JP2001243936A - Non-aqueous secondary cell - Google Patents

Non-aqueous secondary cell

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JP2001243936A JP2000054189A JP2000054189A JP2001243936A JP 2001243936 A JP2001243936 A JP 2001243936A JP 2000054189 A JP2000054189 A JP 2000054189A JP 2000054189 A JP2000054189 A JP 2000054189A JP 2001243936 A JP2001243936 A JP 2001243936A
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secondary battery
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a non-aqueous secondary cell with superb heat resistance and safety. SOLUTION: This is a flat non-aqueous secondary cell provided with a positive electrode 101a, negative electrodes 101b, 101c, a separator 104, and a non- aqueous electrolyte including lithium salt has an energy capacity of 30 Wh or more and cubic energy density 180 Wh/liter or more. The separator consists of one or a plural sheets, at least one of which has heat contraction rate at 150 deg.C of not more than 5% at any part along the surface.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非水系二次電池に
関し、特に、蓄電システム用非水系二次電池に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-aqueous secondary battery, and more particularly to a non-aqueous secondary battery for a power storage system.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、省資源を目指したエネルギーの有
効利用及び地球環境問題の観点から、深夜電力貯蔵及び
太陽光発電の電力貯蔵を目的とした家庭用分散型蓄電シ
ステム、電気自動車のための蓄電システム等が注目を集
めている。例えば、特開平6−86463号公報には、
エネルギー需要者に最適条件でエネルギーを供給できる
システムとして、発電所から供給される電気、ガスコー
ジェネレーション、燃料電池、蓄電池等を組み合わせた
トータルシステムが提案されている。このような蓄電シ
ステムに用いられる二次電池は、エネルギー容量が10
Wh以下の携帯機器用小型二次電池と異なり、容量が大
きい大型のものが必要とされる。このため、上記の蓄電
システムでは、複数の二次電池を直列に積層し、電圧が
例えば50〜400Vの組電池として用いるのが常であ
り、ほとんどの場合、鉛電池を用いていた。
2. Description of the Related Art In recent years, from the viewpoint of effective use of energy for resource saving and global environmental problems, a home-use decentralized power storage system for late-night power storage and power storage for photovoltaic power generation has been developed. Power storage systems are attracting attention. For example, JP-A-6-86463 discloses that
As a system capable of supplying energy to an energy consumer under optimum conditions, a total system combining electricity supplied from a power plant, gas cogeneration, a fuel cell, a storage battery, and the like has been proposed. A secondary battery used in such a power storage system has an energy capacity of 10
Unlike small secondary batteries for portable devices of Wh or less, large batteries having large capacities are required. For this reason, in the above-described power storage system, a plurality of secondary batteries are stacked in series, and usually used as a battery pack having a voltage of, for example, 50 to 400 V. In most cases, a lead battery is used.

【0003】一方、携帯機器用小型二次電池の分野で
は、小型及び高容量のニーズに応えるべく、新型電池と
してニッケル水素電池、リチウム二次電池の開発が進展
し、180Wh/l以上の体積エネルギー密度を有する
電池が市販されている。特に、リチウムイオン電池は、
350Wh/lを超える体積エネルギー密度の可能性を
有すること、及び、安全性、サイクル特性等の信頼性が
金属リチウムを負極に用いたリチウム二次電池に比べ優
れることから、その市場を飛躍的に延ばしている。
On the other hand, in the field of small rechargeable batteries for portable equipment, nickel-metal hydride batteries and lithium rechargeable batteries have been developed as new types of batteries in order to meet the needs of small size and high capacity, and volume energy of 180 Wh / l or more has been developed. Batteries having a density are commercially available. In particular, lithium-ion batteries
It has the potential of a volume energy density exceeding 350 Wh / l, and its reliability, such as safety and cycle characteristics, is superior to a lithium secondary battery using lithium metal as a negative electrode. Prolonged.

【0004】これを受け、蓄電システム用大型電池の分
野においても、高エネルギー密度電池の候補として、リ
チウムイオン電池をターゲットとし、リチウム電池電力
貯蔵技術研究組合(LIBES)等で精力的に開発が進
められている。
[0004] In response to this, in the field of large-sized batteries for power storage systems, lithium-ion batteries have been targeted as candidates for high-energy density batteries, and lithium battery power storage technology research associations (LIBES) and others have been vigorously developing them. Have been.

【0005】これら大型リチウムイオン電池のエネルギ
ー容量は、100Whから400Wh程度であり、体積
エネルギー密度は、200〜300Wh/lと携帯機器
用小型二次電池並のレベルに達している。その形状は、
直径50mm〜70mm、長さ250mm〜450mm
の円筒型、厚さ35mm〜50mmの角形又は長円角形
等の扁平角柱形が代表的なものである。
The energy capacity of these large lithium ion batteries is about 100 Wh to 400 Wh, and the volume energy density is 200 to 300 Wh / l, which is at the level of a small secondary battery for portable equipment. Its shape is
Diameter 50mm-70mm, length 250mm-450mm
And a rectangular prism having a thickness of 35 mm to 50 mm or an oblong prism or the like are typical.

