JP2001248023A - Multicomponent fiber and leather-like sheet using the same - Google Patents

Multicomponent fiber and leather-like sheet using the same

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JP2001248023A
JP2001248023A JP2000053387A JP2000053387A JP2001248023A JP 2001248023 A JP2001248023 A JP 2001248023A JP 2000053387 A JP2000053387 A JP 2000053387A JP 2000053387 A JP2000053387 A JP 2000053387A JP 2001248023 A JP2001248023 A JP 2001248023A
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JP
Japan
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fiber
polyester
component
leather
sheet
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JP2000053387A
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Japanese (ja)
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Tatsuya Oshita
竜也 尾下
Shunji Kaneda
俊二 金田
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Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a suede leather-like sheet or a grain side layer-having leather-like sheet excellent in flexibility, filled feeling and surface appearance, having high degree of hand feeling like natural leather and excellent in resistance to perspiration deterioration and resistance to oxidation deterioration and provide a fiber used for the same. SOLUTION: This leather-like sheet comprises an interlaced nonwoven fabric consisting of a microfiber comprising a crystalline polyester and a microfiber comprising a polyester obtained by copolymerizing a dimer acid and/or dimer diol. Deniers, composition ratios, etc., of the two kinds of micro fibers satisfy specific relations. The leather-like sheet has napping of the micro fiber or a grain side layer on its surface.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、充実感、柔軟性、
及び表面外観に優れ、天然皮革ライクな高級感のある風
合いであり、かつ耐汗劣化性、耐酸化劣化性に優れる皮
革様シートに関する。該皮革様シートは、車両用シート
に好適である。また、本発明は皮革様シートの製造方
法、それに用いられる多成分系繊維に関するものであ
る。
The present invention relates to a sense of fulfillment, flexibility,
Also, the present invention relates to a leather-like sheet having an excellent surface appearance, a natural leather-like high-grade feel, and excellent sweat resistance and oxidation resistance. The leather-like sheet is suitable for a vehicle seat. The present invention also relates to a method for producing a leather-like sheet, and a multicomponent fiber used for the method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、スエード調の皮革様シートと
して、高分子弾性体を付与した不織布基体の表面に極細
繊維立毛を存在させたものが知られている。しかし、こ
の皮革様シートは、天然皮革と比較すると充実感に劣
り、反発感が強くドレープ性が低い。さらに表面の立毛
の均一さについても劣り、その結果、表面外観において
も見劣りする。しかも、このような皮革様シートを製造
する場合、不織布基体に付与する高分子弾性体としてポ
リウレタンが一般に用いられ、ポリウレタンはジメチル
ホルムアミドで代表される極性の有機溶剤に溶解し、こ
の溶液を不織布に多量に含浸し、湿式凝固してポリウレ
タンを不織布に付与する方法が用いられている。このよ
うな方法において溶媒として用いられているジメチルホ
ルムアミドは人体に有害であり、環境汚染の問題を有し
ている。このような問題点を解消する技術として、高分
子弾性体を用いることなく繊維のみで形成されたより天
然皮革の構造に近い皮革様シートが提案されている。例
えば特開昭61−201086号公報には、非弾性ポリ
マーからなる極細繊維(A)および弾性ポリマーからな
る極細繊維(B)を発生させる海島型複合繊維からなる
不織布から海成分を除去する工程、弾性ポリマーを
溶融あるいは溶解させる工程を含む皮革様シートの製造
方法が記載されている。しかしながら、この方法で製造
される皮革様シートは、柔軟性と充実感のバランスに優
れた風合いにするのが難しい。さらにこの方法の場合に
は、弾性ポリマーを溶解し繊維間の接着を行う工程と海
成分を除去する工程とが別々であるため効率の点におい
ても良くない。また、特開平10−37057号公報に
は、芯部がポリエステルエラストマー、鞘部が該ポリエ
ステルエラストマーよりも高い融点を有するポリエステ
ルまたはポリアミドを島成分とし、ポリオレフィン系ポ
リマーを海成分として配したブレンド組成物からなる芯
鞘型の複合繊維を用い、芯部のポリエステルエラストマ
ーをバインダー成分として利用する皮革様シート基布の
製造方法が提案されている。しかしながら、このような
方法で製造された人工皮革は、充実感に劣る布帛ライク
なものであるか、硬いペーパ−ライクなものしか得られ
ない。理由は定かではないが、芯部に熱融着性成分を配
しているため、ポリオレフィン系ポリマーを除いた後に
発生する繊維束内のポリエステルエラストマーとポリエ
ステルまたはポリアミドは十分に熱融着するが、繊維束
間の熱融着が不十分となり、その結果充実感に劣る布帛
ライクなものとなり、融着条件などの変更により繊維束
間の熱融着を増大させようとすると繊維束内の熱融着が
激しくなり、柔軟性に劣るペーパーライクなものしか得
られないことが原因であると推測される。さらにポリエ
ステルエラストマーとして、ポリエーテルエステルブロ
ック共重合体を用いているため、耐酸化劣化性などの耐
久性に劣り好ましくない。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a suede-like leather-like sheet, a sheet in which microfiber naps are present on the surface of a nonwoven fabric substrate provided with a polymer elastic body is known. However, this leather-like sheet is inferior in fullness as compared with natural leather, has a strong rebound, and has a low drape property. Furthermore, the uniformity of the nap on the surface is poor, and as a result, the surface appearance is poor. Moreover, when such a leather-like sheet is manufactured, polyurethane is generally used as a polymer elastic body to be applied to a nonwoven fabric substrate, and the polyurethane is dissolved in a polar organic solvent represented by dimethylformamide, and this solution is converted into a nonwoven fabric. A method of impregnating a large amount and wet-solidifying to give polyurethane to a nonwoven fabric has been used. Dimethylformamide used as a solvent in such a method is harmful to the human body and has a problem of environmental pollution. As a technique for solving such a problem, there has been proposed a leather-like sheet formed of only fibers without using a polymer elastic body and having a structure closer to that of natural leather. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-201086 discloses a process of removing sea components from a nonwoven fabric made of sea-island composite fibers that generates microfibers (A) made of an inelastic polymer and microfibers (B) made of an elastic polymer. A method for producing a leather-like sheet including a step of melting or dissolving an elastic polymer is described. However, it is difficult for the leather-like sheet manufactured by this method to have a texture with an excellent balance between flexibility and fullness. Further, in the case of this method, the step of dissolving the elastic polymer to bond the fibers and the step of removing the sea component are separate, which is not good in efficiency. JP-A-10-37057 discloses a blend composition in which a core is a polyester elastomer, a sheath is polyester or polyamide having a melting point higher than that of the polyester elastomer as an island component, and a polyolefin-based polymer is disposed as a sea component. There has been proposed a method for producing a leather-like sheet base fabric using a core-sheath type conjugate fiber composed of a polyester elastomer of a core portion as a binder component. However, the artificial leather produced by such a method is only a cloth-like material having a poor sense of fulfillment or a hard paper-like material. Although the reason is not clear, the polyester elastomer and polyester or polyamide in the fiber bundle generated after removing the polyolefin-based polymer are sufficiently heat-fused because the heat-fusible component is arranged in the core, The heat fusion between the fiber bundles becomes insufficient, resulting in a fabric-like material with a poor sense of fulfillment. If the heat fusion between the fiber bundles is increased by changing the fusion conditions, etc. This is presumed to be due to the fact that wearing becomes intense, and only paper-like materials having poor flexibility are obtained. Furthermore, since a polyetherester block copolymer is used as the polyester elastomer, durability such as resistance to oxidation deterioration is poor, which is not preferable.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術のように多量のポリウレタン極性有機溶媒溶液を用
いる必要のない、繊維のみ又は繊維および少量の樹脂で
形成され、充実感、柔軟性、表面外観に優れ、天然皮革
ライクな高級感のある風合いであり、かつ耐汗劣化性、
耐酸化劣化性に優れ、車両用シートに好適な皮革様シー
トを提供することにある。さらにクロムなどの重金属を
含有しない分散染料で染色できる環境対応型の皮革様シ
ートを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a material which is formed of only fibers or fibers and a small amount of resin without using a large amount of a solution of a polyurethane polar organic solvent as in the prior art. , Excellent surface appearance, natural leather-like high-class texture, and sweat-deterioration resistance,
An object of the present invention is to provide a leather-like sheet having excellent oxidation resistance and suitable for a vehicle seat. Another object of the present invention is to provide an environment-friendly leather-like sheet which can be dyed with a disperse dye not containing a heavy metal such as chromium.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく本
発明者らは鋭意研究を重ねた結果、主体となる極細繊維
をバインダーとなる他の極細繊維により固定するという
基本的技術思想を用いたならば上記目的が達成できる場
合があることを見出し、そして、その際の、2種類の極
細繊維を形成する樹脂として特定の樹脂を用いることが
重要で、さらに2種類の極細繊維を発生する多成分系繊
維中のこれら極細繊維の島本数、主体繊維となる極細繊
維(a)およびバインダー繊維となる極細繊維(c)の
太さおよび本数比、主体繊維となる極細繊維(a)とバ
インダー繊維となる極細繊維(c)の比率などが好適な
条件として重要であることを見出した。人工皮革の耐汗
劣化性、耐酸化劣化性においては、バインダー繊維を形
成する樹脂として特定のものを用いることが特に重要で
ある。これらを特定のものとすることにより上記目的が
達成されることを見出した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, have used the basic technical idea of fixing the main ultrafine fiber with another ultrafine fiber as a binder. It was found that the above purpose could be achieved if it was, and it was important to use a specific resin as the resin forming the two types of ultrafine fibers, and two types of extrafine fibers were generated. The number of islands of these ultrafine fibers in the multicomponent fiber, the thickness and the ratio of the number of ultrafine fibers (a) as the main fibers and the number of ultrafine fibers (c) as the binder fibers, the ultrafine fibers (a) as the main fibers and the binder It has been found that the ratio of the ultrafine fibers (c) to be fibers is important as a suitable condition. It is particularly important for the artificial leather to use a specific resin as the resin forming the binder fiber in terms of sweat resistance and oxidation resistance. It has been found that the above objects can be achieved by making these specific.

【0005】原理的には本発明は、主体となる極細繊維
(a)とバインダーとなる極細繊維(c)を接着する方
法として、極細繊維(a)と極細繊維(c)を発生する
特定の複合繊維(多成分系繊維)からなる不織布から、
有機溶剤で抽出成分を除去する際に、同時に極細繊維
(c)を有機溶剤で膨潤させて部分的に接着させる方法
であり、これにより柔軟性を保持しながらかつ極細繊維
(a)を接着でき、充実感と柔軟性が両立できる。さら
に、極細繊維(c)に特定構造の樹脂を用いることによ
り、耐久性にも優れた人工皮革を得ることができる。
In principle, the present invention relates to a method of bonding a microfiber (a) serving as a main body and a microfiber (c) serving as a binder, as a specific method for generating the microfiber (a) and the microfiber (c). From non-woven fabric consisting of composite fiber (multi-component fiber),
This is a method in which the ultrafine fibers (c) are simultaneously swollen with an organic solvent and partially adhered when the extraction component is removed with an organic solvent, whereby the ultrafine fibers (a) can be adhered while maintaining flexibility. , Both fulfillment and flexibility can be achieved. Furthermore, by using a resin having a specific structure for the ultrafine fiber (c), an artificial leather having excellent durability can be obtained.

【0006】すなわち本発明は、このような方法に用い
られる特定の繊維に関するものであり、つまり、繊維断
面が海島構造を有し、該島成分が結晶性ポリエステル
(A)、該海成分が抽出可能な樹脂(B)からなる分散
媒成分中にポリエステル(C)からなる分散成分が存在
している混合体から構成され、かつ下記条件(1)〜
(5) (1)ポリエステル(C)が、芳香族ジカルボン酸を主
成分とするジカルボン酸成分と、炭素数が2〜4のアル
キレングリコールを主成分とするジオール成分と、ダイ
マージオール成分および/またはダイマー酸成分とを構
成成分とする共重合体からなり、該共重合体中のダイマ
ージオール成分および/またはダイマー酸成分の含有量
が50〜95重量%であること、(2)該繊維中におけ
る結晶性ポリエステル(A)/ポリエステル(C)の重
量比が95/5〜50/50であること、(3)結晶性
ポリエステル(A)からなる個々の島の太さが0.00
5〜0.6デシテックスであり、(4)ポリエステル
(C)からなる個々の島の太さが0.0001〜1デシ
テックスであり、(5)結晶性ポリエステル(A)から
なる島の本数/ポリエステル(C)からなる島の本数の
比が2/1以下であること、を満たしている多成分系繊
維である。
That is, the present invention relates to a specific fiber used in such a method, that is, the cross section of the fiber has a sea-island structure, the island component is a crystalline polyester (A), and the sea component is extracted. It is composed of a mixture in which a dispersing component consisting of polyester (C) is present in a dispersing medium component consisting of possible resin (B), and the following conditions (1) to
(5) (1) The polyester (C) is a dicarboxylic acid component mainly containing an aromatic dicarboxylic acid, a diol component mainly containing an alkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms, a dimer diol component and / or A copolymer containing a dimer acid component as a constituent component, wherein the content of the dimer diol component and / or the dimer acid component in the copolymer is 50 to 95% by weight; The weight ratio of the crystalline polyester (A) / polyester (C) is 95/5 to 50/50, and (3) the thickness of each island made of the crystalline polyester (A) is 0.00
5 to 0.6 decitex, (4) the thickness of each island made of polyester (C) is 0.0001 to 1 detex, and (5) the number of islands made of crystalline polyester (A) / polyester The multicomponent fiber satisfies that the ratio of the number of islands composed of (C) is 2/1 or less.

