JP2001242646A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置

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JP2001242646A JP2000053278A JP2000053278A JP2001242646A JP 2001242646 A JP2001242646 A JP 2001242646A JP 2000053278 A JP2000053278 A JP 2000053278A JP 2000053278 A JP2000053278 A JP 2000053278A JP 2001242646 A JP2001242646 A JP 2001242646A
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至 山▲崎▼
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】優れた潤滑性、保存安定性、クリーニング特性
及び耐ソルベントクラック性を有すると共に、高い機械
的強度を有し、更に、耐傷付き性に優れている、高寿命
を達成できる電子写真感光体。 【解決手段】該電子写真感光体の表面層が、下記成分
(a)、(b)及び(c)で示される構成単位を有する
共重合体と、該共重合体とは別種のポリカーボネート樹
脂、ポリアリレート樹脂の少くとも1種を含有し、それ
ぞれの樹脂の粘度平均分子量が3万〜6万である。
(a) (b) (c) 別種の樹脂

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、該
電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子
写真装置に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、電子写真感光体に用いられる材料
として有機光導電材料が、その無公害性、高生産性とい
った点で利点を有するため広く利用されている。これら
の電子写真感光体は、電気的及び機械的特性の双方を満
足するために電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分
離型の感光体として利用される場合が多い。
【0003】一方、当然のことながら電子写真感光体に
は適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特
性、さらには光学的特性を備えていることが要求され
る。特に繰り返し使用される感光体にあっては、その感
光体の表面層にはコロナ帯電、画像露光、トナー現像、
紙への転写、クリーニング処理といった電気的、機械的
外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要
求される。
【0004】具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾ
ンによる劣化のために感度低下、電位低下及び残留電位
増加が起こったり、摺擦によって表面が摩耗したり傷が
発生すること等に対する耐久性等が要求されている。
【0005】感光体の表面は一般に薄い樹脂層であり、
樹脂の特性が非常に重要である。上述の条件を満足する
樹脂としてビスフェノールAを骨格として有するポリカ
ーボネート樹脂が注目されているが、前述したような電
気的特性の全てがビスフェオールA型ポリカーボネート
樹脂で満足されるわけではなく、次のような問題点を有
している。
【0006】(1)溶解性に乏しく、ジクロロメタンや
1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素
類の一部にしか良好な溶解性を示さない。これらのハロ
ゲン化脂肪族炭化水素類は低沸点のため、これらの溶剤
で調製した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工面が
白化し易い。塗工液の固形分等の工程管理にも手間がか
かる。
【0007】(2)ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対しては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶で
あるが、その溶液は数日以内でゲル化してしまう等経時
性が悪く、感光体の生産のためには不向きである。
【0008】(3)更に、上記(1)及び(2)に挙げ
た欠点が改善されたとしてもビスフェノールA誘導体の
みが主鎖骨格のポリカーボネート樹脂にはソルベントク
ラックが発生し易い。
【0009】(4)加えて従来のポリカーボネート樹脂
では該樹脂で形成された被膜があまり潤滑性を有さず、
このため感光体に傷が発生し易く画像欠陥となったり、