【0006】また、薄型のリチウム二次電池について
は、薄型の外装に、例えば、金属とプラスチックをラミ
ネートした厚さ1mm以下のフィルムを収納したフィル
ム電池(特開平5−159757号公報、特開平7−5
7788号公報等)、厚さ2mm〜15mm程度の小型
角型電池(特開平8−195204号公報、特開平8−
138727号公報、特開平9−213286号公報
等)が知られている。これらのリチウム二次電池は、い
ずれも、その目的が携帯機器の小型化及び薄型化に対応
するものであり、例えば携帯用パソコンの底面に収納で
きる厚さ数mmでJIS A4サイズ程度の面積を有す
る薄型電池も開示されているが(特開平5−28310
5号公報)、エネルギー容量が10Wh以下であるた
め、蓄電システム用二次電池としては容量が小さ過ぎ
る。
[0006] As for the thin lithium secondary battery, for example, a film battery (for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 5-159575 and Hei 7-15975) in which a thin film having a thickness of 1 mm or less in which metal and plastic are laminated is accommodated in a thin exterior. -5
No. 7788), a small rectangular battery having a thickness of about 2 mm to 15 mm (JP-A-8-195204, JP-A-8-195204).
138727, JP-A-9-213286, etc.) are known. The purpose of these lithium secondary batteries is to respond to the miniaturization and thinning of portable devices. For example, an area of about JIS A4 size with a thickness of several mm that can be stored on the bottom surface of a portable personal computer. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-28310 discloses a thin battery.
No. 5), since the energy capacity is 10 Wh or less, the capacity is too small for a secondary battery for a power storage system.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】一般的に携帯機器用の
小型リチウムイオン電池において、現在セパレータは短
絡を防止させる役割と異常時に電気化学的反応を停止さ
せるフューズとしての役割との両方を兼ね備えるように
設計されている場合が多く、これを受けてセパレータに
は様々な特性が要求されている。具体的に例示すると、
高効率を得るための低抵抗性、電極からの面圧に対する
突刺し強度や巻き込み仕様に要求される高い引張強度と
いった機械的強度、高温時に溶融して孔を閉塞するシャ
ットダウン特性、溶融後の形状保持性などである。そこ
で、エネルギー容量が5Ah以下の小型リチウムイオン
電池では、殆どの場合、ポリエチレンを主成分とした厚
さ20〜40μmの微多孔膜が使用されている。
Generally, in a small lithium-ion battery for a portable device, a separator currently has both a role of preventing a short circuit and a role of a fuse for stopping an electrochemical reaction when an abnormality occurs. In many cases, the separator is required to have various characteristics. Specifically,
Mechanical strength such as low resistance to obtain high efficiency, piercing strength against surface pressure from the electrode and high tensile strength required for winding specifications, shutdown characteristics to melt and close holes at high temperature, shape after melting Such as retention. Therefore, in most cases, a small-sized lithium-ion battery having an energy capacity of 5 Ah or less uses a microporous film having a thickness of 20 to 40 μm mainly composed of polyethylene.

【0008】機器の故障による誤作動や使用者側の誤用
によって過充電や外部短絡あるいは高温環境下での放置
といった状態になると、電池内部が加熱されて電解液が
分解されたり蒸発したりすることにより内部でガスが発
生する。内圧上昇に伴う事故を防止するために容器の蓋
や底に安全弁が備えられているが、更なる安全機構とし
て、上述したようにセパレータが重要な役割を果たして
いる。即ち、電池内部温度が異常に上昇した場合、前記
ポリエチレン系セパレータが120℃を超えたあたりよ
り溶融し始め、空孔を閉塞させ、電池内部抵抗を上昇さ
せることにより反応を抑制するように設計されている。
When the battery is overcharged, short-circuited externally, or left in a high-temperature environment due to malfunction due to equipment failure or misuse by the user, the inside of the battery is heated and the electrolyte is decomposed or evaporated. Generates gas inside. Although a safety valve is provided on the lid or bottom of the container to prevent an accident due to an increase in internal pressure, the separator plays an important role as a further safety mechanism as described above. That is, when the battery internal temperature rises abnormally, the polyethylene-based separator is designed to start melting from around 120 ° C., close the pores, and suppress the reaction by increasing the battery internal resistance. ing.

【0009】ところが、従来使用されていたポリエチレ
ン系セパレータは、高温下において空孔を閉塞させる溶
融現象と同時に熱収縮が始まり、150℃の高温下の熱
収縮率が縦横いずれの方向においても10%以上となる
場合が多かった。このため、セパレータ表面の面積が電
極表面の面積よりも小さくなったり、或いは、大きな収
縮変形時にセパレータが破れたりすることで、正極と負
極とが直接接触する内部短絡の危険を生じるおそれがあ
り、電池の熱暴走などの問題を生じていた。特に、エネ
ルギー容量が30Wh以上の大型電池においては、この
ような問題が顕著であった。
However, the conventional polyethylene-based separator starts to shrink at the same time as the melting phenomenon of closing the pores at a high temperature, and the heat shrinkage at a high temperature of 150 ° C. is 10% in both the vertical and horizontal directions. Often this was the case. For this reason, the area of the separator surface may be smaller than the area of the electrode surface, or the separator may be broken at the time of large shrinkage deformation, which may cause an internal short circuit in which the positive electrode and the negative electrode come into direct contact, Problems such as thermal runaway of the battery occurred. In particular, such a problem was remarkable in a large battery having an energy capacity of 30 Wh or more.

【0010】本発明の目的は、上記問題点を解決すべ
く、耐熱性に優れた安全性の高い非水系二次電池を提供
することにある。
An object of the present invention is to provide a non-aqueous secondary battery having excellent heat resistance and high safety in order to solve the above problems.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するため、正極、負極、セパレータ、及びリチウム塩
を含む非水系電解質を備えた扁平形状の非水系二次電池
であって、エネルギー容量が30Wh以上且つ体積エネ
ルギー密度が180Wh/l以上であり、前記セパレー
タは一枚あるいは複数枚から構成され、少なくとも1枚
の前記セパレータは、150℃での熱収縮率が、面に沿
う方向のいずれにおいても5%以下であることを特徴と
する非水系二次電池を提供するものである。
According to the present invention, there is provided a flat non-aqueous secondary battery comprising a positive electrode, a negative electrode, a separator, and a non-aqueous electrolyte containing a lithium salt. The capacity is 30 Wh or more and the volume energy density is 180 Wh / l or more, and the separator is composed of one or more sheets, and at least one of the separators has a heat shrinkage rate at 150 ° C. in a direction along the surface. In any case, the present invention provides a non-aqueous secondary battery characterized by being 5% or less.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明の一実施形態に係る
非水系二次電池について、図面を参照しながら説明す
る。図1は、本発明の一実施形態に係る扁平な矩形(ノ
ート型)の蓄電システム用非水系二次電池の平面図及び
側面図を示す図であり、図2は、図1に示す電池の内部
に収納される電極積層体の構成を示す側面図である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A non-aqueous secondary battery according to one embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a plan view and a side view of a flat rectangular (notebook) non-aqueous secondary battery for a power storage system according to an embodiment of the present invention. FIG. It is a side view which shows the structure of the electrode laminated body accommodated inside.