【0007】また本発明は上記した多成分系繊維から皮
革様シートを製造する方法に関するものであり、つま
り、このような多成分系繊維から不織布を形成し、得ら
れた不織布から該多成分系繊維中の樹脂(B)を抽出除
去し、そして該不織布表面を毛羽立てるか、または該不
織布表面に樹脂層を形成することからなる皮革様シート
の製造方法である。
[0007] The present invention also relates to a method for producing a leather-like sheet from the above-mentioned multi-component fiber, that is, a non-woven fabric is formed from such a multi-component fiber, and the multi-component fiber is produced from the obtained non-woven fabric. A method for producing a leather-like sheet, comprising extracting and removing a resin (B) in a fiber and fuzzing the surface of the nonwoven fabric or forming a resin layer on the surface of the nonwoven fabric.

【0008】さらに本発明は、このような方法により製
造される皮革様シートに関するものであり、つまり、結
晶性ポリエステルからなる極細繊維から構成された繊維
束から構成された皮革様シートにおいて、該極細繊維
が、芳香族ジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成
分と、炭素数が2〜4のアルキレングリコールを主成分
とするジオール成分と、ダイマージオール成分および/
またはダイマー酸成分とを構成成分とする共重合体から
なるポリエステル系極細繊維により固定されていること
を特徴とする皮革様シートであり、好適には、結晶性ポ
リエステル(A)からなる極細繊維(a)およびポリエ
ステル(C)からなる極細繊維(c)から構成された繊
維束からなる皮革様シートであって、該繊維束が以下の
条件(1)〜(5)を満足していることを特徴とする皮
革様シートである。 (1)ポリエステル(C)が、芳香族ジカルボン酸を主
成分とするジカルボン酸成分と、炭素数が2〜4のアル
キレングリコールを主成分とするジオール成分と、ダイ
マージオール成分および/またはダイマー酸成分とを構
成成分とする共重合体からなり、該共重合体中のダイマ
ージオール成分および/またはダイマー酸成分の含有量
が5〜60重量%であること、(2)繊維束断面におけ
る結晶性ポリエステル(A)/ポリエステル(C)の重
量比が95/5〜50/50であること、(3)結晶性
ポリエステル(A)からなる個々の島の太さが0.00
5〜0.6デシテックスであり、(4)ポリエステル
(C)からなる個々の島の太さが0.005〜1デシテ
ックスであり、(5)結晶性ポリエステル(A)からな
る島の本数/ポリエステル(C)からなる島の本数の比
が2/1以下であること
Further, the present invention relates to a leather-like sheet produced by such a method, that is, a leather-like sheet composed of a fiber bundle composed of ultrafine fibers of crystalline polyester. The fiber comprises a dicarboxylic acid component mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid, a diol component mainly composed of an alkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms, a dimer diol component and / or
Or a leather-like sheet characterized by being fixed by a polyester-based ultrafine fiber comprising a copolymer containing a dimer acid component as a constituent component, and preferably, an ultrafine fiber comprising a crystalline polyester (A). A leather-like sheet comprising a fiber bundle composed of a) and ultrafine fibers (c) composed of polyester (C), wherein the fiber bundle satisfies the following conditions (1) to (5). It is a characteristic leather-like sheet. (1) A polyester (C) in which a dicarboxylic acid component mainly containing an aromatic dicarboxylic acid, a diol component mainly containing an alkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms, a dimer diol component and / or a dimer acid component Wherein the content of the dimer diol component and / or dimer acid component in the copolymer is 5 to 60% by weight, and (2) the crystalline polyester in the cross section of the fiber bundle. The weight ratio of (A) / polyester (C) is 95/5 to 50/50, and (3) the thickness of each island made of crystalline polyester (A) is 0.00
5 to 0.6 decitex, (4) the thickness of each island made of polyester (C) is 0.005 to 1 decitex, and (5) the number of islands made of crystalline polyester (A) / polyester (C) The ratio of the number of islands is not more than 2/1

【0009】[0009]

【発明の実態の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。まず図1に本発明の多成分系繊維の横断面の1例
を示す。同図において、1が島成分でかつ主体繊維とな
る結晶ポリエステル(A)で、2が分散成分でかつバイ
ンダー繊維となるポリエステル(C)で、3が分散媒成
分でかつ抽出可能な樹脂(B)である。本発明の皮革様
シートは、このような多成分系繊維からなる不織布か
ら、該繊維を構成している海成分の分散媒成分を溶剤で
抽出するが、この抽出工程で、溶剤で極細繊維(c)
(以下バインダー繊維と称す)を構成するポリエステル
(C)を膨潤させ、不織布を押圧することにより極細繊
維(a)(以下主体繊維と称す)とバインダー繊維、ま
たはバインダー繊維同士を部分的に接着させ繊維束間を
固定する。しかし、繊維束間、繊維束内で、必要以上に
接着が起こるとペーパーライクなシートとなる。天然皮
革ライクな充実感、柔軟性、表面外観を達成するために
は、繊維束間、繊維束内で適度に接着することが重要で
ある。この点において、バインダー繊維を構成する樹脂
が特に重要である。それと共に、主体繊維を構成する樹
脂も重要である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, FIG. 1 shows an example of a cross section of the multicomponent fiber of the present invention. In the figure, 1 is a crystalline polyester (A) which is an island component and becomes a main fiber, 2 is a polyester (C) which is a dispersing component and a binder fiber, and 3 is a dispersing medium component and an extractable resin (B). ). In the leather-like sheet of the present invention, the dispersion medium component of the sea component constituting the fiber is extracted with a solvent from the non-woven fabric made of such a multicomponent fiber. In this extraction step, the ultrafine fiber ( c)
By swelling the polyester (C) constituting (hereinafter referred to as binder fiber) and pressing the nonwoven fabric, the ultrafine fiber (a) (hereinafter referred to as main fiber) is partially adhered to the binder fiber or the binder fibers. Fix between fiber bundles. However, if adhesion occurs more than necessary between the fiber bundles and within the fiber bundles, a paper-like sheet is obtained. In order to achieve a natural leather-like fullness, flexibility, and surface appearance, it is important to appropriately bond between and within fiber bundles. In this regard, the resin constituting the binder fiber is particularly important. At the same time, the resin constituting the main fiber is also important.

【0010】本発明の主体繊維を構成する樹脂として
は、バインダー繊維との適度な接着性、分散染料で染色
可能であること等より結晶性ポリエステル(結晶性ポリ
エステル(A))が用いられる。その具体例としては、
テレフタル酸単位、2,6−ナフタレンジカルボン酸単
位などのジカルボン酸単位とエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコールなどのグリコー
ル単位を組み合わせたポリエステル系重合体が挙げられ
る。
As the resin constituting the main fiber of the present invention, a crystalline polyester (crystalline polyester (A)) is used because of its proper adhesiveness to the binder fiber and its ability to be dyed with a disperse dye. As a specific example,
Examples include polyester polymers in which a dicarboxylic acid unit such as a terephthalic acid unit or a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid unit is combined with a glycol unit such as ethylene glycol, propylene glycol, or butylene glycol.

【0011】さらに、必要に応じて、テレフタル酸単
位、2,6−ナフタレンジカルボン酸単位とともに少量
の他のジカルボン酸単位やオキシカルボン酸単位を有し
ていてもよい。他のジカルボン酸単位、オキシカルボン
酸単位としてはイソフタル酸、スルホイソフタル酸ナト
リウム、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、p−
オキシ安息香酸等の芳香族ジカルボン酸や芳香族オキシ
カルボン酸;アジピン酸、セバシン酸、1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、脂環式
ジカルボン酸などからなる単位を挙げることができる。
Further, if necessary, a small amount of other dicarboxylic acid units or oxycarboxylic acid units may be present together with the terephthalic acid unit and the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid unit. Other dicarboxylic acid units and oxycarboxylic acid units include isophthalic acid, sodium sulfoisophthalate, diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, β-hydroxyethoxybenzoic acid, p-
Units composed of aromatic dicarboxylic acids such as oxybenzoic acid and aromatic oxycarboxylic acids; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and alicyclic dicarboxylic acids can be mentioned. .

【0012】さらには、結晶性ポリエステル(A)には
上述のグリコール単位と共に少量の他のグリコール単位
を有していても良い。他のグリコール単位としてはシク
ロヘキサン−1,4−ジメタノール、ネオペンチルグリ
コール、ビスフェノールA、ビスフェノールSなどのジ
オール;ポリオキシアルキレングリコール単位などを挙
げることができる。
Further, the crystalline polyester (A) may have a small amount of other glycol units in addition to the above-mentioned glycol units. Other glycol units include diols such as cyclohexane-1,4-dimethanol, neopentyl glycol, bisphenol A and bisphenol S; and polyoxyalkylene glycol units.

【0013】また、結晶性ポリエステル(A)はその線
状構造を実質的に損なわない範囲内でトリメリット酸な
どのポリカルボン酸;グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトールなどのポリオールが用いら
れていてもよい。
The crystalline polyester (A) contains a polycarboxylic acid such as trimellitic acid and a polyol such as glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol within a range that does not substantially impair the linear structure. Is also good.

【0014】上述した結晶性ポリエステル(A)のう
ち、皮革様シートの染色堅牢性、耐久性などをより良好
にする点から、ガラス転移温度が50℃以上、特に60
℃以上である結晶性ポリエステルが好ましい。なおガラ
ス転移温度は、示差熱量計(DSC)により測定され
る。さらに、本発明に用いられる多成分系繊維は、上記
結晶性ポリエステル(A)とポリエステル(C)を複合
紡糸するが、ポリエステル(C)の紡糸時の耐熱安定性
の観点から、紡糸温度は290℃以下であることが好ま
しい。そのような好ましい結晶性ポリエステルとして、
ポリエステルの構成単位であるグリコール単位の80モ
ル%以上がエチレングリコール単位およびジカルボン酸
単位の80モル%以上がテレフタル酸単位で構成され、
さらに好ましくはグリコール単位がエチレングリコール
であり、ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位とイソフ
タル酸単位またはフタル酸単位との混合物であり、かつ
テレフタル酸単位とイソフタル酸単位またはフタル酸単
位とのモル比が95/5〜85/15の範囲である結晶
性ポリエステルが挙げられる。すなわちポリエチレンテ
レフタレートまたはポリエチレンテレフタレート系の共
重合体であり、特にイソフタル酸および/またはフタル
酸が共重合されたポリエチレンテレフタレート系共重合
体が好ましく、後者のイソフタル酸および/またはフタ
ル酸が共重合されたポリエチレンテレフタレート系共重
合体を用いると、さらに主体繊維とバインダー繊維との
接着の制御が容易となり、充実感、柔軟性、表面外観等
の風合いに優れた皮革様シートが得られる。
Among the above-mentioned crystalline polyesters (A), the glass transition temperature is 50 ° C. or higher, particularly 60 ° C., from the viewpoint of improving the dyeing fastness and durability of the leather-like sheet.
Crystalline polyesters having a temperature of at least ℃ are preferred. The glass transition temperature is measured by a differential calorimeter (DSC). Further, the multicomponent fiber used in the present invention is a composite spin of the crystalline polyester (A) and the polyester (C). From the viewpoint of heat resistance during spinning of the polyester (C), the spinning temperature is 290. It is preferable that the temperature is not higher than ° C. As such a preferred crystalline polyester,
80 mol% or more of the glycol unit which is a constitutional unit of the polyester is composed of at least 80 mol% of the ethylene glycol unit and the dicarboxylic acid unit, and terephthalic acid units,
More preferably, the glycol unit is ethylene glycol, the dicarboxylic acid unit is a mixture of terephthalic acid units and isophthalic acid units or phthalic acid units, and the molar ratio of terephthalic acid units to isophthalic acid units or phthalic acid units is 95. / 5 to 85/15 crystalline polyester. That is, it is a polyethylene terephthalate or polyethylene terephthalate-based copolymer, particularly preferably a polyethylene terephthalate-based copolymer in which isophthalic acid and / or phthalic acid is copolymerized, in which the latter isophthalic acid and / or phthalic acid is copolymerized. When the polyethylene terephthalate copolymer is used, the control of the adhesion between the main fiber and the binder fiber is further facilitated, and a leather-like sheet excellent in texture, such as fullness, flexibility and surface appearance, is obtained.

【0015】本発明の結晶性ポリエステル(A)の固有
粘度は、フェノール/テトラクロロエタンの混合溶媒
(1/1重量比)中で30℃で測定した時に、0.50
〜1.00dl/gの範囲であることが好ましい。さら
に好ましくは、0.55〜0.80dl/gの範囲であ
る。結晶性ポリエステルの固有粘度が0.50dl/g
未満の場合は、皮革様シートの機的物性が劣り好ましく
ない。また、1.00dl/gを越えると、本発明の多
成分系繊維の紡糸性が低下するため好ましくない。
The intrinsic viscosity of the crystalline polyester (A) of the present invention is 0.50 when measured at 30 ° C. in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (1/1 weight ratio).
It is preferably in the range of ~ 1.00 dl / g. More preferably, it is in the range of 0.55 to 0.80 dl / g. 0.50 dl / g intrinsic viscosity of crystalline polyester
If it is less than 1, the mechanical properties of the leather-like sheet are inferior and are not preferred. On the other hand, if it exceeds 1.00 dl / g, the spinnability of the multicomponent fiber of the present invention is undesirably reduced.

