なる化合物が挙げ
られる。
いものの一つとして、上述した各種化合物（ＢＬ）のな
かで、硬化性と得られる塗膜の硬度の点から、環内にエ
ーテル酸素原子を有するスピロ環構造を含有する２価以
上の有機基と２個以上のマレイミド基が炭素−窒素結合
により結合されたものであり、且つ、融点が４０〜１４
０℃、好ましくは４０〜１２０℃なる化合物、および、
オキシメチレン単位に由来するエーテル結合を含む２価
以上の有機基と、２個以上のマレイミド基が炭素−窒素
結合により結合されたものであり、且つ、融点が４０〜
１４０℃、好ましくは４０〜１２０℃なる化合物が挙げ
られる。
【００７６】次に、上述した本発明の水性粉体スラリー
組成物のうち、組成物（ＰＳ−２）を調製する際に使用
されるマレイミド基を含有する化合物（Ｂ）、当該マレ
イミド化合物（Ｂ）と共重合性を有する炭素−炭素二重
結合を含有する化合物（Ｃ）を必須成分として含有する
３０℃で固体の組成物（Ｓ）について詳しく説明する。
組成物のうち、組成物（ＰＳ−２）を調製する際に使用
されるマレイミド基を含有する化合物（Ｂ）、当該マレ
イミド化合物（Ｂ）と共重合性を有する炭素−炭素二重
結合を含有する化合物（Ｃ）を必須成分として含有する
３０℃で固体の組成物（Ｓ）について詳しく説明する。
【００７７】かかる組成物（Ｓ）を調製する際に使用さ
れる、化合物（Ｂ）と共重合性を有する炭素−炭素二重
結合を含有する化合物（Ｃ）としては、公知慣用の各種
の化合物を使用することができる。かかる化合物（Ｃ）
に含有される炭素−炭素二重結合の代表的なものとして
は、オレフィン性二重結合、クロトノイル基、アクリロ
イル基、メタアクリロイル基、ビニルエーテル基、不飽
和二塩基酸エステル基およびビニルエステル基等の公知
慣用の各種の二重結合を含有する基が挙げられる。
れる、化合物（Ｂ）と共重合性を有する炭素−炭素二重
結合を含有する化合物（Ｃ）としては、公知慣用の各種
の化合物を使用することができる。かかる化合物（Ｃ）
に含有される炭素−炭素二重結合の代表的なものとして
は、オレフィン性二重結合、クロトノイル基、アクリロ
イル基、メタアクリロイル基、ビニルエーテル基、不飽
和二塩基酸エステル基およびビニルエステル基等の公知
慣用の各種の二重結合を含有する基が挙げられる。
【００７８】かかる化合物（Ｃ）としては、縮合系や付
加重合系等の分子量分布を有するオリゴマーあるいはポ
リマー〔以下、これらを化合物（ＣＰ）と総称する〕に
加えて、低分子量の単一分子量の化合物や分子量が比較
的高い単一分子量の化合物やこれらを比較的高い含有率
で含む混合物〔以下、これらを化合物（ＣＬ）と略称す
る〕がある。かかる化合物（Ｃ）は、単独で使用しても
よいし、２種類以上のブレンド物として使用することも
できる。
加重合系等の分子量分布を有するオリゴマーあるいはポ
リマー〔以下、これらを化合物（ＣＰ）と総称する〕に
加えて、低分子量の単一分子量の化合物や分子量が比較
的高い単一分子量の化合物やこれらを比較的高い含有率
で含む混合物〔以下、これらを化合物（ＣＬ）と略称す
る〕がある。かかる化合物（Ｃ）は、単独で使用しても
よいし、２種類以上のブレンド物として使用することも
できる。
【００７９】化合物（Ｃ）のなかで、化合物（ＣＬ）と
しては、分子中に１個または２個以上のかかる二重結合
を含有する化合物がある。そして、２個以上の二重結合
を含有する化合物（ＣＬ）においては、それらの二重結
合は同種のものであっても、相異なる２種以上のもので
あってもよい。
しては、分子中に１個または２個以上のかかる二重結合
を含有する化合物がある。そして、２個以上の二重結合
を含有する化合物（ＣＬ）においては、それらの二重結
合は同種のものであっても、相異なる２種以上のもので
あってもよい。
【００８０】化合物（ＣＬ）としての１個の炭素−炭素
二重結合を含有する化合物（ＣＬ）の代表的なものとし
ては、上述したまたはなる方法において使用される
ものとして例示した如き各種の官能基を含有するビニル
系単量体あるいは官能基を含有しないビニル系単量体の
うちで室温で液状または固体の単量体類；またはな
る方法において使用されるエポキシ基、水酸基、イソシ
アネート基の如き各種の官能基を含有するビニル系単量
体と、当該各種の官能基と反応するそれぞれ、カルボキ
シル基、イソシアネート基あるいは水酸基の如き官能基
を含有する化合物であって二重結合を含有しない化合物
を反応せしめて得られる化合物；（メタ）アクリロイル
オキシメチルマレイミド、２−［（メタ）アクリロイル
オキシ］エチルマレイミド、５−［（メタ）アクリロイ
ルオキシ］ペンチルマレイミドの如きマレイミド基の１
個とマレイミド基以外の二重結合の１個を併有する化合
物等が挙げられる。
二重結合を含有する化合物（ＣＬ）の代表的なものとし
ては、上述したまたはなる方法において使用される
ものとして例示した如き各種の官能基を含有するビニル
系単量体あるいは官能基を含有しないビニル系単量体の
うちで室温で液状または固体の単量体類；またはな
る方法において使用されるエポキシ基、水酸基、イソシ
アネート基の如き各種の官能基を含有するビニル系単量
体と、当該各種の官能基と反応するそれぞれ、カルボキ
シル基、イソシアネート基あるいは水酸基の如き官能基
を含有する化合物であって二重結合を含有しない化合物
を反応せしめて得られる化合物；（メタ）アクリロイル
オキシメチルマレイミド、２−［（メタ）アクリロイル
オキシ］エチルマレイミド、５−［（メタ）アクリロイ
ルオキシ］ペンチルマレイミドの如きマレイミド基の１
個とマレイミド基以外の二重結合の１個を併有する化合
物等が挙げられる。
【００８１】かかる化合物（ＣＬ）としての、分子中に
２個以上の炭素−炭素二重結合を含有する化合物の代表
的なものとしては、上述した各種の低分子量の多価アル
コール類と（メタ）アクリル酸もしくはクロトン酸を反
応せしめて得られる、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレートもしくはトリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレートで代表されるポリ（メタ）アクリレート
類；エチレングリコールジクロトネート、１，６−ヘキ
サンジオールクロトネートもしくはトリメチロールプロ
パントリクロトネ−トで代表されるポリクロトネート
類；コハク酸ジビニルエステル、アジピン酸ジビニルエ
ステル、セバシン酸ジビニルエステル、フタル酸ジビニ
ルエステルの如きポリカルボン酸のポリビニルエステル
類；エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレン
グリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコール
ジビニルエーテル、テトラメチレングリコールジビニル
エーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテ
ル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジビニルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテルの
如き各種のポリビニルエーテル化合物；
２個以上の炭素−炭素二重結合を含有する化合物の代表
的なものとしては、上述した各種の低分子量の多価アル
コール類と（メタ）アクリル酸もしくはクロトン酸を反
応せしめて得られる、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレートもしくはトリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレートで代表されるポリ（メタ）アクリレート
類；エチレングリコールジクロトネート、１，６−ヘキ
サンジオールクロトネートもしくはトリメチロールプロ
パントリクロトネ−トで代表されるポリクロトネート
類；コハク酸ジビニルエステル、アジピン酸ジビニルエ
ステル、セバシン酸ジビニルエステル、フタル酸ジビニ
ルエステルの如きポリカルボン酸のポリビニルエステル
類；エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレン
グリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコール
ジビニルエーテル、テトラメチレングリコールジビニル
エーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテ
ル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジビニルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテルの
如き各種のポリビニルエーテル化合物；
【００８２】上記した各種の低分子量のポリイソシアネ
ート化合物を、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートや２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートで
代表的される水酸基を含有する（メタ）アクリレート
類、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルや４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテルで代表される水酸基を含有す
るビニルエーテル類あるいはフマル酸モノメチル−モノ
−２−ヒドロキシエチルエステルで代表的される水酸基
を含有する不飽和二塩基酸エステルの如き水酸基を含有
するビニル系単量体と反応せしめて得られるウレタン結
合を介して２個以上の二重結合が結合した化合物；さら
には、各種の多価アルコール類のポリグリシジルエーテ
ルや上述した化合物（ＢＬ）を調製する際に使用できる
ものとして例示したポリカルボン酸のポリグリシジルエ
ステルの如き各種のポリエポキシ化合物と、（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸モノメチル、イタコ
ン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、コハク酸モノビ
ニル、アジピン酸モノビニルの如き各種のカルボキシル
基を含有するビニル系単量体を反応せしめて得られるヒ
ドロキシエステル基を含有する各種の単量体類が挙げら
れる。
ート化合物を、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートや２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートで
代表的される水酸基を含有する（メタ）アクリレート
類、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルや４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテルで代表される水酸基を含有す
るビニルエーテル類あるいはフマル酸モノメチル−モノ
−２−ヒドロキシエチルエステルで代表的される水酸基
を含有する不飽和二塩基酸エステルの如き水酸基を含有
するビニル系単量体と反応せしめて得られるウレタン結
合を介して２個以上の二重結合が結合した化合物；さら
には、各種の多価アルコール類のポリグリシジルエーテ
ルや上述した化合物（ＢＬ）を調製する際に使用できる
ものとして例示したポリカルボン酸のポリグリシジルエ
ステルの如き各種のポリエポキシ化合物と、（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸モノメチル、イタコ
ン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、コハク酸モノビ
ニル、アジピン酸モノビニルの如き各種のカルボキシル
基を含有するビニル系単量体を反応せしめて得られるヒ
ドロキシエステル基を含有する各種の単量体類が挙げら
れる。
【００８３】また、化合物（Ｃ）のなかの重合体である
化合物（ＣＰ）としては、１分子中に少なくとも１個、
好ましくは少なくとも２個の上述した如き二重結合を含
有する各種の重合体を使用することができる。そして、
導入される二重結合としては同種のもののみであって
も、相異なる２種以上であってもよい。かかる重合体の
代表的なものとしては、ポリエーテル樹脂、変性エポキ
シ樹脂系重合体、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ビニル系重合体の如きものが挙げられる。
化合物（ＣＰ）としては、１分子中に少なくとも１個、
好ましくは少なくとも２個の上述した如き二重結合を含
有する各種の重合体を使用することができる。そして、
導入される二重結合としては同種のもののみであって
も、相異なる２種以上であってもよい。かかる重合体の
代表的なものとしては、ポリエーテル樹脂、変性エポキ
シ樹脂系重合体、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ビニル系重合体の如きものが挙げられる。
【００８４】かかる重合体のうちで、ビニル系重合体の
代表的なものとしては、アクリル系重合体、ポリオレフ
ィン系重合体、フルオロオレフィン系重合体の如き各種
のものが挙げられる。また、ポリエステル系樹脂の具体
的なものとしては、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂およびアルキド樹脂等が挙げられる。