【0013】図1及び図2に示すように、本実施形態の
非水系二次電池は、上蓋1及び底容器2からなる電池ケ
ース(電池容器)と、該電池ケースの中に収納されてい
る複数の正極101a、負極101b,101c、及び
セパレータ104からなる電極積層体とを備えている。
本実施形態のような扁平型非水系二次電池の場合、正極
101a、負極101b(又は積層体の両外側に配置さ
れた負極101c)は、例えば、図2に示すように、セ
パレータ104を介して交互に配置されて積層される
が、本発明は、この配置に特に限定されず、積層数等
は、必要とされる容量等に応じて種々の変更が可能であ
る。
As shown in FIGS. 1 and 2, the non-aqueous secondary battery of this embodiment is housed in a battery case (battery container) including an upper lid 1 and a bottom container 2 and the battery case. An electrode stack including a plurality of positive electrodes 101a, negative electrodes 101b and 101c, and a separator 104 is provided.
In the case of a flat nonaqueous secondary battery as in the present embodiment, the positive electrode 101a and the negative electrode 101b (or the negative electrode 101c disposed on both outer sides of the laminate) are disposed, for example, with a separator 104 interposed therebetween, as shown in FIG. However, the present invention is not particularly limited to this arrangement, and the number of layers and the like can be variously changed according to the required capacity and the like.

【0014】各正極101aの正極集電体105aは、
正極端子3に電気的に接続され、同様に、各負極101
b,101cの負極集電体105bは、負極端子4に電
気的に接続されている。正極端子3及び負極端子4は、
電池ケースすなわち上蓋1と絶縁された状態で取り付け
られている。上蓋1及び底容器2は、図1中の拡大図に
示したA点で全周に沿って上蓋を溶かし込み、溶接され
ている。上蓋1には、電解液の注液口5が開けられてお
り、電解液注液後、アルミニウム−変性ポリプロピレン
ラミネートフィルム、アルミニウム−変性ポリエチレン
ラミネートフィルムに代表される水分透過率の低い熱可
塑性フィルム6を用いて、熱融着にて封口される。
The positive electrode current collector 105a of each positive electrode 101a is:
Each of the negative electrodes 101 is electrically connected to the positive electrode terminal 3.
The negative electrode current collectors 105 b of b and 101 c are electrically connected to the negative electrode terminal 4. The positive terminal 3 and the negative terminal 4 are
It is attached in a state insulated from the battery case, that is, the top cover 1. The upper lid 1 and the bottom container 2 are welded by melting the upper lid along the entire circumference at a point A shown in an enlarged view in FIG. An electrolyte inlet 5 is opened in the upper lid 1. After the electrolyte is injected, a thermoplastic film 6 having a low moisture permeability represented by an aluminum-modified polypropylene laminate film or an aluminum-modified polyethylene laminate film is formed. And sealed by heat fusion.

【0015】封口工程においては、電池内の圧力を大気
圧未満とすることが好ましい。好ましくは86kPa以
下、更に好ましくは73kPa以下で行う。この圧力
は、使用するセパレータ、電解液の種類、電池容器の素
材、厚み、形状などを加味して決定されるものである。
内圧が大気圧以上の場合、電池が設計厚みより大きくな
って厚みのバラツキが大きくなり、電池の内部抵抗、容
量がばらつく原因となる。
In the closing step, it is preferable that the pressure in the battery is lower than the atmospheric pressure. Preferably, it is performed at 86 kPa or less, more preferably at 73 kPa or less. This pressure is determined in consideration of the separator to be used, the type of electrolytic solution, the material, thickness, shape, and the like of the battery container.
When the internal pressure is equal to or higher than the atmospheric pressure, the battery becomes larger than the designed thickness, and the thickness varies greatly, which causes the internal resistance and the capacity of the battery to vary.

【0016】図1及び図2に示す非水系二次電池の大き
さは、例えば縦300mm×横210mm×厚さ6mm
であり、正極101aにLiMn24、負極101b,
101cに炭素材料を用いるリチウム二次電池の場合、
例えば、蓄電システムに用いることができる。
The size of the non-aqueous secondary battery shown in FIGS. 1 and 2 is, for example, 300 mm long × 210 mm wide × 6 mm thick.
LiMn 2 O 4 for the positive electrode 101a, the negative electrode 101b,
In the case of a lithium secondary battery using a carbon material for 101c,
For example, it can be used for a power storage system.

【0017】正極101aに用いられる正極活物質とし
ては、リチウム系の正極材料であれば、特に限定され
ず、リチウム複合コバルト酸化物、リチウム複合ニッケ
ル酸化物、リチウム複合マンガン酸化物、或いはこれら
の混合物、更にはこれら複合酸化物に異種金属元素を一
種以上添加した系等を用いることができ、高電圧、高容
量の電池が得られることから、好ましい。また、安全性
を重視する場合、熱分解温度が高いマンガン酸化物が好
ましい。このマンガン酸化物としてはLiMn24に代
表されるリチウム複合マンガン酸化物、更にはこれら複
合酸化物に異種金属元素を一種以上添加した系、さらに
はリチウム、酸素等を量論比よりも過剰にしたLiMn
24が挙げられる。
The positive electrode active material used for the positive electrode 101a is not particularly limited as long as it is a lithium-based positive electrode material. A lithium composite cobalt oxide, a lithium composite nickel oxide, a lithium composite manganese oxide, or a mixture thereof is used. Further, a system in which one or more different metal elements are added to these composite oxides can be used, and a high-voltage, high-capacity battery can be obtained, which is preferable. When importance is placed on safety, a manganese oxide having a high thermal decomposition temperature is preferable. Examples of the manganese oxide include a lithium composite manganese oxide represented by LiMn 2 O 4 , a system in which one or more different metal elements are added to these composite oxides, and an excess of lithium, oxygen, etc. in excess of the stoichiometric ratio. LiMn
2 O 4 .

【0018】負極101b、101cに用いられる負極
活物質としては、リチウム系の負極材料であれば、特に
限定されず、リチウムをドープ及び脱ドープ可能な材料
であることが、安全性、サイクル寿命などの信頼性が向
上し好ましい。リチウムをドープ及び脱ドープ可能な材
料としては、公知のリチウムイオン電池の負極材として
使用されている黒鉛系物質、炭素系物質、錫酸化物系、
ケイ素酸化物系等の金属酸化物、或いはポリアセン系有
機半導体に代表される導電性高分子等が挙げられる。特
に、安全性の観点から、150℃前後の発熱が小さいポ
リアセン系物質又はこれを含んだ材料が望ましい。
The negative electrode active material used for the negative electrodes 101b and 101c is not particularly limited as long as it is a lithium-based negative electrode material. A material capable of doping and undoping lithium can be used for safety, cycle life, and the like. This is preferable because the reliability of the device is improved. As a material capable of doping and undoping lithium, a graphite-based material, a carbon-based material, a tin oxide-based material, which is used as a negative electrode material of a known lithium ion battery,
Examples thereof include metal oxides such as silicon oxides, and conductive polymers typified by polyacene-based organic semiconductors. In particular, from the viewpoint of safety, a polyacene-based substance that generates a small amount of heat at about 150 ° C. or a material containing the same is desirable.