【0016】本発明において、充実感、柔軟性、表面外
観に優れた天然皮革ライクな高級な風合いを達成するた
めには、繊維束間、繊維束内で適度に接着することが重
要である。さらに、汗などが存在する50℃以上の高温
下で、長期間、劣化、変色などしない、耐汗劣化性、耐
酸化劣化性を有していることが必要である。上記条件を
達成するためには、本発明のバインダー繊維を構成する
ポリエステル(C)の選択が重要である。優れた耐汗劣
化性、耐酸化劣化性、耐光劣化性を有し、かつ多成分系
繊維で構成される不織布から、多成分系繊維の海成分中
の分散媒成分(B)を抽出除去する際に、抽出に用いる
溶剤で、ポリエステル(C)の大部分は溶解することな
く膨潤し、さらに繊維束間、繊維束内で一端接着した接
着点は容易に剥離しないことが重要である。このような
条件を満たすポリエステル(C)として、試行錯誤の結
果、芳香族ジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成
分と、炭素数が2〜4のアルキレングリコールを主成分
とするジオール成分と、ダイマージオール成分および/
またはダイマー酸成分とを構成成分とする共重合体が特
に適していることを見出した。
In the present invention, in order to achieve a natural leather-like high-grade texture excellent in a sense of fulfillment, flexibility and surface appearance, it is important to appropriately bond between and within fiber bundles. Further, it is necessary to have a sweat resistance and an oxidation resistance which are not deteriorated or discolored for a long time at a high temperature of 50 ° C. or more where sweat is present. In order to achieve the above conditions, it is important to select the polyester (C) constituting the binder fiber of the present invention. Extraction and removal of the dispersion medium component (B) in the sea component of the multicomponent fiber from the nonwoven fabric having excellent sweat deterioration resistance, oxidation deterioration resistance, and light deterioration resistance, and composed of multicomponent fibers. At this time, it is important that most of the polyester (C) swells without being dissolved by the solvent used for the extraction, and that the bonding points once bonded between the fiber bundles or within the fiber bundles are not easily separated. As a polyester (C) satisfying such conditions, as a result of trial and error, a dicarboxylic acid component mainly containing an aromatic dicarboxylic acid, a diol component mainly containing an alkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms, and a dimer Diol component and / or
Alternatively, it has been found that a copolymer containing a dimer acid component as a component is particularly suitable.

【0017】該ポリエステル(C)についてさらに詳細
に説明する。ポリエステル(C)を構成する芳香族ジカ
ルボン酸成分としては、テレフタル酸単位、ナフタレン
ジカルボン酸単位、ジフェニルジカルボン酸単位が挙げ
られる。必要に応じて、テレフタル酸単位、ナフタレン
ジカルボン酸単位、ジフェニルジカルボン酸単位ととも
に少量の他のジカルボン酸単位やオキシカルボン酸単位
を有していてもよい。他のジカルボン酸単位、オキシカ
ルボン酸単位としてはイソフタル酸、スルホイソフタル
酸ナトリウム、ジフェノキシエタンジカルボン酸、β−
ヒドロキシエトキシ安息香酸、p−オキシ安息香酸等の
芳香族ジカルボン酸や芳香族オキシカルボン酸;アジピ
ン酸、セバシン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸等から
なる単位を挙げることができる。
The polyester (C) will be described in more detail. Examples of the aromatic dicarboxylic acid component constituting the polyester (C) include a terephthalic acid unit, a naphthalenedicarboxylic acid unit, and a diphenyldicarboxylic acid unit. If necessary, it may have a small amount of other dicarboxylic acid units or oxycarboxylic acid units in addition to the terephthalic acid unit, naphthalenedicarboxylic acid unit, and diphenyldicarboxylic acid unit. Other dicarboxylic acid units and oxycarboxylic acid units include isophthalic acid, sodium sulfoisophthalate, diphenoxyethanedicarboxylic acid, β-
Aromatic dicarboxylic acids and aromatic oxycarboxylic acids such as hydroxyethoxybenzoic acid and p-oxybenzoic acid; aliphatic dicarboxylic acids and alicyclic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; Unit.

【0018】ポリエステル(C)を構成する炭素数が2
〜4のアルキレングリコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等の
グリコール単位が挙げられる。必要に応じて上述のグリ
コール単位と共に少量の他のグリコール単位を有してい
ても良い。他のグリコール単位としてはシクロヘキサン
−1,4−ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビ
スフェノールA、ビスフェノールSなどのジオールなど
の単位を挙げることができる。
The polyester (C) has 2 carbon atoms.
Examples of the alkylene glycols 4 to 4 include glycol units such as ethylene glycol, propylene glycol, and butylene glycol. If necessary, it may have a small amount of other glycol units together with the above-mentioned glycol units. Examples of other glycol units include units such as diols such as cyclohexane-1,4-dimethanol, neopentyl glycol, bisphenol A and bisphenol S.

【0019】ポリエステル(C)を構成する特徴的な成
分として、ダイマー酸成分および/またはダイマージオ
ール成分が用いられる。ダイマー酸は、サフラー油、大
豆油、アマニ油、トール油などのリノール酸を含有する
高級脂肪酸を公知の方法により重合させてなり、主とし
て二量体を含有する重合脂肪酸を言う。ダイマージオー
ルは、前記ダイマー酸を公知の方法により還元すること
により得られる。本発明においては、ポリエステル
(C)を構成するダイマー酸成分,ダイマージオール成
分はいずれが使用されてもよく、ダイマー酸成分および
ダイマージオール成分が任意の組成比で共用されても良
い。ポリエステル(C)中のダイマー酸成分および/ま
たはダイマージオール成分の合計の含有率は、5〜60
重量%である。好ましくは10〜50重量%であり、さ
らに好ましくは15〜45重量%である。含有率が5重
量%未満である場合は、得られる皮革様シートが布帛ラ
イクとなり好ましくない。含有率が60重量%より多い
場合は、得られる皮革様シートがペーパーライクとなり
好ましくない。本発明で言うダイマー酸成分および/ま
たはダイマージオール成分の合計の含有率とは、ポリエ
ステル(C)の重量に対する、該ポリエステル(C)を
合成するのに用いたダイマー酸とダイマージオールの合
計重量(ダイマー酸とダイマージオールの一方しか用い
ない場合には、当然用いた一方の重量)の割合を意味す
る。
As a characteristic component constituting the polyester (C), a dimer acid component and / or a dimer diol component is used. The dimer acid refers to a polymerized fatty acid containing a dimer mainly, which is obtained by polymerizing a higher fatty acid containing linoleic acid such as safler oil, soybean oil, linseed oil, and tall oil by a known method. The dimer diol can be obtained by reducing the dimer acid by a known method. In the present invention, any of the dimer acid component and the dimer diol component constituting the polyester (C) may be used, and the dimer acid component and the dimer diol component may be used in an arbitrary composition ratio. The total content of the dimer acid component and / or the dimer diol component in the polyester (C) is 5 to 60.
% By weight. It is preferably from 10 to 50% by weight, more preferably from 15 to 45% by weight. When the content is less than 5% by weight, the obtained leather-like sheet becomes cloth-like, which is not preferable. When the content is more than 60% by weight, the obtained leather-like sheet becomes paper-like, which is not preferable. The total content of the dimer acid component and / or the dimer diol component in the present invention refers to the total weight of the dimer acid and the dimer diol used to synthesize the polyester (C) with respect to the weight of the polyester (C) ( When only one of the dimer acid and the dimer diol is used, it means the ratio of one of the two used).

【0020】本発明において、特に良好な機械的物性の
皮革様シートが得られることから、ポリエステル(C)
の固有粘度はフェノール/テトラクロロエタンの混合溶
媒(1/1重量比)中で、30℃で測定した時に、0.
90〜2.5dl/gの範囲であることが好ましく、よ
り好ましくは1.10〜2.3dl/gの範囲である。
In the present invention, since a leather-like sheet having particularly good mechanical properties can be obtained, the polyester (C)
Has an intrinsic viscosity of 0.1 when measured at 30 ° C. in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (1/1 weight ratio).
It is preferably in the range of 90 to 2.5 dl / g, more preferably in the range of 1.10 to 2.3 dl / g.

【0021】ポリエステル(C)は必要に応じてヒンダ
ードフェノール系化合物などの酸化防止剤、ヒンダード
アミン系化合物などの光安定剤、ベンゾトリアゾール系
化合物、ベンゾフェノン系化合物などの紫外線吸収剤な
どを適宜添加していてもよい。
The polyester (C) may optionally contain an antioxidant such as a hindered phenol compound, a light stabilizer such as a hindered amine compound, and an ultraviolet absorber such as a benzotriazole compound or a benzophenone compound. May be.

【0022】本発明においては、多成分系繊維中の複合
形態が重要である。たとえばバインダー繊維は、個々の
主体繊維の周囲に位置するように存在すること、すなわ
ちバインダー繊維が繊維断面の一個所に偏在するのでは
なく、個々の主体繊維の周囲を覆うように繊維断面中に
均一に分散して存在している場合が、繊維束内、繊維束
間の接着を適度に調整する上で好ましい。バインダー繊
維は、バインダー繊維同士で一部膠着する必要がある。
バインダー繊維およびバインダー繊維同士が膠着した繊
維が、主体繊維に部分的に膠着するように存在している
ことが、皮革様シートの充実感および表面外観を良好に
保つ上で好ましい。
In the present invention, the composite form in the multicomponent fiber is important. For example, the binder fibers are present so as to be located around the individual main fibers, that is, the binder fibers are not unevenly distributed in one section of the fiber cross section, but are arranged in the fiber cross section so as to cover around the individual main fibers. It is preferable that they are uniformly dispersed in order to appropriately adjust the adhesion within the fiber bundle and between the fiber bundles. It is necessary for the binder fibers to partially adhere to each other.
It is preferable that the binder fibers and the fibers in which the binder fibers adhere to each other are present so as to partially adhere to the main fibers in order to maintain the fullness and surface appearance of the leather-like sheet.

【0023】さらに、本発明において、多成分系繊維断
面を構成している結晶性ポリエステル(A)の個々の島
の太さとポリエステル(C)の個々の島の太さが重要で
ある。 結晶性ポリエステル(A)からなる個々の島の
太さは、平均0.005〜0.6デシテックスであり、
好ましくは平均0.01〜0.5デシテックス、さらに
好ましくは平均0.03〜0.4デシテックスの範囲で
ある。結晶性ポリエステル(A)からなる島の個々の太
さが平均0.005デシテックスより細い場合は、得ら
れる皮革様シートの引張強力、引裂強力などの機会的物
性、得られる皮革用シートを分散染料で染色した時の発
色性が劣るため好ましくない。また、個々の島の太さが
平均0.6デシテックスより太い場合は、得られる皮革
様シートの表面外観、柔軟性などが劣るため好ましくな
い。ポリエステル(C)の個々の島の太さは、平均0.
0001〜1デシテックスである。好ましくは、平均
0.0005〜0.1デシテックスであり、さらに好ま
しくは平均0.001〜0.05デシテックスである。
ポリエステル(C)の個々の島の太さが、平均0.00
01デシテックスより細い場合、抽出成分を溶剤で除去
する際に、繊維束内、繊維束間のバインダー繊維同士の
接着が多くなり、得られる皮革様シートがペーパーライ
クとなり好ましくない。また、個々の島の太さが平均1
デシテックスより太い場合、抽出成分を溶剤で除去する
際に、繊維束内、繊維束間のバインダー繊維同士の接着
不十分となり、得られる皮革様シートが布帛ライクとな
り好ましくない。なお本発明において、ポリエステル
(C)からなる島は抽出処理の際に島同士が膠着し、一
見すると極細繊維(C)の太さが増大したように観測さ
れる場合があるが、本発明において極細繊維(C)同士
が膠着した場合の極細繊維(C)の太さは膠着前の太さ
を意味する。
Further, in the present invention, the thickness of each island of the crystalline polyester (A) and the thickness of each island of the polyester (C) constituting the cross section of the multicomponent fiber are important. The average thickness of each island made of the crystalline polyester (A) is 0.005 to 0.6 dtex,
The average is preferably in the range of 0.01 to 0.5 dtex, more preferably 0.03 to 0.4 dtex. When the individual thickness of the island made of the crystalline polyester (A) is smaller than 0.005 decitex on average, the obtained leather-like sheet has physical properties such as tensile strength and tear strength, and the obtained leather sheet is disperse dye. Is unfavorable because of poor color developability when dyed with. On the other hand, if the thickness of each island is larger than 0.6 dtex on average, it is not preferable because the leather-like sheet obtained has poor surface appearance and flexibility. The average thickness of the individual islands of the polyester (C) is 0.
0001 to 1 decitex. Preferably, the average is 0.0005 to 0.1 decitex, and more preferably, the average is 0.001 to 0.05 decitex.
The average thickness of each island of polyester (C) is 0.00
When the thickness is smaller than 01 decitex, when removing the extracted component with a solvent, the adhesion between the binder fibers in the fiber bundle and between the fiber bundles increases, and the resulting leather-like sheet becomes paper-like, which is not preferable. The average thickness of each island is 1
When the thickness is larger than the decitex, the binder fibers in the fiber bundle and between the fiber bundles are insufficiently adhered to each other when the extraction component is removed by the solvent, and the resulting leather-like sheet becomes cloth-like, which is not preferable. In the present invention, the islands made of polyester (C) may be observed as if the islands adhere to each other during the extraction treatment, and at first glance the thickness of the ultrafine fibers (C) is increased. The thickness of the ultrafine fibers (C) when the ultrafine fibers (C) adhere to each other means the thickness before the adhesion.