代表的なものとしては、アクリル系重合体、ポリオレフ
ィン系重合体、フルオロオレフィン系重合体の如き各種
のものが挙げられる。また、ポリエステル系樹脂の具体
的なものとしては、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂およびアルキド樹脂等が挙げられる。
【００８５】上述した如き各種の二重結合を含有するポ
リエーテル樹脂の代表的なものとしては、ポリエチレン
グリコール、ポリエチレントリオール、ポリプロピレン
グリコール、ポリプロピレントリオール、ポリテトラメ
チレングリコール等で代表されるポリエーテルポリオー
ルと（メタ）アクリル酸もしくはクロトン酸を反応せし
めて調製されるポリ（メタ）アクリレート類もしくはポ
リクロトン酸エステル類；前記したポリエーテルポリオ
ールのポリビニルエーテル類；さらには、下記のとか
なる方法により調製される各種のポリエーテル樹脂が
挙げられる。
リエーテル樹脂の代表的なものとしては、ポリエチレン
グリコール、ポリエチレントリオール、ポリプロピレン
グリコール、ポリプロピレントリオール、ポリテトラメ
チレングリコール等で代表されるポリエーテルポリオー
ルと（メタ）アクリル酸もしくはクロトン酸を反応せし
めて調製されるポリ（メタ）アクリレート類もしくはポ
リクロトン酸エステル類；前記したポリエーテルポリオ
ールのポリビニルエーテル類；さらには、下記のとか
なる方法により調製される各種のポリエーテル樹脂が
挙げられる。
【００８６】上述したなる方法にて於いて中間体と
して調製される末端にイソシアネート基を含有するプレ
ポリマーと、前記した如き各種の水酸基を含有するビニ
ル系単量体とを反応せしめてウレタン結合を介して２個
以上の二重結合を導入する。
して調製される末端にイソシアネート基を含有するプレ
ポリマーと、前記した如き各種の水酸基を含有するビニ
ル系単量体とを反応せしめてウレタン結合を介して２個
以上の二重結合を導入する。
【００８７】前記した各種のポリエーテルポリオール
を、前記した如き各種のカルボキシル基を含有するビニ
ル系単量体類と反応せしめる。
を、前記した如き各種のカルボキシル基を含有するビニ
ル系単量体類と反応せしめる。
【００８８】化合物（ＣＰ）としての変性エポキシ樹脂
系重合体の代表的なものとしては、例えば、上述したマ
レイミド基を含有する変性エポキシ樹脂系重合体を調製
する際に使用されるものとして例示した如き各種のエポ
キシ樹脂類に、前記した如き各種のカルボキシル基を含
有するビニル系単量体類を反応せしめて得られるエステ
ル結合を介して二重結合を含有する基が結合した各種の
変性樹脂が挙げられる。
系重合体の代表的なものとしては、例えば、上述したマ
レイミド基を含有する変性エポキシ樹脂系重合体を調製
する際に使用されるものとして例示した如き各種のエポ
キシ樹脂類に、前記した如き各種のカルボキシル基を含
有するビニル系単量体類を反応せしめて得られるエステ
ル結合を介して二重結合を含有する基が結合した各種の
変性樹脂が挙げられる。
【００８９】化合物（ＣＰ）としての飽和ポリエステル
樹脂の具体的なものとしては、例えば、上述したマレイ
ミド基を含有する飽和ポリエステル樹脂を調製する際に
使用される如き飽和ポリエステル樹脂の末端にイソシア
ネート基を導入したプレポリマーと、前記した如き各種
の水酸基を含有するビニル系単量体とを反応せしめて得
られるウレタン結合を介して２個以上の二重結合を含有
する基を導入せしめた樹脂；２個以上のカルボキシル基
を含有する飽和ポリエステル樹脂と、前記した如きエポ
キシ基を含有するビニル系単量体を反応せしめて得られ
るエステル結合を介して２個以上の二重結合を含有する
基を導入せしめた樹脂が挙げられる。
樹脂の具体的なものとしては、例えば、上述したマレイ
ミド基を含有する飽和ポリエステル樹脂を調製する際に
使用される如き飽和ポリエステル樹脂の末端にイソシア
ネート基を導入したプレポリマーと、前記した如き各種
の水酸基を含有するビニル系単量体とを反応せしめて得
られるウレタン結合を介して２個以上の二重結合を含有
する基を導入せしめた樹脂；２個以上のカルボキシル基
を含有する飽和ポリエステル樹脂と、前記した如きエポ
キシ基を含有するビニル系単量体を反応せしめて得られ
るエステル結合を介して２個以上の二重結合を含有する
基を導入せしめた樹脂が挙げられる。
【００９０】化合物（ＣＰ）としての二重結合を含有す
る不飽和ポリエステル樹脂の具体的なものとしては、例
えば、上述したマレイミド基を含有する不飽和ポリエス
テル樹脂を調製する際に使用される如き不飽和ポリエス
テル樹脂の末端にイソシアネート基を導入したプレポリ
マーと、前記した如き各種の水酸基を含有するビニル系
単量体とを反応せしめて得られるウレタン結合を介して
２個以上の二重結合を含有する基を導入せしめた樹脂；
２個以上のカルボキシル基を含有する不飽和ポリエステ
ル樹脂と前記した如きエポキシ基を含有するビニル系単
量体を反応せしめて得られるエステル結合を介して２個
以上の二重結合を含有する基を導入せしめた樹脂が挙げ
られる。
る不飽和ポリエステル樹脂の具体的なものとしては、例
えば、上述したマレイミド基を含有する不飽和ポリエス
テル樹脂を調製する際に使用される如き不飽和ポリエス
テル樹脂の末端にイソシアネート基を導入したプレポリ
マーと、前記した如き各種の水酸基を含有するビニル系
単量体とを反応せしめて得られるウレタン結合を介して
２個以上の二重結合を含有する基を導入せしめた樹脂；
２個以上のカルボキシル基を含有する不飽和ポリエステ
ル樹脂と前記した如きエポキシ基を含有するビニル系単
量体を反応せしめて得られるエステル結合を介して２個
以上の二重結合を含有する基を導入せしめた樹脂が挙げ
られる。
【００９１】また、化合物（ＢＰ）としての不飽和ポリ
エステル樹脂として、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸の如き公知慣用の不飽和二塩基酸、あるいは、それら
の反応性誘導体を必須の二塩基酸成分として使用して公
知慣用の方法により調製される樹脂をも使用することが
できる。
エステル樹脂として、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸の如き公知慣用の不飽和二塩基酸、あるいは、それら
の反応性誘導体を必須の二塩基酸成分として使用して公
知慣用の方法により調製される樹脂をも使用することが
できる。
【００９２】化合物（ＣＰ）としての二重結合を含有す
るポリウレタン樹脂の具体的なものとしては、例えば、
上述したマレイミド基を含有するポリウレタン樹脂を調
製する際に使用される如き末端にイソシアネート基を含
有するポリウレタンプレポリマーと、前記した如き各種
の水酸基を含有するビニル系単量体とを反応せしめてウ
レタン結合を介して２個以上の二重結合を含有する基を
導入せしめた樹脂が挙げられる。
るポリウレタン樹脂の具体的なものとしては、例えば、
上述したマレイミド基を含有するポリウレタン樹脂を調
製する際に使用される如き末端にイソシアネート基を含
有するポリウレタンプレポリマーと、前記した如き各種
の水酸基を含有するビニル系単量体とを反応せしめてウ
レタン結合を介して２個以上の二重結合を含有する基を
導入せしめた樹脂が挙げられる。
【００９３】化合物（ＣＰ）としてのビニル系重合体の
具体的なものとしては、例えば、下記のとかなる方
法により調製される各種の重合体が挙げられる。
具体的なものとしては、例えば、下記のとかなる方
法により調製される各種の重合体が挙げられる。
【００９４】上述したなる方法で使用される如きエ
ポキシ基を含有するビニル系重合体に、上掲したなる
方法で使用されるものとして例示した如き各種の二重結
合を含有する不飽和モノカルボン酸類を反応せしめる。
ポキシ基を含有するビニル系重合体に、上掲したなる
方法で使用されるものとして例示した如き各種の二重結
合を含有する不飽和モノカルボン酸類を反応せしめる。
【００９５】上述したなる方法で使用される如きイ
ソシアネート基を含有するビニル系重合体と、上掲した
如き各種の水酸基を含有する各種のビニル系単量体を反
応せしめてウレタン結合を介して２個以上の二重結合を
含有する基を導入せしめる。
ソシアネート基を含有するビニル系重合体と、上掲した
如き各種の水酸基を含有する各種のビニル系単量体を反
応せしめてウレタン結合を介して２個以上の二重結合を
含有する基を導入せしめる。
【００９６】また、化合物（Ｃ）のなかで、重合体であ
る化合物 （ＣＰ）の重量平均分子量としては、本発明
の組成物（ＰＳ−２）の硬化性や得られる硬化塗膜の外
観等の点から、概ね５００〜１００，０００、好ましく
は１，０００〜５０，０００程度に設定すればよい。ま
た、かかる各種の重合体に導入されるマレイミド基と共
重合する不飽和二重結合の導入量としては、重合体の種
類とか重合体の分子量に応じて最適な設定が必要である
が、硬化性と硬化塗膜の可とう性等の点から、重合体の
１，０００グラム当たり、概ね０．３〜７．０モル、好
ましくは０．５〜５．０モル程度でよい。また、化合物
（ＣＰ）は、組成物（ＰＳ−２）の貯蔵貯蔵安定性の点
から３０℃で固形であるものが好ましく、その軟化点と
しては、４０〜１４０℃、好ましくは４０〜１２０℃の
範囲内に設定するのが適切である。
る化合物 （ＣＰ）の重量平均分子量としては、本発明
の組成物（ＰＳ−２）の硬化性や得られる硬化塗膜の外
観等の点から、概ね５００〜１００，０００、好ましく
は１，０００〜５０，０００程度に設定すればよい。ま
た、かかる各種の重合体に導入されるマレイミド基と共
重合する不飽和二重結合の導入量としては、重合体の種
類とか重合体の分子量に応じて最適な設定が必要である
が、硬化性と硬化塗膜の可とう性等の点から、重合体の
１，０００グラム当たり、概ね０．３〜７．０モル、好
ましくは０．５〜５．０モル程度でよい。また、化合物
（ＣＰ）は、組成物（ＰＳ−２）の貯蔵貯蔵安定性の点
から３０℃で固形であるものが好ましく、その軟化点と
しては、４０〜１４０℃、好ましくは４０〜１２０℃の
範囲内に設定するのが適切である。
【００９７】上述した各種の重合体のなかで、特に好ま
しいものとしては、ビニル系重合体、飽和ポリエステル
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂
が挙げられる。ビニル系重合体のなかで特に好ましいも
のとしては、（メタ）アクリル酸エステル類を必須の単
量体成分として調製されるアクリル系樹脂が挙げられ
る。
しいものとしては、ビニル系重合体、飽和ポリエステル
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂
が挙げられる。ビニル系重合体のなかで特に好ましいも
のとしては、（メタ）アクリル酸エステル類を必須の単
量体成分として調製されるアクリル系樹脂が挙げられ
る。
【００９８】上述した各種の化合物（Ｃ）は、それぞれ
を単独で使用してもよいし、２種類以上の化合物を併用
することも出来る。また、これらは、液状であっても、
化合物（Ｂ）と溶融ブレンドして得られる組成物（Ｓ）
が３０℃で固体あり、組成物（ＰＳ−２）の貯蔵安定性
等を損なわない範囲内の量であれば使用することが出来
る。かかる各種の化合物（Ｃ）に含有される二重結合と
しては、上述した各種の二重結合の中でも、マレイミド
基との共重合性の点からアクリロイル基、メタアクリロ
イル基、ビニルエーテル基、不飽和ジカルボン酸エステ
ル基およびビニルエステル基からなる群より選ばれる少
なくとも１種であることが特に好ましい。
を単独で使用してもよいし、２種類以上の化合物を併用
することも出来る。また、これらは、液状であっても、
化合物（Ｂ）と溶融ブレンドして得られる組成物（Ｓ）
が３０℃で固体あり、組成物（ＰＳ−２）の貯蔵安定性
等を損なわない範囲内の量であれば使用することが出来
る。かかる各種の化合物（Ｃ）に含有される二重結合と
しては、上述した各種の二重結合の中でも、マレイミド
基との共重合性の点からアクリロイル基、メタアクリロ
イル基、ビニルエーテル基、不飽和ジカルボン酸エステ
ル基およびビニルエステル基からなる群より選ばれる少
なくとも１種であることが特に好ましい。
【００９９】組成物（ＰＳ−２）を調製する際に使用さ
れる上述した、化合物（Ｂ）は液状であっても、固形で
あってもよいが、液状の化合物を使用する場合には、組
成物（Ｓ）が３０℃で固体あり、組成物（ＰＳ−２）の
貯蔵安定性等を損なわない範囲内の量であれば使用する
ことが出来る。化合物（Ｂ）のなかで、化合物（ＢＬ）
の主成分として好ましいものは、組成物（ＰＳ−２）の
貯蔵安定性の点から、融点が４０℃以上ものであり、得
られる塗膜の平滑性を考慮すると、さらに好ましいもの
は、融点が４０〜１４０℃のものであり、特に好ましい
ものは融点が４０〜１２０℃のものである。
れる上述した、化合物（Ｂ）は液状であっても、固形で
あってもよいが、液状の化合物を使用する場合には、組
成物（Ｓ）が３０℃で固体あり、組成物（ＰＳ−２）の
貯蔵安定性等を損なわない範囲内の量であれば使用する
ことが出来る。化合物（Ｂ）のなかで、化合物（ＢＬ）
の主成分として好ましいものは、組成物（ＰＳ−２）の
貯蔵安定性の点から、融点が４０℃以上ものであり、得
られる塗膜の平滑性を考慮すると、さらに好ましいもの
は、融点が４０〜１４０℃のものであり、特に好ましい
ものは融点が４０〜１２０℃のものである。
【０１００】そして、化合物（Ｂ）として、特に好まし
いものの一つとして、上述した各種化合物（ＢＬ）のな
かで、硬化性と得られる塗膜の硬度の点から、環内にエ
ーテル酸素原子を有するスピロ環構造を含有する２価以