クリーニングブレードの早期の劣化によるクリーニング
不良及びクリーニングブレードの反転によるクリーニン
グ不足が生じてしまうこともあった。
【0010】従来、前記(1)及び(2)に挙げた溶液
安定性についてはポリマーの構造単位として嵩高いシク
ロヘキシレン基を有するポリカーボネートZ樹脂を使用
することによって解決されてきた。しかしながらポリカ
ーボネートZ樹脂は特に溶液からキャスト法によって被
膜を形成する際に体積収縮が比較的多く、被膜内部に応
力を残す場合がある。このため応力腐蝕に対して比較的
弱いという欠点を有していた。これを解決するため、例
えば特開昭61−62040号公報には、ポリカーボネ
ートA樹脂とポリカーボネートZ樹脂を混合することに
より応力腐蝕割れが低減する方法が開示されている。ま
た、特開昭61−62039号公報にはビスフェノール
AとビスフェノールZを共重合することにより応力腐蝕
割れを低減する方法が開示されているが、いずれの方法
についてもソルベントクラックについて十分なものでは
ない。
【0011】これに加え前記(4)に示したように通常
のポリカーボネート樹脂には電子写真プロセスに使用さ
れるクリーニングブレードに対しての潤滑性が比較的低
くクリーニングブレードが耐久の進行により反転してし
まい、これによってクリーニング不良が発生したり、感
光体ドラムに強い力が加えられるために傷が発生すると
いった欠点は指摘されていた。これを改善するため、シ
リコーンオイルを添加あるいは特開昭61−13295
4号公報に開示されているようにポリジメチルシロキサ
ンブロックをポリカーボネート樹脂に共重合するといっ
た方法や特開昭63−65444号公報に開示されてい
るようにビスフェノールAの中心部の(CH−C
= 部分を(CF−C= に変更したものを用い
る方法が知られている。
【0012】しかしながらシリコーンオイルを添加する
方法では、電子写真における電気的特性、具体的には感
度及び残留電位を劣化させ、かつ、耐久の進行により表
面層にあったシリコーンオイルが失われ永続的な潤滑性
を得ることができないといった欠点がある。また前述の
メチルシロキサンブロックを共重合したものを使用すれ
ば潤滑性については良好なものとなるが、従来のポリジ
メチルシロキサン共重合体は溶液とした場合に白濁した
り、ゲル化するなどの難点があり、電子写真感光体の表
面層として使用しても耐久性の点で満足できるものでは
なかった。同様にフッ素系のポリカーボネートもモノマ
ーでは溶解性がすこぶる悪く、白濁、ゲル化等の欠点が
認められる上、よく知られているビスフェノールAとの
共重合させたものでもゲル化については不十分であり、
フッ素含有率を上げると機械的強度が減少するという欠
点があった。
【0013】更に、近年の有機電子写真感光体の高感度
化に対する要求から電荷輸送物質等の低分子量化合物が
比較的大量に添加される場合が多く、電子写真感光体を
長期にわたって保存する際に前述の低分子量成分が析出
してしまい、層分離するといった問題があった。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のポリカーボネート樹脂を表面層として使用した電子写
真感光体の有していた問題点を解決し、潤滑性を向上し
つつソルベントクラック性、耐析出性も良好で、かつ、
膜強度が高く傷もつきにくいため、高寿命を達成でき、
しかも製造が容易な電子写真感光体を提供することにあ
る。また、本発明の目的は該電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することに
ある。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明は導電性支持体上
に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真
感光体の表面層が、下記式(1)で示される構成単位
【化4】 (式中、R〜Rは水素原子、ハロゲン原子または炭
素数1〜4のアルキル基を示す。)、式(2)で示され
る構成単位
【化5】 (式中、R〜R16は水素原子、ハロゲン原子または
炭素数1〜4のアルキル基を示す。)、及び式(3)で
示される構成単位
【化6】 (式中、R17は炭素数2〜6のアルキレン基またはア
ルキリデン基、R18〜R21は炭素数1〜3のアルキ
ル基、フェニル基または置換フェニル基、nは1〜20
0の整数を示す。)を有する共重合体と、該共重合体と
は別種の樹脂を1種以上含有し、それぞれの粘度平均分
子量が3万〜6万であることを特徴とする電子写真感光
体から構成される。
【0016】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体、及び帯電手段、現像手段、クリーニング手段からな
る群から選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持