【0024】さらに結晶性ポリエステル(A)からなる
島の本数/ポリエステル(c)からなる島の本数の比は
2/1以下である。好ましくは、1/2以下であり、さ
らに好ましくは、1/5以下である。島の本数の比が2
/1を超えると、抽出成分を溶剤で除去する際に、繊維
束内、繊維束間のバインダー繊維同士の接着不十分とな
り、得られる皮革様シートが布帛ライクなり、さらに繊
維が十分固定されないため毛羽抜けが起こりやすくな
る。島の本数の比の下限は、結晶性ポリエステル(A)
/ポリエステル(C)の重量比、結晶性ポリエステル
(A)およびポリエステル(C)からなる個々の島の太
さが、本発明の条件を満たしていれば特に制限はない。
Further, the ratio of the number of islands composed of the crystalline polyester (A) / the number of islands composed of the polyester (c) is 2/1 or less. Preferably, it is 1/2 or less, more preferably, 1/5 or less. The ratio of the number of islands is 2
When the ratio exceeds / 1, the binder fibers in the fiber bundle and between the fiber bundles are insufficiently adhered to each other when the extraction component is removed with the solvent, and the obtained leather-like sheet becomes cloth-like, and the fibers are not sufficiently fixed. Fluff easily occurs. The lower limit of the ratio of the number of islands is the crystalline polyester (A)
There is no particular limitation as long as the weight ratio of / polyester (C) and the thickness of each island composed of crystalline polyester (A) and polyester (C) satisfy the conditions of the present invention.

【0025】主体繊維を構成する結晶性ポリエステル
(A)とバインダー繊維を構成するポリエステル(C)
の重量比は50/50〜95/5、好ましくは60/4
0〜85/15の範囲である。ポリエステル(C)の割
合が50重量%を越えると、皮革様シートの引張強力、
引裂強力などの機械的物性、発色性などが劣り好ましく
ない。一方、ポリエステル(C)の割合が5重量%未満
である場合は、皮革様シートの充実感、表面外観が劣り
好ましくない。さらに、結晶性ポリエステル(A)とポ
リエステル(C)の合計重量が多成分系繊維中に占める
比率は、40〜80重量%が紡糸安定性や経済性等の点
で好ましい。
The crystalline polyester (A) constituting the main fiber and the polyester (C) constituting the binder fiber
Is 50/50 to 95/5, preferably 60/4.
It is in the range of 0 to 85/15. When the proportion of the polyester (C) exceeds 50% by weight, the tensile strength of the leather-like sheet is increased.
The mechanical properties such as tear strength and the coloring properties are inferior. On the other hand, when the proportion of the polyester (C) is less than 5% by weight, the leather-like sheet has a poor sense of fulfillment and surface appearance, which is not preferable. Further, the ratio of the total weight of the crystalline polyester (A) and the polyester (C) in the multicomponent fiber is preferably 40 to 80% by weight in view of spinning stability and economy.

【0026】多成分系繊維の海成分を構成する分散媒成
分樹脂(B)としては、結晶性ポリエステル(A)およ
びポリエステル(C)と溶剤に対する溶解性を異にし、
結晶性ポリエステル(A)およびポリエステル(C)と
の親和性の低いポリマーであって、かつ紡糸条件下で結
晶性ポリエステル(A)およびポリエステル(C)の溶
融粘度より低溶融粘度であるか、あるいは表面張力が低
いポリマーであるのが好ましい。その具体例として、例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピ
レン共重合体、エチレンオクテン共重合体、エチレン酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレンアクリロニ
トリル共重合体、スチレンエチレン共重合体などのポリ
マーから選ばれた少なくとも1種類のポリマーが挙げら
れる。
The dispersing medium component resin (B) constituting the sea component of the multicomponent fiber is different from the crystalline polyester (A) and the polyester (C) in solubility in a solvent.
A polymer having a low affinity for the crystalline polyester (A) and the polyester (C), and having a lower melt viscosity than the crystalline polyester (A) and the polyester (C) under spinning conditions, or Preferably, the polymer has a low surface tension. Specific examples thereof include, for example, polyethylene, polypropylene, ethylene propylene copolymer, ethylene octene copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, polystyrene, styrene acrylonitrile copolymer, selected from polymers such as styrene ethylene copolymer. At least one polymer is included.

【0027】本発明の皮革様シートは、結晶性ポリエス
テル(A)およびポリエステル(C)として、その使用
目的に応じて適切な結晶性ポリエステル、ポリエステル
が選択されるが、結晶性ポリエステル、ポリエステルに
よっては、皮革様シートの表面外観、機械的物性を補う
ために、樹脂液を使用してもよい。使用する樹脂液とし
ては、不織布に含浸した後加熱することにより表面にマ
イグレーションし、かつ主体繊維に少なくとも一部が接
着するようなもの、または不織布に含浸した後加熱する
ことによりゲル化し不織布全体に均一にかつ主体繊維に
少なくとも一部が接着するようなもの、が用いられ、例
えば、公知のウレタン系樹脂水性分散液、アクリル系樹
脂水性分散液、ウレタン溶液などが使用できる。樹脂の
付与量としては、主体繊維およびバインダー繊維の合計
重量100部に対して、樹脂の付与量が25重量部以
下、好ましは15重量部以下、さらに好ましくは10重
量部以下である。付与量が25重量部を越える場合、得
られる皮革様シートの柔軟性が損なわれ、さらに環境上
からも好ましくない。
In the leather-like sheet of the present invention, an appropriate crystalline polyester or polyester is selected as the crystalline polyester (A) or the polyester (C) according to the intended use. In order to supplement the surface appearance and mechanical properties of the leather-like sheet, a resin liquid may be used. As the resin liquid to be used, the one that migrates to the surface by heating after impregnating the nonwoven fabric, and at least partially adheres to the main fiber, or the one that gelates by heating after impregnating the nonwoven fabric, to the entire nonwoven fabric Those which are uniform and at least partially adhere to the main fiber are used. For example, known aqueous urethane resin dispersions, aqueous acrylic resin dispersions, urethane solutions and the like can be used. The amount of the resin to be applied is 25 parts by weight or less, preferably 15 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total weight of the main fiber and the binder fiber. When the applied amount exceeds 25 parts by weight, the flexibility of the obtained leather-like sheet is impaired, and it is not preferable from an environmental point of view.

【0028】本発明の皮革様シートは、以下の各工程を
組み合わせ行うことにより得ることができる。すなわ
ち、下記工程(イ)〜(ニ)を順次行うことにより得ら
れる。 (イ)島成分が結晶性ポリエステル(A)、海成分が、
抽出可能な樹脂(B)からなる分散媒成分中にポリエス
テル(C)からなる分散成分が存在している混合体であ
る海島構造を有し、前記条件(1)〜(4)を満たす多
成分系繊維を製造する工程、(ロ)該繊維からなる絡合
不織布を製造する工程、(ハ)該繊維中の海成分(B)
を溶剤などで抽出除去することにより主体繊維とバイン
ダー繊維を発生させると同時にバインダー繊維を溶剤に
より膨潤させ不織布を固定する工程、(二)少なくとも
一面に該繊維束の立毛を形成するか、あるいは少なくと
も一面に樹脂層を形成する工程、なお、上記工程(ロ)
と(ハ)の間に、必要により以下の工程(ホ)〜(ト)
を付加してもよいし、さらに上記工程(二)のあとに下
記工程(チ)を付加してもよい。(ホ)該不織布を収縮
する工程、(へ)水溶性糊剤などにより不織布を仮固定
する工程、(ト)少量の樹脂液を含浸、乾燥することに
より不織布表面に樹脂液をマイグレーションさせ、その
状態で固着させる工程、(チ)得られたシートを染色す
る工程
The leather-like sheet of the present invention can be obtained by combining the following steps. That is, it can be obtained by sequentially performing the following steps (a) to (d). (A) The island component is a crystalline polyester (A), and the sea component is
A multi-component having a sea-island structure, which is a mixture in which a dispersion component composed of the polyester (C) is present in a dispersion medium component composed of the extractable resin (B), and which satisfies the conditions (1) to (4). A process for producing a base fiber, (b) a process for producing an entangled nonwoven fabric comprising the fiber, and (c) a sea component (B) in the fiber.
Extracting the main fiber and the binder fiber by extracting it with a solvent or the like, and simultaneously swelling the binder fiber with a solvent to fix the nonwoven fabric, (2) forming nap of the fiber bundle on at least one surface, or A step of forming a resin layer on one side, and the above step (b)
Between (c) and (c), if necessary, the following steps (e) to (g)
May be added, or the following step (h) may be added after the above step (2). (E) a step of shrinking the nonwoven fabric, (f) a step of temporarily fixing the nonwoven fabric with a water-soluble glue or the like, and (g) impregnating and drying a small amount of the resin solution to migrate the resin solution to the surface of the nonwoven fabric. Fixing in a state, (h) dyeing the obtained sheet

【0029】次に本発明の工程について、以下詳しく説
明する。まず本発明に用いられる多成分系繊維は、バイ
ンダー繊維を構成するポリエステル(C)と海成分中の
分散媒ポリマー(B)を所定の混合比で混合して、同一
溶融系で溶融し、これと別の系で溶融した主体繊維を構
成する結晶性ポリエステル(A)とを、紡糸頭部で接合
−分割を複数回繰り返して両者の混合系を形成して紡糸
する方法、あるいは両者を紡糸口金部で繊維形状を規定
して合流させ紡糸する方法等により得られる。つまり、
バインダー繊維を構成するポリエステル(C)と海成分
中の分散媒ポリマー(B)を所定の混合比で混合して同
一溶融系で溶融した混合ポリマーを海成分とし、主体繊
維を構成する結晶性ポリエステル(A)が島成分として
海成分中にほぼ均一に分散するように複合紡糸すること
によって海成分ポリマー(B)中に主体繊維とバインダ
ー繊維とがほぼ均一に、かつ主体繊維の周囲にバインダ
ー繊維が分散した多成分系系繊維を得ることができる。
Next, the process of the present invention will be described in detail. First, the multicomponent fiber used in the present invention is obtained by mixing the polyester (C) constituting the binder fiber and the dispersion medium polymer (B) in the sea component at a predetermined mixing ratio and melting them in the same melting system. And spinning a crystalline polyester (A) constituting a main fiber melted in another system by spinning and splitting a plurality of times at the spinning head to form a mixed system of the two or spinning a spinneret. It is obtained by a method in which the fiber shape is defined in the section and the fibers are merged and spun. That is,
A crystalline polyester constituting a main fiber by mixing a polyester (C) constituting a binder fiber and a dispersion medium polymer (B) in a sea component at a predetermined mixing ratio and melting the mixed polymer in the same melting system as a sea component. The main fiber and the binder fiber are almost uniformly distributed in the sea component polymer (B), and the binder fiber is formed around the main fiber by compound spinning such that (A) is substantially uniformly dispersed in the sea component as an island component. Can be obtained.

【0030】得られた多成分系繊維を延伸し、必要に応
じて捲縮、熱固定、カットなどの処理工程を経て繊度2
〜15デニールの繊維とする。
The obtained multi-component fiber is drawn, and if necessary, subjected to processing steps such as crimping, heat setting, and cutting to obtain a fineness of 2%.
繊 維 15 denier fiber.

【0031】多成分系繊維をカードで解繊し、ウェバー
を通してランダムウェブまたはクロスラップウェブを形
成する。なお必要により他の繊維を混合してもよい。得
られた繊維ウェブを所望の重さおよび厚さに積層する。
次いで、公知の方法でニードルパンチ処理を行い、ニー
ドルパンチ不織布とする。パンチ数は通常200〜25
00パンチ/cm2の範囲である。
The multicomponent fibers are defibrated with a card and formed through a webber to form a random or cross-wrapped web. If necessary, other fibers may be mixed. The resulting fibrous web is laminated to the desired weight and thickness.
Next, needle punching is performed by a known method to obtain a needle punched nonwoven fabric. The number of punches is usually 200-25
The range is 00 punches / cm 2 .

【0032】次に、繊維絡合不織布を50〜150℃の
範囲の温度に加熱し、より好ましくは50〜95℃の範
囲の熱水槽で繊維絡合不織布を加熱し、繊維絡合不織布
を収縮させるのが好ましい。収縮させることにより、皮
革様シートの充実が著しく向上する。収縮率は、主体繊
維を構成する結晶性ポリエステル(A)、バインダー繊
維を構成するポリエステル(C)の種類、紡糸条件、延
伸条件などにより決まるが、皮革様シートの充実感、柔
軟性を良好にするためのは、面積収縮率が10〜60%
の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは20〜
50%の範囲である。
Next, the fiber-entangled nonwoven fabric is heated to a temperature in the range of 50 to 150 ° C., more preferably in a hot water bath at a temperature in the range of 50 to 95 ° C., to shrink the fiber-entangled nonwoven fabric. It is preferred that By contracting, the leather-like sheet is significantly enhanced. The shrinkage is determined by the type of the crystalline polyester (A) constituting the main fiber and the polyester (C) constituting the binder fiber, spinning conditions, stretching conditions, etc. In order to do so, the area shrinkage is 10 to 60%
It is preferably in the range of, more preferably 20 to
It is in the range of 50%.