上の有機基と２個以上のマレイミド基が炭素−窒素結合
により結合されたものであり、且つ、融点が４０〜１４
０℃、好ましくは４０〜１２０℃なる化合物、および、
オキシメチレン単位に由来するエーテル結合を含む２価
以上の有機基と、２個以上のマレイミド基が炭素−窒素
結合により結合されたものであり、且つ、融点が４０〜
１４０℃、好ましくは４０〜１２０℃なる化合物が挙げ
られる。
いものの一つとして、上述した各種化合物（ＢＬ）のな
かで、硬化性と得られる塗膜の硬度の点から、環内にエ
ーテル酸素原子を有するスピロ環構造を含有する２価以
上の有機基と２個以上のマレイミド基が炭素−窒素結合
により結合されたものであり、且つ、融点が４０〜１４
０℃、好ましくは４０〜１２０℃なる化合物、および、
オキシメチレン単位に由来するエーテル結合を含む２価
以上の有機基と、２個以上のマレイミド基が炭素−窒素
結合により結合されたものであり、且つ、融点が４０〜
１４０℃、好ましくは４０〜１２０℃なる化合物が挙げ
られる。
【０１０１】上述した如き各種の化合物（Ｂ）と化合物
（Ｃ）を混合せしめることにより本発明の粉体スラリー
組成物（ＰＳ−２）の調製に使用される組成物（Ｓ）を
調製することができる。そして、化合物（Ｂ）と化合物
（Ｃ）の混合比率としては、組成物（ＰＳ−２）の硬化
性等の点から、化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の合計量に
占める化合物（Ｂ）の重量割合として、５〜９５％、好
ましくは１０〜９０％、最も、２０〜８０％の範囲内と
なるように設定すればよい。
（Ｃ）を混合せしめることにより本発明の粉体スラリー
組成物（ＰＳ−２）の調製に使用される組成物（Ｓ）を
調製することができる。そして、化合物（Ｂ）と化合物
（Ｃ）の混合比率としては、組成物（ＰＳ−２）の硬化
性等の点から、化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の合計量に
占める化合物（Ｂ）の重量割合として、５〜９５％、好
ましくは１０〜９０％、最も、２０〜８０％の範囲内と
なるように設定すればよい。
【０１０２】そして、かかる組成物（Ｓ）に於いて、当
該組成物（Ｓ）を水性媒体に分散して得られる本発明の
水性粉体スラリー組成物（ＰＳ−２）から外観に優れる
均一な硬化物を得るという観点から、化合物（Ｂ）およ
び化合物（Ｃ）のうちの少なくとも１種類は化合物（Ｂ
Ｌ）もしくは化合物（ＣＬ）の如き、低分子量の単一分
子量の化合物や分子量が比較的高い単一分子量の化合物
やこれらを比較的高い含有率で含む混合物であること
が、特に好ましい。さらに、組成物（Ｓ）の融点もしく
は軟化点は、得られる本発明の組成物（ＰＳ−２）の貯
蔵安定性と低温での硬化性の点から、４０℃以上、好ま
しくは４０〜１４０℃、特に好ましくは４０〜１２０℃
である。
該組成物（Ｓ）を水性媒体に分散して得られる本発明の
水性粉体スラリー組成物（ＰＳ−２）から外観に優れる
均一な硬化物を得るという観点から、化合物（Ｂ）およ
び化合物（Ｃ）のうちの少なくとも１種類は化合物（Ｂ
Ｌ）もしくは化合物（ＣＬ）の如き、低分子量の単一分
子量の化合物や分子量が比較的高い単一分子量の化合物
やこれらを比較的高い含有率で含む混合物であること
が、特に好ましい。さらに、組成物（Ｓ）の融点もしく
は軟化点は、得られる本発明の組成物（ＰＳ−２）の貯
蔵安定性と低温での硬化性の点から、４０℃以上、好ま
しくは４０〜１４０℃、特に好ましくは４０〜１２０℃
である。
【０１０３】本発明の水性粉体スラリー組成物の１つで
ある組成物（ＰＳ−３）は、マレイミド基を含有する３
０℃で固体の化合物（Ａ）と、当該化合物（Ａ）と共重
合性を有する炭素−炭素二重結合を含有する３０℃で固
体の化合物（Ｄ）との、それぞれを水性媒体中に分散せ
しめることにより調製される。かかる組成物（ＰＳ−
３）において、使用される化合物（Ａ）としては、上述
した組成物（ＰＳ−１）を調製する際に使用されるもの
として例示した各種の化合物でありその好ましいもの
も、組成物（ＰＳ−１）の調製に当たり好ましいものと
して例示したものである。また、化合物（Ｄ）として
は、組成物（ＰＳ−２）を調製するに当たり使用される
ものとして例示した、各種の化合物（Ｃ）のうちの、３
０℃で固体の各種の化合物を使用することが出来る。そ
して、かかる化合物（Ｄ）の好ましいものもまた、組成
物（ＰＳ−２）を調製するに当たり使用される好ましい
ものとして例示した各種のものである。
ある組成物（ＰＳ−３）は、マレイミド基を含有する３
０℃で固体の化合物（Ａ）と、当該化合物（Ａ）と共重
合性を有する炭素−炭素二重結合を含有する３０℃で固
体の化合物（Ｄ）との、それぞれを水性媒体中に分散せ
しめることにより調製される。かかる組成物（ＰＳ−
３）において、使用される化合物（Ａ）としては、上述
した組成物（ＰＳ−１）を調製する際に使用されるもの
として例示した各種の化合物でありその好ましいもの
も、組成物（ＰＳ−１）の調製に当たり好ましいものと
して例示したものである。また、化合物（Ｄ）として
は、組成物（ＰＳ−２）を調製するに当たり使用される
ものとして例示した、各種の化合物（Ｃ）のうちの、３
０℃で固体の各種の化合物を使用することが出来る。そ
して、かかる化合物（Ｄ）の好ましいものもまた、組成
物（ＰＳ−２）を調製するに当たり使用される好ましい
ものとして例示した各種のものである。
【０１０４】組成物（ＰＳ−３）を調製する際の化合物
（Ａ）と化合物（Ｄ）の混合比率としては、組成物（Ｐ
Ｓ−３）の硬化性等の点から、化合物（Ａ）と化合物
（Ｄ）の合計量に占める化合物（Ａ）の重量割合とし
て、５〜９５％、好ましくは１０〜９０％、最も、２０
〜８０％の範囲内となるように設定すればよい。
（Ａ）と化合物（Ｄ）の混合比率としては、組成物（Ｐ
Ｓ−３）の硬化性等の点から、化合物（Ａ）と化合物
（Ｄ）の合計量に占める化合物（Ａ）の重量割合とし
て、５〜９５％、好ましくは１０〜９０％、最も、２０
〜８０％の範囲内となるように設定すればよい。
【０１０５】上述した化合物（Ａ）から本発明の粉体ス
ラリー組成物（ＰＳ−１）を、化合物（Ｂ）と化合物
（Ｃ）とからなる組成物（Ｓ）より組成物（ＰＳ−２）
を、化合物（Ａ）と化合物（Ｄ）から組成物（ＰＳ−
３）を調製するには、公知慣用の各種の方法を採用する
ことができる。
ラリー組成物（ＰＳ−１）を、化合物（Ｂ）と化合物
（Ｃ）とからなる組成物（Ｓ）より組成物（ＰＳ−２）
を、化合物（Ａ）と化合物（Ｄ）から組成物（ＰＳ−
３）を調製するには、公知慣用の各種の方法を採用する
ことができる。
【０１０６】かかる組成物のうち、組成物（ＰＳ−１）
または組成物（ＰＳ−２）を調製する方法の代表的なも
のとしては、例えば、下記のイ〜ハなる方法が挙げられ
る。
または組成物（ＰＳ−２）を調製する方法の代表的なも
のとしては、例えば、下記のイ〜ハなる方法が挙げられ
る。
【０１０７】イ．粉体塗料の調製に一般的に適用される
如く、予め、微粉砕機を使用して化合物（Ａ）、あるい
は化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）からなる組成物（Ｓ）の
微粒子を調製した後に、当該微粒子をを水性媒体に分散
せしめる方法。
如く、予め、微粉砕機を使用して化合物（Ａ）、あるい
は化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）からなる組成物（Ｓ）の
微粒子を調製した後に、当該微粒子をを水性媒体に分散
せしめる方法。
【０１０８】ロ．化合物（Ａ）の有機溶剤溶液、あるい
は化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）とからなる組成物（Ｓ）
の有機溶剤溶液を水性媒体に分散せしめた後に、脱溶剤
を行って微粒子化せしめる方法。
は化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）とからなる組成物（Ｓ）
の有機溶剤溶液を水性媒体に分散せしめた後に、脱溶剤
を行って微粒子化せしめる方法。
【０１０９】ハ．特開平９−３１１５０２号公報に開示
された如き方法に従って、化合物（Ａ）の溶融物、ある
いは化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）とからなる組成物
（Ｓ）の溶融物を加熱した水性媒体と混合せしめる方
法。
された如き方法に従って、化合物（Ａ）の溶融物、ある
いは化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）とからなる組成物
（Ｓ）の溶融物を加熱した水性媒体と混合せしめる方
法。
【０１１０】また、組成物（ＰＳ−３）を調製するに
は、上記したイの方法に準じて、予め化合物（Ａ）と化
合物（Ｂ）の微粒子をそれぞれ調製したのちに、両微粒
子を水性媒体に分散せしめる方法、上述したロあるいは
ハなる方法により化合物（Ａ）と化合物（Ｄ）それぞれ
の水分散体を調製して両者をブレンドする方法、上記し
たハなる方法において、化合物（Ａ）の溶融物と化合物
（Ｂ）の溶融物のそれぞれを別々のラインから供給して
水性媒体と混合せしめる方法、等を適用することが出来
る。
は、上記したイの方法に準じて、予め化合物（Ａ）と化
合物（Ｂ）の微粒子をそれぞれ調製したのちに、両微粒
子を水性媒体に分散せしめる方法、上述したロあるいは
ハなる方法により化合物（Ａ）と化合物（Ｄ）それぞれ
の水分散体を調製して両者をブレンドする方法、上記し
たハなる方法において、化合物（Ａ）の溶融物と化合物
（Ｂ）の溶融物のそれぞれを別々のラインから供給して
水性媒体と混合せしめる方法、等を適用することが出来
る。
【０１１１】上述した如き各種の方法において使用され
る水性媒体とは、水または水と水溶性の有機溶剤の混合
物を指称するものである。かかる、水溶性の有機溶剤の
代表的なものとしては、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルの如きアルコール系
溶剤類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ートの如きエステル系溶剤類；ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキサイド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
の如き非プロトン性の極性溶剤類等が挙げられる。
る水性媒体とは、水または水と水溶性の有機溶剤の混合
物を指称するものである。かかる、水溶性の有機溶剤の
代表的なものとしては、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルの如きアルコール系
溶剤類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ートの如きエステル系溶剤類；ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキサイド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
の如き非プロトン性の極性溶剤類等が挙げられる。
【０１１２】また、上述した如き各種の本発明の水性粉
体スラリー組成物を調製する場合、何ら添加剤を使用し
なくても良いが、微粒子の形成を促進させたり、得られ
る本発明の組成物に良好な貯蔵安定性を付与するため
に、各種の分散剤や界面活性剤を添加することができ
る。
体スラリー組成物を調製する場合、何ら添加剤を使用し
なくても良いが、微粒子の形成を促進させたり、得られ
る本発明の組成物に良好な貯蔵安定性を付与するため
に、各種の分散剤や界面活性剤を添加することができ
る。
【０１１３】かかる分散剤の代表的なものとしては、カ
ルボン酸塩基、スルホン酸塩基、アンモニウム塩基の如
き親水性基を含有するビニル系重合体等のイオン性基を
含有する重合体；ポリオキシエチレン鎖等の親水性のノ
ニオン性のセグメントを含有するビニル系重合体、当該
ノニオン性のセグメントを含有するポリウレタン樹脂の
如き非イオン性基を含有する重合体；ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロースなどの水溶性の高分子分散剤；燐酸カルシウ
ムなど難水溶性の無機系分散剤等が挙げられる。
ルボン酸塩基、スルホン酸塩基、アンモニウム塩基の如
き親水性基を含有するビニル系重合体等のイオン性基を
含有する重合体；ポリオキシエチレン鎖等の親水性のノ
ニオン性のセグメントを含有するビニル系重合体、当該
ノニオン性のセグメントを含有するポリウレタン樹脂の
如き非イオン性基を含有する重合体；ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロースなどの水溶性の高分子分散剤；燐酸カルシウ
ムなど難水溶性の無機系分散剤等が挙げられる。
【０１１４】また界面活性剤としては、アニオン性基を
含有する化合物、カチオン性基を含有する化合物、ノニ
オン性基を含有する化合物の如き公知慣用の各種化合物
を使用することができる。かかる界面活性剤のうちアニ
オン性基を含有する化合物の代表的なものとしては、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、
アルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキル
フェノールサルフェート酸塩の如き各種の塩類が挙げら
れる。そして、ここで云う塩とは、アルカリ金属塩類あ