し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とす
るプロセスカートリッジから構成される。
【0017】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有
することを特徴とする電子写真装置から構成される。
【0018】
【発明の実施の形態】式(1)で示される構成単位の具
体例を表1に示すが、これらに限られるものではない。
【表1】
【0019】好ましい例としては構成単位例1、2及び
5が挙げられ、特に構成単位例1が挙げられる。
【0020】式(2)で示される構成単位の具体例を表
2に示すが、これらに限られるものではない。
【表2】
【0021】好ましい例としては構成単位例8、9及び
12が挙げられ、特に構成単位例8が挙げられる。
【0022】式(3)で示される構成単位の具体例を表
3及び4に示すが、これらに限られるものではない。
【表3】
【表4】
【0023】好ましい例としては構成単位例15及び1
9が挙げられる。
【0024】本発明において用いられる式(1)、
(2)及び(3)で示される構成単位を有する共重合体
は、下記式(4)で示されるビスフェノール同士と、下
記式(5)で示されるビスフェノールをホスゲン、炭酸
エステルまたはクロロホーメイト等の存在下、界面重合
させることによって得ることができる。式(4)
【化7】 Bは
【化8】 または(CF−C−R22〜R29はBが
【化9】 の時はR〜Rと同じ、また、Bが(CF−C
−の時はR〜R16と同じである。式(5)
【化10】
【0025】本発明の電子写真感光体においては、式
(1)及び(2)で示される構成単位の質量をαとし、
式(3)で示される構成単位の質量をβとしたときにβ
/(α+β)の値が0.01〜0.9の範囲であること
が好ましく、特には0.01〜0.1の範囲であること
が好ましい。
【0026】式(3)におけるnは1〜200の整数を
示し、5〜100であることが特に好ましい。
【0027】次に、本発明の電子写真感光体において、
前述の共重合体とブレンドする別種の樹脂の構成単位例
を表5及び6に示す。好ましい例としては、構成単位例
22、24及び28等が挙げられる。これらの構成単位
は単独または、2種以上の共重合体であってもよい。
【表5】
【表6】
【0028】本発明の電子写真感光体は、特に優れた耐
ソルベントクラック性、表面潤滑性、保存安定性を有す
るが、この理由としては表面層に耐薬品性を有する式
(2)及び(3)で示される構成単位を有する共重合体
を導入することによりソルベントクラックの要因となる
薬品が感光層に侵入する速度を低下させ、被膜に異常を
発生する速度を低下しているものと考えられる。本発明
において用いる共重合体自体、ある程度の内部応力を緩
める効果があり、ある程度の薬品の侵入でもソルベント
クラックを起こさないためである。この効果は、前記共
重合体と別種のポリマーをブレンドすることで、更に大
幅な効果の向上が見られる。
【0029】更にまた、かかる重合体の添加により感光
層中に添加される低分子量性分の析出による層の分離が
防止されるのである。この原因としては式(3)で示さ
れる構成単位のポリジメチルシロキサン骨格が電荷輸送
物質に対して特に相溶化剤としても機能するためと考え
られ、更に、主鎖に電気陰性度の大きいフッ素原子が入
ることにより、電荷輸送物質に対し、相溶化剤として機
能するためと、式(1)、(2)及び(3)で示される
構成単位を一定以上、共重合化しているために、高分子
内部がランダムとなり、内部の空隙率が減少するため、
電荷移動物質が移動しにくくなるためと考えられる。
【0030】本発明の電子写真感光体表面層に含有され
る共重合体は電子写真プロセスに応じて要求される耐傷
性及び硬度、製造安定性、保存安定性等を考慮して決定
されなければならない。このとき用いる式(1)で示さ
れる構成単位を有する重合体と式(1)、(2)及び
(3)で示される構成単位を有する共重合体の割合は耐
ソルベントクラック性、耐久性及び電気特性に対する環
境安定性、溶液安定性に依存する製造安定性を考慮して
制御しなければならないが、式(1)、(2)及び
(3)で示される構成単位を有する共重合体が式(1)
で示される構成単位を有する重合体に対して質量割合で
0.1から95質量%の範囲で有することが好ましく、
0.5〜80質量%の範囲が特に好ましい。
【0031】特に、式(1)及び(2)で示される構成
単位の質量をαとし、式(3)で示される構成単位の質
量をβとしたときにβ/(α+β)の値が0.01〜
0.1の範囲であるときは、前記重合体の割合は1〜1
5質量%の範囲であることが好ましく、3〜10質量%
の範囲が特に好ましい。
【0032】また、式(1)及び(3)で示される構成
単位の質量をαとし、式(2)で示される構成単位の質
量をβとしたときにβ/(α+β)の値が0.3〜0.