【0033】必要に応じて、水溶性糊剤などにおいて不
織布を仮固定する工程や少量の樹脂液を含浸する方法が
用いられる。樹脂液を含浸する方法を用いる場合には、
樹脂液を乾燥する際に不織布表面に水分散性樹脂をマイ
グレーションさせる方法、感熱ゲル化性の樹脂液を含浸
し、熱水または水蒸気雰囲気下に曝すことにより感熱ゲ
ル化させ不織布全体に水分散性樹脂を均一にゲル化させ
る方法が用いられる。
If necessary, a step of temporarily fixing the nonwoven fabric with a water-soluble glue or the like or a method of impregnating a small amount of resin liquid is used. When using the method of impregnating the resin liquid,
A method of migrating a water-dispersible resin onto the surface of the nonwoven fabric when drying the resin liquid, impregnating with a thermosensitive gelling resin solution, and exposing it to hot water or steam atmosphere to form a thermosensitive gel and disperse water throughout the nonwoven fabric A method for uniformly gelling the resin is used.

【0034】次に、該繊維の海成分(B)を溶剤で抽出
溶解除去することにより主体繊維とバインダー繊維を発
生させると同時にバインダー繊維を溶剤により膨潤させ
不織布を固定する工程を経るが、溶解除去およびロール
などにより押圧を組み合わせることで、不織布を固定す
ることができる。例えば、海成分中の分散媒ポリマーと
してポリエチレンを用い、90℃に加熱したトルエンで
該ポリエチレンを溶解し、ロールでポリエチレンを絞り
出すと同時に不織布固定を行うことにより、柔軟性、充
実感に優れたシートを得ることができる。抽出処理する
際のバインダー繊維の膨潤度としては、膨潤前の繊維が
膨潤により、重量が15%以上増加するのが本発明の目
的を達成する上で好ましく、より好ましくは30〜10
0%増加する場合である。膨潤度があまりに高すぎる
と、繊維同士の必要以上の接着を生じ、さらに繊維その
ものが多量に溶解していくこととなる。もちろん本発明
において、主体繊維は抽出する際に実質的に膨潤しない
のが好ましく、膨潤度としては20%未満であるのが好
ましい。分散媒ポリマーとしてポリプロピレンを用いた
場合には溶剤の代表例としてジクロルベンゼンが、また
エチレンプロピレン共重合体やエチレンオクテン共重合
体、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチ
レンアクリロニトリル共重合体、スチレンエチレン共重
合体などの場合には加熱トルエンが用いられる。そして
抽出処理温度を調整することによりバインダー繊維の膨
潤度を上記好適範囲にすることができる。また押圧の程
度は、不織布に含浸した液体をローラー間により搾液に
除去する際に一般に用いられる程度、例えば好適には1
〜20kg/cmの範囲、より好ましくは2〜10kg
/cmの範囲が採用されるが、通常、常識を逸脱するよ
うな高い圧縮が付与されない限り、押圧の程度による影
響は殆ど無視できる。
Next, the sea component (B) of the fiber is extracted and dissolved and removed with a solvent to generate a main fiber and a binder fiber. At the same time, the binder fiber is swollen with a solvent to fix the nonwoven fabric. By combining the removal and the pressing with a roll or the like, the nonwoven fabric can be fixed. For example, by using polyethylene as a dispersion medium polymer in the sea component, dissolving the polyethylene with toluene heated to 90 ° C., squeezing the polyethylene with a roll, and fixing the nonwoven fabric at the same time, a sheet excellent in flexibility and fullness. Can be obtained. Regarding the degree of swelling of the binder fiber during the extraction treatment, it is preferable that the weight of the fiber before swelling increases by 15% or more due to swelling in order to achieve the object of the present invention, and more preferably 30 to 10%.
This is the case where it increases by 0%. If the degree of swelling is too high, unnecessarily high adhesion between the fibers occurs, and the fibers themselves are dissolved in a large amount. Of course, in the present invention, it is preferable that the main fiber does not substantially swell upon extraction, and the swelling degree is preferably less than 20%. When polypropylene is used as the dispersion medium polymer, dichlorobenzene is a typical example of the solvent, and ethylene propylene copolymer, ethylene octene copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, polystyrene, styrene acrylonitrile copolymer, styrene In the case of an ethylene copolymer or the like, heated toluene is used. By adjusting the temperature of the extraction treatment, the degree of swelling of the binder fibers can be adjusted to the above-mentioned preferred range. The degree of pressing is a degree generally used when the liquid impregnated in the nonwoven fabric is removed by pressing between rollers, for example, preferably 1 to 3.
-20 kg / cm range, more preferably 2-10 kg
Although the range of / cm is adopted, the influence of the degree of pressing can be almost ignored unless a high compression that deviates from common sense is applied.

【0035】次に、極細繊維絡合不織布と必要に応じて
使用する樹脂からなるシートは、少なくとも一面を起毛
処理して極細繊維を主体とした繊維繊維立毛面を形成さ
せてスエード調の皮革様シートとするか、あるいは少な
くとも一面に樹脂層を積層して、銀面付の皮革様シート
とする。繊維立毛面を形成させる方法は、繊維質基体を
所望の厚さに厚み合わせを行った後あるいは厚み合わせ
を行う前に、サンドペーパーなどを用いてバフィング処
理する方法が用いられる。そして厚み合わせを行ってい
ないものにあっては所望の厚さに厚み合わせを行う。同
様に、樹脂層を積層する皮革様シートの場合において
も、厚みあわせを行う。なお表面に積層する樹脂層とし
ては、ポリウレタン層で代表される弾性重合体層が好適
に用いられる。なお、表面を加熱し、平滑面に押圧する
ことにより不織布表層部を溶融して樹脂層とすることも
できる。次いで、得られたスエード調皮革様シート又は
銀面調皮革様シートを必要により染色するが、染色は、
分散染料などを主体とした染料で、通常の染色法で行
う。また皮革様シートは、必要により、揉み柔軟化処
理、ブラッシングなどの仕上げ処理を行って天然皮革ラ
イクな皮革様シートを得ることができる。
Next, at least one surface of the sheet made of the ultrafine fiber entangled non-woven fabric and the resin used as required is subjected to a raising treatment to form a fiber fiber raised surface mainly composed of ultrafine fibers, thereby producing a suede-like leather-like material. A sheet or a resin layer is laminated on at least one side to form a leather-like sheet with a silver surface. As a method for forming the fiber raised surface, a method of buffing using a sandpaper or the like is used after adjusting the thickness of the fibrous substrate to a desired thickness or before adjusting the thickness. If the thickness has not been adjusted, the thickness is adjusted to a desired thickness. Similarly, in the case of a leather-like sheet on which a resin layer is laminated, the thickness is adjusted. As the resin layer laminated on the surface, an elastic polymer layer represented by a polyurethane layer is preferably used. The surface of the nonwoven fabric can be melted by heating the surface and pressing the smooth surface to form a resin layer. Next, the obtained suede-like leather-like sheet or grain surface-like leather-like sheet is dyed as necessary.
This is a dye mainly composed of a disperse dye or the like, and is performed by a usual dyeing method. Further, the leather-like sheet can be subjected to a finishing treatment such as kneading softening treatment and brushing as necessary to obtain a natural leather-like leather-like sheet.

【0036】本発明で得られた皮革様シートは、柔軟
性、充実感、表面外観に優れ、天然皮革ライクな高級な
風合いであり、かつ耐汗劣化性、耐酸化劣化性などに優
れたスエードタイプまたは銀付きタイプとして、車両用
シート、インテリア用などに好適であり、さらに衣料
用、服飾品、靴、袋物、各種手袋などに用いることがで
きる。
The leather-like sheet obtained by the present invention is excellent in flexibility, fullness, surface appearance, natural leather-like high-grade texture, and excellent in sweat resistance, oxidation resistance and the like. As a type or a type with silver, it is suitable for seats for vehicles, interiors, and the like, and can be used for clothing, accessories, shoes, bags, various gloves, and the like.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定される
ものではない。なお、実施例中の部および%は断りのな
い限り、重量に関するものである。
EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts and% relate to weight unless otherwise specified.

【0038】[島本数および太さ]多成分系繊維又は繊
維束の横断面を光学顕微鏡により観察し、結晶性ポリエ
ステル(A)及びポリエステル(C)の島本数を数え
た。次に、多成分系繊維中における結晶性ポリエステル
(A)とポリエステル(C)のそれぞれの重量割合を求
め、多成分系繊維の太さ(デニール)にそれぞれの重量
割合をかけ、得られた値をそれぞれの島本数で割り求め
た。
[Number of islands and thickness] The cross section of the multicomponent fiber or fiber bundle was observed with an optical microscope, and the number of islands of the crystalline polyester (A) and the polyester (C) was counted. Next, the respective weight ratios of the crystalline polyester (A) and the polyester (C) in the multi-component fiber are determined, and the thickness (denier) of the multi-component fiber is multiplied by each weight ratio to obtain a value. Was divided by the number of each island.

【0039】[耐汗劣化性試験]染色仕上げ後の立毛皮
革様シートを染色堅牢度試験用の人工汗液中に浸漬し、
絞り率70%で絞り乾燥した後、70℃で3週間乾熱処
理し、これを帆布を取り付けた学振摩擦試験機を用い、
500g重の荷重をかけて30往復した後の外観を下記
の3段階で評価した。 ○;外観に変化が見られない。 △;表面に一部ピリングが発生している。 ×;表面がぼろぼろになる。
[Sweat Resistance Deterioration Test] The nap-finished leather-like sheet after dyeing was immersed in an artificial sweat solution for dyeing fastness test.
After squeezing and drying at a squeezing ratio of 70%, a dry heat treatment was performed at 70 ° C. for 3 weeks, and this was subjected to a Gakushin friction tester equipped with a canvas,
The appearance after 30 reciprocations under a load of 500 g weight was evaluated on the following three scales. ;: No change in appearance was observed. Δ: Some pilling occurred on the surface. ×: The surface becomes ragged.

【0040】[耐酸化劣化性試験]染色仕上げ後の立毛
皮革様シートを、120℃の熱風雰囲気下に10日間曝
した後の引張強度の測定を行った。結果は下記の3段階
で評価した。 ○:強度保持率;80%より大 △:強度保持率;60〜80% ×:強度保持率;60%未満
[Oxidative Deterioration Resistance Test] Tensile strength was measured after the dyed-finished fur-like leather-like sheet was exposed to a hot air atmosphere at 120 ° C. for 10 days. The results were evaluated on the following three levels. :: strength retention; greater than 80% Δ: strength retention; 60 to 80% ×: strength retention; less than 60%

【0041】[風合い]実施例、比較例で得られたスエ
ードタイプの皮革様シートについて、任意に選出した2
0人のパネラーにより風合いを評価した。風合いは、柔
軟性、充実感、および総合的な風合いの3項目につい
て、4段階で評価した。 (柔軟性) 4;柔軟である 3;やや柔軟性に欠ける 2;硬く感じる 1;硬い (充実感) 4;良好 3;やや充実感に欠ける 2;多少充実感あり 1;充実感なし (総合的な風合い) 4;天皮ライクである 3;やや不良 2;天皮ライクとは言えない 1;不良
[Hand] The leather-like sheets of the suede type obtained in Examples and Comparative Examples were arbitrarily selected.
The texture was evaluated by 0 panelists. The texture was evaluated on a four-point scale with respect to three items: flexibility, sense of fulfillment, and overall texture. (Flexibility) 4; Flexible 3; Lack of flexibility 2; Feel hard 1; Hard (Feeling of satisfaction) 4; Good 3; Lack of feeling of fullness 2; 4) It is a natural skin-like 3; Somewhat poor 2; It cannot be said that it is a natural skin-like 1;

【0042】[引裂強力]JIS−L1079の5.1
4のC法に準拠した方法で測定した。
[Tear Strength] 5.1 of JIS-L1079
It measured by the method based on the C method of 4.