【0019】本実施形態の非水系二次電池の電解質とし
ては、公知のリチウム塩を含む非水系電解質を使用する
ことができ、正極材料、負極材料、充電電圧等の使用条
件により適宜決定され、より具体的にはLiPF6、L
iBF4、LiClO4等のリチウム塩を、プロピレンカ
ーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネー
ト、ジメトキシエタン、γーブチルラクトン、酢酸メチ
ル、蟻酸メチル、或いはこれら2種以上の混合溶媒等の
有機溶媒に溶解したもの等が例示される。また、電解液
の濃度は特に限定されるものではないが、一般的に0.
5mol/lから2mol/lが実用的であり、該電解
液は当然のことながら、水分が100ppm以下のもの
を用いることが好ましい。なお、本明細書で使用する非
水系電解質とは、非水系電解液、有機電解液を含む概念
を意味するものであり、また、ゲル状又は固体の電解質
も含む概念を意味するものである。
As the electrolyte of the non-aqueous secondary battery of the present embodiment, a known non-aqueous electrolyte containing a lithium salt can be used. The electrolyte is appropriately determined according to the use conditions such as the positive electrode material, the negative electrode material, and the charging voltage. More specifically, LiPF 6 , L
Lithium salts such as iBF 4 and LiClO 4 are converted into organic solvents such as propylene carbonate, ethylene carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, methyl ethyl carbonate, dimethoxyethane, γ-butyl lactone, methyl acetate, methyl formate, or a mixed solvent of two or more of these. Examples thereof include those dissolved in a solvent. Further, the concentration of the electrolytic solution is not particularly limited, but is generally set at 0.1.
5 mol / l to 2 mol / l is practical, and it is preferable to use, as a matter of course, an electrolyte having a water content of 100 ppm or less. In addition, the non-aqueous electrolyte used in this specification means a concept including a non-aqueous electrolyte and an organic electrolyte, and also a concept including a gel or solid electrolyte.

【0020】次に、セパレータ104についてさらに詳
細に説明する。セパレータ104の構成は、特に限定さ
れるものではないが、単層又は複層のセパレータを用い
ることができる。セパレータの少なくとも1枚は、15
0℃の熱収縮率が、面に沿ったいずれの方向においても
5%以下であることが望ましく、更には3%以下である
ことがより望ましい。セパレータは電池内部構造にもよ
るが、一般には内部短絡防止の目的より、表面の縦及び
横方向のサイズが正極及び負極のそれよりも1〜3%程
度長くなるように設計されている。このため、前記熱収
縮率が5%を超えると、150℃の加熱状態において、
セパレータが電極よりも小さなサイズに収縮してしま
い、セパレータの周囲で正極と負極とが直接接触する内
部短絡を引き起こすおそれがあり、或いは、大きな収縮
変形によりセパレータが破れた箇所で、同様に内部短絡
の危険が生じるからである。尚、この熱収縮率は、セパ
レータ104をホットプレート上で25℃から150℃
まで加熱し、150℃の状態を10分間維持した後の寸
法変化から算出する。
Next, the separator 104 will be described in more detail. The configuration of the separator 104 is not particularly limited, but a single-layer or multi-layer separator can be used. At least one of the separators is 15
The thermal shrinkage at 0 ° C. is desirably 5% or less, and more desirably 3% or less, in any direction along the plane. Although the separator depends on the internal structure of the battery, it is generally designed so that the size in the vertical and horizontal directions of the surface is about 1 to 3% longer than that of the positive electrode and the negative electrode for the purpose of preventing internal short circuit. For this reason, when the heat shrinkage exceeds 5%, in a heating state at 150 ° C.,
The separator shrinks to a size smaller than the electrode, which may cause an internal short circuit where the positive electrode and the negative electrode come into direct contact around the separator, or an internal short circuit where the separator is broken due to large shrinkage deformation. This is because of the danger of the occurrence. In addition, this heat shrinkage ratio is set by heating the separator 104 on a hot plate from 25 ° C. to 150 ° C.
Until the temperature of 150 ° C. is maintained for 10 minutes.

【0021】このような熱収縮率が小さく耐熱性が高い
セパレータ104の材質としては、セルロース系、ポリ
エステル系、ポリアミド系、ポリフェニレンサルファイ
ド系、フッ素系、ポリオレフィン系等の樹脂、或いは、
ガラス繊維のような無機繊維等、特に限定されるもので
はないが、セルロース系、ポリエステル系、ポリアミド
系、ポリフェニレンサルファイド系及びフッ素系の樹
脂、並びに無機繊維から選択した少なくとも一種を主成
分として含むものであることが、コスト、含水、加工な
どの観点から望ましい。またセパレータの目付量は、好
ましくは5g/m 2以上30g/m2以下であり、より好
ましくは5g/m2以上20g/m2以下であり、さらに
好ましくは8g/m2以上20g/m2以下である。セパ
レータの目付量が30g/m2を越える場合、セパレー
タが厚くなることで電池の厚みも大きくなるか、或い
は、気孔率が低下して電池の内部抵抗が高くなるので好
ましくなく、5g/m2未満の場合、実用的な強度が得
られないので好ましくない。
Such a low heat shrinkage and high heat resistance
As a material of the separator 104, a cellulosic material, a poly
Ester, polyamide, polyphenylene sulfide
Resin, fluorine-based, polyolefin-based resin, or
Especially limited, such as inorganic fibers such as glass fibers
No, but cellulose, polyester, polyamide
Based, polyphenylene sulfide based and fluorine based trees
Fats and at least one selected from inorganic fibers.
What is included as a part is cost, water content, processing, etc.
From which point of view is desirable. Also, the basis weight of the separator is good.
5g / m TwoMore than 30g / mTwoLess and better
5g / mTwoMore than 20g / mTwoIs less than
Preferably 8 g / mTwoMore than 20g / mTwoIt is as follows. Sepa
30g / mTwoIf it exceeds, separate
Thicker battery will increase the battery thickness, or
Is preferable because the porosity decreases and the internal resistance of the battery increases.
5g / mTwoIf less, practical strength is obtained.
It is not preferable because it cannot be performed.

