JP2001261625A - アミド類の製造法 - Google Patents
アミド類の製造法Info
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- JP2001261625A JP2001261625A JP2000078145A JP2000078145A JP2001261625A JP 2001261625 A JP2001261625 A JP 2001261625A JP 2000078145 A JP2000078145 A JP 2000078145A JP 2000078145 A JP2000078145 A JP 2000078145A JP 2001261625 A JP2001261625 A JP 2001261625A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アミド類の有利な製造法を提供すること。
【解決手段】 一般式（１）
で示されるシクロプロパンカルボン酸エステル類と、一
般式（２） で示されるアミン類を周期表３族元素化合物存在下に反
応させることを特徴とする一般式（３） で示されるシクロプロパンカルボン酸アミド類の製造方
法。
般式（２） で示されるアミン類を周期表３族元素化合物存在下に反
応させることを特徴とする一般式（３） で示されるシクロプロパンカルボン酸アミド類の製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシクロプロパンカル
ボン酸アミド類の製造方法に関し、さらに詳しくは、周
期表３族元素化合物存在下に、優れた収率でシクロプロ
パンカルボン酸アミド類を得ることができる製造法に関
する。
ボン酸アミド類の製造方法に関し、さらに詳しくは、周
期表３族元素化合物存在下に、優れた収率でシクロプロ
パンカルボン酸アミド類を得ることができる製造法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来エステル類とアミン類からアミドを
合成する方法としては、（Ａ）エステル類を一旦加水分
解によりカルボン酸とし、酸ハロゲン化物に変換した
後、相当するアミン類と反応させることにより所望する
アミド類を得る方法、（Ｂ）触媒存在下、エステル類に
アミン類を作用させ、直接アミド類を得る方法等が知ら
れている。（Ａ）の酸ハロゲン化物を経由する方法は工
程数が多く、また耐腐食性反応装置を必要とする等、工
業的製造法としては必ずしも満足できるものではない。
（Ｂ）の触媒存在下、エステル類とアミン類から直接ア
ミド類を合成する方法は、アルキルスズアルコキシドを
使用するアクリルアミドの合成法（特開昭６２−６７０
５５号公報）、ジアルキルスズオキシドを使用するアク
リルアミドの合成法（特開昭５４−１３８５１３号公
報）、ルイス酸類を使用するピラゾールアミドの合成法
（特開平０８−１３４０４１号公報）等が開示されてお
り、希土類元素を使用する方法（特開平０９−２３９２
７０号公報）も知られている。
合成する方法としては、（Ａ）エステル類を一旦加水分
解によりカルボン酸とし、酸ハロゲン化物に変換した
後、相当するアミン類と反応させることにより所望する
アミド類を得る方法、（Ｂ）触媒存在下、エステル類に
アミン類を作用させ、直接アミド類を得る方法等が知ら
れている。（Ａ）の酸ハロゲン化物を経由する方法は工
程数が多く、また耐腐食性反応装置を必要とする等、工
業的製造法としては必ずしも満足できるものではない。
（Ｂ）の触媒存在下、エステル類とアミン類から直接ア
ミド類を合成する方法は、アルキルスズアルコキシドを
使用するアクリルアミドの合成法（特開昭６２−６７０
５５号公報）、ジアルキルスズオキシドを使用するアク
リルアミドの合成法（特開昭５４−１３８５１３号公
報）、ルイス酸類を使用するピラゾールアミドの合成法
（特開平０８−１３４０４１号公報）等が開示されてお
り、希土類元素を使用する方法（特開平０９−２３９２
７０号公報）も知られている。
【０００３】しかしながら、これらの触媒を使用する方
法では低収率あるいは副生成物が多い等の点で、工業的
製法としては必ずしも充分満足し得るものとは言い難い
ものであった。
法では低収率あるいは副生成物が多い等の点で、工業的
製法としては必ずしも充分満足し得るものとは言い難い
ものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはこのよう
な状況に鑑み、優れた収率でシクロプロパンカルボン酸
アミド化合物を製造し得る方法を提供することを目的と
して鋭意検討した結果、周期表３族元素化合物の存在下
に反応することにより、目的を達成できることを見出
し、本発明を完成させるに至った。
な状況に鑑み、優れた収率でシクロプロパンカルボン酸
アミド化合物を製造し得る方法を提供することを目的と
して鋭意検討した結果、周期表３族元素化合物の存在下
に反応することにより、目的を達成できることを見出
し、本発明を完成させるに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は同一又は異なって
いてもよく、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基；ハロゲン原子もしくはアルコキシ基で置換され
ていてもよいアルキル基；ハロゲン原子で置換されてい
てもよいアルケニル基；アルキル基、アルコキシ基もし
くはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基；
置換されていてもよいアルコキシル基；またはアルキル
基、ハロゲン原子もしくはアルコキシ基で置換されてい
てもよいアリールオキシル基を示し、Ｒ6は置換されて
いてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニ
ル基、置換されていてもよいアラルキル基または置換さ
れていてもよいアリール基を示す。）で示されるシクロ
プロパンカルボン酸エステル類と、一般式（２） （式中、Ｒ7は水素原子；ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素数１〜２０のアルキル基；ハロゲン原子で
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基；
またはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基もしくはア
シル基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリー
ル基を示す。）で示されるアミン類を周期表３族元素化
合物存在下に反応させることを特徴とする一般式（３） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ7は前記と同じ
意味を示す。）で示されるシクロプロパンカルボン酸ア
ミド類の製造方法を提供するものである。
式（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は同一又は異なって
いてもよく、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基；ハロゲン原子もしくはアルコキシ基で置換され
ていてもよいアルキル基；ハロゲン原子で置換されてい
てもよいアルケニル基；アルキル基、アルコキシ基もし
くはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基；
置換されていてもよいアルコキシル基；またはアルキル
基、ハロゲン原子もしくはアルコキシ基で置換されてい
てもよいアリールオキシル基を示し、Ｒ6は置換されて
いてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニ
ル基、置換されていてもよいアラルキル基または置換さ
れていてもよいアリール基を示す。）で示されるシクロ
プロパンカルボン酸エステル類と、一般式（２） （式中、Ｒ7は水素原子；ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素数１〜２０のアルキル基；ハロゲン原子で
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基；
またはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基もしくはア
シル基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリー
ル基を示す。）で示されるアミン類を周期表３族元素化
合物存在下に反応させることを特徴とする一般式（３） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ7は前記と同じ
意味を示す。）で示されるシクロプロパンカルボン酸ア
ミド類の製造方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明は、シクロプロパンカルボン酸アミド類（３）を製
造するにあたり、シクロプロパンカルボン酸エステル類
（１）とアミン類（２）を、周期表３族元素化合物存在
下に反応させることを特徴とする。本発明に用いられる
周期表３族元素としては、例えば、スカンジウム、イッ
トリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオ
ジウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ディスプロシウム、ホルミウム、エルビウ
ム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム等の希土類
元素が挙げられる。特に、スカンジウム、ネオジウム、
ガドリニウム、ディスプロシウム、ルテチウムが活性が
高く好ましい。
発明は、シクロプロパンカルボン酸アミド類（３）を製
造するにあたり、シクロプロパンカルボン酸エステル類
（１）とアミン類（２）を、周期表３族元素化合物存在