【0043】下記の実施例、比較例に用いた樹脂(ポリ
エステル(C))を表2に示した。また同実施例および
比較例でポリエステル(A)として用いた樹脂および海
成分として用いた樹脂(B)は以下の通りである。 PET;ポリエチレンテレフタレート,固有粘度0.6
5g/dl IPA共重合PET;テレフタル酸/イソフタル酸(モ
ル比;90/10)およびエチレングリコールからなる
結晶性ポリエステル,固有粘度0.65g/dlPE;
三井化学(株)製ポリエチレン ミラソンFL60
Table 2 shows the resins (polyester (C)) used in the following Examples and Comparative Examples. The resins used as the polyester (A) and the resin (B) used as the sea component in the examples and comparative examples are as follows. PET; polyethylene terephthalate, intrinsic viscosity 0.6
5 g / dl IPA copolymerized PET; crystalline polyester composed of terephthalic acid / isophthalic acid (molar ratio: 90/10) and ethylene glycol, intrinsic viscosity 0.65 g / dlPE;
Mitsui Chemicals, Inc. Polyethylene Mirason FL60

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】実施例1 海成分としてポリエステル(1)20部[バインダー繊
維]とPE40部とを同一溶融系で溶融したものと、島
成分としてPET(固有粘度0.65g/dl)80部
[主体繊維]を別の系で溶融したものとを紡糸口金部で
繊維形状を規定して紡糸する方法により主体繊維の島本
数が25本となるように紡糸し、繊度13デシテックス
の多成分系繊維を得た。この時、繊維の断面を観察する
とポリエステル(1)の島数は約720であり、PET
の島数/ポリエステル(1)の島数の比は0.035で
あった。得られた繊維を3倍に延伸し、機械捲縮を付与
し、繊維長51mmに切断し、カードで解繊した後クロス
ラッパウェバーでウェブとした。次にニードルパンチを
行い繊維絡合不織布とした。90℃の熱水が入った浴槽
に、この繊維絡合不織布を浸し、不織布を収縮させた。
収縮率[(収縮後の不織布の長さ/収縮前の不織布の長
さ)×100]はタテ方向に24%,ヨコ方向に25%
であった。収縮した不織布を乾燥した後、不織布に対し
て水性エマルジョン(大日本インキ化学工業株式会社製
ボンディック1310)の固形分が5部付与されるよう
に、水性ウレタンエマルジョンを不織布に含浸し、13
0℃の熱風で乾燥した。次いで、多成分系繊維中のPE
を90℃トルエンで処理して除去し、その際に4kg/
cmの押圧でローラー間を通過させることにより絞液し
た。そしてPETおよびポリエステル(1)とからなる
厚さ約1mmの繊維質基体を得た。なお、主体繊維のPE
T繊維の繊度(計算値)は0.13デシテックス、バイ
ンダー繊維であるポリエステル(1)からなる繊維の繊
度(計算値)は0.0011デシテックスであった。繊
維質基体の一面をサンドペーパでバフィングして厚さ
0.75mmに厚み合わせを行った後、他の面をエメリー
バフ機で処理して極細立毛面を形成し、更にサーキュラ
ー液流染色機で分散染料を用いて茶色に染色した後、仕
上げをして比重が0.48の皮革様シートを得た。充実
感、柔軟性に優れ、かつ立毛は均一であり、表面外観に
優れていた。さらに表4に示すように耐汗劣化試験、耐
酸化劣化試験の結果も良好であった。
Example 1 20 parts of polyester (1) [binder fiber] and 40 parts of PE were melted in the same melting system as a sea component, and 80 parts of PET (intrinsic viscosity: 0.65 g / dl) were melted as an island component. Fiber] is spun so that the number of islands of the main fiber becomes 25 by a method of spinning while defining the fiber shape at the spinneret portion with a fiber melted in another system, and a multicomponent fiber having a fineness of 13 dtex is obtained. Obtained. At this time, when the cross section of the fiber was observed, the number of islands of polyester (1) was about 720,
The ratio of the number of islands to the number of islands of polyester (1) was 0.035. The obtained fiber was drawn three times, mechanically crimped, cut into a fiber length of 51 mm, defibrated with a card, and then made into a web with a cross wrapper webber. Next, needle punching was performed to obtain a fiber-entangled nonwoven fabric. This fiber-entangled nonwoven fabric was immersed in a bath containing hot water at 90 ° C. to shrink the nonwoven fabric.
The shrinkage ratio [(length of nonwoven fabric after shrinkage / length of nonwoven fabric before shrinkage) × 100] is 24% in the vertical direction and 25% in the horizontal direction.
Met. After drying the shrunk nonwoven fabric, the nonwoven fabric is impregnated with an aqueous urethane emulsion so that 5 parts of a solid content of an aqueous emulsion (Bondick 1310 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is added to the nonwoven fabric.
It dried with the hot air of 0 degreeC. Then, the PE in the multicomponent fiber
Was removed by treatment with toluene at 90 ° C., at which time 4 kg /
The liquid was squeezed by passing between rollers with a pressure of cm. Then, a fibrous base material having a thickness of about 1 mm comprising PET and polyester (1) was obtained. In addition, PE of the main fiber
The fineness (calculated value) of the T fiber was 0.13 decitex, and the fineness (calculated value) of the fiber composed of the polyester (1) as the binder fiber was 0.0011 decitex. One surface of the fibrous base material is buffed with sandpaper to adjust the thickness to 0.75 mm, and the other surface is treated with an emery buffing machine to form an extremely fine nap surface, and further dispersed with a circular jet dyeing machine. After dyeing brown using, a leather-like sheet having a specific gravity of 0.48 was obtained. The feeling of fulfillment and flexibility was excellent, the nap was uniform, and the surface appearance was excellent. Further, as shown in Table 4, the results of the sweat resistance test and the oxidation resistance test were also good.

【0046】実施例2 海成分としてポリエステル(2)20部[バインダー繊
維]とPE40部とを同一溶融系で溶融したものと、島
成分としてIPA共重合PET80部[主体繊維]を別
の系で溶融したものとを紡糸口金部で繊維形状を規定し
て紡糸する方法により主体繊維の島本数が25本となる
ように紡糸し、繊度13デシテックスの多成分系繊維を
得た。この時、繊維の断面を観察するとポリエステル
(2)の島数は約740であり、PETの島数/ポリエ
ステル(2)の島数の比は0.034であった。得られ
た繊維を3倍に延伸し、機械捲縮を付与し、繊維長51
mmに切断し、カードで解繊した後クロスラッパウェバー
でウェブとした。次に、ニードルパンチを行い繊維絡合
不織布とした。90℃の熱水が入った浴槽に、この繊維
絡合不織布を浸し、不織布を収縮させた。収縮率[(収
縮後の不織布の長さ/収縮前の不織布の長さ)×10
0]はタテ方向に26%,ヨコ方向に26%であった。
収縮した不織布を乾燥した後、不織布に対して水性エマ
ルジョン(大日本インキ化学工業株式会社製ボンディッ
ク1310)の固形分が3部付与されるように、水性ウ
レタンエマルジョンを不織布に含浸し、130℃の熱風
で乾燥した。次いで、多成分系繊維中のPEを90℃ト
ルエンで処理して除去し、その際に、実施例1と同一の
押圧条件のローラーにより絞液した。そしてPETおよ
びポリエステル(2)とからなる厚さ約1mmの繊維質基
体を得た。なお、主体繊維の繊度(計算値)は0.13
デシテックス、バインダー繊維であるポリエステル
(2)からなる繊維の繊度(計算値)は0.0011デ
シテックスであった。繊維質基体の一面をサンドペーパ
でバフィングして厚さ0.75mmに厚み合わせを行った
後、他の面をエメリーバフ機で処理して極細立毛面を形
成し、更にサーキュラー液流染色機で分散染料を用いて
茶色に染色した後、仕上げをして比重0.49の皮革様
シートを得た。充実感、柔軟性に優れ、かつ立毛は均一
であり、表面外観に優れていた。さらに表4に示すよう
にいずれの耐久性試験の結果も良好であった。
Example 2 Separately, 20 parts of polyester (2) [binder fiber] and 40 parts of PE were melted in the same melting system as a sea component, and 80 parts of IPA copolymerized PET [main fiber] was melted as an island component. The melted fiber was spun so that the number of islands of the main fiber was 25 by a method of spinning while defining the fiber shape at a spinneret, to obtain a multicomponent fiber having a fineness of 13 dtex. At this time, when observing the cross section of the fiber, the number of islands of polyester (2) was about 740, and the ratio of the number of islands of PET / the number of islands of polyester (2) was 0.034. The obtained fiber is stretched three times and mechanically crimped to give a fiber length of 51.
It was cut into mm, defibrated with a card, and made into a web with a cross wrapper webber. Next, a fiber entangled nonwoven fabric was obtained by needle punching. This fiber-entangled nonwoven fabric was immersed in a bath containing hot water at 90 ° C. to shrink the nonwoven fabric. Shrinkage ratio [(length of nonwoven fabric after shrinkage / length of nonwoven fabric before shrinkage) × 10
0] was 26% in the vertical direction and 26% in the horizontal direction.
After drying the shrinked nonwoven fabric, the nonwoven fabric is impregnated with an aqueous urethane emulsion so that the solid content of the aqueous emulsion (Bondick 1310 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is added to the nonwoven fabric at 3 parts. And dried with hot air. Next, the PE in the multi-component fiber was removed by treatment with toluene at 90 ° C., and at this time, the solution was squeezed with a roller under the same pressing conditions as in Example 1. Then, a fibrous base material having a thickness of about 1 mm comprising PET and polyester (2) was obtained. The fineness (calculated value) of the main fiber was 0.13.
The fineness (calculated value) of the fiber composed of decitex and polyester (2) as the binder fiber was 0.0011 decitex. One surface of the fibrous base material is buffed with sandpaper to adjust the thickness to 0.75 mm, and the other surface is treated with an emery buffing machine to form an extremely fine nap surface, and further dispersed with a circular jet dyeing machine. After dyeing brown using, a leather-like sheet having a specific gravity of 0.49 was obtained. The feeling of fulfillment and flexibility was excellent, the nap was uniform, and the surface appearance was excellent. Further, as shown in Table 4, the results of all the durability tests were good.

【0047】実施例3 海成分としてポリエステル(3)20部[バインダー繊
維]とPE40部とを同一溶融系で溶融したものと、島
成分としてIPA共重合PET80部[主体繊維]を別
の系で溶融したものとを紡糸口金部で繊維形状を規定し
て紡糸する方法により主体繊維の島本数が25本となる
ように紡糸し、繊度13デシテックスの多成分系繊維を
得た。この時、繊維の断面を観察するとポリエステル
(3)の島数は約660であり、PETの島数/ポリエ
ステル(3)の島数の比は0.038であった。得られ
た繊維を3倍に延伸し、機械捲縮を付与し、繊維長51
mmに切断し、カードで解繊した後クロスラッパウェバー
でウェブとした。次に、ニードルパンチを行い繊維絡合
不織布とした。90℃の熱水が入った浴槽に、この繊維
絡合不織布を浸し、不織布を収縮させた。収縮率[(収
縮後の不織布の長さ/収縮前の不織布の長さ)×10
0]はタテ方向に23%,ヨコ方向に24%であった。
収縮した不織布を乾燥した後、不織布100部に対して
水性エマルジョン(大日本インキ化学工業株式会社製ボ
ンディック1310)の固形分が3部付与されるよう
に、水性ウレタンエマルジョンを不織布に含浸し、13
0℃の熱風で乾燥した。乾燥後の不織を観察したとこ
ろ、不織布表面に近いほどウレタン樹脂の付着量が多か
った。次いで、多成分系繊維中のPEを90℃熱トルエ
ンで処理して除去し、その際に実施例1と同一条件で絞
液し、そしてPETおよびポリエステル(3)とからな
る厚さ約1mmの繊維質基体を得た。なお、主体繊維の繊
度(計算値)は0.13デシテックス、バインダー繊維
であるポリエステル(3)からなる繊維の繊度(計算
値)は0.0012デシテックスであった。繊維質基体
の一面をサンドペーパでバフィングして厚さ0.75mm
に厚み合わせを行った後、他の面をエメリーバフ機で処
理して極細立毛面を形成し、更にサーキュラー液流染色
機で分散染料を用いて茶色に染色した後、仕上げをして
比重0.50の皮革様シートを得た。充実感、柔軟性に
優れ、かつ立毛は均一であり、表面外観に優れていた。
さらに表4に示すように耐汗劣化試験、耐酸化劣化試験
の結果も良好であった。
Example 3 Separately, 20 parts of polyester (3) (binder fiber) and 40 parts of PE were melted in the same melting system as the sea component, and 80 parts of IPA copolymerized PET (main fiber) were melted in the same system as the island component. The melted fiber was spun so that the number of islands of the main fiber was 25 by a method of spinning while defining the fiber shape at a spinneret, to obtain a multicomponent fiber having a fineness of 13 dtex. At this time, when observing the cross section of the fiber, the number of islands of polyester (3) was about 660, and the ratio of the number of islands of PET / the number of islands of polyester (3) was 0.038. The obtained fiber is stretched three times and mechanically crimped to give a fiber length of 51.
It was cut into mm, defibrated with a card, and made into a web with a cross wrapper webber. Next, a fiber entangled nonwoven fabric was obtained by needle punching. This fiber-entangled nonwoven fabric was immersed in a bath containing hot water at 90 ° C. to shrink the nonwoven fabric. Shrinkage ratio [(length of nonwoven fabric after shrinkage / length of nonwoven fabric before shrinkage) × 10
0] was 23% in the vertical direction and 24% in the horizontal direction.
After drying the contracted nonwoven fabric, the nonwoven fabric is impregnated with an aqueous urethane emulsion so that 100 parts of the nonwoven fabric is provided with 3 parts of a solid content of an aqueous emulsion (Bondick 1310 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated). 13
It dried with the hot air of 0 degreeC. Observation of the non-woven fabric after drying showed that the urethane resin adhered to the non-woven fabric near the non-woven fabric surface. Next, the PE in the multicomponent fiber was removed by treatment with hot toluene at 90 ° C., and the solution was squeezed under the same conditions as in Example 1, and the PET and polyester (3) having a thickness of about 1 mm were formed. A fibrous substrate was obtained. The fineness (calculated value) of the main fiber was 0.13 dtex, and the fineness (calculated value) of the fiber composed of the polyester (3) as the binder fiber was 0.0012 dtex. One side of the fibrous base material is buffed with sandpaper and the thickness is 0.75mm
After the thickness was adjusted, the other surface was treated with an emery buffing machine to form an extremely fine nap surface, and further dyed brown using a disperse dye with a circular jet dyeing machine, and finished with a specific gravity of 0.1. 50 leather-like sheets were obtained. The feeling of fulfillment and flexibility was excellent, the nap was uniform, and the surface appearance was excellent.
Further, as shown in Table 4, the results of the sweat resistance test and the oxidation resistance test were also good.