るいはアンモニウム塩類をさす。
含有する化合物、カチオン性基を含有する化合物、ノニ
オン性基を含有する化合物の如き公知慣用の各種化合物
を使用することができる。かかる界面活性剤のうちアニ
オン性基を含有する化合物の代表的なものとしては、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、
アルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキル
フェノールサルフェート酸塩の如き各種の塩類が挙げら
れる。そして、ここで云う塩とは、アルカリ金属塩類あ
るいはアンモニウム塩類をさす。
【０１１５】界面活性剤として使用されるカチオン性基
を含有する化合物の代表的なものとしては、長鎖アルキ
ル基を有する第４級アンモニウムクロライド、長鎖アル
キル基を有する第４級アンモニウムカルボキシレートの
如き第４級アンモニウム塩化合物が挙げられる。
を含有する化合物の代表的なものとしては、長鎖アルキ
ル基を有する第４級アンモニウムクロライド、長鎖アル
キル基を有する第４級アンモニウムカルボキシレートの
如き第４級アンモニウム塩化合物が挙げられる。
【０１１６】界面活性剤として使用される非イオン性基
を含有する化合物の代表的なものとしては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルの如きものが挙げられる。
を含有する化合物の代表的なものとしては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルの如きものが挙げられる。
【０１１７】また、上述した各種の方法を適用して本発
明の各組成物を調製するにあたり、化合物（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）が塩基性基もしくは酸性基
を含有する場合には、水性媒体中に、それぞれ、低分子
量のカルボン酸の如き酸性化合物もしくは３級アミン化
合物の如き塩基性化合物を共存させて、当該塩基性基も
しくは酸性基の少なくとも一部分を中和せしめることに
より、得られる微粒子を安定に分散せしめることも可能
である。
明の各組成物を調製するにあたり、化合物（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）が塩基性基もしくは酸性基
を含有する場合には、水性媒体中に、それぞれ、低分子
量のカルボン酸の如き酸性化合物もしくは３級アミン化
合物の如き塩基性化合物を共存させて、当該塩基性基も
しくは酸性基の少なくとも一部分を中和せしめることに
より、得られる微粒子を安定に分散せしめることも可能
である。
【０１１８】本発明の各粉体スラリー組成物（ＰＳ−
１）、（ＰＳ−２）または（ＰＳ−３）のそれぞれに含
有される微粒子の体積平均粒子径としては、貯蔵安定性
や塗膜外観の点から０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜
２０μｍ程度となるように設定すればよい。
１）、（ＰＳ−２）または（ＰＳ−３）のそれぞれに含
有される微粒子の体積平均粒子径としては、貯蔵安定性
や塗膜外観の点から０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜
２０μｍ程度となるように設定すればよい。
【０１１９】上述したようにして調製される各種の粉体
スラリー組成物を硬化せしめるには、ラジカル重合開始
剤を添加して、加熱によりラジカル重合硬化せしめても
よいし、また、活性エネルギー線を照射することにより
重合硬化せしめてもよい。
スラリー組成物を硬化せしめるには、ラジカル重合開始
剤を添加して、加熱によりラジカル重合硬化せしめても
よいし、また、活性エネルギー線を照射することにより
重合硬化せしめてもよい。
【０１２０】加熱によりラジカル重合硬化せしめる場合
に使用されるラジカル重合開始剤としては公知慣用の各
種化合物を使用することができる。その代表的なものと
しては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）の如きアゾ化合物類；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイドの如き各種の過酸化物などが挙
げられる。
に使用されるラジカル重合開始剤としては公知慣用の各
種化合物を使用することができる。その代表的なものと
しては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）の如きアゾ化合物類；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイドの如き各種の過酸化物などが挙
げられる。
【０１２１】かかるラジカル重合開始剤の添加量として
は、本発明の各組成物に含有される固形分の合計１００
重量部に対して０．０５〜１０．０重量部、好ましくは
０．２〜５．０重量部程度でよい。
は、本発明の各組成物に含有される固形分の合計１００
重量部に対して０．０５〜１０．０重量部、好ましくは
０．２〜５．０重量部程度でよい。
【０１２２】また、活性エネルギー線を照射することに
より本発明の各組成物を重合硬化せしめる場合には、活
性エネルギー線としては紫外線、可視光線もしくは電子
線等が使用される。かかる各種の活性エネルギー線のう
ち、紫外線又は可視光線の光発生源としては、低圧水銀
ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハ
ライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトラン
プ、水銀−キセノンランプ、エキシマーランプ、ショー
トアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴ
ンレーザー、エキシマーレーザー、太陽光が挙げられ
る。
より本発明の各組成物を重合硬化せしめる場合には、活
性エネルギー線としては紫外線、可視光線もしくは電子
線等が使用される。かかる各種の活性エネルギー線のう
ち、紫外線又は可視光線の光発生源としては、低圧水銀
ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハ
ライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトラン
プ、水銀−キセノンランプ、エキシマーランプ、ショー
トアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴ
ンレーザー、エキシマーレーザー、太陽光が挙げられ
る。
【０１２３】本発明の組成物は、殊更に光重合開始剤の
重合開始剤を添加せずとも優れた硬化性を示すが、必要
に応じて公知慣用の各種の光重合開始剤を添加すること
ができる。かかる光重合開始剤の代表的なものとして
は、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベ
ンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４
−チオメチルフェニル）プロパン−１−オンの如きアセ
トフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインイソプロ
ピルエーテルの如きベンゾイン系化合物；２，４，６−
トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドの
如きアシルホスフィンオキシド系化合物；ベンゾフェノ
ン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベン
ゾフェノンの如きベンゾフェノン系化合物；２−イソプ
ロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサント
ンの如きチオキサントン系化合物；ミヒラ−ケトン、
４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノ
ベンゾフェノン系化合物；ベンジル、メチルフェニルグ
リオキシエステル、１０−ブチル−２−クロロアクリド
ン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンス
レンキノン、カンファーキノン、などが挙げられる。
重合開始剤を添加せずとも優れた硬化性を示すが、必要
に応じて公知慣用の各種の光重合開始剤を添加すること
ができる。かかる光重合開始剤の代表的なものとして
は、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベ
ンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４
−チオメチルフェニル）プロパン−１−オンの如きアセ
トフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインイソプロ
ピルエーテルの如きベンゾイン系化合物；２，４，６−
トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドの
如きアシルホスフィンオキシド系化合物；ベンゾフェノ
ン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベン
ゾフェノンの如きベンゾフェノン系化合物；２−イソプ
ロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサント
ンの如きチオキサントン系化合物；ミヒラ−ケトン、
４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノ
ベンゾフェノン系化合物；ベンジル、メチルフェニルグ
リオキシエステル、１０−ブチル−２−クロロアクリド
ン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンス
レンキノン、カンファーキノン、などが挙げられる。
【０１２４】光重合開始剤を使用する場合の配合量は、
本発明の各組成物に含有される固形分の合計１００重量
部に対して０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．
１〜５．０、最も好ましくは０．２〜３．０重量部程度
でよい。
本発明の各組成物に含有される固形分の合計１００重量
部に対して０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．
１〜５．０、最も好ましくは０．２〜３．０重量部程度
でよい。
【０１２５】また、本発明の粉体スラリー組成物に、紫
外線等の活性エネルギー線を照射して硬化せしめるに当
たり、硬化反応をより効率的に行なうために、光増感剤
を併用することもできる。かかる光増感剤としては、例
えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミ
ン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸２−エチルヘキシルの如きアミン類が挙
げられる。
外線等の活性エネルギー線を照射して硬化せしめるに当
たり、硬化反応をより効率的に行なうために、光増感剤
を併用することもできる。かかる光増感剤としては、例
えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミ
ン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸２−エチルヘキシルの如きアミン類が挙
げられる。
【０１２６】光増感剤を使用する場合の配合量は、本発
明の各組成物に含有される固形分の合計１００重量部に
対して０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．１〜
５．０重量部、最も好ましくは０．２〜３．０重量部程
度でよい。
明の各組成物に含有される固形分の合計１００重量部に
対して０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．１〜
５．０重量部、最も好ましくは０．２〜３．０重量部程
度でよい。
【０１２７】さらに、本発明の各組成物には、用途等に
応じて、公知慣用の、非反応性の各種重合体類、有機顔
料、無機顔料、無機充填剤、有機充填剤、カップリング
剤、粘着付与剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、可塑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、染料などを適
宜併用することもできる。
応じて、公知慣用の、非反応性の各種重合体類、有機顔
料、無機顔料、無機充填剤、有機充填剤、カップリング
剤、粘着付与剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、可塑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、染料などを適
宜併用することもできる。
【０１２８】本発明の組成物に添加することができる増
粘剤の代表的なものとしては、分散剤として使用される
ものとして、既に例示した如き各種の重合体類を使用す
ることができる。
粘剤の代表的なものとしては、分散剤として使用される
ものとして、既に例示した如き各種の重合体類を使用す
ることができる。
【０１２９】本発明の組成物に併用可能な非反応性の重