下に反応させることを特徴とする。本発明に用いられる
周期表３族元素としては、例えば、スカンジウム、イッ
トリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオ
ジウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ディスプロシウム、ホルミウム、エルビウ
ム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム等の希土類
元素が挙げられる。特に、スカンジウム、ネオジウム、
ガドリニウム、ディスプロシウム、ルテチウムが活性が
高く好ましい。
【０００７】周期表３族元素化合物中の周期表３族元素
の原子価は特に限定されないが、特に３価が好ましい。
周期表３族元素化合物は、金属単体、無機化合物、有機
物との化合物または有機化合物との錯体であり、特に、
水酸化物、酸化物、ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸
塩、アルコキシドが好ましい。また、周期表３族元素化
合物は他の金属との複合金属化合物であってもよく、２
種類以上を同時に使用してもよい。
の原子価は特に限定されないが、特に３価が好ましい。
周期表３族元素化合物は、金属単体、無機化合物、有機
物との化合物または有機化合物との錯体であり、特に、
水酸化物、酸化物、ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸
塩、アルコキシドが好ましい。また、周期表３族元素化
合物は他の金属との複合金属化合物であってもよく、２
種類以上を同時に使用してもよい。
【０００８】周期表３族元素化合物の具体例としては、
中心金属がスカンジウムの場合、例えば、水酸化スカン
ジウム（III）、酸化スカンジウム（III）、塩化スカン
ジウム（III）、臭化スカンジウム（III）、ヨウ化スカ
ンジウム（III）、炭酸スカンジウム（III）、硝酸スカ
ンジウム（III）、硫酸スカンジウム（III）、リン酸ス
カンジウム（III）、過塩素酸スカンジウム（III）、酢
酸スカンジウム（III）、トリフルオロ酢酸スカンジウ
ム（III）、トリクロロ酢酸スカンジウム（III）、メタ
ンスルホン酸スカンジウム（III）、トリフルオロメタ
ンスルホン酸スカンジウム（III）、ノナフルオロブタ
ンスルホン酸スカンジウム（III）、 ｐ−トルエンスル
ホン酸スカンジウム（III）、シュウ酸スカンジウム（I
II）、トリイソプロポキシスカンジウム（III）、トリ
ｔ−ブトキシスカンジウム（III）等が例示される。
中心金属がスカンジウムの場合、例えば、水酸化スカン
ジウム（III）、酸化スカンジウム（III）、塩化スカン
ジウム（III）、臭化スカンジウム（III）、ヨウ化スカ
ンジウム（III）、炭酸スカンジウム（III）、硝酸スカ
ンジウム（III）、硫酸スカンジウム（III）、リン酸ス
カンジウム（III）、過塩素酸スカンジウム（III）、酢
酸スカンジウム（III）、トリフルオロ酢酸スカンジウ
ム（III）、トリクロロ酢酸スカンジウム（III）、メタ
ンスルホン酸スカンジウム（III）、トリフルオロメタ
ンスルホン酸スカンジウム（III）、ノナフルオロブタ
ンスルホン酸スカンジウム（III）、 ｐ−トルエンスル
ホン酸スカンジウム（III）、シュウ酸スカンジウム（I
II）、トリイソプロポキシスカンジウム（III）、トリ
ｔ−ブトキシスカンジウム（III）等が例示される。
【０００９】中心金属がスカンジウム以外の周期表３族
元素である場合も、スカンジウムと同様の化合物を例示
することができる。また、サマリウム、ユウロピウム、
イッテルビウムは２価の化合物、セリウム、プラセオジ
ム、テルビウムは４価の化合物も得られる。
元素である場合も、スカンジウムと同様の化合物を例示
することができる。また、サマリウム、ユウロピウム、
イッテルビウムは２価の化合物、セリウム、プラセオジ
ム、テルビウムは４価の化合物も得られる。
【００１０】周期表３族元素化合物の使用量は特に制限
されないが、通常エステル類（１）に対し０.００１〜
２００モル%であり、好ましくは０.１〜５０モル%程度
の範囲である。
されないが、通常エステル類（１）に対し０.００１〜
２００モル%であり、好ましくは０.１〜５０モル%程度
の範囲である。
【００１１】本発明において原料として用いられるシク
ロプロパンカルボン酸エステル類は、一般式（１）で示
されるものであるが、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5
は同一又は異なっていてもよく、各々独立に、水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基；ハロゲン原子もしくはア
ルコキシ基で置換されていてもよいアルキル基；ハロゲ
ン原子で置換されていてもよいアルケニル基；アルキル
基、アルコキシ基もしくはハロゲン原子で置換されてい
てもよいアリール基；置換されていてもよいアルコキシ
ル基；アルキル基、ハロゲン原子もしくはアルコキシ基
で置換されていてもよいアリールオキシル基を示す。
ロプロパンカルボン酸エステル類は、一般式（１）で示
されるものであるが、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5
は同一又は異なっていてもよく、各々独立に、水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基；ハロゲン原子もしくはア
ルコキシ基で置換されていてもよいアルキル基；ハロゲ
ン原子で置換されていてもよいアルケニル基；アルキル
基、アルコキシ基もしくはハロゲン原子で置換されてい
てもよいアリール基；置換されていてもよいアルコキシ
ル基；アルキル基、ハロゲン原子もしくはアルコキシ基
で置換されていてもよいアリールオキシル基を示す。
【００１２】ここでハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素、沃素が挙げられる。
素、臭素、沃素が挙げられる。
【００１３】ハロゲン原子もしくはアルコキシ基で置換
されていてもよいアルキル基としては、炭素数１〜１０
のアルキル基が挙げられ、それらは直鎖、分岐鎖又は環
状の何れであってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、
シクロヘキシル、メンチル、クロロメチル、ジクロロメ
チル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチ
ル、トリブロモメチル、１−クロロエチル、２−クロロ
エチル、１−ブロモエチル、２−ブロモエチル、１，２
−ジクロロエチル、１，２−ジブロモエチル、２，２，
２−トリクロロエチル、２，２，２−トリブロモエチ
ル、メトキシメチル、２−メトキシエチル等を挙げるこ
とができる。
されていてもよいアルキル基としては、炭素数１〜１０
のアルキル基が挙げられ、それらは直鎖、分岐鎖又は環
状の何れであってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、
シクロヘキシル、メンチル、クロロメチル、ジクロロメ
チル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチ
ル、トリブロモメチル、１−クロロエチル、２−クロロ
エチル、１−ブロモエチル、２−ブロモエチル、１，２
−ジクロロエチル、１，２−ジブロモエチル、２，２，
２−トリクロロエチル、２，２，２−トリブロモエチ
ル、メトキシメチル、２−メトキシエチル等を挙げるこ
とができる。
【００１４】ハロゲン原子で置換されていてもよい置換
されていてもよいアルケニル基としては、炭素数２〜１
０のアルケニル基が挙げられ、ビニル、１−メチルビニ
ル、１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、
２，２−ジクロロビニル、２，２−ジブロモビニル、２
−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル等を例示する
ことができる。
されていてもよいアルケニル基としては、炭素数２〜１
０のアルケニル基が挙げられ、ビニル、１−メチルビニ
ル、１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、
２，２−ジクロロビニル、２，２−ジブロモビニル、２
−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル等を例示する
ことができる。
【００１５】アルキル基、アルコキシ基もしくはハロゲ
ン原子で置換されていてもよいアリール基としては、炭
素数６〜２０のアリール基が挙げられ、例えば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル等が挙げられる。これ
らのアリール基を置換するアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、ｎ−ヘキシル等が挙げられ、アルコキシル基と
しては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキ
シ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキ
シ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、シクロヘキソキシ等が挙げら
れ、ハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、沃素を
挙げることができる。
ン原子で置換されていてもよいアリール基としては、炭
素数６〜２０のアリール基が挙げられ、例えば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル等が挙げられる。これ