【0048】実施例4 海成分としてポリエステル(4)20部[バインダー繊
維]とPE40部とを同一溶融系で溶融したものと、島
成分としてIPA共重合PET80部[主体繊維]を別
の系で溶融したものとを紡糸口金部で繊維形状を規定し
て紡糸する方法により主体繊維の島本数が25本となる
ように紡糸し、繊度13デシテックスの多成分系繊維を
得た。この時、繊維の断面を観察するとポリエステル
(4)の島数は約750であり、PETの島数/ポリエ
ステル(4)の島数の比は0.033であった。得られ
た繊維を3倍に延伸し、機械捲縮を付与し、繊維長51
mmに切断し、カードで解繊した後クロスラッパウェバー
でウェブとした。次に、ニードルパンチを行い繊維絡合
不織布とした。90℃の熱水が入った浴槽に、この繊維
絡合不織布を浸し、不織布を収縮させた。収縮率[(収
縮後の不織布の長さ/収縮前の不織布の長さ)×10
0]はタテ方向に24%,ヨコ方向に25%であった。
収縮した不織布を乾燥した後、不織布100部に対して
水性エマルジョン(大日本インキ化学工業株式会社製ボ
ンディック1310)の固形分が3部付与されるよう
に、水性ウレタンエマルジョンを不織布に含浸し、13
0℃の熱風で乾燥した。次いで、多成分系繊維中のPE
を90℃熱トルエンで処理して除去し、その際に実施例
1と同一条件で絞液し、そしてPETおよびポリエステ
ル(4)とからなる厚さ約1mmの繊維質基体を得た。な
お、主体繊維の繊度(計算値)は0.13デシテック
ス、バインダー繊維であるポリエステル(4)からなる
繊維の繊度(計算値)は0.0011デシテックスであ
った。繊維質基体の一面をサンドペーパでバフィングし
て厚さ0.75mmに厚み合わせを行った後、他の面をエ
メリーバフ機で処理して極細立毛面を形成し、更にサー
キュラー液流染色機で分散染料を用いて茶色に染色した
後、仕上げをして比重0.49の皮革様シートを得た。
充実感、柔軟性に優れ、かつ立毛は均一であり、表面外
観に優れていた。さらに表4に示すように耐汗劣化試
験、耐酸化劣化試験の結果も良好であった。
Example 4 20 parts of polyester (4) [binder fiber] and 40 parts of PE were melted in the same melting system as a sea component, and 80 parts of IPA copolymerized PET [main fiber] were melted in another system as an island component. The melted fiber was spun so that the number of islands of the main fiber was 25 by a method of spinning while defining the fiber shape at a spinneret, to obtain a multicomponent fiber having a fineness of 13 dtex. At this time, when observing the cross section of the fiber, the number of islands of polyester (4) was about 750, and the ratio of the number of islands of PET / the number of islands of polyester (4) was 0.033. The obtained fiber is stretched three times and mechanically crimped to give a fiber length of 51.
It was cut into mm, defibrated with a card, and made into a web with a cross wrapper webber. Next, a fiber entangled nonwoven fabric was obtained by needle punching. This fiber-entangled nonwoven fabric was immersed in a bath containing hot water at 90 ° C. to shrink the nonwoven fabric. Shrinkage ratio [(length of nonwoven fabric after shrinkage / length of nonwoven fabric before shrinkage) × 10
0] was 24% in the vertical direction and 25% in the horizontal direction.
After drying the contracted nonwoven fabric, the nonwoven fabric is impregnated with an aqueous urethane emulsion so that 100 parts of the nonwoven fabric is provided with 3 parts of a solid content of an aqueous emulsion (Bondick 1310 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated). 13
It dried with the hot air of 0 degreeC. Then, the PE in the multicomponent fiber
Was removed by treating with hot toluene at 90 ° C., and the solution was squeezed under the same conditions as in Example 1 to obtain a fibrous base material of PET and polyester (4) having a thickness of about 1 mm. The fineness (calculated value) of the main fiber was 0.13 dtex, and the fineness (calculated value) of the fiber made of the polyester (4) as the binder fiber was 0.0011 dtex. One surface of the fibrous base material is buffed with sandpaper to adjust the thickness to 0.75 mm, and the other surface is treated with an emery buffing machine to form an extremely fine nap surface, and further dispersed with a circular jet dyeing machine. After dyeing brown using, a leather-like sheet having a specific gravity of 0.49 was obtained.
The feeling of fulfillment and flexibility was excellent, the nap was uniform, and the surface appearance was excellent. Further, as shown in Table 4, the results of the sweat resistance test and the oxidation resistance test were also good.

【0049】比較例1 海成分としてポリエステル(5)を20部[バインダー
繊維]とPE40部とを同一溶融系で溶融したものと、
島成分としてPET(固有粘度0.65g/dl)80
部[主体繊維]を別の系で溶融したものとを紡糸口金部
で繊維形状を規定して紡糸する方法により主体繊維の島
本数が25本となるように紡糸し、繊度13デシテック
スの多成分系繊維を得た。この時、繊維の断面を観察す
るとポリエステル(5)の島数は約640であり、PE
Tの島数/ポリエステル(5)の島数の比は0.039
であった。得られた繊維を3倍に延伸し、機械捲縮を付
与し、繊維長51mmに切断し、カードで解繊した後クロ
スラッパウェバーでウェブとした。次に、ニードルパン
チを行い繊維絡合不織布とした。90℃の熱水が入った
浴槽に、この繊維絡合不織布を浸し、不織布を収縮させ
た。収縮率[(収縮後の不織布の長さ/収縮前の不織布
の長さ)×100]はタテ方向に24%,ヨコ方向に2
5%であった。収縮した不織布を乾燥した後、不織布1
00部に対して水性エマルジョン(大日本インキ化学工
業株式会社製ボンディック1310)の固形分が3部付
与されるように、水性ウレタンエマルジョンを不織布に
含浸し、130℃の熱風で乾燥した。次いで、多成分系
繊維中のPEを90℃トルエンで処理して除去し、実施
例1と同様に4kg/cmの圧力で絞液して、PETお
よびポリエステル(5)とからなる厚さ約1mmの繊維質
基体を得た。なお主体繊維の繊度(計算値)は0.13
デシテックス、バインダー繊維であるポリエステル
(5)からなる繊維の繊度(計算値)は0.0013デ
シテックスであった。繊維質基体の一面をサンドペーパ
でバフィングして厚さ0.75mmに厚み合わせを行った
後、他の面をエメリーバフ機で処理して極細立毛面を形
成し、更にサーキュラー液流染色機で分散染料を用いて
茶色に染色した後、仕上げをして比重が0.48の皮革
様シートを得た。充実感、柔軟性に優れ、かつ立毛は均
一であり、表面外観に優れていた。しかし、表4に示す
ように耐汗劣化試験、耐酸化劣化試験の結果はかなり劣
っていた。
Comparative Example 1 As a sea component, 20 parts of polyester (5) [binder fiber] and 40 parts of PE were melted in the same melting system.
PET (intrinsic viscosity 0.65 g / dl) 80 as an island component
The part [main fiber] melted by another system is spun so that the number of islands of the main fiber becomes 25 by a method of defining the fiber shape at the spinneret and spinning, and a multi-component having a fineness of 13 decitex. A system fiber was obtained. At this time, when the cross section of the fiber was observed, the number of islands of polyester (5) was about 640,
The ratio of the number of islands of T to the number of islands of polyester (5) is 0.039.
Met. The obtained fiber was drawn three times, mechanically crimped, cut into a fiber length of 51 mm, defibrated with a card, and then made into a web with a cross wrapper webber. Next, a fiber entangled nonwoven fabric was obtained by needle punching. This fiber-entangled nonwoven fabric was immersed in a bath containing hot water at 90 ° C. to shrink the nonwoven fabric. The shrinkage ratio [(length of nonwoven fabric after shrinkage / length of nonwoven fabric before shrinkage) × 100] is 24% in the vertical direction and 2% in the horizontal direction.
5%. After drying the contracted nonwoven fabric, the nonwoven fabric 1
The nonwoven fabric was impregnated with an aqueous urethane emulsion and dried with hot air at 130 ° C. such that three parts of a solid content of an aqueous emulsion (Bondick 1310 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) were added to 00 parts. Next, the PE in the multicomponent fiber was removed by treatment with toluene at 90 ° C., and squeezed at a pressure of 4 kg / cm as in Example 1, to a thickness of about 1 mm consisting of PET and polyester (5). Was obtained. The fineness (calculated value) of the main fiber is 0.13
The fineness (calculated value) of the fiber composed of decitex and polyester (5) as the binder fiber was 0.0013 decitex. One surface of the fibrous base material is buffed with sandpaper to adjust the thickness to 0.75 mm, and the other surface is treated with an emery buffing machine to form an extremely fine nap surface, and further dispersed with a circular jet dyeing machine. After dyeing brown using, a leather-like sheet having a specific gravity of 0.48 was obtained. The feeling of fulfillment and flexibility was excellent, the nap was uniform, and the surface appearance was excellent. However, as shown in Table 4, the results of the sweat resistance test and the oxidation resistance test were considerably inferior.

【0050】比較例2 海成分としてポリエステル(6)を20部[バインダー
繊維]とPE40部とを同一溶融系で溶融したものと、
島成分としてPET80部[主体繊維]を別の系で溶融
したものとを紡糸口金部で繊維形状を規定して紡糸する
方法により主体繊維の島本数が25本となるように紡糸
し、繊度13デシテックスの多成分系繊維を得た。この
時、繊維の断面を観察するとポリエステル(6)の島数
は約850であり、PETの島数/ポリエステル(6)
の島数の比は0.029であった。得られた繊維を3倍
に延伸し、機械捲縮を付与し、繊維長51mmに切断し、
カードで解繊した後クロスラッパウェバーでウェブとし
た。次に、ニードルパンチを行い繊維絡合不織布とし
た。90℃の熱水が入った浴槽に、この繊維絡合不織布
を浸し、不織布を収縮させた。収縮率[(収縮後の不織
布の長さ/収縮前の不織布の長さ)×100]はタテ方
向に29%,ヨコ方向に29%であった。収縮した不織
布を乾燥した後、不織布100部に対して水性エマルジ
ョン(大日本インキ化学工業株式会社製ボンディック1
310)の固形分が3部付与されるように、水性ウレタ
ンエマルジョンを不織布に含浸し、130℃の熱風で乾
燥した。次いで、多成分系繊維中のポリエチレンをトル
エンで処理して除去し、その際に実施例1と同一条件で
絞液した。その結果、PETおよびポリエステル(6)
とからなる厚さ約1mmの繊維質基体を得た。なお、主体
繊維の繊度(計算値)は0.14デシテックスバインダ
ー繊維であるポリエステル(6)からなる繊維の繊度
(計算値)は0.0010デシテックスであった。繊維
質基体の一面をサンドペーパでバフィングして厚さ0.
75mmに厚み合わせを行った後、他の面をエメリーバフ
機で処理して極細立毛面を形成し、更にサーキュラー液
流染色機で分散染料を用いて茶色に染色した後、仕上げ
をして比重が0.53の皮革様シートを得た。繊維間で
接着が必要以上に多いため、得られた皮革様シートは、
ペーパライクで硬いものあり、下記表3に示すように引
裂強力も劣っていた。
Comparative Example 2 As a sea component, 20 parts of a polyester (6) [binder fiber] and 40 parts of PE were melted in the same melting system.
Spinning is performed so that the number of islands of the main fiber becomes 25 by a method in which 80 parts of PET [main fiber] is melted by another system as an island component and the fiber shape is defined by a spinneret to spin. A decitex multicomponent fiber was obtained. At this time, when the cross section of the fiber was observed, the number of islands of the polyester (6) was about 850, and the number of islands of PET / polyester (6)
Was 0.029. The obtained fiber is stretched three times, mechanically crimped, cut into a fiber length of 51 mm,
After defibrating with a card, the web was formed with a cross wrapper webber. Next, a fiber entangled nonwoven fabric was obtained by needle punching. This fiber-entangled nonwoven fabric was immersed in a bath containing hot water at 90 ° C. to shrink the nonwoven fabric. The shrinkage ratio ((length of nonwoven fabric after shrinkage / length of nonwoven fabric before shrinkage) × 100) was 29% in the vertical direction and 29% in the horizontal direction. After drying the shrinkable nonwoven fabric, 100 parts of the nonwoven fabric was mixed with an aqueous emulsion (Bondick 1 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.).
The nonwoven fabric was impregnated with the aqueous urethane emulsion so as to give 3 parts of the solid content of 310), and dried with hot air at 130 ° C. Next, the polyethylene in the multi-component fiber was removed by treatment with toluene, and the solution was squeezed under the same conditions as in Example 1. As a result, PET and polyester (6)
Thus, a fibrous substrate having a thickness of about 1 mm was obtained. The fineness (calculated value) of the main fiber was 0.14 decitex, and the fineness (calculated value) of the fiber made of polyester (6), which is a binder fiber, was 0.0010 decitex. One surface of the fibrous base material is buffed with sandpaper to a thickness of 0.
After adjusting the thickness to 75 mm, the other surface is treated with an emery buffing machine to form a very fine nap surface, and further dyed brown using a disperse dye with a circular jet dyeing machine, finished, and finished with specific gravity A leather-like sheet of 0.53 was obtained. Because the adhesion between fibers is more than necessary, the resulting leather-like sheet is
Some were paper-like and hard, and the tear strength was poor as shown in Table 3 below.