8の範囲であることが好ましく、04〜0.8の範囲が
特に好ましい。
【0033】更に、前述の共重合体に加え、別種のポリ
カーボネートや、ポリアリレート等の樹脂とブレンド
し、それぞれ粘度平均分子量が3万〜6万のものを用い
ることで、高い機械的強度を持ち、また傷がつきにくい
ため高寿命を達成することが可能となり、かつ、製造を
容易に行うことができる。
【0034】本発明の電子写真感光体は、感光層が電荷
発生美質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単層型で
あっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸
送物質を含有する電荷輸送層を積層した積層型であって
もよいが、電子写真感光体に要求される諸特性を満足す
るためには積層型(機能分離型)の電子写真感光体が好
ましい。
【0035】また必要に応じて、表面保護層として結着
剤組成物を使用することもできる。結着剤組成物を表面
保護層として使用する場合には、適用する電子写真プロ
セスに応じた電気特性を付与するために酸化スズ、酸化
インジウム、ITO、酸化チタン等の導電性粉体もしく
はこれらの混合物あるいは電荷輸送物質を添加すること
もできる。その添加量としては結着剤組成物に対して1
〜50質量%が、表面保護層には更にテトラフルオロエ
チレン粒子等の潤滑剤を添加してもよい。
【0036】本発明の電子写真感光体を製造する場合、
導電性支持体としてはアルミニウム、ステンレス等の金
属や合金、紙、プラスチック等が用いられるが、その形
状は円筒状シリンダーまたはフィルム等適用される電子
写真装置に応じて任意のものとすることができる。
【0037】本発明においては導電性支持体の上には、
バリアー機能と接着機能を持つ下引き層を設けることが
できる。下引き層は感光層の接着性改良、塗工性改良、
支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体からの電
荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護等のた
めに形成される。下引き層の材料としてはポリビニルア
ルコール、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレ
ンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸
共重合体、カゼイン、ポリアミド、N−メトキシメチル
化6ナイロン、共重合ナイロン、にかわ、ゼラチン等が
知られている。これらはそれぞれに適した溶剤に溶解さ
れて支持体上に塗布される。その際の膜厚としては0.
1〜2μm程度が好ましい。
【0038】本発明の電子写真感光体における電荷発生
物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリ
リウム系染料、各種の中心金属及び結晶系、具体的には
α、β、γ、ε、X型等の結晶型を有するフタロシアニ
ン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノ
ン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ
顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔
料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンあるいは特
開昭54−143645号公報に記載のアモルファスシ
リコン等が挙げられる。
【0039】機能分離型感光体の場合、電荷発生層は前
記の電荷発生物質を0.3〜4倍量の結着剤樹脂及び溶
剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振
動ボールミル、サンドミル、アトライター及びロールミ
ル等の方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥されて形
成される。その膜厚は5μm以下、特に0.1〜2μm
の範囲であることが好ましい。
【0040】また、電荷輸送物質としては、ピレン、N
−エチルカルバゾール、N−イソプロピルカルバゾー
ル、N−メチル−N−フェニルヒドラジノ−3−メチリ
デン−9−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒ
ドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカルバゾール等
のカルバゾール系化合物、N,N−ジフェニルヒドラジ
ノ−3−メチリデン−10−エチルフェノチアジン、
N,N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデン−10
−エチルフェノキサジン、p−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒド−N−α−ナフチル−N−フ
ェニルヒドラゾン、p−ピロリジノベンズアルデヒド−
N,N−ジフェニルヒドラゾン、1,3,3−トリメチ
ルインドレニン−ω−アルデヒド−N,N−ジフェニル
ヒドラゾン、p−ジエチルベンズアルデヒド−3−メチ
ルベンズチアゾリノン−2−ヒドラゾン等のヒドラゾン
系化合物、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾール、1−フェニル−
3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(ジエチル
アミノフェニル9ピラゾリン、1−[キノリル(2)]