らのアリール基を置換するアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、ｎ−ヘキシル等が挙げられ、アルコキシル基と
しては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキ
シ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキ
シ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、シクロヘキソキシ等が挙げら
れ、ハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、沃素を
挙げることができる。
【００１６】置換されていてもよいアルコキシル基とし
ては、炭素数１〜１０のアルコキシル基が挙げられ、例
えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−
ブトキシ、メトキシメチルオキシ、２−メトキシエチル
オキシ、シクロヘキソキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メト
キシベンジルオキシ等を挙げることができる。
ては、炭素数１〜１０のアルコキシル基が挙げられ、例
えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−
ブトキシ、メトキシメチルオキシ、２−メトキシエチル
オキシ、シクロヘキソキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メト
キシベンジルオキシ等を挙げることができる。
【００１７】ハロゲン原子もしくはアルコキシル基で置
換されていてもよいアリールオキシル基としては、炭素
数６〜２０のアリールオキシル基が挙げられ、例えば、
フェノキシ、２−クロロフェノキシ、４−クロロフェノ
キシ、２−メトキシフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、１−ナフトキシ等を挙げることができる。
換されていてもよいアリールオキシル基としては、炭素
数６〜２０のアリールオキシル基が挙げられ、例えば、
フェノキシ、２−クロロフェノキシ、４−クロロフェノ
キシ、２−メトキシフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、１−ナフトキシ等を挙げることができる。
【００１８】一般式（１）中、Ｒ6は置換されていても
よいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、
置換されていてもよいアラルキル基又は置換されていて
もよいアリール基を示す。置換されていてもよいアルキ
ル基としてはＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5で示したものと
同様の基を例示することができる。置換されていてもよ
いアルケニル基としては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5で
示したものと同様の基を挙げることができる。置換され
ていてもよいアラルキル基としては、ベンジル、１−ナ
フチルメチル、２−ナフチルメチル、ｏ−メチルベンジ
ル、ｐ−メチルベンジル、ｏ−クロロベンジル、ｐ−ク
ロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ−ニトロベン
ジル等を挙げることができる。置換されていてもよいア
リール基としては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5で表した
ものと同様の基を挙げることができる。
よいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、
置換されていてもよいアラルキル基又は置換されていて
もよいアリール基を示す。置換されていてもよいアルキ
ル基としてはＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5で示したものと
同様の基を例示することができる。置換されていてもよ
いアルケニル基としては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5で
示したものと同様の基を挙げることができる。置換され
ていてもよいアラルキル基としては、ベンジル、１−ナ
フチルメチル、２−ナフチルメチル、ｏ−メチルベンジ
ル、ｐ−メチルベンジル、ｏ−クロロベンジル、ｐ−ク
ロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ−ニトロベン
ジル等を挙げることができる。置換されていてもよいア
リール基としては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5で表した
ものと同様の基を挙げることができる。
【００１９】原料となるシクロプロパンカルボン酸エス
テル類（１）の具体的化合物としては、例えば、シクロ
プロパン酸メチル、２−フルオロシクロプロパン酸メチ
ル、２，２−ジクロロシクロプロパン酸メチル、２，２
−ジメチルシクロプロパン酸メチル、シクロプロパン酸
エチル、２−フルオロシクロプロパン酸エチル、２，２
−ジクロロシクロプロパン酸エチル、２，２−ジメチル
シクロプロパン酸エチル、２，２−ジメチル−３−（１
−プロペニル）シクロプロパン酸エチル、２，２−ジメ
チル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロ
パン酸エチル、２，２−ジメチル−３−（３−メチル−
２−ブテニル）シクロプロパン酸エチル、２，２−ジメ
チル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパン
酸エチル、２，２−ジメチル−３−（２，２，２−トリ
クロロエチル）シクロプロパン酸エチル、２，２−ジメ
チル−３−（２，２−ジブロモビニル）シクロプロパン
酸エチル、２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−
トリフルオロメチルビニル）シクロプロパン酸エチル、
２，２−ジメチル−３−（２−フェニル−１−プロペニ
ル）シクロプロパン酸エチル、２，２−ジメチル−３−
（２−フェニルビニル）シクロプロパン酸エチル、２，
２−ジメチル−３−（２−メチル−３−フェニル−２−
ブテニル）シクロプロパン酸エチル、２，２−ジメチル
−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパン
酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジメチル−３−（３−メ
チル−２−ブテニル）シクロプロパン酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニ
ル）シクロプロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジメ
チル−３−（２，２，２−トリクロロエチル）シクロプ
ロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジブロモビニル）シクロプロパン酸ｔｅｒｔ
−ブチル、２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−
トリフルオロメチルビニル）シクロプロパン酸ｔｅｒｔ
−ブチル、２，２−ジメチル−３−（２−フェニル−１
−プロペニル）シクロプロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル、
２，２−ジメチル−３−（２−フェニルビニル）シクロ
プロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジメチル−３−
（２−メチル−３−フェニル−２−ブテニル）シクロプ
ロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−メチル−２−エチル−
３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸エチ
ル、２，２−ジエチル−３−（２，２−ジクロロビニ
ル）シクロプロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−メチル−
２−フェニル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シ
クロプロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられる。好ま
しくは、２，２−ジメチルシクロプロパン酸メチル、
２，２−ジメチルシクロプロパン酸エチルが挙げられ
る。
テル類（１）の具体的化合物としては、例えば、シクロ
プロパン酸メチル、２−フルオロシクロプロパン酸メチ
ル、２，２−ジクロロシクロプロパン酸メチル、２，２
−ジメチルシクロプロパン酸メチル、シクロプロパン酸
エチル、２−フルオロシクロプロパン酸エチル、２，２
−ジクロロシクロプロパン酸エチル、２，２−ジメチル
シクロプロパン酸エチル、２，２−ジメチル−３−（１
−プロペニル）シクロプロパン酸エチル、２，２−ジメ
チル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロ
パン酸エチル、２，２−ジメチル−３−（３−メチル−
２−ブテニル）シクロプロパン酸エチル、２，２−ジメ
チル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパン
酸エチル、２，２−ジメチル−３−（２，２，２−トリ
クロロエチル）シクロプロパン酸エチル、２，２−ジメ
チル−３−（２，２−ジブロモビニル）シクロプロパン
酸エチル、２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−
トリフルオロメチルビニル）シクロプロパン酸エチル、