【0022】上記のように構成された非水系二次電池
は、家庭用蓄電システム(夜間電力貯蔵、コージェネレ
ション、太陽光発電等)、電気自動車等の蓄電システム
等に用いることができ、大容量且つ高エネルギー密度を
有することができる。この場合、エネルギー容量は、好
ましくは30Wh以上、より好ましくは50Wh以上で
あり、且つエネルギー密度は、好ましくは180Wh/
l以上、より好ましくは200Wh/lである。エネル
ギー容量が30Wh未満の場合、或いは、体積エネルギ
ー密度が180Wh/l未満の場合は、蓄電システムに
用いるには容量が小さく、充分なシステム容量を得るた
めに電池の直並列数を増やす必要があること、また、コ
ンパクトな設計が困難となることから蓄電システム用と
しては好ましくない。
The non-aqueous secondary battery constructed as described above can be used for home power storage systems (nighttime power storage, cogeneration, solar power generation, etc.), power storage systems for electric vehicles, etc. It can have capacity and high energy density. In this case, the energy capacity is preferably 30 Wh or more, more preferably 50 Wh or more, and the energy density is preferably 180 Wh /
1 or more, more preferably 200 Wh / l. When the energy capacity is less than 30 Wh or when the volume energy density is less than 180 Wh / l, the capacity is small for use in a power storage system, and it is necessary to increase the number of series-parallel batteries in order to obtain a sufficient system capacity. In addition, it is not preferable for a power storage system because a compact design is difficult.

【0023】ところで、一般に、蓄電システム用の大型
リチウム二次電池(エネルギー容量30Wh以上)にお
いては、高エネルギー密度が得られるものの、その電池
設計が携帯機器用小型電池の延長にあることから、直径
又は厚さが携帯機器用小型電池の3倍以上の円筒型、角
型等の電池形状とされる。この場合には、充放電時の電
池の内部抵抗によるジュール発熱、或いはリチウムイオ
ンの出入りによって活物質のエントロピーが変化するこ
とによる電池の内部発熱により、電池内部に熱が蓄積さ
れやすい。このため、電池内部の温度と電池表面付近の
温度差が大きく、これに伴って内部抵抗が異なる。その
結果、充電量、電圧のバラツキを生じ易い。また、この
種の電池は複数個を組電池にして用いるため、システム
内での電池の設置位置によっても蓄熱されやすさが異な
って各電池間のバラツキが生じ、組電池全体の正確な制
御が困難になる。更には、高率充放電時等に放熱が不十
分な為、電池温度が上昇し、電池にとって好ましくない
状態におかれることから、電解液の分解等よる寿命の低
下、更には電池の熱暴走の誘起など信頼性、特に、安全
性に問題が残されていた。
In general, a large lithium secondary battery (energy capacity of 30 Wh or more) for a power storage system can obtain a high energy density, but its battery design is an extension of a small battery for a portable device. Alternatively, the battery has a cylindrical shape, a square shape, or the like having a thickness three times or more that of a small battery for a portable device. In this case, heat easily accumulates inside the battery due to Joule heat generated by the internal resistance of the battery during charge / discharge or internal heat generated by the battery due to a change in entropy of the active material due to the entrance and exit of lithium ions. For this reason, the difference between the temperature inside the battery and the temperature near the battery surface is large, and the internal resistance differs accordingly. As a result, the charge amount and the voltage are likely to vary. Also, since a plurality of batteries of this type are used as assembled batteries, the heat storage easiness varies depending on the installation position of the batteries in the system, causing variations among the batteries, and accurate control of the entire assembled battery. It becomes difficult. Furthermore, the battery temperature rises due to insufficient heat radiation during high-rate charging and discharging, etc., and the battery is put in an unfavorable state. Problems such as induction of reliability and, in particular, safety remain.

【0024】本実施の形態の扁平形状の非水系二次電池
は、放熱面積が大きくなり、放熱に有利であるため、上
記のような問題も解決することができる。すなわち、本
実施の形態の非水系二次電池は、扁平形状をしており、
その厚さは、好ましくは12mm未満、より好ましくは
10mm未満、さらに好ましくは8mm未満である。厚
さの下限については電極の充填率、電池サイズ(薄くな
れば同容量を得るためには面積が大きくなる)を考慮し
た場合、2mm以上が実用的である。電池の厚さが12
mm以上になると、電池内部の発熱を充分に外部に放熱
することが難しくなること、或いは電池内部と電池表面
付近での温度差が大きくなり、内部抵抗が異なる結果、
電池内での充電量、電圧のバラツキが大きくなる。な
お、具体的な厚さは、電池容量、エネルギー密度に応じ
て適宜決定されるが、期待する放熱特性が得られる最大
厚さで設計するのが、好ましい。
The flat non-aqueous secondary battery of the present embodiment has a large heat radiation area and is advantageous for heat radiation, so that the above problems can be solved. That is, the non-aqueous secondary battery of the present embodiment has a flat shape,
Its thickness is preferably less than 12 mm, more preferably less than 10 mm, even more preferably less than 8 mm. The lower limit of the thickness is practically 2 mm or more in consideration of the filling rate of the electrode and the battery size (the smaller the thickness, the larger the area for obtaining the same capacity). Battery thickness is 12
mm or more, it becomes difficult to sufficiently radiate the heat generated inside the battery to the outside, or the temperature difference between the inside of the battery and the vicinity of the battery surface increases, resulting in a difference in internal resistance.
Variations in the amount of charge and voltage in the battery increase. Although the specific thickness is appropriately determined according to the battery capacity and the energy density, it is preferable to design the thickness so as to obtain the expected heat radiation characteristics.