−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジ
エチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[ピリジル
(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−
(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[6
−メトキシ−ピリジル(2)]−3−(p−ジエチルア
ミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)
ピラゾリン、1−[ピリジル(3)]−3−(p−ジエ
チルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン、1−[ピリジル(2)]−3−(p
−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5−(p−
ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[ピリジル
(2)]−3−(α−メチル−p−ジエチルアミノスチ
リル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリ
ン、1−フェニル−3−(p−ジエチルアミノスチリ
ル)−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、1−フェニル−3−(α−ベンジル−
p−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5−(p
−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、スピロピラゾ
リン等のピラゾリン系化合物、2−(p−ジエチルアミ
ノスチリル)−6−ジエチルアミノベンズオキサゾー
ル、2−(p−ジエチルアミノフェニル)−4−(p−
ジメチルアミノフェニル)−5−(2−クロロフェニ
ル)オキサゾール等のオキサゾール系化合物、2−(p
−ジエチルアミノスチリル)−6−ジエチルアミノベン
ズチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス(4−ジエ
チルアミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン等の
トリアリールメタン系化合物、1,1−ビス(4−N,
N−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)ヘプタン、
1,1,2,2−テトラキス(4−N,N−ジメチルア
ミノ−2−メチルフェニル)エタン等のポリアリールア
ルカン系化合物等が挙げられる。
【0041】電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結着剤
樹脂を溶剤に溶解して得られた溶解液を塗布、乾燥して
形成される。電荷輸送物質と結着剤樹脂との混合割合は
2:1〜1:2程度が好ましく、またその溶剤としては
トルエン、キシレンあるいはモノクロルベンゼン等の芳
香族系溶剤のほか、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
テトラヒドロピラン等の環状エーテル類も使用可能であ
る。この溶解液を塗布する方法は、例えば浸漬コーティ
ング法、スプレーコーティング法、カーテンコーティン
グ法、スピンコーティング法等が知られており、電子写
真感光体を効率よく大量生産するには浸漬コーティング
法が最良であり、本発明において用いる共重合体を使用
する浸漬塗布は可能である。塗布後10〜200℃、好
ましくは20〜150℃で5分〜5時間、好ましくは1
0分〜2時間の範囲で通風乾燥または静止乾燥を行い、
膜厚5〜30μmの電荷輸送層が形成される。
【0042】次に、本発明のプロセスカ−トリッジ並び
に電子写真装置について説明する。図1に本発明の電子
写真感光体を有するプロセスカ−トリッジを有する電子
写真装置の概略構成を示す。図において、1はドラム状
の本発明の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方
向に所定の周速度で回転駆動される。感光体1は回転過
程において、一次帯電手段3によりその周面に正または
負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光
やレ−ザ−ビ−ム走査露光等の露光手段(不図示)から
の露光光4を受ける。こうして感光体1の周面に静電潜
像が順次形成されていく。
【0043】形成された静電潜像は、次いで現像手段5
によりトナ−現像され、現像されたトナ−現像像は、不
図示の給紙部から感光体1と転写手段6との間に感光体
1の回転と同期取りされて給送された転写材7に、転写
手段6により順次転写されていく。像転写を受けた転写
材7は感光体面から分離されて像定着手段8へ導入され
て像定着を受けることにより複写物(コピ−)として装
置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体1の表
面は、クリ−ニング手段9によって転写残りトナ−の除
去を受けて清浄面化され、更に前露光手段(不図示)か
らの前露光光10により除電処理がされた後、繰り返し
画像形成に使用される。なお、図に示すように、一次帯
電手段3が帯電ロ−ラ−等を用いた接触帯電手段である
場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【0044】本発明においては、上述の感光体1、一次
帯電手段3、現像手段5及びクリ−ニング手段9等の構
成要素のうち、複数のものをプロセスカ−トリッジとし