２，２−ジメチル−３−（２−フェニル−１−プロペニ
ル）シクロプロパン酸エチル、２，２−ジメチル−３−
（２−フェニルビニル）シクロプロパン酸エチル、２，
２−ジメチル−３−（２−メチル−３−フェニル−２−
ブテニル）シクロプロパン酸エチル、２，２−ジメチル
−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパン
酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジメチル−３−（３−メ
チル−２−ブテニル）シクロプロパン酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニ
ル）シクロプロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジメ
チル−３−（２，２，２−トリクロロエチル）シクロプ
ロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジブロモビニル）シクロプロパン酸ｔｅｒｔ
−ブチル、２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−
トリフルオロメチルビニル）シクロプロパン酸ｔｅｒｔ
−ブチル、２，２−ジメチル−３−（２−フェニル−１
−プロペニル）シクロプロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル、
２，２−ジメチル−３−（２−フェニルビニル）シクロ
プロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジメチル−３−
（２−メチル−３−フェニル−２−ブテニル）シクロプ
ロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−メチル−２−エチル−
３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸エチ
ル、２，２−ジエチル−３−（２，２−ジクロロビニ
ル）シクロプロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−メチル−
２−フェニル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シ
クロプロパン酸ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられる。好ま
しくは、２，２−ジメチルシクロプロパン酸メチル、
２，２−ジメチルシクロプロパン酸エチルが挙げられ
る。
【００２０】本発明に用いられるアミン類は一般式
（２）で示されるものであり、式中、Ｒ7は水素原子；
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の
アルキル基；ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
数７〜２０のアラルキル基；またはハロゲン原子、水酸
基、アルコキシ基もしくはアシル基で置換されていても
よい炭素数６〜２０のアリール基を示すものである。ア
ミン類（２）の具体例としては、例えば、アンモニア、
メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ
−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチル
アミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミ
ン、ｎ−ヘキシルアミン、２−フェニルエチルアミン、
２−フェニルプロピルアミン、３−フェニルプロピルア
ミン、３−フェニルブチルアミン、４−フェニルブチル
アミン２−（２−フルオロフェニル）エチルアミン、２
−（３−フルオロフェニル）エチルアミン、２−（４−
フルオロフェニル）エチルアミン、２−（２，３−ジフ
ルオロフェニル）エチルアミン、２−（２，４−ジフル
オロフェニル）エチルアミン、２−（２，５−ジフルオ
ロフェニル）エチルアミン、２−（２，６−ジフルオロ
フェニル）エチルアミン、２−（３，４−ジフルオロフ
ェニル）エチルアミン、２−（３，５−ジフルオロフェ
ニル）エチルアミン、２−（２−クロロフェニル）エチ
ルアミン、２−（３−クロロフェニル）エチルアミン、
２−（４−クロロフェニル）エチルアミン、２−（２，
３−ジクロロフェニル）エチルアミン、２−（２，４−
ジクロロフェニル）エチルアミン、２−（２，５−ジク
ロロフェニル）エチルアミン、２−（２，６−ジクロロ
フェニル）エチルアミン、２−（３，４−ジクロロフェ
ニル）エチルアミン、２−（３，５−ジクロロフェニ
ル）エチルアミン、２−（２−ブロモフェニル）エチル
アミン、２−（３−ブロモフェニル）エチルアミン、２
−（４−ブロモフェニル）エチルアミン、２−（２，３
−ジブロモフェニル）エチルアミン、２−（２，４−ジ
ブロモフェニル）エチルアミン、２−（２，５−ジブロ
モフェニル）エチルアミン、２−（２，６−ジブロモフ
ェニル）エチルアミン、２−（３，４−ジブロモフェニ
ル）エチルアミン、２−（３，５−ジブロモフェニル）
エチルアミン、
（２）で示されるものであり、式中、Ｒ7は水素原子；
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の
アルキル基；ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
数７〜２０のアラルキル基；またはハロゲン原子、水酸
基、アルコキシ基もしくはアシル基で置換されていても
よい炭素数６〜２０のアリール基を示すものである。ア
ミン類（２）の具体例としては、例えば、アンモニア、
メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ
−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチル
アミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミ
ン、ｎ−ヘキシルアミン、２−フェニルエチルアミン、
２−フェニルプロピルアミン、３−フェニルプロピルア
ミン、３−フェニルブチルアミン、４−フェニルブチル
アミン２−（２−フルオロフェニル）エチルアミン、２
−（３−フルオロフェニル）エチルアミン、２−（４−
フルオロフェニル）エチルアミン、２−（２，３−ジフ
ルオロフェニル）エチルアミン、２−（２，４−ジフル
オロフェニル）エチルアミン、２−（２，５−ジフルオ
ロフェニル）エチルアミン、２−（２，６−ジフルオロ
フェニル）エチルアミン、２−（３，４−ジフルオロフ
ェニル）エチルアミン、２−（３，５−ジフルオロフェ
ニル）エチルアミン、２−（２−クロロフェニル）エチ
ルアミン、２−（３−クロロフェニル）エチルアミン、
２−（４−クロロフェニル）エチルアミン、２−（２，
３−ジクロロフェニル）エチルアミン、２−（２，４−
ジクロロフェニル）エチルアミン、２−（２，５−ジク
ロロフェニル）エチルアミン、２−（２，６−ジクロロ
フェニル）エチルアミン、２−（３，４−ジクロロフェ
ニル）エチルアミン、２−（３，５−ジクロロフェニ
ル）エチルアミン、２−（２−ブロモフェニル）エチル
アミン、２−（３−ブロモフェニル）エチルアミン、２
−（４−ブロモフェニル）エチルアミン、２−（２，３
−ジブロモフェニル）エチルアミン、２−（２，４−ジ
ブロモフェニル）エチルアミン、２−（２，５−ジブロ
モフェニル）エチルアミン、２−（２，６−ジブロモフ
ェニル）エチルアミン、２−（３，４−ジブロモフェニ
ル）エチルアミン、２−（３，５−ジブロモフェニル）
エチルアミン、
【００２１】ベンジルアミン、２−フルオロフェニルメ
チルアミン、３−フルオロフェニルメチルアミン、４−
フルオロフェニルメチルアミン、２，３−ジフルオロフ
ェニルメチルアミン、２，４−ジフルオロフェニルメチ
ルアミン、２，５−ジフルオロフェニルメチルアミン、
２，６−ジフルオロフェニルメチルアミン、３，４−ジ
フルオロフェニルメチルアミン、３，５−ジフルオロフ
ェニルメチルアミン、２−クロロフェニルメチルアミ
ン、３−クロロフェニルメチルアミン、４−クロロフェ
ニルメチルアミン、２，３−ジクロロフェニルメチルア
ミン、２，４−ジクロロフェニルメチルアミン、２，５
−ジクロロフェニルメチルアミン、２，６−ジクロロフ
ェニルメチルアミン、３，４−ジクロロフェニルメチル
アミン、３，５−ジクロロフェニルメチルアミン、２−
ブロモフェニルメチルアミン、３−ブロモフェニルメチ
ルアミン、４−ブロモフェニルメチルアミン、２，３−
ジブロモフェニルメチルアミン、２，４−ジブロモフェ
ニルメチルアミン、２，５−ジブロモフェニルメチルア
ミン、２，６−ジブロモフェニルメチルアミン、３，４
−ジブロモフェニルメチルアミン、３，５−ジブロモフ
ェニルメチルアミン、１−フェニルエチルアミン、１−
（２−フルオロフェニル）エチルアミン、１−（３−フ
ルオロフェニル）エチルアミン、１−（４−フルオロフ
ェニル）エチルアミン、１−（２，３−ジフルオロフェ
ニル）エチルアミン、１−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）エチルアミン、１−（２，５−ジフルオロフェニ
ル）エチルアミン、１−（２，６−ジフルオロフェニ
ル）エチルアミン、１−（３，４−ジフルオロフェニ
ル）エチルアミン、１−（３，５−ジフルオロフェニ
ル）エチルアミン、１−（２−クロロフェニル）エチル
アミン、１−（３−クロロフェニル）エチルアミン、１
−（４−クロロフェニル）エチルアミン、１−（２，３
−ジクロロフェニル）エチルアミン、１−（２，４−ジ
クロロフェニル）エチルアミン、１−（２，５−ジクロ
ロフェニル）エチルアミン、１−（２，６−ジクロロフ
ェニル）エチルアミン、１−（３，４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミン、１−（３，５−ジクロロフェニル）