【0051】比較例3 海成分としてポリエステル(7)を20部[バインダー
繊維]とPE40部とを同一溶融系で溶融したものと、
島成分としてPET(固有粘度0.65g/dl)80
部[主体繊維]を別の系で溶融したものとを紡糸口金部
で繊維形状を規定して紡糸する方法により主体繊維の島
本数が25本となるように紡糸し、繊度13デシテック
スの多成分系繊維を得た。この時、繊維の断面を観察す
ると主体繊維の平均本数は約500本であり、PETの
島数/ポリエステル(7)の島数の比は0.050であ
った。得られた繊維を3倍に延伸し、機械捲縮を付与
し、繊維長51mmに切断し、カードで解繊した後クロス
ラッパウェバーでウェブとした。次に、ニードルパンチ
を行い繊維絡合不織布とした。90℃の熱水が入った浴
槽に、この繊維絡合不織布を浸し、不織布を収縮させ
た。収縮率[(収縮後の不織布の長さ/収縮前の不織布
の長さ)×100]はタテ方向に20%,ヨコ方向に1
9%であった。収縮した不織布を乾燥した後、不織布1
00部に対して水性エマルジョン(大日本インキ化学工
業株式会社製ボンディック1310)の固形分が3部付
与されるように、水性ウレタンエマルジョンを不織布に
含浸し、130℃の熱風で乾燥した。次いで、多成分系
繊維中のPEを90℃トルエンで処理して除去し、その
際に実施例1と同一の押圧条件を用いて絞液し、その結
果PETおよびポリエステル(7)とからなる厚さ約1
mmの繊維質基体を得た。主体繊維の繊度(計算値)は
0.12デシテックス、バインダー繊維であるポリエス
テル(7)からなる繊維の繊度(計算値)は0.001
5デシテックスであった。繊維質基体の一面をサンドペ
ーパでバフィングして厚さ0.75mmに厚み合わせを行
った後、他の面をエメリーバフ機で処理して極細立毛面
を形成し、更にサーキュラー液流染色機で分散染料を用
いて茶色に染色した後、仕上げをして比重0.37の皮
革様シートを得た。充実感がなく布帛ライクな皮革様シ
ートであった。
Comparative Example 3 As a sea component, 20 parts of polyester (7) [binder fiber] and 40 parts of PE were melted in the same melting system.
PET (intrinsic viscosity 0.65 g / dl) 80 as an island component
The part [main fiber] melted by another system is spun so that the number of islands of the main fiber becomes 25 by a method of defining the fiber shape at the spinneret and spinning, and a multi-component having a fineness of 13 decitex. A system fiber was obtained. At this time, when the cross section of the fiber was observed, the average number of the main fibers was about 500, and the ratio of the number of PET islands / the number of polyester (7) islands was 0.050. The obtained fiber was drawn three times, mechanically crimped, cut into a fiber length of 51 mm, defibrated with a card, and then made into a web with a cross wrapper webber. Next, a fiber entangled nonwoven fabric was obtained by needle punching. This fiber-entangled nonwoven fabric was immersed in a bath containing hot water at 90 ° C. to shrink the nonwoven fabric. The shrinkage ratio [(length of nonwoven fabric after shrinkage / length of nonwoven fabric before shrinkage) × 100] is 20% in the vertical direction and 1 in the horizontal direction.
9%. After drying the contracted nonwoven fabric, the nonwoven fabric 1
The nonwoven fabric was impregnated with an aqueous urethane emulsion and dried with hot air at 130 ° C. such that three parts of a solid content of an aqueous emulsion (Bondick 1310 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) were added to 00 parts. Next, the PE in the multicomponent fiber was removed by treating with 90 ° C. toluene at 90 ° C., and the liquid was squeezed using the same pressing conditions as in Example 1. As a result, the thickness of PET and polyester (7) was reduced. About 1
mm of fibrous substrate was obtained. The fineness (calculated value) of the main fiber is 0.12 decitex, and the fineness (calculated value) of the fiber made of the polyester (7) as the binder fiber is 0.001.
It was 5 dtex. One surface of the fibrous base material is buffed with sandpaper to adjust the thickness to 0.75 mm, and the other surface is treated with an emery buffing machine to form an extremely fine nap surface, and further dispersed with a circular jet dyeing machine. After dyeing brown using, a leather-like sheet having a specific gravity of 0.37 was obtained. The fabric-like leather-like sheet was not full.

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】[0053]

【表3】 [Table 3]

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明の皮革様シートは、柔軟性、充実
感、表面外観に優れ、天然皮革ライクな高級感のある風
合いであり、かつ耐汗劣化性、耐酸化劣化性に優れる皮
革シートを与える。
The leather-like sheet of the present invention is excellent in flexibility, fullness, surface appearance, natural leather-like high-class texture, and excellent in sweat resistance and oxidation resistance. give.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の多成分系繊維の横断面の1例の模式図
である。
FIG. 1 is a schematic view of one example of a cross section of a multicomponent fiber of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:島成分でかつ主体繊維となる結晶ポリエステル
(A) 2:分散成分でかつバインダー繊維となるポリエステル
(C) 3:分散媒成分でかつ抽出可能な樹脂(B)
1: Crystalline polyester (A) which is an island component and becomes a main fiber 2: Polyester (C) which is a dispersion component and a binder fiber 3: A resin (B) which is a dispersion medium component and can be extracted

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // D06M 11/00 D06M 11/00 9/02 C Fターム(参考) 4F055 AA02 BA02 DA07 EA04 EA12 EA14 EA16 EA24 EA29 EA30 EA31 EA34 EA35 FA15 GA03 HA03 4L031 AA18 AB34 BA32 CA15 DA05 4L041 AA07 BA04 BA06 BA16 BD11 BD15 BD20 CA06 CA10 CA11 CA13 CA36 DD01 DD11 DD14 DD15 EE06 EE07 EE16 EE20 4L047 AA21 AA27 AA28 AB02 AB08 BA09 BB09 CA07 CA08 CB10 CC01 DA00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (reference) // D06M 11/00 D06M 11/00 9/02 C F term (reference) 4F055 AA02 BA02 DA07 EA04 EA12 EA14 EA16 EA24 EA29 EA30 EA31 EA34 EA35 FA15 GA03 HA03 4L031 AA18 AB34 BA32 CA15 DA05 4L041 AA07 BA04 BA06 BA16 BD11 BD15 BD20 CA06 CA10 CA11 CA13 CA36 DD01 DD11 DD14 DD15 EE06 EE07 EE16 EE20 4L047 AA08 AB27 AA02AB27A02A27B

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】繊維断面が海島構造を有し、該島成分が結
晶性ポリエステル(A)、該海成分が抽出可能な樹脂
(B)からなる分散媒成分中にポリエステル(C)から
なる分散成分が存在している混合体から構成され、かつ
下記条件(1)〜(5) (1)ポリエステル(C)が、芳香族ジカルボン酸を主
成分とするジカルボン酸成分と、炭素数が2〜4のアル
キレングリコールを主成分とするジオール成分と、ダイ
マージオール成分および/またはダイマー酸成分とを構
成成分とする共重合体からなり、該共重合体中のダイマ
ージオール成分および/またはダイマー酸成分の含有量
が5〜60重量%であること、(2)該繊維中における
結晶性ポリエステル(A)/ポリエステル(C)の重量
比が95/5〜50/50であること、(3)結晶性ポ
リエステル(A)からなる個々の島の太さが0.005
〜0.6デシテックスであり、(4)ポリエステル
(C)からなる個々の島の太さが0.0001〜1デシ
テックスであり、(5)結晶性ポリエステル(A)から
なる島の本数/ポリエステル(C)からなる島の本数の
比が2/1以下であること、を満たしている多成分系繊
維。
1. A dispersion comprising a polyester (C) in a dispersion medium component comprising a crystalline polyester (A) wherein the island component is a crystalline polyester (A) and a resin (B) from which the sea component is extractable. The following conditions (1) to (5) (1) The polyester (C) is composed of a mixture in which the component is present, and the polyester (C) has a dicarboxylic acid component having an aromatic dicarboxylic acid as a main component and a carbon number of 2 to 2 4) a copolymer comprising a diol component mainly composed of an alkylene glycol and a dimer diol component and / or a dimer acid component, wherein the dimer diol component and / or the dimer acid component in the copolymer (2) the weight ratio of the crystalline polyester (A) / polyester (C) in the fiber is 95/5 to 50/50, and (3) the crystal. The thickness of each island made of the conductive polyester (A) is 0.005.
0.6 decitex, (4) the thickness of each island made of polyester (C) is 0.0001 to 1 decitex, and (5) the number of islands made of crystalline polyester (A) / polyester ( A multicomponent fiber that satisfies that the ratio of the number of islands composed of C) is 2/1 or less.
【請求項2】請求項1記載の多成分系繊維から不織布を
形成し、得られた不織布から該多成分系繊維中の樹脂
(B)を抽出除去し、そして該不織布表面を毛羽立てる
か、または該不織布表面に樹脂層を形成することからな
る皮革様シートの製造方法。
2. A non-woven fabric is formed from the multi-component fiber according to claim 1, the resin (B) in the multi-component fiber is extracted and removed from the obtained non-woven fabric, and the surface of the non-woven fabric is fluffed. Alternatively, a method for producing a leather-like sheet, comprising forming a resin layer on the surface of the nonwoven fabric.
【請求項3】結晶性ポリエステルからなる極細繊維から
構成された繊維束から構成された皮革様シートにおい
て、該極細繊維が、芳香族ジカルボン酸を主成分とする
ジカルボン酸成分と、炭素数が2〜4のアルキレングリ
コールを主成分とするジオール成分と、ダイマージオー
ル成分および/またはダイマー酸成分とを構成成分とす
る共重合体からなるポリエステル系極細繊維により固定
されていることを特徴とする皮革様シート。
3. A leather-like sheet composed of a fiber bundle composed of ultrafine fibers made of crystalline polyester, wherein the ultrafine fibers comprise a dicarboxylic acid component having an aromatic dicarboxylic acid as a main component and a carbon number of 2 or less. Leather-like, characterized in that it is fixed by a polyester-based ultrafine fiber composed of a copolymer comprising a diol component having an alkylene glycol as a main component and a dimer diol component and / or a dimer acid component. Sheet.
【請求項4】結晶性ポリエステル(A)からなる極細繊
維(a)およびポリエステル(C)からなる極細繊維
(c)から構成された繊維束からなる皮革様シートであ
って、該繊維束が以下の条件(1)〜(5) (1)ポリエステル(C)が、芳香族ジカルボン酸を主
成分とするジカルボン酸成分と、炭素数が2〜4のアル
キレングリコールを主成分とするジオール成分と、ダイ
マージオール成分および/またはダイマー酸成分とを構
成成分とする共重合体からなり、該共重合体中のダイマ
ージオール成分および/またはダイマー酸成分の含有量
が5〜60重量%であること、(2)繊維束断面におけ
る結晶性ポリエステル(A)/ブロック共重合体(C)
の重量比が95/5〜50/50であること、(3)結
晶性ポリエステル(A)からなる個々の島の太さが0.
005〜0.6デシテックスであり、(4)ポリエステ
ル(C)からなる個々の島の太さが0.0001〜1デ
シテックスであり、(5)結晶性ポリエステル(A)か
らなる島の本数/ポリエステル(C)からなる島の本数
の比が2/1以下であること、を満足していることを特
徴とする皮革様シート。
4. A leather-like sheet comprising a fiber bundle composed of an ultrafine fiber (a) composed of a crystalline polyester (A) and an ultrafine fiber (c) composed of a polyester (C), wherein the fiber bundle comprises the following: The conditions (1) to (5) (1) wherein the polyester (C) comprises a dicarboxylic acid component mainly containing an aromatic dicarboxylic acid, a diol component mainly containing an alkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms, A copolymer comprising a dimer diol component and / or a dimer acid component as a constituent component, wherein the content of the dimer diol component and / or the dimer acid component in the copolymer is 5 to 60% by weight; 2) Crystalline polyester (A) / block copolymer (C) in fiber bundle cross section
(3) The thickness of each island made of the crystalline polyester (A) is from 0. 5 to 50/50.
005-0.6 dtex, (4) the thickness of each island made of polyester (C) is 0.0001-1 dtex, and (5) the number of islands made of crystalline polyester (A) / polyester A leather-like sheet satisfying that the ratio of the number of islands composed of (C) is 2/1 or less.
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CN102953153A (en) * 2011-08-25 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 Preparation method for polyacrylonitrile-based carbon fiber
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