【0025】また、本実施の形態の非水系二次電池の形
状としては、例えば、扁平形状の表裏面が角形、円形、
長円形等の種々の形状とすることができ、角形の場合
は、一般に矩形であるが、三角形、六角形等の多角形と
することもできる。さらに、肉厚の薄い円筒等の筒形に
することもできる。筒形の場合は、筒の肉厚がここでい
う厚さとなる。また、製造の容易性の観点から、電池の
扁平形状の表裏面が矩形であり、図1に示すようなノー
ト型の形状が好ましい。
The shape of the non-aqueous secondary battery of the present embodiment is, for example, that the flat front and back surfaces are square, circular,
Various shapes such as an oval shape can be used. In the case of a square shape, the shape is generally a rectangle, but it can also be a polygon such as a triangle or a hexagon. Further, it may be a cylindrical shape such as a thin-walled cylinder. In the case of a cylindrical shape, the thickness of the cylinder is the thickness referred to here. Further, from the viewpoint of ease of production, the flat front and back surfaces of the battery are preferably rectangular, and a notebook-type shape as shown in FIG. 1 is preferable.

【0026】電池ケースとなる上蓋1及び底容器2に用
いられる材質は、電池の用途、形状により適宜選択さ
れ、特に限定されるものではなく、鉄、ステンレス鋼、
アルミニウム等が一般的であり、実用的である。また、
電池ケースの厚さも電池の用途、形状或いは電池ケース
の材質により適宜決定され、特に限定されるものではな
い。好ましくは、その電池表面積の80%以上の部分の
厚さ(電池ケースを構成する一番面積が広い部分の厚
さ)が0.2mm以上である。上記厚さが0.2mm未
満では、電池の製造に必要な強度が得られないことから
望ましくなく、この観点から、より好ましくは0.3m
m以上である。また、同部分の厚さは、1mm以下であ
ることが望ましい。この厚さが1mmを超えると、電極
面を押さえ込む力は大きくなるが、電池の内容積が減少
し充分な容量が得られないこと、或いは、重量が重くな
ることから望ましくなく、この観点からより好ましくは
0.7mm以下である。
The material used for the top cover 1 and the bottom container 2 serving as a battery case is appropriately selected depending on the use and shape of the battery, and is not particularly limited.
Aluminum and the like are common and practical. Also,
The thickness of the battery case is also appropriately determined depending on the use and shape of the battery or the material of the battery case, and is not particularly limited. Preferably, the thickness of the portion of 80% or more of the battery surface area (the thickness of the portion having the largest area constituting the battery case) is 0.2 mm or more. When the thickness is less than 0.2 mm, the strength required for battery production cannot be obtained, which is not desirable.
m or more. Further, it is desirable that the thickness of the portion is 1 mm or less. When the thickness exceeds 1 mm, the force for pressing down the electrode surface increases, but it is not desirable because the internal volume of the battery is reduced and a sufficient capacity cannot be obtained, or the weight increases, which is not desirable. Preferably it is 0.7 mm or less.

【0027】上記のように、非水系二次電池の厚さを1
2mm未満に設計することにより、例えば、該電池が3
0Wh以上の大容量且つ180Wh/lの高エネルギー
密度を有する場合、高率充放電時等においても、電池温
度の上昇が小さく、優れた放熱特性を有することができ
る。従って、内部発熱による電池の蓄熱が低減され、結
果として電池の熱暴走も抑止することが可能となり信頼
性、安全性に優れた非水系二次電池を提供することがで
きる。
As described above, the thickness of the non-aqueous secondary battery is set to 1
By designing it to be less than 2 mm, for example,
When the battery has a large capacity of 0 Wh or more and a high energy density of 180 Wh / l, the battery temperature rise is small even during high-rate charging and discharging, and excellent heat radiation characteristics can be obtained. Therefore, heat storage of the battery due to internal heat generation is reduced, and as a result, thermal runaway of the battery can be suppressed, and a non-aqueous secondary battery excellent in reliability and safety can be provided.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明の実施例を示し、本発明をさら
に具体的に説明する。 (実施例) (1)LiCo2O4100重量部、アセチレンブラッ
ク8重量部、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)
3重量部をN−メチルピロリドン(NMP)100重量
部と混合し正極合材スラリーを得た。該スラリーを集電
体となる厚さ20μmのアルミ箔の両面に塗布、乾燥し
た後、プレスを行い、正極を得た。本実施例において、
正極101aの塗布面積(W1×W2)は、262.5
×192mm2であり、20μmの集電体105aの両
面に103μmの厚さで塗布されている。その結果、電
極厚さは226μmとなっている。また、電極の短辺側
には電極が塗布されていない耳部分があり、3mm径の
取付孔が設けられている。
The present invention will be described more specifically below with reference to examples of the present invention. (Examples) (1) 100 parts by weight of LiCo 2 O 4, 8 parts by weight of acetylene black, polyvinylidene fluoride (PVDF)
3 parts by weight were mixed with 100 parts by weight of N-methylpyrrolidone (NMP) to obtain a positive electrode mixture slurry. The slurry was applied to both sides of a 20 μm-thick aluminum foil serving as a current collector, dried, and then pressed to obtain a positive electrode. In this embodiment,
The coating area (W1 × W2) of the positive electrode 101a is 262.5
× 192 mm 2 , and is applied to both surfaces of a 20 μm current collector 105a with a thickness of 103 μm. As a result, the electrode thickness is 226 μm. Further, on the short side of the electrode, there is an ear portion where the electrode is not applied, and a mounting hole having a diameter of 3 mm is provided.

【0029】(2)黒鉛化メソカーボンマイクロビーズ
(MCMB、大阪ガスケミカル製、品番6−28)10
0重量部、PVDF10重量部をNMP90重量部と混
合し、負極合材スラリーを得た。該スラリーを集電体と
なる厚さ14μmの銅箔の両面に塗布、乾燥した後、プ
レスを行い、負極を得た。負極101b又は101cの
塗布面積(W1×W2)は、267×195mm2であ
る。負極101bは、18μmの集電体105bの両面に
108μmの厚さで塗布されており、その結果、電極厚
さは234μmとなっている。電極の短辺側には電極が
塗布されていない耳部分があり、3mm径の取付孔が設
けられている。また、負極101cは、負極101bと
同様の方法で片面だけに塗布し、厚さ126μmの片面
電極とした。
(2) Graphitized mesocarbon microbeads (MCMB, manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., product number 6-28) 10
0 parts by weight and 10 parts by weight of PVDF were mixed with 90 parts by weight of NMP to obtain a negative electrode mixture slurry. The slurry was applied on both sides of a 14 μm-thick copper foil serving as a current collector, dried, and then pressed to obtain a negative electrode. The application area (W1 × W2) of the negative electrode 101b or 101c is 267 × 195 mm 2 . The negative electrode 101b is applied to both surfaces of the 18 μm current collector 105b with a thickness of 108 μm, and as a result, the electrode thickness is 234 μm. On the short side of the electrode, there is an ear portion where the electrode is not applied, and a mounting hole having a diameter of 3 mm is provided. The negative electrode 101c was applied on only one side in the same manner as the negative electrode 101b to form a single-sided electrode having a thickness of 126 μm.