エチルアミン、１−（２−ブロモフェニル）エチルアミ
ン、１−（３−ブロモフェニル）エチルアミン、１−
（４−ブロモフェニル）エチルアミン、１−（２，３−
ジブロモフェニル）エチルアミン、１−（２，４−ジブ
ロモフェニル）エチルアミン、１−（２，５−ジブロモ
フェニル）エチルアミン、１−（２，６−ジブロモフェ
ニル）エチルアミン、１−（３，４−ジブロモフェニ
ル）エチルアミン、１−（３，５−ジブロモフェニル）
エチルアミン、２−フェニル−２−アミノプロパン、２
−フェニル−２−アミノブタン、２−フェニル−２−ア
ミノペンタン、３−フェニル−３−アミノペンタン、２
−（２−フルオロフェニル）−２−アミノプロパン、２
−（３−フルオロフェニル）−２−アミノプロパン、２
−（４−フルオロフェニル）−２−アミノプロパン、２
−（２，３−ジフルオロフェニル）−２−アミノプロパ
ン、２−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−アミノ
プロパン、２−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−
アミノプロパン、２−（２，６−ジフルオロフェニル）
−２−アミノプロパン、２−（３，４−ジフルオロフェ
ニル）−２−アミノプロパン、２−（３，５−ジフルオ
ロフェニル）−２−アミノプロパン、２−（２−クロロ
フェニル）−２−アミノプロパン、２−（３−クロロフ
ェニル）−２−アミノプロパン、２−（４−クロロフェ
ニル）−２−アミノプロパン、２−（２，３−ジクロロ
フェニル）−２−アミノプロパン、２−（２，４−ジク
ロロフェニル）−２−アミノプロパン、２−（２，５−
ジクロロフェニル）−２−アミノプロパン、２−（２，
６−ジクロロフェニル）−２−アミノプロパン、２−
（３，４−ジクロロフェニル）−２−アミノプロパン、
２−（３，５−ジクロロフェニル）−２−アミノプロパ
ン、２−（２−ブロモフェニル）−２−アミノプロパ
ン、２−（３−ブロモフェニル）−２−アミノプロパ
ン、２−（４−ブロモフェニル）−２−アミノプロパ
ン、２−（２，３−ジブロモフェニル）−２−アミノプ
ロパン、２−（２，４−ジブロモフェニル）−２−アミ
ノプロパン、２−（２，５−ジブロモフェニル）−２−
アミノプロパン、２−（２，６−ジブロモフェニル）−
２−アミノプロパン、２−（３，４−ジブロモフェニ
ル）−２−アミノプロパン、２−（３，５−ジブロモフ
ェニル）−２−アミノプロパン、（２−フェノキシフェ
ニル）メチルアミン、（３−フェノキシフェニル）メチ
ルアミン、（４−フェノキシフェニル）メチルアミン、
アニリン、２−ヒドロキシアニリン、３−ヒドロキシア
ニリン、４−ヒドロキシアニリン、２−アルコキシアニ
リン、３−アルコキシアニリン、４−アルコキシアニリ
ン、２−アセチルアニリン、３−アセチルアニリン、４
−アセチルアニリン、２−アセチル−３−ヒドロキシア
ニリン、２−アセチル−４−ヒドロキシアニリン、２−
アセチル−５−ヒドロキシアニリン、２−アセチル−６
−ヒドロキシアニリン、３−アセチル−２−ヒドロキシ
アニリン、４−アセチル−２−ヒドロキシアニリン、５
−アセチル−２−ヒドロキシアニリン、１−アミノナフ
タレン、２−アミノナフタレン、１−アミノ−４−クロ
ロナフタレン、等が挙げられる。好ましくは炭素数５未
満のアミン類、より好ましくはアンモニアが挙げられ
る。
チルアミン、３−フルオロフェニルメチルアミン、４−
フルオロフェニルメチルアミン、２，３−ジフルオロフ
ェニルメチルアミン、２，４−ジフルオロフェニルメチ
ルアミン、２，５−ジフルオロフェニルメチルアミン、
２，６−ジフルオロフェニルメチルアミン、３，４−ジ
フルオロフェニルメチルアミン、３，５−ジフルオロフ
ェニルメチルアミン、２−クロロフェニルメチルアミ
ン、３−クロロフェニルメチルアミン、４−クロロフェ
ニルメチルアミン、２，３−ジクロロフェニルメチルア
ミン、２，４−ジクロロフェニルメチルアミン、２，５
−ジクロロフェニルメチルアミン、２，６−ジクロロフ
ェニルメチルアミン、３，４−ジクロロフェニルメチル
アミン、３，５−ジクロロフェニルメチルアミン、２−
ブロモフェニルメチルアミン、３−ブロモフェニルメチ
ルアミン、４−ブロモフェニルメチルアミン、２，３−
ジブロモフェニルメチルアミン、２，４−ジブロモフェ
ニルメチルアミン、２，５−ジブロモフェニルメチルア
ミン、２，６−ジブロモフェニルメチルアミン、３，４
−ジブロモフェニルメチルアミン、３，５−ジブロモフ
ェニルメチルアミン、１−フェニルエチルアミン、１−
（２−フルオロフェニル）エチルアミン、１−（３−フ
ルオロフェニル）エチルアミン、１−（４−フルオロフ
ェニル）エチルアミン、１−（２，３−ジフルオロフェ
ニル）エチルアミン、１−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）エチルアミン、１−（２，５−ジフルオロフェニ
ル）エチルアミン、１−（２，６−ジフルオロフェニ
ル）エチルアミン、１−（３，４−ジフルオロフェニ
ル）エチルアミン、１−（３，５−ジフルオロフェニ
ル）エチルアミン、１−（２−クロロフェニル）エチル
アミン、１−（３−クロロフェニル）エチルアミン、１
−（４−クロロフェニル）エチルアミン、１−（２，３
−ジクロロフェニル）エチルアミン、１−（２，４−ジ
クロロフェニル）エチルアミン、１−（２，５−ジクロ
ロフェニル）エチルアミン、１−（２，６−ジクロロフ
ェニル）エチルアミン、１−（３，４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミン、１−（３，５−ジクロロフェニル）
エチルアミン、１−（２−ブロモフェニル）エチルアミ
ン、１−（３−ブロモフェニル）エチルアミン、１−
（４−ブロモフェニル）エチルアミン、１−（２，３−
ジブロモフェニル）エチルアミン、１−（２，４−ジブ
ロモフェニル）エチルアミン、１−（２，５−ジブロモ
フェニル）エチルアミン、１−（２，６−ジブロモフェ
ニル）エチルアミン、１−（３，４−ジブロモフェニ
ル）エチルアミン、１−（３，５−ジブロモフェニル）
エチルアミン、２−フェニル−２−アミノプロパン、２
−フェニル−２−アミノブタン、２−フェニル−２−ア
ミノペンタン、３−フェニル−３−アミノペンタン、２
−（２−フルオロフェニル）−２−アミノプロパン、２
−（３−フルオロフェニル）−２−アミノプロパン、２
−（４−フルオロフェニル）−２−アミノプロパン、２
−（２，３−ジフルオロフェニル）−２−アミノプロパ
ン、２−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−アミノ
プロパン、２−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−
アミノプロパン、２−（２，６−ジフルオロフェニル）
−２−アミノプロパン、２−（３，４−ジフルオロフェ
ニル）−２−アミノプロパン、２−（３，５−ジフルオ
ロフェニル）−２−アミノプロパン、２−（２−クロロ
フェニル）−２−アミノプロパン、２−（３−クロロフ
ェニル）−２−アミノプロパン、２−（４−クロロフェ
ニル）−２−アミノプロパン、２−（２，３−ジクロロ
フェニル）−２−アミノプロパン、２−（２，４−ジク
ロロフェニル）−２−アミノプロパン、２−（２，５−
ジクロロフェニル）−２−アミノプロパン、２−（２，
６−ジクロロフェニル）−２−アミノプロパン、２−
（３，４−ジクロロフェニル）−２−アミノプロパン、
２−（３，５−ジクロロフェニル）−２−アミノプロパ
ン、２−（２−ブロモフェニル）−２−アミノプロパ
ン、２−（３−ブロモフェニル）−２−アミノプロパ
ン、２−（４−ブロモフェニル）−２−アミノプロパ
ン、２−（２，３−ジブロモフェニル）−２−アミノプ
ロパン、２−（２，４−ジブロモフェニル）−２−アミ
ノプロパン、２−（２，５−ジブロモフェニル）−２−
アミノプロパン、２−（２，６−ジブロモフェニル）−
２−アミノプロパン、２−（３，４−ジブロモフェニ
ル）−２−アミノプロパン、２−（３，５−ジブロモフ
ェニル）−２−アミノプロパン、（２−フェノキシフェ
ニル）メチルアミン、（３−フェノキシフェニル）メチ
ルアミン、（４−フェノキシフェニル）メチルアミン、
アニリン、２−ヒドロキシアニリン、３−ヒドロキシア
ニリン、４−ヒドロキシアニリン、２−アルコキシアニ
リン、３−アルコキシアニリン、４−アルコキシアニリ
ン、２−アセチルアニリン、３−アセチルアニリン、４
−アセチルアニリン、２−アセチル−３−ヒドロキシア
ニリン、２−アセチル−４−ヒドロキシアニリン、２−
アセチル−５−ヒドロキシアニリン、２−アセチル−６
−ヒドロキシアニリン、３−アセチル−２−ヒドロキシ
アニリン、４−アセチル−２−ヒドロキシアニリン、５
−アセチル−２−ヒドロキシアニリン、１−アミノナフ
タレン、２−アミノナフタレン、１−アミノ−４−クロ
ロナフタレン、等が挙げられる。好ましくは炭素数５未
満のアミン類、より好ましくはアンモニアが挙げられ
る。
【００２２】かかるアミン類（２）の必要量は通常エス
テル類（１）に対し１当量であり、必要に応じ過剰に用
いてもよく、溶媒として使用することもできる。また、
所望により、逆にエステル類（１）を過剰に使用しても
よく、溶媒として使用することもできる。一般に反応終
了後、未反応の原料は、例えば蒸留等の操作により回収
することもできる。
テル類（１）に対し１当量であり、必要に応じ過剰に用
いてもよく、溶媒として使用することもできる。また、
所望により、逆にエステル類（１）を過剰に使用しても
よく、溶媒として使用することもできる。一般に反応終
了後、未反応の原料は、例えば蒸留等の操作により回収
することもできる。
【００２３】エステル類（１）とアミン類（２）を周期
表３族元素化合物存在下に反応させるにあたっては、通
常、アルゴン、窒素等不活性ガスの雰囲気下で実施され
る。反応は通常、常圧でおこなうが、オートクレーブ等
を用いて加圧下に実施してもよい。また、減圧下にエス
テル類（１）由来のアルコール類を留去しながら実施す
ることも出来る。反応は無溶媒もしくは溶媒中で実施す