合体の代表的なものとしては、アクリル系重合体、エポ
キシ樹脂、飽和ポリエステルオリゴマー、ポリエーテル
オリゴマー、フッ素樹脂系オリゴマー、シリコーン樹脂
系オリゴマー等が挙げられる。
合体の代表的なものとしては、アクリル系重合体、エポ
キシ樹脂、飽和ポリエステルオリゴマー、ポリエーテル
オリゴマー、フッ素樹脂系オリゴマー、シリコーン樹脂
系オリゴマー等が挙げられる。
【０１３０】本発明の組成物に併用可能な無機充填剤と
しては、公知慣用のもの、例えば、二酸化珪素、炭酸カ
ルシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マ
グネシウム、タルク、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、ガ
ラス、雲母、硫酸バリウム、ガラスバルーンなどが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
しては、公知慣用のもの、例えば、二酸化珪素、炭酸カ
ルシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マ
グネシウム、タルク、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、ガ
ラス、雲母、硫酸バリウム、ガラスバルーンなどが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
【０１３１】本発明の組成物に上述した如き重合開始剤
類その他の添加剤類の添加するには、化合物（Ａ）、組
成物（Ｓ）あるいは化合物（Ｄ）に、予め、それらを添
加・混合した後に、本発明の組成物となしてもよいし、
また、一旦調製した本発明の組成物（ＰＳ−１）、（Ｐ
Ｓ−２）あるいは（ＰＳ−３）に混合せしめる方法をと
ってもよい。
類その他の添加剤類の添加するには、化合物（Ａ）、組
成物（Ｓ）あるいは化合物（Ｄ）に、予め、それらを添
加・混合した後に、本発明の組成物となしてもよいし、
また、一旦調製した本発明の組成物（ＰＳ−１）、（Ｐ
Ｓ−２）あるいは（ＰＳ−３）に混合せしめる方法をと
ってもよい。
【０１３２】こうして調製される本発明の水性粉体スラ
リー組成物は、塗料、インキ、表面処理剤、成形材料、
接着剤もしくは粘着剤等の各種の用途に有効に利用でき
るものである。
リー組成物は、塗料、インキ、表面処理剤、成形材料、
接着剤もしくは粘着剤等の各種の用途に有効に利用でき
るものである。
【０１３３】そして、本発明の水性粉体スラリー組成物
を含有する塗料は、公知慣用の各種の基材に塗装され
る。かかる基材の代表的なものとしては、鉄、銅、アル
ミニウム、鉛、あるいはそれらの合金類の如き各種の金
属基材；ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチック基
材；ガラス、タイルもしくはセメントを使用して得られ
る各種の窯業系基材の如き無機質基材；木材、各種の合
板等の木質系基材；紙もしくは繊維等の各種の基材が挙
げられる。
を含有する塗料は、公知慣用の各種の基材に塗装され
る。かかる基材の代表的なものとしては、鉄、銅、アル
ミニウム、鉛、あるいはそれらの合金類の如き各種の金
属基材；ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチック基
材；ガラス、タイルもしくはセメントを使用して得られ
る各種の窯業系基材の如き無機質基材；木材、各種の合
板等の木質系基材；紙もしくは繊維等の各種の基材が挙
げられる。
【０１３４】そして、本発明の水性粉体スラリー組成物
を含有する塗料は、低温での硬化性に優れることから、
各種のプラスチック類あるいは木質系基材の被覆用とし
て特に有効に使用することができる。
を含有する塗料は、低温での硬化性に優れることから、
各種のプラスチック類あるいは木質系基材の被覆用とし
て特に有効に使用することができる。
【０１３５】本発明の組成物あるいは本発明の組成物を
含有する塗料は光重合開始剤の不存在下でも、活性エネ
ルギー線、特に紫外線、の照射により硬化せしめること
ができるので、従来、光重合開始剤の添加が原因で発生
していた硬化時の悪臭や硬化物の黄変、あるいは硬化塗
膜の熱による黄変を抑えることができ、且つ硬化物から
の溶出物の量を低減させることができるという利点を有
する。
含有する塗料は光重合開始剤の不存在下でも、活性エネ
ルギー線、特に紫外線、の照射により硬化せしめること
ができるので、従来、光重合開始剤の添加が原因で発生
していた硬化時の悪臭や硬化物の黄変、あるいは硬化塗
膜の熱による黄変を抑えることができ、且つ硬化物から
の溶出物の量を低減させることができるという利点を有
する。
【０１３６】本発明の組成物あるいは本発明の組成物を
含有する塗料に活性エネルギー線の照射して硬化物を得
るには、先ず、当該組成物あるいは当該組成物を含有す
る塗料を、スプレー塗装、浸漬塗装、フローコーター塗
装の如き公知慣用の塗装方法により基材に塗布せしめた
後に、加熱により水を蒸発させるとともに微粒子を融着
させて均一な成型物あるいは被膜となした後に、上述し
た如き光源から活性エネルギー線を照射することにより
当該成型物あるいは当該被膜を硬化せしめればよい。
含有する塗料に活性エネルギー線の照射して硬化物を得
るには、先ず、当該組成物あるいは当該組成物を含有す
る塗料を、スプレー塗装、浸漬塗装、フローコーター塗
装の如き公知慣用の塗装方法により基材に塗布せしめた
後に、加熱により水を蒸発させるとともに微粒子を融着
させて均一な成型物あるいは被膜となした後に、上述し
た如き光源から活性エネルギー線を照射することにより
当該成型物あるいは当該被膜を硬化せしめればよい。
【０１３７】その際の加熱条件は、化合物（Ａ）、化合
物（Ｄ）または組成物（Ｓ）の融点や軟化点、あるい
は、基材の種類に応じて適宜選択される。加熱温度は、
概ね、４０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃であ
り、加熱時間は、概ね、３〜３０分、好ましくは５〜２
０分程度である。
物（Ｄ）または組成物（Ｓ）の融点や軟化点、あるい
は、基材の種類に応じて適宜選択される。加熱温度は、
概ね、４０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃であ
り、加熱時間は、概ね、３〜３０分、好ましくは５〜２
０分程度である。
【０１３８】また、活性エネルギー線で照射条件は、紫
外線波長としては、１９０〜３８０ｎｍの波長が主に使
用され、ＵＶ照射量は１０〜１０００（ｍＪ／ｃｍ２）
の範囲で使用する。
外線波長としては、１９０〜３８０ｎｍの波長が主に使
用され、ＵＶ照射量は１０〜１０００（ｍＪ／ｃｍ２）
の範囲で使用する。
【０１３９】また、本発明の各種の組成物に前述した如
きラジカル重合開始剤を添加して、ラジカル重合硬化せ
しめる場合の硬化条件としては、概ね、６０〜１６０
℃、好ましくは８０〜１４０℃程度の温度で、概ね、５
〜６０分、好ましくは１０〜３０分程度の間加熱せしめ
ればよい。
きラジカル重合開始剤を添加して、ラジカル重合硬化せ
しめる場合の硬化条件としては、概ね、６０〜１６０
℃、好ましくは８０〜１４０℃程度の温度で、概ね、５
〜６０分、好ましくは１０〜３０分程度の間加熱せしめ
ればよい。
【０１４０】
【実施例】次に、本発明を、参考例、実施例および比較
例により、一層、具体的に説明をするが、本発明は、決
して、これらの例のみに限定されるものではない。な
お、以下において、部および％は、特に断りの無い限
り、すべて、重量基準であるものとする。
例により、一層、具体的に説明をするが、本発明は、決
して、これらの例のみに限定されるものではない。な
お、以下において、部および％は、特に断りの無い限
り、すべて、重量基準であるものとする。
【０１４１】参考例１〔マレイミド基を含有する３０℃
で固体の化合物（Ａ）の調製例〕 攪拌機、温度計、コンデンサー、滴下ロートおよび窒素
導入管を備えた反応容器に、キシレンの６００部を仕込
み、窒素ガスの通気下に撹拌しながら１３０℃に昇温し
た。次いで、同温度で、メチルメタアクリレートの２７
７部、ｎ−ブチルメタアクリレートの５２３部、グリシ
ジルメタアクリレートの２００部、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエートの５０部、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイドの５部およびキシレンの
６６部からなる混合物を５時間に亘って滴下した。滴下
終了後も同温度で１０時間の加熱、撹拌を行ってエポキ
シ基を含有する重合体の溶液を得た。その後、１００℃
に降温し減圧下にキシレンの留去を開始した。徐々に１
７０℃まで昇温して完全にキシレンを除き、軟化点が９
２℃、数平均分子量が２，５００で重量平均分子量が
５，８００なる固形樹脂を得た。
で固体の化合物（Ａ）の調製例〕 攪拌機、温度計、コンデンサー、滴下ロートおよび窒素
導入管を備えた反応容器に、キシレンの６００部を仕込
み、窒素ガスの通気下に撹拌しながら１３０℃に昇温し
た。次いで、同温度で、メチルメタアクリレートの２７
７部、ｎ−ブチルメタアクリレートの５２３部、グリシ
ジルメタアクリレートの２００部、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエートの５０部、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイドの５部およびキシレンの
６６部からなる混合物を５時間に亘って滴下した。滴下
終了後も同温度で１０時間の加熱、撹拌を行ってエポキ
シ基を含有する重合体の溶液を得た。その後、１００℃
に降温し減圧下にキシレンの留去を開始した。徐々に１
７０℃まで昇温して完全にキシレンを除き、軟化点が９
２℃、数平均分子量が２，５００で重量平均分子量が
５，８００なる固形樹脂を得た。
【０１４２】かくして得られた固形樹脂の１００部、Ｎ
−（５−カルボキシ）ペンチルマレイミドの２２．３
部、トリフェニルフォスフィンの０．２４部及びハイド
ロキノンモノメチルエーテルの０．１２部からなる混合
物を、上記と同様の反応器に仕込み、窒素ガスの通気下
に撹拌しながら１００℃で２．０時間のあいだ反応を行
って、酸価が４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂、軟化点が７５
℃、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均
分子量が６，５００、なる未反応のＮ−（５−カルボキ
シ）ペンチルマレイミドの約１．７重量％を含むマレイ
ミド基含有アクリル樹脂を得た。以下、この樹脂を化合
物（Ａ−１）と略称する。
−（５−カルボキシ）ペンチルマレイミドの２２．３
部、トリフェニルフォスフィンの０．２４部及びハイド
ロキノンモノメチルエーテルの０．１２部からなる混合
物を、上記と同様の反応器に仕込み、窒素ガスの通気下
に撹拌しながら１００℃で２．０時間のあいだ反応を行
って、酸価が４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂、軟化点が７５
℃、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均
分子量が６，５００、なる未反応のＮ−（５−カルボキ
シ）ペンチルマレイミドの約１．７重量％を含むマレイ
ミド基含有アクリル樹脂を得た。以下、この樹脂を化合
物（Ａ−１）と略称する。
【０１４３】参考例２〔マレイミド基以外の二重結合を
含有する化合物（Ｃ）の調製例〕 参考例１と同様の反応容器に、ヘキサメチレンジイソシ
アネートの１６８．２グラム（１．０モル）、ジブチル
錫ジラウレートの０．４グラム（０．６４ミリモル）、
クロロホルムの９００グラムを仕込み、窒素ガスの通気
下に撹拌しながら５５℃に昇温した。次いで、同温度
で、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルの２３２．３
グラム（２．０モル）を３時間で滴下した。滴下終了
後、さらに同温度で５時間の撹拌を行ったのち、生成し
た沈殿物を濾過により分離し、ｎ−ヘプタンで洗浄しさ
らに減圧で乾燥して融点が９１〜１００℃なる淡黄色粉
末状のヘキサメチレンジイソシアネートと４−ヒドロキ
シブチルビニルエーテルの付加生成物を得た。以下、こ
れを化合物（Ｃ−１）と略称する。
含有する化合物（Ｃ）の調製例〕 参考例１と同様の反応容器に、ヘキサメチレンジイソシ
アネートの１６８．２グラム（１．０モル）、ジブチル
錫ジラウレートの０．４グラム（０．６４ミリモル）、
クロロホルムの９００グラムを仕込み、窒素ガスの通気
下に撹拌しながら５５℃に昇温した。次いで、同温度
で、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルの２３２．３
グラム（２．０モル）を３時間で滴下した。滴下終了
後、さらに同温度で５時間の撹拌を行ったのち、生成し
た沈殿物を濾過により分離し、ｎ−ヘプタンで洗浄しさ
らに減圧で乾燥して融点が９１〜１００℃なる淡黄色粉
末状のヘキサメチレンジイソシアネートと４−ヒドロキ
シブチルビニルエーテルの付加生成物を得た。以下、こ
れを化合物（Ｃ−１）と略称する。
【０１４４】参考例３〔同上〕 温度計、撹拌装置、窒素ガス導入管および分留管を備え
た反応容器に、１，６−ヘキサンジオールの１，２７６
グラム（１０．８モル）モル、フマル酸の５９２グラム
（５．１モル）テレフタル酸の８１４グラム（４．９モ