【0030】(3)上記(1)項で得られた正極8枚、
負極9枚(内片面電極2枚)を図2に示すようにセルロ
ース系樹脂であるセパレータ104(ニッポン高度紙工
業製、TF4030)を介して、交互に積層し電極積層体を作
成した。このセパレータ104の150℃での熱収縮率
は、1.0〜1.1%であった。尚、片面電極は、符号
101cで示すように最も外側に配置される。
(3) Eight positive electrodes obtained in the above (1),
As shown in FIG. 2, nine negative electrodes (two inner electrodes on one side) were alternately laminated via a separator 104 (TF4030, manufactured by Nippon Advanced Paper Industry Co., Ltd.), which was a cellulosic resin, to form an electrode laminate. The heat shrinkage at 150 ° C. of the separator 104 was 1.0 to 1.1%. The single-sided electrode is disposed on the outermost side as indicated by reference numeral 101c.

【0031】(4)電池の底容器2(図1参照)は、
0.5mmのSUS304製薄板を深さ5mmに絞り作
成した。また、電池の上蓋1も厚さ0.5mmのSUS
304製薄板で作成した。上蓋1には、アルミ製の正極
端子及び銅製の負極端子3,4(直径6mm)を取り付
けた。正極及び負極端子3,4は、ポリプロピレン製ガ
スケットで上蓋1と絶縁されている。
(4) The battery bottom container 2 (see FIG. 1)
A SUS304 thin plate of 0.5 mm was drawn to a depth of 5 mm. Also, the top cover 1 of the battery is made of SUS of 0.5 mm thickness.
It was made of 304 thin plate. An aluminum positive electrode terminal and copper negative electrode terminals 3 and 4 (diameter 6 mm) were attached to the upper lid 1. The positive and negative terminals 3 and 4 are insulated from the upper lid 1 by a polypropylene gasket.

【0032】(5)上記(3)項で作成した電極積層体
の各正極の取付孔に正極端子3を、各負極の取付孔に負
極端子4を挿入し、それぞれアルミ及び銅のボルトで結
合した。そして、電極積層体を絶縁テープで固定し、図
1の角部Aを全周に亘りレーザー溶接した。その後、電
解液として、エチレンカーボネートとジエチルカーボネ
ートを1:1重量比で混合した溶媒に1mol/lの濃
度にLiPF6を溶解した溶液を、6mm径の電解液注
液孔5から注液した。ついで、12mm径に打ち抜いた
厚さ0.08mmのアルミ箔−変性ポリプロピレンラミ
ネートフィルムによって、40kPaの減圧下での熱融
着により、電解液注液孔5を封口した。 (6)上記のようにして得られた電池を5Aの電流で
4.1Vまで充電し、その後4.1Vの定電圧を印加す
る定電流定電圧充電を12時間行い、続いて5Aの低電
流で2.5Vまで放電したところ、放電容量は23.5
Ahであり、エネルギー容量は85Whであった。容量
を確認後再び上記同様の充電を行い充電末状態とした。
次に安全性を確認するため、150℃までの加熱試験を
UL1642に準じて行った。電池表面温度が150℃
以上になっても電池電圧の降下はなく、耐熱性、安全性
は良好であった。
(5) Insert the positive electrode terminal 3 into the mounting hole of each positive electrode and the negative electrode terminal 4 into the mounting hole of each negative electrode of the electrode laminate prepared in the above item (3), and connect them with aluminum and copper bolts, respectively. did. Then, the electrode laminate was fixed with an insulating tape, and the corner A in FIG. 1 was laser-welded over the entire circumference. Thereafter, as an electrolyte, a solution in which LiPF6 was dissolved at a concentration of 1 mol / l in a solvent in which ethylene carbonate and diethyl carbonate were mixed at a weight ratio of 1: 1 was injected through an electrolyte injection hole 5 having a diameter of 6 mm. Then, the electrolyte injection hole 5 was sealed with a 0.08 mm-thick aluminum foil-modified polypropylene laminated film punched into a 12 mm diameter by heat fusion under reduced pressure of 40 kPa. (6) The battery obtained as described above is charged up to 4.1 V with a current of 5 A, and thereafter, a constant current constant voltage charge of applying a constant voltage of 4.1 V is performed for 12 hours, followed by a low current of 5 A Discharge to 2.5 V at a discharge capacity of 23.5
Ah, and the energy capacity was 85 Wh. After confirming the capacity, the battery was charged again in the same manner as described above, and the battery was brought to a charged state.
Next, in order to confirm safety, a heating test up to 150 ° C. was performed according to UL1642. Battery surface temperature is 150 ° C
Even above, there was no drop in battery voltage, and the heat resistance and safety were good.

【0033】(比較例)上記実施例において使用したセ
パレータに代えて、ポリエチレン系樹脂(旭化成工業
製、N710)からなるセパレータを使用し、上記実施例と
同様に電池を製造した。この電池を5Aの電流で4.1
Vまで充電し、その後4.1Vの定電圧を印加する定電
流定電圧充電を12時間行い、続いて5Aの低電流で
2.5Vまで放電したところ、放電容量は23.4Ah
であり、エネルギー容量は84Whであった。容量を確
認後再び上記同様の充電を行い充電末状態とした。次に
安全性を確認するため、150℃までの加熱試験をUL
1642に準じて行った。電池表面温度が130℃以上
になったところで、電池電圧が急激に降下し、電池の表
面温度が加熱雰囲気温度以上に上昇したため、試験を中
止した。試験終了後、セパレータの収縮による内部短絡
が確認された。
Comparative Example A battery was manufactured in the same manner as in the above example, except that a separator made of polyethylene resin (N710, manufactured by Asahi Kasei Kogyo) was used instead of the separator used in the above example. The battery was operated at a current of 5 A in 4.1.
V, then a constant current constant voltage charge of applying a constant voltage of 4.1 V was performed for 12 hours, followed by discharging at a low current of 5 A to 2.5 V. The discharge capacity was 23.4 Ah.
And the energy capacity was 84 Wh. After confirming the capacity, the battery was charged again in the same manner as described above, and the battery was brought to a charged state. Next, in order to confirm safety, a heating test up to 150 ° C was conducted in UL.
Performed according to 1642. When the battery surface temperature became 130 ° C. or higher, the test was stopped because the battery voltage sharply dropped and the battery surface temperature rose to the heating atmosphere temperature or higher. After the test, an internal short circuit due to contraction of the separator was confirmed.