ることができ、用いられる溶媒としては、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、ピリジン、２−ピコリン、５−エチル−２
−ピコリン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフランのようなエーテル溶媒等が挙げられ
る。またエステル類（１）由来のアルコール類と共沸し
うる溶媒を加えることによりアルコールのみを連続的に
除去することもできる。該反応温度は特に限定されない
が、好ましくは２０〜２００℃の範囲である。かかる反
応で生成したシクロプロパンカルボン酸アミド類（３）
は水もしくは酸性水で洗浄等を行うことにより触媒を除
去することができ、必要に応じて蒸留等の通常の操作を
行うことにより、反応混合物から容易に分離することが
できる。
表３族元素化合物存在下に反応させるにあたっては、通
常、アルゴン、窒素等不活性ガスの雰囲気下で実施され
る。反応は通常、常圧でおこなうが、オートクレーブ等
を用いて加圧下に実施してもよい。また、減圧下にエス
テル類（１）由来のアルコール類を留去しながら実施す
ることも出来る。反応は無溶媒もしくは溶媒中で実施す
ることができ、用いられる溶媒としては、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、ピリジン、２−ピコリン、５−エチル−２
−ピコリン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフランのようなエーテル溶媒等が挙げられ
る。またエステル類（１）由来のアルコール類と共沸し
うる溶媒を加えることによりアルコールのみを連続的に
除去することもできる。該反応温度は特に限定されない
が、好ましくは２０〜２００℃の範囲である。かかる反
応で生成したシクロプロパンカルボン酸アミド類（３）
は水もしくは酸性水で洗浄等を行うことにより触媒を除
去することができ、必要に応じて蒸留等の通常の操作を
行うことにより、反応混合物から容易に分離することが
できる。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、シクロプロパンカルボ
ン酸エステル類（１）とアミン類（２）とを周期表３族
元素化合物の存在下に反応させることにより目的とする
シクロプロパンカルボン酸アミド類（３）を優れた収率
で得ることができる。
ン酸エステル類（１）とアミン類（２）とを周期表３族
元素化合物の存在下に反応させることにより目的とする
シクロプロパンカルボン酸アミド類（３）を優れた収率
で得ることができる。
【００２５】
【実施例】以下に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例１ 還流冷却器、攪拌子を装着し、窒素置換した３０ｍｌの
２口ナスフラスコに、２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボン酸エチル５．００ｇ、ガドリニウム（III）ト
リフルオロメタンスルホン酸０．８５ｇを加えた。この
混合物中にアンモニアガスを１分間に２０ｍｌの速度で
吹き込みながら、９０℃で８時間攪拌した。反応混合物
をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料
エステルに対し７４％、選択率は９９％であった。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例１ 還流冷却器、攪拌子を装着し、窒素置換した３０ｍｌの
２口ナスフラスコに、２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボン酸エチル５．００ｇ、ガドリニウム（III）ト
リフルオロメタンスルホン酸０．８５ｇを加えた。この
混合物中にアンモニアガスを１分間に２０ｍｌの速度で
吹き込みながら、９０℃で８時間攪拌した。反応混合物
をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料
エステルに対し７４％、選択率は９９％であった。
【００２６】実施例２ 実施例１において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにネオジウム（II
I）トリフルオロメタンスルホン酸０．８３ｇを加える
以外は実施例１に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し７２％、選択率は９５％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにネオジウム（II
I）トリフルオロメタンスルホン酸０．８３ｇを加える
以外は実施例１に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し７２％、選択率は９５％であった。
【００２７】実施例３ 実施例１において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにルテチウム（II
I）トリフルオロメタンスルホン酸０．８８ｇを加える
以外は実施例１に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し６７％、選択率は９８％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにルテチウム（II
I）トリフルオロメタンスルホン酸０．８８ｇを加える
以外は実施例１に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し６７％、選択率は９８％であった。
【００２８】実施例４ 実施例１において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにスカンジウム
（III）トリフルオロメタンスルホン酸０．６９ｇ を加
える以外は実施例１に準じて反応を行った。反応混合物
をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料
エステルに対し５７％、選択率は９６％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにスカンジウム
（III）トリフルオロメタンスルホン酸０．６９ｇ を加
える以外は実施例１に準じて反応を行った。反応混合物
をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料
エステルに対し５７％、選択率は９６％であった。
【００２９】実施例５ 実施例１において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにスカンジウム
（III）トリフルオロメタンスルホン酸１．７３ｇ を加
える以外は実施例１に準じて反応を行った。反応混合物
をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料
エステルに対し８５％、選択率は９８％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにスカンジウム
（III）トリフルオロメタンスルホン酸１．７３ｇ を加
える以外は実施例１に準じて反応を行った。反応混合物
をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料
エステルに対し８５％、選択率は９８％であった。
【００３０】比較例１ 実施例１において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにハフニウム（I
V）トリフルオロメタンスルホン酸１．０９ｇを加える
以外は実施例１に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し３％、選択率は３７％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにハフニウム（I
V）トリフルオロメタンスルホン酸１．０９ｇを加える
以外は実施例１に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し３％、選択率は３７％であった。
【００３１】比較例２ 実施例１において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにジンク（II）ト
リフルオロメタンスルホン酸０．５１ｇ を加える以外
は実施例１に準じて反応を行った。反応混合物をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸アミドの生成は確認できなか
った。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにジンク（II）ト
リフルオロメタンスルホン酸０．５１ｇ を加える以外
は実施例１に準じて反応を行った。反応混合物をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸アミドの生成は確認できなか
った。
【００３２】比較例３ 実施例１において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにチタニウム（IV
）イソプロポキシド０．４０ｇ を加える以外は実施例
１に準じて反応を行った。反応混合物をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸アミドの生成は確認できなかった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにチタニウム（IV
）イソプロポキシド０．４０ｇ を加える以外は実施例
１に準じて反応を行った。反応混合物をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸アミドの生成は確認できなかった。
【００３３】比較例４ 実施例１において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにジ−ｎ−ブチル