ル）、ジブチル錫オキサイドの１．１グラム（４．５ミ
リモル）およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンの０．５
グラム（３．０ミリモル）を仕込んだ。混合物の液面下
に窒素ガスを吹き込みながら加熱と撹拌を開始した。１
００℃から２２５℃まで６時間をかけて徐々に昇温し、
さらに２２５℃で２時間のあいだ加熱撹拌を継続して酸
価が１１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂になるまで脱水縮合反
応を行った。次いで、１８０℃に降温し、減圧下で１時
間のあいだ縮合反応を継続して、酸価が５．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ樹脂で、環球法により測定した軟化点が８６℃、
ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の数平均分子量
が６，７００、重量平均分子量が２３，５００なる、樹
脂１，０００グラムにつき２．２モルの二重結合を含有
する不飽和ポリエステル樹脂を得た。以下、この樹脂を
化合物（Ｃ−２）と略称する。
た反応容器に、１，６−ヘキサンジオールの１，２７６
グラム（１０．８モル）モル、フマル酸の５９２グラム
（５．１モル）テレフタル酸の８１４グラム（４．９モ
ル）、ジブチル錫オキサイドの１．１グラム（４．５ミ
リモル）およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンの０．５
グラム（３．０ミリモル）を仕込んだ。混合物の液面下
に窒素ガスを吹き込みながら加熱と撹拌を開始した。１
００℃から２２５℃まで６時間をかけて徐々に昇温し、
さらに２２５℃で２時間のあいだ加熱撹拌を継続して酸
価が１１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂になるまで脱水縮合反
応を行った。次いで、１８０℃に降温し、減圧下で１時
間のあいだ縮合反応を継続して、酸価が５．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ樹脂で、環球法により測定した軟化点が８６℃、
ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の数平均分子量
が６，７００、重量平均分子量が２３，５００なる、樹
脂１，０００グラムにつき２．２モルの二重結合を含有
する不飽和ポリエステル樹脂を得た。以下、この樹脂を
化合物（Ｃ−２）と略称する。
【０１４５】参考例４〔比較例に使用するポリアクリレ
ート化合物の調製〕 参考例１と同様の反応容器に、イソホロンジイソシアネ
ートの５８.２部、ジブチル錫ジラウレートの０.１部、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンの
０.３部を仕込み、６５℃に加熱した。そこへヒドロキ
シプロピルアクリレートの３２.４部を１時間で滴下し
た後、同温度でイソシアネート基の含有率が１２．８重
量％になるまで撹拌を継続した。次いで、１２０℃まで
昇温したのち、グリセリンの９．０部を１時間にわたっ
て滴下し、さらに１時間のあいだ反応を継続した。次い
で樹脂溶融物を取り出して冷却し、粉砕して軟化点が８
３℃なる白色のポリアクリレート化合物を得た。
ート化合物の調製〕 参考例１と同様の反応容器に、イソホロンジイソシアネ
ートの５８.２部、ジブチル錫ジラウレートの０.１部、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンの
０.３部を仕込み、６５℃に加熱した。そこへヒドロキ
シプロピルアクリレートの３２.４部を１時間で滴下し
た後、同温度でイソシアネート基の含有率が１２．８重
量％になるまで撹拌を継続した。次いで、１２０℃まで
昇温したのち、グリセリンの９．０部を１時間にわたっ
て滴下し、さらに１時間のあいだ反応を継続した。次い
で樹脂溶融物を取り出して冷却し、粉砕して軟化点が８
３℃なる白色のポリアクリレート化合物を得た。
【０１４６】実施例１〔マレイミド化合物（Ａ）からの
組成物の調製と硬化〕 タービン型の撹拌翼を備えた１リットルの耐圧ガラス製
の容器に、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジ
メチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカンとＮ−（５−カルボキシ）ペン
チルマレイミドとのエステル化反応により合成された、
下記の式（ＩＩ）、
組成物の調製と硬化〕 タービン型の撹拌翼を備えた１リットルの耐圧ガラス製
の容器に、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジ
メチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカンとＮ−（５−カルボキシ）ペン
チルマレイミドとのエステル化反応により合成された、
下記の式（ＩＩ）、
【０１４７】
【化２】
【０１４８】で示される、融点が８１〜８３℃なるビス
マレイミド化合物〔以下、化合物（Ａ−２）と略称す
る〕の１００グラムとＩｒｇａｃｕｒｅ−１８４（スイ
ス国、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製の光重合開始剤）の
２．０グラムを仕込み、撹拌しながら１１０℃に加熱、
溶融した。次いで、６００ｒｐｍの回転数で溶融物を撹
拌しながら、１１０℃に加熱したポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）の水溶液（ＰＶＡ濃度：３重量％）の１００
グラムを３分間で圧入した。さらにＰＶＡの水溶液（Ｐ
ＶＡ濃度：１重量％）の１００グラムを１分間で圧入し
た。充分に分散していることを確認してから、フラスコ
に散水してフラスコの内容物を２０℃まで冷却し、体積
平均平均粒子径（セイシン企業製のＳＫ ＬＡＳＥＲ
ＭＩＣＲＯＮＳＩＺＥＲ ＰＲＯ−７００Ｓを使用して
測定）が６μｍ、最大粒径が１４μｍなる、ほぼ球形の
微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を得た。この
水性粉体スラリー組成物を厚さ０．８ｍｍの冷間圧延鋼
板にアプリケータで塗布し、このパネルを１１０℃で１
５分間加熱して水を蒸発させ、且つ、固形分を充分溶融
せしめた後、１２０Ｗの高圧水銀灯を使用し、コンベア
スピード１０ｍ／ｍｉｎの条件で３回パスして紫外線を
照射せしめ膜厚が５０μｍなる硬化塗膜を得た。
マレイミド化合物〔以下、化合物（Ａ−２）と略称す
る〕の１００グラムとＩｒｇａｃｕｒｅ−１８４（スイ
ス国、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製の光重合開始剤）の
２．０グラムを仕込み、撹拌しながら１１０℃に加熱、
溶融した。次いで、６００ｒｐｍの回転数で溶融物を撹
拌しながら、１１０℃に加熱したポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）の水溶液（ＰＶＡ濃度：３重量％）の１００
グラムを３分間で圧入した。さらにＰＶＡの水溶液（Ｐ
ＶＡ濃度：１重量％）の１００グラムを１分間で圧入し
た。充分に分散していることを確認してから、フラスコ
に散水してフラスコの内容物を２０℃まで冷却し、体積
平均平均粒子径（セイシン企業製のＳＫ ＬＡＳＥＲ
ＭＩＣＲＯＮＳＩＺＥＲ ＰＲＯ−７００Ｓを使用して
測定）が６μｍ、最大粒径が１４μｍなる、ほぼ球形の
微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を得た。この
水性粉体スラリー組成物を厚さ０．８ｍｍの冷間圧延鋼
板にアプリケータで塗布し、このパネルを１１０℃で１
５分間加熱して水を蒸発させ、且つ、固形分を充分溶融
せしめた後、１２０Ｗの高圧水銀灯を使用し、コンベア
スピード１０ｍ／ｍｉｎの条件で３回パスして紫外線を
照射せしめ膜厚が５０μｍなる硬化塗膜を得た。
【０１４９】実施例２〔同上〕 実施例１と同様の耐圧ガラス製の容器に、３，９−ビス
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンとＮ−カルボキシメチルマレイミドとのエステル化反
応により合成された、下記の式（ＩＩＩ）
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンとＮ−カルボキシメチルマレイミドとのエステル化反
応により合成された、下記の式（ＩＩＩ）
【０１５０】
【化３】
【０１５１】で示される、融点が９２〜９５℃なるビス
マレイミド化合物〔以下、化合物（Ａ−３）と略称す
る〕の６０部と参考例１で得た化合物（Ａ−１）の４０
部、およびＩｒｇａｃｕｒｅ−１８４のからなる混合物
の２．０グラムを仕込み１２０℃に加熱、撹拌して溶融
混合物を調製した。次いで、６００ｒｐｍの撹拌速度で
溶融物を撹拌しながら、１２０℃に加熱したポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）の水溶液（ＰＶＡ濃度：３重量
％）の１００グラムを３分間で圧入した。さらに１２０
℃に加熱したＰＶＡの水溶液（ＰＶＡ濃度：１重量％）
の１００グラムを１分間で圧入した。充分に分散してい
ることを確認してから、フラスコに散水してフラスコの
内容物を２０℃まで冷却し、体積平均粒子径が５μｍ、
最大粒径１５μｍなる、ほぼ球形の微粒子を含む水性粉
体スラリー組成物を得た。この水性粉体スラリー組成物
を実施例１と同様の鋼板にアプリケータで塗布し、この
パネルを１２０℃で１５分間加熱して水を蒸発させ、且
つ、固形分を充分溶融せしめた後、実施例１と同様の条
件で４回パスして紫外線を照射せしめ膜厚が５０μｍな
る硬化塗膜を得た。尚、化合物（Ａ−３）６０部と化合
物（Ａ−１）の４０部を溶融混合して得られた組成物の
軟化点は８３℃であった。
マレイミド化合物〔以下、化合物（Ａ−３）と略称す
る〕の６０部と参考例１で得た化合物（Ａ−１）の４０
部、およびＩｒｇａｃｕｒｅ−１８４のからなる混合物
の２．０グラムを仕込み１２０℃に加熱、撹拌して溶融
混合物を調製した。次いで、６００ｒｐｍの撹拌速度で
溶融物を撹拌しながら、１２０℃に加熱したポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）の水溶液（ＰＶＡ濃度：３重量
％）の１００グラムを３分間で圧入した。さらに１２０
℃に加熱したＰＶＡの水溶液（ＰＶＡ濃度：１重量％）
の１００グラムを１分間で圧入した。充分に分散してい
ることを確認してから、フラスコに散水してフラスコの
内容物を２０℃まで冷却し、体積平均粒子径が５μｍ、
最大粒径１５μｍなる、ほぼ球形の微粒子を含む水性粉
体スラリー組成物を得た。この水性粉体スラリー組成物
を実施例１と同様の鋼板にアプリケータで塗布し、この
パネルを１２０℃で１５分間加熱して水を蒸発させ、且
つ、固形分を充分溶融せしめた後、実施例１と同様の条
件で４回パスして紫外線を照射せしめ膜厚が５０μｍな
る硬化塗膜を得た。尚、化合物（Ａ−３）６０部と化合
物（Ａ−１）の４０部を溶融混合して得られた組成物の
軟化点は８３℃であった。
【０１５２】実施例３〔化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）か
らなる組成物の調製、硬化〕 分散させるべき組成物として、化合物（Ａ−３）の４０
グラム、ユニディツクＶ４３９２（大日本インキ化学工
業製のアクリロイル基を含有するポリウレタン樹脂の溶
液）を減圧で脱溶剤して得た固形分（軟化点：４１℃）
の６０グラムとＩｒｇａｃｕｒｅ１８４の２．０グラム
を使用する以外は実施例２と同様に分散して、体積平均
粒子径が３μｍ、最大粒径１５μｍなる、ほぼ球形の微
粒子が分散した粉体スラリー組成物を得た。得られた組
成物を実施例１と同様の鋼板にアプリケータで塗布し
た。このパネルを１０５℃で１５分間加熱して水を蒸発
させ、且つ、塗着物を溶融した後、実施例１と同様の照
射条件で３パスの紫外線照射を行って膜厚が５０μｍな
る硬化塗膜を得た。尚、化合物（Ａ−３）の４０グラ
ム、ユニディツクＶ４３９２の固形分の６０グラムを溶
融混合して得られた組成物の軟化点は６９℃であった。
らなる組成物の調製、硬化〕 分散させるべき組成物として、化合物（Ａ−３）の４０
グラム、ユニディツクＶ４３９２（大日本インキ化学工
業製のアクリロイル基を含有するポリウレタン樹脂の溶
液）を減圧で脱溶剤して得た固形分（軟化点：４１℃）
の６０グラムとＩｒｇａｃｕｒｅ１８４の２．０グラム
を使用する以外は実施例２と同様に分散して、体積平均
粒子径が３μｍ、最大粒径１５μｍなる、ほぼ球形の微
粒子が分散した粉体スラリー組成物を得た。得られた組
成物を実施例１と同様の鋼板にアプリケータで塗布し
た。このパネルを１０５℃で１５分間加熱して水を蒸発
させ、且つ、塗着物を溶融した後、実施例１と同様の照
射条件で３パスの紫外線照射を行って膜厚が５０μｍな
る硬化塗膜を得た。尚、化合物（Ａ−３）の４０グラ
ム、ユニディツクＶ４３９２の固形分の６０グラムを溶
融混合して得られた組成物の軟化点は６９℃であった。
【０１５３】実施例４〔同上〕 Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８４の２．０グラムの使用を欠如
する以外は、実施例３と同様に分散して、体積平均粒子
径が５μｍ、最大粒径２１μｍなる、ほぼ球形の微粒子