【0034】[0034]

【発明の効果】以上の説明から明らかな通り、本発明に
よれば、扁平型電池、特に、大容量且つ高体積エネルギ
ー密度を有する扁平型電池において、高温環境下におい
ても熱収縮率が小さいセパレータを使用することによ
り、内部短絡を防止し、耐熱性に優れた安全性の高い非
水系二次電池を提供することができる。
As is apparent from the above description, according to the present invention, in a flat battery, particularly a flat battery having a large capacity and a high volume energy density, a separator having a small heat shrinkage even under a high temperature environment. By using, it is possible to provide a highly safe non-aqueous secondary battery having excellent heat resistance and capable of preventing internal short circuit.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施形態に係る蓄電システム用非水
系二次電池の平面図及び側面図を示す図である。
FIG. 1 is a plan view and a side view of a non-aqueous secondary battery for a power storage system according to an embodiment of the present invention.

【図2】図1に示す電池の内部に収納される電極積層体
の構成を示す側面図である。
FIG. 2 is a side view showing a configuration of an electrode laminate housed inside the battery shown in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 上蓋 2 底容器 3 正極端子 4 負極端子 5 注液口 6 封口フィルム 101a 正極(両面) 101b 負極(両面) 101c 負極(片面) 104 セパレータ 105a 正極集電体 105b 負極集電体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Top cover 2 Bottom container 3 Positive electrode terminal 4 Negative electrode terminal 5 Injection port 6 Sealing film 101a Positive electrode (both sides) 101b Negative electrode (both sides) 101c Negative electrode (one side) 104 Separator 105a Positive electrode collector 105b Negative electrode collector

フロントページの続き (72)発明者 菊田 治夫 大阪府大阪市中央区平野町四丁目1番2号 大阪瓦斯株式会社内 Fターム(参考) 5H011 AA02 CC06 DD03 FF03 GG09 HH02 HH13 KK01 5H021 AA01 CC01 EE07 EE08 EE10 EE11 EE21 EE28 HH00 HH01 HH06 5H029 AJ12 AK03 AL02 AL06 AL07 AL16 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ04 BJ12 DJ02 DJ04 EJ01 EJ03 EJ06 EJ12 HJ00 HJ04 HJ16 HJ19 Continuation of the front page (72) Inventor Haruo Kikuta 4-1-2, Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka F-term in Osaka Gas Co., Ltd. (Reference) 5H011 AA02 CC06 DD03 FF03 GG09 HH02 HH13 KK01 5H021 AA01 CC01 EE07 EE08 EE10 EE11 EE21 EE28 HH00 HH01 HH06 5H029 AJ12 AK03 AL02 AL06 AL07 AL16 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ04 BJ12 DJ02 DJ04 EJ01 EJ03 EJ06 EJ12 HJ00 HJ04 HJ16 HJ19

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 正極、負極、セパレータ、及びリチウム
塩を含む非水系電解質を備えた扁平形状の非水系二次電
池であって、 エネルギー容量が30Wh以上且つ体積エネルギー密度
が180Wh/l以上であり、 前記セパレータは一枚あるいは複数枚から構成され、 少なくとも1枚の前記セパレータは、150℃での熱収
縮率が、面に沿う方向のいずれにおいても5%以下であ
ることを特徴とする非水系二次電池。
1. A flat non-aqueous secondary battery comprising a positive electrode, a negative electrode, a separator, and a non-aqueous electrolyte containing a lithium salt, wherein the energy capacity is 30 Wh or more and the volume energy density is 180 Wh / l or more. A non-aqueous separator, wherein at least one of the separators has a heat shrinkage at 150 ° C. of 5% or less in any direction along the surface. Rechargeable battery.
【請求項2】 前記正極、負極及びセパレータは、電池
容器に収納されており、 該電池容器の表裏面の形状は、矩形であることを特徴と
する請求項1に記載の非水系二次電池。
2. The non-aqueous secondary battery according to claim 1, wherein the positive electrode, the negative electrode, and the separator are housed in a battery case, and the shape of the front and back surfaces of the battery case is rectangular. .
【請求項3】 前記電池容器は、厚さが12mm未満の
扁平形状であることを特徴とする請求項1又は2に記載
の非水系二次電池。
3. The non-aqueous secondary battery according to claim 1, wherein the battery container has a flat shape with a thickness of less than 12 mm.
【請求項4】 前記電池容器の板厚は、0.2mm以上
1mm以下であることを特徴とする請求項1から3まで
のいずれかに記載の非水系二次電池。
4. The non-aqueous secondary battery according to claim 1, wherein the thickness of the battery container is 0.2 mm or more and 1 mm or less.
【請求項5】 前記セパレータは、セルロース系、ポリ
エステル系、ポリアミド系、ポリフェニレンサルファイ
ド系及びフッ素系の樹脂、並びに無機繊維から選択した
少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項1から4
までのいずれかに記載の非水系二次電池。
5. The separator according to claim 1, wherein the separator contains at least one selected from the group consisting of cellulose, polyester, polyamide, polyphenylene sulfide and fluorine resins, and inorganic fibers.
The non-aqueous secondary battery according to any one of the above.
【請求項6】 前記セパレータの目付け量は、5g/m
2以上30g/m2以下であることを特徴とする請求項1
から5までのいずれかに記載の非水系二次電池。
6. The basis weight of the separator is 5 g / m.
The weight is 2 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less.
6. The non-aqueous secondary battery according to any one of 1. to 5.
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