錫オキシド０．３５ｇ を加える以外は実施例１に準じ
て反応を行った。反応混合物をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸アミドの生成は確認できなかった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにジ−ｎ−ブチル
錫オキシド０．３５ｇ を加える以外は実施例１に準じ
て反応を行った。反応混合物をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸アミドの生成は確認できなかった。
【００３４】実施例６ 還流冷却器、攪拌子を装着し、窒素置換した３０ｍｌの
２口ナスフラスコに、２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボン酸エチル２．００ｇ、ガドリニウム（III）ト
リフルオロメタンスルホン酸０．８５ｇ、５−エチル−
２−ピコリン２．００ｇを加えた。この混合物中にアン
モニアガスを１分間に２０ｍｌの速度で吹き込みなが
ら、９０℃で８時間攪拌した。反応混合物をガスクロマ
トグラフィーで分析したところ、２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エステルに対
し９４％、選択率は９６％であった。
２口ナスフラスコに、２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボン酸エチル２．００ｇ、ガドリニウム（III）ト
リフルオロメタンスルホン酸０．８５ｇ、５−エチル−
２−ピコリン２．００ｇを加えた。この混合物中にアン
モニアガスを１分間に２０ｍｌの速度で吹き込みなが
ら、９０℃で８時間攪拌した。反応混合物をガスクロマ
トグラフィーで分析したところ、２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エステルに対
し９４％、選択率は９６％であった。
【００３５】実施例７ 実施例６において、５−エチル−２−ピコリン２．００
ｇの代わりに１，４−ジオキサン２．００ｇを加える以
外は実施例６に準じて反応を行った。反応混合物をガス
クロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エステ
ルに対し７５％、選択率は９５％であった。
ｇの代わりに１，４−ジオキサン２．００ｇを加える以
外は実施例６に準じて反応を行った。反応混合物をガス
クロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エステ
ルに対し７５％、選択率は９５％であった。
【００３６】実施例８ 攪拌子を装着し、窒素置換した３５ｍｌのオートクレー
ブに、２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチ
ル２．００ｇ、ガドリニウム（III）トリフルオロメタ
ンスルホン酸０．８５ｇを加えた。その後、オートクレ
ーブ内をアンモニアガスで充分置換し、さらに０．５Ｍ
Ｐａでアンモニアガスを加圧注入した。このオートクレ
ーブを１００℃で８時間攪拌した。反応混合物をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エステル
に対し７５％、選択率は９３％であった。
ブに、２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチ
ル２．００ｇ、ガドリニウム（III）トリフルオロメタ
ンスルホン酸０．８５ｇを加えた。その後、オートクレ
ーブ内をアンモニアガスで充分置換し、さらに０．５Ｍ
Ｐａでアンモニアガスを加圧注入した。このオートクレ
ーブを１００℃で８時間攪拌した。反応混合物をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エステル
に対し７５％、選択率は９３％であった。
【００３７】実施例９ 実施例８において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにランタン（II
I）トリフルオロメタンスルホン酸０．８２ｇ を加える
以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し５６％、選択率は９０％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにランタン（II
I）トリフルオロメタンスルホン酸０．８２ｇ を加える
以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し５６％、選択率は９０％であった。
【００３８】実施例１０ 実施例８において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにルテチウム（II
I）トリフルオロメタンスルホン酸０．８７ｇを加える
以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し９６％、選択率は９８％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにルテチウム（II
I）トリフルオロメタンスルホン酸０．８７ｇを加える
以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し９６％、選択率は９８％であった。
【００３９】実施例１１ 実施例８において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにネオジウム（II
I）トリフルオロメタンスルホン酸０．８３ｇを加える
以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し３３％、選択率は３４％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにネオジウム（II
I）トリフルオロメタンスルホン酸０．８３ｇを加える
以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し３３％、選択率は３４％であった。
【００４０】実施例１２ 実施例８において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにディスプロシウ
ム（III）トリフルオロメタンスルホン酸０．８６ｇ を
加える以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合
物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原
料エステルに対し７３％、選択率は７５％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにディスプロシウ
ム（III）トリフルオロメタンスルホン酸０．８６ｇ を
加える以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合
物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原
料エステルに対し７３％、選択率は７５％であった。
【００４１】実施例１３ 実施例８において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにディスプロシウ
ム（III）トリフルオロメタンスルホン酸０．４３ｇ を
加える以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合
物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原
料エステルに対し６６％、選択率は７０％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにディスプロシウ
ム（III）トリフルオロメタンスルホン酸０．４３ｇ を
加える以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合
物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原
料エステルに対し６６％、選択率は７０％であった。
【００４２】実施例１４ 実施例８において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにスカンジウム
（III）トリフルオロメタンスルホン酸０．６９ｇ を加
える以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合物
をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料
エステルに対し６０％、選択率は８３％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにスカンジウム
（III）トリフルオロメタンスルホン酸０．６９ｇ を加
える以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合物
をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料
エステルに対し６０％、選択率は８３％であった。
【００４３】実施例１５ 実施例８において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにホルミウム（II
I）トリフルオロメタンスルホン酸０．８６ｇを加える
以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し３２％、選択率は６３％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにホルミウム（II
I）トリフルオロメタンスルホン酸０．８６ｇを加える