が分散した粉体スラリー組成物を得た。この水性粉体ス
ラリー組成物を実施例１と同様の鋼板にアプリケータで
塗布した。このパネルを１０５℃で１５分間加熱して水
を蒸発させ、且つ、残留物を溶融した後、実施例１と同
様の照射条件で５パスの紫外線照射を行って膜厚が５０
μｍなる硬化塗膜を得た。
する以外は、実施例３と同様に分散して、体積平均粒子
径が５μｍ、最大粒径２１μｍなる、ほぼ球形の微粒子
が分散した粉体スラリー組成物を得た。この水性粉体ス
ラリー組成物を実施例１と同様の鋼板にアプリケータで
塗布した。このパネルを１０５℃で１５分間加熱して水
を蒸発させ、且つ、残留物を溶融した後、実施例１と同
様の照射条件で５パスの紫外線照射を行って膜厚が５０
μｍなる硬化塗膜を得た。
【０１５４】実施例５〔同上〕 分散させるべき組成物として、化合物（Ａ−１）の４０
グラム、実施例３で使用したユニディツクＶ４３９２の
固形分の６０グラムおよびＩｒｇａｃｕｒｅ−１８４の
２部からなる溶融混合物を使用する以外は、実施例２と
同様に分散を行って、体積平均粒子径が５μｍ、最大粒
径が１５μｍなる、ほぼ球形の微粒子が分散した水性粉
体スラリー組成物を得た。この組成物を実施例１と同様
の鋼板にアプリケータで塗布した。このパネルを１０５
℃で１５分間加熱して水を蒸発させ、且つ、残留物を溶
融した後、実施例１と同様の照射条件で４パスの紫外線
照射を行って膜厚が５０μｍなる硬化塗膜を得た。尚、
化合物（Ａ−１）の４０グラムとユニディツクＶ４３９
２の固形分の６０グラムを溶融混合して得た組成物の軟
化点は５２℃であった。
グラム、実施例３で使用したユニディツクＶ４３９２の
固形分の６０グラムおよびＩｒｇａｃｕｒｅ−１８４の
２部からなる溶融混合物を使用する以外は、実施例２と
同様に分散を行って、体積平均粒子径が５μｍ、最大粒
径が１５μｍなる、ほぼ球形の微粒子が分散した水性粉
体スラリー組成物を得た。この組成物を実施例１と同様
の鋼板にアプリケータで塗布した。このパネルを１０５
℃で１５分間加熱して水を蒸発させ、且つ、残留物を溶
融した後、実施例１と同様の照射条件で４パスの紫外線
照射を行って膜厚が５０μｍなる硬化塗膜を得た。尚、
化合物（Ａ−１）の４０グラムとユニディツクＶ４３９
２の固形分の６０グラムを溶融混合して得た組成物の軟
化点は５２℃であった。
【０１５５】実施例６〔同上〕 分散させるべき組成物として、化合物（Ａ−３）の６８
グラムと参考例２で調製した化合物（Ｃ−１）の３２グ
ラムを使用する以外は、実施例２と同様に分散を行っ
て、体積平均粒子径が７μｍ、最大粒径が１８μｍな
る、ほぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成
物を得た。この水性粉体スラリー組成物を実施例１と同
様の鋼板にアプリケータで塗布した。このパネルを１１
０℃で１５分間加熱して水を蒸発させ、残留物を溶融せ
しめた後、実施例１と同様の照射条件で３パスの紫外線
照射を行って膜厚が５０μｍなる硬化塗膜を得た。尚、
化合物（Ａ−３）の６８グラムと化合物（Ｃ−１）の３
２グラムを溶融混合して得た組成物の軟化点は１０２℃
であった。
グラムと参考例２で調製した化合物（Ｃ−１）の３２グ
ラムを使用する以外は、実施例２と同様に分散を行っ
て、体積平均粒子径が７μｍ、最大粒径が１８μｍな
る、ほぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成
物を得た。この水性粉体スラリー組成物を実施例１と同
様の鋼板にアプリケータで塗布した。このパネルを１１
０℃で１５分間加熱して水を蒸発させ、残留物を溶融せ
しめた後、実施例１と同様の照射条件で３パスの紫外線
照射を行って膜厚が５０μｍなる硬化塗膜を得た。尚、
化合物（Ａ−３）の６８グラムと化合物（Ｃ−１）の３
２グラムを溶融混合して得た組成物の軟化点は１０２℃
であった。
【０１５６】実施例７〔同上〕 分散させるべき組成物として、化合物（Ａ−３）の４０
グラム、参考例３で調製した化合物（Ｃ−２）の６０グ
ラムおよびＩｒｇａｃｕｒｅ−６５１（スイス国、Ｃｉ
ｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製の光重合開始剤）の２．０グラム
を使用する以外は、実施例２と同様に分散を行って、体
積平均粒子径が４μｍ、最大粒径が１２μｍのほぼ球形
の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を得た。こ
の水性粉体スラリー組成物を実施例１と同様の鋼板にア
プリケータで塗布した。このパネルを１１０℃で１５分
間加熱して水を蒸発させ、残留物を溶融せしめた後、実
施例１と同様の照射条件で３パスの紫外線照射を行って
膜厚が５０μｍなる硬化塗膜を得た。尚、化合物（Ａ−
３）の４０グラムと化合物（Ｃ−２）の６０グラムを溶
融混合して得た組成物の軟化点は９３℃であった。
グラム、参考例３で調製した化合物（Ｃ−２）の６０グ
ラムおよびＩｒｇａｃｕｒｅ−６５１（スイス国、Ｃｉ
ｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製の光重合開始剤）の２．０グラム
を使用する以外は、実施例２と同様に分散を行って、体
積平均粒子径が４μｍ、最大粒径が１２μｍのほぼ球形
の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を得た。こ
の水性粉体スラリー組成物を実施例１と同様の鋼板にア
プリケータで塗布した。このパネルを１１０℃で１５分
間加熱して水を蒸発させ、残留物を溶融せしめた後、実
施例１と同様の照射条件で３パスの紫外線照射を行って
膜厚が５０μｍなる硬化塗膜を得た。尚、化合物（Ａ−
３）の４０グラムと化合物（Ｃ−２）の６０グラムを溶
融混合して得た組成物の軟化点は９３℃であった。
【０１５７】実施例８〔同上〕 分散させるべき組成物として、４，９−ジオキサウンデ
カン−１，１２−ジアミンと無水マレイン酸の反応によ
り合成された、下記の式（ＩＶ）
カン−１，１２−ジアミンと無水マレイン酸の反応によ
り合成された、下記の式（ＩＶ）
【０１５８】
【化４】
【０１５９】で示される、融点が６８〜７０℃なるビス
マレイミド化合物〔以下、化合物（Ａ−４）と略称す
る〕の４０グラム、化合物（Ｃ−２）の６０グラムおよ
びＩｒｇａｃｕｒｅ−６５１の２．０グラムを使用する
以外は、実施例２と同様に分散を行って、体積平均粒子
径が６μｍ、最大粒径が１４μｍなるほぼ球形の微粒子
が分散した水性粉体スラリー組成物を得た。この組成物
を実施例１と同様の鋼板にアプリケータで塗布した。こ
のパネルを１０５℃で１５分間加熱して水を蒸発させ、
残留物を溶融せしめた後、実施例１と同様の照射条件で
４パスの紫外線照射を行って膜厚が５０μｍなる硬化塗
膜を得た。尚、化合物（Ａ−４）の４０グラムと化合物
（Ｃ−２）の６０グラムを溶融混合して得た組成物の軟
化点は８９℃であった。
マレイミド化合物〔以下、化合物（Ａ−４）と略称す
る〕の４０グラム、化合物（Ｃ−２）の６０グラムおよ
びＩｒｇａｃｕｒｅ−６５１の２．０グラムを使用する
以外は、実施例２と同様に分散を行って、体積平均粒子
径が６μｍ、最大粒径が１４μｍなるほぼ球形の微粒子
が分散した水性粉体スラリー組成物を得た。この組成物
を実施例１と同様の鋼板にアプリケータで塗布した。こ
のパネルを１０５℃で１５分間加熱して水を蒸発させ、
残留物を溶融せしめた後、実施例１と同様の照射条件で
４パスの紫外線照射を行って膜厚が５０μｍなる硬化塗
膜を得た。尚、化合物（Ａ−４）の４０グラムと化合物
（Ｃ−２）の６０グラムを溶融混合して得た組成物の軟
化点は８９℃であった。
【０１６０】実施例９〔化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）と
のそれぞれを水性媒体に分散してなる組成物の調製、硬
化〕 分散するべき樹脂として、化合物（Ａ−１）の１００グ
ラムとＩｒｇａｃｕｒｅ−１８４の２．０グラムの溶融
混合物を使用する以外は、実施例２と同様に分散を行っ
て、体積平均粒子径が７μｍ、最大粒径が２０μｍな
る、ほぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成
物を得た。この水性粉体スラリー組成物と実施例１で調
製した粉体スラリー組成物を重量比で１：１となる比率
で混合して２種類の粒子が混合した粉体スラリー組成物
を調製した。かくして得られた粉体スラリー組成物を実
施例１と同様の鋼板にアプリケータを使用して塗布し
た。このパネルを１０５℃で１５分間加熱して水を蒸発
させ、且つ、残留物を溶融せしめた後、実施例１と同様
の照射条件で４パスの紫外線照射を行って膜厚が５０μ
ｍなる硬化塗膜を得た。
のそれぞれを水性媒体に分散してなる組成物の調製、硬
化〕 分散するべき樹脂として、化合物（Ａ−１）の１００グ
ラムとＩｒｇａｃｕｒｅ−１８４の２．０グラムの溶融
混合物を使用する以外は、実施例２と同様に分散を行っ
て、体積平均粒子径が７μｍ、最大粒径が２０μｍな
る、ほぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成
物を得た。この水性粉体スラリー組成物と実施例１で調
製した粉体スラリー組成物を重量比で１：１となる比率
で混合して２種類の粒子が混合した粉体スラリー組成物
を調製した。かくして得られた粉体スラリー組成物を実
施例１と同様の鋼板にアプリケータを使用して塗布し
た。このパネルを１０５℃で１５分間加熱して水を蒸発
させ、且つ、残留物を溶融せしめた後、実施例１と同様
の照射条件で４パスの紫外線照射を行って膜厚が５０μ
ｍなる硬化塗膜を得た。
【０１６１】比較例１（不飽和ポリエステルとウレタン
化ビニルエーテル） 参考例６で調製した不飽和ポリエステルである化合物
（Ｃ−２）の６６３グラム、参考例２で調製したビニル
エーテル基を含有する化合物（Ｃ−１）の２９３グラ
ム、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８４の３８グラムおよびＢＹ
Ｋ３６１（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のアクリルポリマ
ー）の６グラムを「ヘンシェルミキサー」にて２分間混
合したのち、「ブス・コニーダー ＰＲ−４６型」（ス
イス国ブス社製の単軸押し出し機）を用いて溶融混練
し、冷却後、粗粉砕と微粉砕を行った。得られた微粉砕
物を１５０メッシュのステンレス金網を通過させて平均
粒子径が４０μｍの粉体塗料を得た。このようにして調
製した粉体塗料を、静電塗装機を使用して、実施例１と
同様の鋼板に静電塗装した後、１２０℃で１５分間加熱
して塗着した塗料を加熱溶融せしめた。次いで、実施例
１と同様の照射条件で３パスの紫外線照射を行って膜厚
が５０μｍなる硬化塗膜を得た。
化ビニルエーテル） 参考例６で調製した不飽和ポリエステルである化合物
（Ｃ−２）の６６３グラム、参考例２で調製したビニル
エーテル基を含有する化合物（Ｃ−１）の２９３グラ
ム、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８４の３８グラムおよびＢＹ
Ｋ３６１（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のアクリルポリマ
ー）の６グラムを「ヘンシェルミキサー」にて２分間混
合したのち、「ブス・コニーダー ＰＲ−４６型」（ス
イス国ブス社製の単軸押し出し機）を用いて溶融混練
し、冷却後、粗粉砕と微粉砕を行った。得られた微粉砕
物を１５０メッシュのステンレス金網を通過させて平均
粒子径が４０μｍの粉体塗料を得た。このようにして調
製した粉体塗料を、静電塗装機を使用して、実施例１と
同様の鋼板に静電塗装した後、１２０℃で１５分間加熱
して塗着した塗料を加熱溶融せしめた。次いで、実施例
１と同様の照射条件で３パスの紫外線照射を行って膜厚
が５０μｍなる硬化塗膜を得た。
【０１６２】比較例２（不飽和ポリエステルとウレタン
アクリレート） 化合物（Ｃ−２）の６３０グラム、参考例４で調製した
ポリアクリレート化合物の２７０グラム、Ｉｒｇａｃｕ
ｒｅ−１８４の４０グラムおよびＢＹＫ３６１の３０グ
ラムから比較例１と同様にして、平均粒子径が４０μｍ
の粉体塗料を得た。このようにして調製した粉体塗料
を、静電塗装機を使用して、実施例１と同様の鋼板に静
電塗装した後、１１０℃で１５分間加熱して塗着した塗
料を加熱溶融せしめた。次いで、実施例１と同様の照射
条件で３パスの紫外線照射を行って膜厚が５０μｍなる
硬化塗膜を得た。
アクリレート） 化合物（Ｃ−２）の６３０グラム、参考例４で調製した
ポリアクリレート化合物の２７０グラム、Ｉｒｇａｃｕ
ｒｅ−１８４の４０グラムおよびＢＹＫ３６１の３０グ
ラムから比較例１と同様にして、平均粒子径が４０μｍ
の粉体塗料を得た。このようにして調製した粉体塗料
を、静電塗装機を使用して、実施例１と同様の鋼板に静
電塗装した後、１１０℃で１５分間加熱して塗着した塗
料を加熱溶融せしめた。次いで、実施例１と同様の照射
条件で３パスの紫外線照射を行って膜厚が５０μｍなる
硬化塗膜を得た。
【０１６３】実施例１〜９および比較例１および２で得
られた各塗膜につき、鉛筆硬度、表表面の粗さの評価を
行った。また、実施例で得られた各水性粉体スラリー塗
料および比較例で調製した粉体塗料の貯蔵安定性を評価
した。結果を纏めて、第１表に示した
られた各塗膜につき、鉛筆硬度、表表面の粗さの評価を
行った。また、実施例で得られた各水性粉体スラリー塗
料および比較例で調製した粉体塗料の貯蔵安定性を評価
した。結果を纏めて、第１表に示した