て一体に結合して構成し、このプロセスカ−トリッジを
複写機やレ−ザ−ビ−ムプリンタ−等の電子写真装置本
体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば一次帯電
手段3、現像手段5及びクリ−ニング手段9の少なくと
も1つを感光体1と共に一体に支持してカ−トリッジ化
し、装置本体のレ−ル12等の案内手段を用いて装置本
体に着脱可能なプロセスカ−トリッジ11とすることが
できる。また、露光光4は、電子写真装置が複写機やプ
リンタ−である場合には、原稿からの反射光や透過光を
用いる、あるいは、センサ−で原稿を読み取り、信号化
し、この信号に従って行われるレ−ザ−ビ−ムの走査、
LEDアレイの駆動及び液晶シャッタ−アレイの駆動等
により照射される光である。
【0045】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レ−ザ−ビ−ムプリンタ−、
CRTプリンタ−、LEDプリンタ−、液晶プリンタ
−、レ−ザ−製版等の電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。
【0046】
【実施例】実施例1 10%の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体50部(質量部、以下同様)、フ
ェノール樹脂25部、メチルセロソルブ20部、メタノ
ール5部及びシリコーンオイル(ポリジメチルシロキサ
ンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量3,00
0)0.002部をφ1mmガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で2時間分散して導電層用塗料を調製した。
この塗料を30φのアルミニウムシリンダー上に浸漬コ
ーティング法で塗布し、140℃で30分間乾燥し、膜
厚20μmの導電層を形成した。
【0047】次に、N−メトキシメチル化6ナイロン5
部をメタノール95部に溶解し、下引き層用塗料を調製
した。この塗料を前記導電層上に浸漬コーティング法に
よって塗布し、100℃で20分間乾燥し、0.6μm
の下引き層を形成した。
【0048】次に、CuKαのX線回折におけるブラッ
ク角2θ±0.2°の9.0°、14.2°、23.9
°及び27.1°に強いピークを有するオキシチタニウ
ムフタロシアニンを3部、ポリビニルブチラール(商品
名エスレックBM2、積水化学(株)製)2部及びシク
ロヘキサノン35部をφ1mmガラスビーズを用いたサ
ンドミル装置で2時間分散して、その後に酢酸エチル6
0部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を
前記下引き層上に浸漬コーティング法によって塗布し、
100℃で15分間乾燥し、0.2μmの電荷発生層を
形成した。
【0049】次いで、下記構造式の化合物8部、
【化11】 下記構造式の化合物2部、
【化12】 下記構成単位例22からなる重合体(粘度平均分子量
4.32×10)9部、
【化13】 下記(a)、(b)及び(c)で示される構成単位から
なり、 (a)構成単位例1
【化14】 (b)構成単位例8
【化15】 (c)構成単位例19
【化16】 成分(a)が共重合体の全質量の45質量%であり、成
分(b)が45質量%であり、成分(c)が10質量%
である共重合体(粘度平均分子量4.03×10)1
部をジメトキシメタン30部、モノクロルベンゼン40
部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製し
た。この塗料を前記電荷発生層上に浸漬コーティング法
によって塗布し、120℃で60分間乾燥し、膜厚28
μmの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成し
た。
【0050】作成した電子写真感光体を用いて表面潤滑
性、経時析出性及び耐ソルベントクラック性を測定し
た。表面潤滑性については複写機用のウレタンゴム製の
クリーニングブレードを用い、これを当接角30°で感
光体表面に当接し、その滑り抵抗をHEIDONN−1
4型表面性試験機(新東化学(株)製)を用いて測定し
た。更に、この表面層にウレタンクリーニングブレード
を圧接し、75℃で保存し析出性に対する加速試験を行
った。評価については14日後に感光体を顕微鏡により
観察し、析出の有無を評価した。析出の無いものは続け
て30日後まで試験を続けた。
【0051】また、耐ソルベントクラック性について
は、この表面層に指脂を付着し、24時間及び2日間、
常温常湿に放置した後顕微鏡によりソルベントクラック
の有無を観察した。
【0052】更に、この感光体を、ヒューレットパッカ
ード製レーザージェット4000改造機(改造は、クリ
ーニングブレードの感光体への当接圧を1.05倍とし
た)に入れ、35℃、90%RH下で通紙耐久を行っ
た。耐久は1枚プリント毎に10秒停止させ、画像に欠
陥が発生するまで行った。結果を下記表9に示す。
【0053】実施例2〜20 共重合時の成分(a)と成分(b)の質量比を表7に示
すように代え(成分(c)は実施例1と同様)、ブレン
ドする樹脂の構造と重量部を表8に示すように代えた以
外は、実施例1と同様にして実施例2〜20に対応する
電子写真感光体を作成し、評価した。但し、実施例18
〜20は成分(b)に構成単位例9、成分(c)に構成
単位例18を用いた。を結果を表9に示す。
【0054】
【表7】
【表8】
【表9】
【0055】比較例1〜4 結着剤樹脂の共重合時の成分(a)と成分(b)の質量
比及び配合する質量部を表10に示すように代え(成分
(c)は実施例1と同様)、ブレンドする樹脂の構造と