以外は実施例８に準じて反応を行った。反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸アミドの収率は原料エス
テルに対し３２％、選択率は６３％であった。
【００４４】実施例１６ 実施例８において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにサマリウム（II
I）イソプロポキシド０．４６ｇ を加える以外は実施例
８に準じて反応を行った。反応混合物をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸アミドの収率は原料エステルに対し４
２％、選択率は５８％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにサマリウム（II
I）イソプロポキシド０．４６ｇ を加える以外は実施例
８に準じて反応を行った。反応混合物をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸アミドの収率は原料エステルに対し４
２％、選択率は５８％であった。
【００４５】比較例５ 実施例８において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにチタニウム（I
V）イソプロポキシド０．４０ｇ を加える以外は実施例
８に準じて反応を行った。反応混合物をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸アミドの収率は原料エステルに対し１
％、選択率は５％であった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにチタニウム（I
V）イソプロポキシド０．４０ｇ を加える以外は実施例
８に準じて反応を行った。反応混合物をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸アミドの収率は原料エステルに対し１
％、選択率は５％であった。
【００４６】比較例６ 実施例８において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにジ−ｎ−ブチル
錫オキシド０．３５ｇ を加える以外は実施例８に準じ
て反応を行った。反応混合物をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸アミドの生成は確認されなかった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりにジ−ｎ−ブチル
錫オキシド０．３５ｇ を加える以外は実施例８に準じ
て反応を行った。反応混合物をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸アミドの生成は確認されなかった。
【００４７】比較例７ 実施例８において、ガドリニウム（III）トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりに水酸化アルミニ
ウム０．１１ｇ を加える以外は実施例８に準じて反応
を行った。反応混合物をガスクロマトグラフィーで分析
したところ、２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸アミドの生成は確認されなかった。
メタンスルホン酸０．８５ｇの代わりに水酸化アルミニ
ウム０．１１ｇ を加える以外は実施例８に準じて反応
を行った。反応混合物をガスクロマトグラフィーで分析
したところ、２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸アミドの生成は確認されなかった。
Claims (6)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2，Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は同一又は異なって
いてもよく、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基；ハロゲン原子もしくはアルコキシ基で置換され
ていてもよいアルキル基；ハロゲン原子で置換されてい
てもよいアルケニル基；アルキル基、アルコキシ基もし
くはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基；
置換されていてもよいアルコキシル基；またはアルキル
基、ハロゲン原子もしくはアルコキシ基で置換されてい
てもよいアリールオキシル基を示し、Ｒ6は置換されて
いてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニ
ル基、置換されていてもよいアラルキル基または置換さ
れていてもよいアリール基を示す。）で示されるシクロ
プロパンカルボン酸エステル類と、一般式（２） （式中、Ｒ7は水素原子；ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素数１〜２０のアルキル基；ハロゲン原子で
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基；
またはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基もしくはア
シル基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリー
ル基を示す。）で示されるアミン類を周期表３族元素化
合物存在下に反応させることを特徴とする一般式（３） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ7は前記と同じ
意味を示す。）で示されるシクロプロパンカルボン酸ア
ミド類の製造方法。 - 【請求項２】周期表３族元素化合物が希土類元素化合物
である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】周期表３族元素化合物が、スカンジウム、
ネオジウム、ガドリニウム、ディスプロシウム、ルテチ
ウムから選ばれた少なくとも１種の化合物である、請求
項１記載の製造方法。 - 【請求項４】周期表３族元素化合物が、３価のトリフル
オロメタンスルホン酸塩である請求項３記載の製造方
法。 - 【請求項５】一般式（１）で示されるエステル類が２，
２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エステル類であ
る請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項６】一般式（２）で示されるアミン類がアンモ
ニアである請求項１〜5のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000078145A JP2001261625A (ja) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | アミド類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000078145A JP2001261625A (ja) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | アミド類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001261625A true JP2001261625A (ja) | 2001-09-26 |
Family
ID=18595592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000078145A Pending JP2001261625A (ja) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | アミド類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001261625A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7541459B2 (en) | 2004-09-27 | 2009-06-02 | Fujifilm Corporation | Method of producing amide compound |
| JP2012046491A (ja) * | 2010-07-28 | 2012-03-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | カルボン酸アミドの製造方法 |
| CN104193645A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-12-10 | 上海应用技术学院 | 一种手性二甲基环丙甲酰胺的制备方法 |
-
2000
- 2000-03-21 JP JP2000078145A patent/JP2001261625A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7541459B2 (en) | 2004-09-27 | 2009-06-02 | Fujifilm Corporation | Method of producing amide compound |
| JP2012046491A (ja) * | 2010-07-28 | 2012-03-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | カルボン酸アミドの製造方法 |
| CN104193645A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-12-10 | 上海应用技术学院 | 一种手性二甲基环丙甲酰胺的制备方法 |
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