【０１６４】
【表１】第１表
【０１６５】第１表の脚注 鉛筆硬度 ：ＪＩＳ−Ｋ−５４００に基づき、鉛筆硬度
を測定した。 貯蔵安定性：各水性粉体スラリ塗料および比較例で調製
した粉体塗料をガラス容器中入れて、４０℃に３０日間
放置した際の各塗料の状態の変化を目視により判定し
た。 表面粗さ ：表面粗度測定装置を使用して測定した、塗
膜表面の山部分と谷部分の間の高さの平均値。この値が
大きいほど平滑性に劣り、塗膜の外観が悪いことを示
す。
を測定した。 貯蔵安定性：各水性粉体スラリ塗料および比較例で調製
した粉体塗料をガラス容器中入れて、４０℃に３０日間
放置した際の各塗料の状態の変化を目視により判定し
た。 表面粗さ ：表面粗度測定装置を使用して測定した、塗
膜表面の山部分と谷部分の間の高さの平均値。この値が
大きいほど平滑性に劣り、塗膜の外観が悪いことを示
す。
【０１６６】第１表に示した結果から、本発明の水性粉
体スラリー組成物から得られる塗料は、従来の活性エネ
ルギー線硬化型の粉体塗料に比べて、貯蔵安定性と塗膜
外観に優れており、また、良好な硬度の架橋塗膜を形成
していることが理解できる。
体スラリー組成物から得られる塗料は、従来の活性エネ
ルギー線硬化型の粉体塗料に比べて、貯蔵安定性と塗膜
外観に優れており、また、良好な硬度の架橋塗膜を形成
していることが理解できる。
【０１６７】
【発明の効果】本発明の水性粉体スラリー組成物は、貯
蔵安定性に優れ、外観と硬度に優れる硬化塗膜を与え
る。しかも、光重合開始剤を添加しない配合、あるいは
その添加量の少ない配合であっても良好な硬化性を有
し、性能に優れた硬化塗膜を与える。
蔵安定性に優れ、外観と硬度に優れる硬化塗膜を与え
る。しかも、光重合開始剤を添加しない配合、あるいは
その添加量の少ない配合であっても良好な硬化性を有
し、性能に優れた硬化塗膜を与える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 3/05 ＣＦＧ Ｃ０８Ｊ 3/05 ＣＦＧ ４Ｊ１００ Ｃ０８Ｌ 33/04 Ｃ０８Ｌ 33/04 63/10 63/10 67/02 67/02 67/06 67/06 75/16 75/16 79/08 79/08 Ｚ Ｃ０９Ｄ 4/00 Ｃ０９Ｄ 4/00 5/00 5/00 Ｃ 139/00 139/00 201/00 201/00 Ｆターム(参考） 4F070 AA55 AB17 AC12 CB02 CB12 4J002 BG022 CD202 CF032 CF212 CK022 CM041 GH01 HA06 4J011 QA08 QA13 QA19 QA24 QA39 QB02 QB03 QB12 QB14 QB16 QB19 QB24 SA01 SA21 SA31 SA41 SA51 SA63 SA64 UA01 UA03 UA06 VA01 WA02 4J027 AA01 AA02 AB02 AB03 AB06 AB07 AB08 AB10 AB15 AB16 AB18 AB19 AB23 AB24 AB25 AB32 AB34 AC02 AC03 AC04 AC06 AC08 AE01 AE04 AG01 AG03 AG04 AG23 AG24 AG27 AG32 AG33 BA03 BA04 BA13 BA17 BA20 BA23 CC03 CD08 4J038 FA061 FA062 FA071 FA072 FA181 FA182 FA201 FA202 FA231 FA232 FA251 FA252 FA261 FA262 FA281 FA282 GA01 GA08 MA08 NA01 NA04 NA11 PA17 PC02 PC06 PC08 4J100 AL74P AL91P AM45P AM47P AM48P AM55P BA02P BA03P BA15P BA16P BA20P BA22P BA38P BC43P BC58P CA01 CA04 EA06 JA01
Claims (13)
- 【請求項１】 マレイミド基を含有する３０℃で固体の
化合物（Ａ）を水性媒体中に分散せしめてなる、水性粉
体スラリー組成物。 - 【請求項２】 マレイミド基を含有する化合物（Ｂ）
と、当該化合物（Ｂ）と共重合性を有する炭素−炭素二
重結合を含有する化合物（Ｃ）を必須成分として含有す
る３０℃で固体の組成物（Ｓ）を水性媒体中に分散せし
めてなる、水性粉体スラリー組成物。 - 【請求項３】 マレイミド基を含有する３０℃で固体の
化合物（Ａ）と、当該化合物（Ａ）と共重合性を有する
炭素−炭素二重結合を含有する３０℃で固体の化合物
（Ｄ）とを水性媒体中に分散せしめてなる、水性粉体ス
ラリー組成物。 - 【請求項４】 前記した、化合物（Ａ）が、２個以上の
マレイミド基を含有する化合物である、請求項１または
３に記載の水性粉体スラリー組成物。 - 【請求項５】 前記した、化合物（Ｂ）が、２個以上の
マレイミド基を含有する化合物である、請求項２に記載
の水性粉体スラリー組成物。 - 【請求項６】 前記した、２個以上のマレイミド基を含
有する化合物において、２個以上のマレイミド基が、エ
ステル結合、エーテル結合、カーボネート結合およびウ
レタン結合からなる群から選ばれる少なくとも一種の結
合を有する２価以上の有機基と炭素−窒素結合により結
合したものである、請求項４または５に記載の水性粉体
スラリー組成物。 - 【請求項７】 前記した、化合物（Ｃ）が、アクリロイ
ル基、メタアクリロイル基、ビニルエーテル基、不飽和
二塩基酸エステル基およびビニルエステル基からなる群
より選ばれる少なくとも一種の炭素−炭素二重結合を含
有する基を有するものである、請求項２に記載の水性粉
体スラリー組成物。 - 【請求項８】 前記した、化合物（Ｃ）が、それぞれ炭
素−炭素二重結合を含有する、ビニル系重合体、ポリエ
ステル系重合体、ポリウレタン系重合体および変性エポ
キシ樹脂系重合体から成る群より選ばれる少なくとも１
種の重合体である、請求項２または７に記載の水性粉体
スラリー組成物。 - 【請求項９】 前記した、化合物（Ｄ）が、アクリロイ
ル基、メタアクリロイル基、ビニルエーテル基、不飽和
二塩基酸エステル基およびビニルエステル基からなる群
より選ばれる少なくとも一種の炭素−炭素二重結合を含
有する基を有するものである、請求項３に記載の水性粉
体スラリー組成物。 - 【請求項１０】 前記した、化合物（Ｄ）が、それぞれ
炭素−炭素二重結合を含有する、ビニル系重合体、ポリ
エステル系重合体、ポリウレタン系重合体および変性エ
ポキシ樹脂系重合体から成る群より選ばれる少なくとも
１種の重合体である、請求項３または９に記載の水性粉
体スラリー組成物。 - 【請求項１１】 光重合開始剤を含有しないものであ
る、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の水性粉体ス
ラリー組成物。 - 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれか一項に記載
の水性粉体スラリー組成物を含有する活性エネルギー線
硬化型塗料。 - 【請求項１３】 請求項１〜１１のいずれか一項に記載
の水性粉体スラリー組成物または請求項１２に記載の活
性エネルギー線硬化型塗料に、活性エネルギー線を照射
せしめることを特徴とする、水性粉体スラリー組成物も
しくは活性エネルギー線硬化型塗料の硬化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000081934A JP2001261917A (ja) | 2000-03-23 | 2000-03-23 | 水性粉体スラリー組成物、活性エネルギー線硬化型塗料、および、これらの硬化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000081934A JP2001261917A (ja) | 2000-03-23 | 2000-03-23 | 水性粉体スラリー組成物、活性エネルギー線硬化型塗料、および、これらの硬化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001261917A true JP2001261917A (ja) | 2001-09-26 |
Family
ID=18598801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000081934A Pending JP2001261917A (ja) | 2000-03-23 | 2000-03-23 | 水性粉体スラリー組成物、活性エネルギー線硬化型塗料、および、これらの硬化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001261917A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012172816A1 (ja) * | 2011-06-17 | 2012-12-20 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 光硬化性インクジェットインク |
-
2000
- 2000-03-23 JP JP2000081934A patent/JP2001261917A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012172816A1 (ja) * | 2011-06-17 | 2012-12-20 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 光硬化性インクジェットインク |
| JPWO2012172816A1 (ja) * | 2011-06-17 | 2015-02-23 | コニカミノルタ株式会社 | 光硬化性インクジェットインク |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2008056569A1 (fr) | Composition de résine à base aqueuse durcissable par un rayonnement d'énergie actinique, matière de revêtement durcissable par rayonnement d'énergie actinique, procédé de formation d'un film de revêtement durci et article correspondant | |
| TW201223990A (en) | Radiation curable aqueous compositions | |
| CN103897315B (zh) | 可交联的组合物及其制备方法 | |
| CN1628149A (zh) | 双固化乳液 | |
| JPH0551032B2 (ja) | ||
| TW201114786A (en) | Process for the preparation of radiation curable compositions | |
| JPH08253727A (ja) | バインダー組成物、それを含むコーティング剤、およびその使用 | |
| WO2021006290A1 (ja) | 硬化性樹脂組成物、硬化膜、被覆樹脂成型体及び多層フィルム | |
| JPH05140208A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 | |
| JP3911832B2 (ja) | 光硬化性塗料組成物、塗装仕上げ方法および塗装物品 | |
| JP2000336234A (ja) | 水性粉体スラリー組成物、活性エネルギー線硬化型塗料、および、これらの硬化方法 | |
| JP2000504362A (ja) | 塗膜のための低放出性バインダー | |
| JP2001261917A (ja) | 水性粉体スラリー組成物、活性エネルギー線硬化型塗料、および、これらの硬化方法 | |
| JP2019167315A (ja) | オキサゾリン化合物、架橋剤および樹脂組成物 | |
| US6787581B2 (en) | Radio hardenable powder paints | |
| JP2002038056A (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料用組成物 | |
| JP6776637B2 (ja) | 活性エネルギー線重合性組成物からなるｕｖインキ及びその製造方法 | |
| JP2000273399A (ja) | 紫外線硬化型被膜形成組成物 | |
| JPH0439317A (ja) | 活性エネルギー線硬化型高分子材料用表面改質剤及びその製造方法 | |
| KR20060121830A (ko) | 방사-경화성 수성 페인트용 결합제 | |
| JP2000273361A (ja) | エネルギー線硬化型粉体塗料用組成物 | |
| JP2001081198A (ja) | 水性粉体スラリー組成物の製造方法 | |
| JP3820604B2 (ja) | 木材塗装用水性塗料組成物 | |
| JP4125805B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型粉体塗料組成物 | |
| KR101035296B1 (ko) | 수성 도료용 수지 조성물, 수성 도료 및 수성 도료용 수지조성물의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050726 |