質量部を表11に示すように代えた以外は、実施例1と
同様にして比較例1〜4に対応する電子写真感光体を作
成し、評価した。結果を表12に示す。
【0056】
【表10】
【表11】
【表12】 表9及び12中、◎は200倍の顕微鏡でクラックが認
められないこと、〇は200倍の顕微鏡で、微小なクラ
ックが1〜3本認められるが、画像上影響はないこと、
△は200倍の顕微鏡で、微小なクラックが認められる
が、画像上影響はないこと、×は200倍の顕微鏡で、
微小ではない(0.5mm以上)クラックが認められ、
画像に影響することを表している(ただし、△は表中に
はない)。
【0057】比較例5 下記構造式の化合物8部、
【化17】 次いで、下記構造式の化合物2部、
【化18】 下記構成単位例22からなる重合体(粘度平均分子量
8.27×10)9部、
【化19】 (a)構成単位例1
【化20】 及び(c)構成単位例19からなり、
【化21】 成分(a)が共重合体の全質量の95質量%であり、成
分(c)が5質量%である共重合体(粘度平均分子量
2.21×10)1部をジメトキシメタン20部、モ
ノクロルベンゼン90部の混合溶媒に溶解し、この溶液
を実施例1と同様にして形成した電荷発生層上に浸漬塗
布して、120℃で60分間乾燥した。この電子写真感
光体は、中心膜厚12μmで、かつ、塗布方向の膜厚の
ばらつきが4.7μmであり、均一な電荷輸送層を形成
できなかった。
【0058】
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、優れた潤滑
性、保存安定性、クリーニング特性、及び耐ソルベント
クラック性を有すると共に、高い機械的強度を有し、更
に、耐傷付き性に優れているため、高寿命を達成できる
という顕著な効果を奏する。また、電子写真感光体の効
果は、該電子写真感光体を備えた電子写真装置において
も当然に該効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図。
【符号の説明】
1 本発明の電子写真感光体 2 軸 3 一次帯電手段 4 露光光 5 現像手段 6 転写手段 7 転写材 8 像定着手段 9 クリーニング手段 10 前露光光 11 プロセスカートリッジ 12 レール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三木 宣道 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 Fターム(参考) 2H068 AA13 BB26 BB27 BB31 BB32 BB52 BB53 FA03 FA04 FA27 FA30 2H071 BA04 BA13 DA06 DA08 DA13 DA15

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
    真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記
    式(1)で示される構成単位 【化1】 (式中、R〜Rは水素原子、ハロゲン原子または炭
    素数1〜4のアルキル基を示す。)、式(2)で示され
    る構成単位 【化2】 (式中、R〜R16は水素原子、ハロゲン原子または
    炭素数1〜4のアルキル基を示す。)、及び式(3)で
    示される構成単位 【化3】 (式中、R17は炭素数2〜6のアルキレン基またはア
    ルキリデン基、R18〜R21は炭素数1〜3のアルキ
    ル基、フェニル基または置換フェニル基、nは1〜20
    0の整数を示す。)を有する共重合体と、該共重合体と
    は別種の樹脂を1種以上含有し、それぞれの粘度平均分
    子量が3万〜6万であることを特徴とする電子写真感光
    体。
  2. 【請求項2】 前記別種の樹脂のうち少なくとも1種が
    ポリカーボネート樹脂である請求項1記載の電子写真感
    光体。
  3. 【請求項3】 前記別種の樹脂のうち少なくとも1種が
    ポリアリレート樹脂である請求項1記載の電子写真感光
    体。
  4. 【請求項4】 前記式(1)及び(2)で示される構成
    単位の質量αと前記式(3)で示される構成単位の質量
    βが0.01≦β/(α+β)≦0.1である請求項1
    乃至3のいずれかに記載の電子写真感光体。
  5. 【請求項5】 前記式(1)、(2)及び(3)で示さ
    れる構成単位を有する共重合体の含有率が表面層が含有
    する全樹脂成分に対して15質量%以下である請求項1
    乃至4のいずれかに記載の電子写真感光体。
  6. 【請求項6】 請求項1乃至5のいずれかに記載の電子
    写真感光体、及び帯電手段、現像手段、クリーニング手
    段からなる群から選ばれる少なくとも一つの手段を一体
    に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特
    徴とするプロセスカートリッジ。
  7. 【請求項7】 請求項1乃至5のいずれかに記載の電子
    写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写
    手段を有することを特徴とする電子写真装置。
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JP2003262968A (ja) * 2002-03-07 2003-09-19 Canon Inc 電子写真感光体、その製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置

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