JP2001240598A - ７−オキサヘキサデカノリド、その合成中間体、それらの製造方法及び７−オキサヘキサデカノリドを含有する香料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】合成ムスクとして有用な７−オキサヘキサデカ
ノリド、その中間体、７−オキサヘキサデカノリドある
いはその中間体を含む組成物、それらの製造方法及び７
−オキサヘキサデカノリドを含有する香料組成物を提供
する。 【構成】６−ヒドロキシヘキサン酸又はそのエステルと
ブタジエンを原料として、Ｐｄ触媒によりテロメリ化し
て７−オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸またはそ
のエステルを得、これをＲｈ又はＣｏ触媒によるヒドロ
ホルミル化反応により７−オキサ−１６−オキソ−９−
ヘキサデセン酸またはそのエステルとした後、これを水
素添加反応により１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサ
デカン酸またはそのエステルとし、さらに重合、解重合
することによって、合成ムスクとして有用な７−オキサ
ヘキサデカノリドを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規合成ムスク香
料である７−オキサヘキサデカノリド、この７−オキサ
ヘキサデカノリドを製造するために用いられる新規合成
中間体、７−オキサヘキサデカノリドあるいはその合成
中間体を含有する組成物、これらの製造方法及び７−オ
キサヘキサデカノリドを含有する香料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】麝香は古くから香料として珍重されてい
るが、高価であった。このため、麝香様香気を有する種
々の合成ムスクが開発され、また現在数多くの合成ムス
クが工業的に生産され、天然品の代替品として、あるい
は新たな麝香様香気を有する香気付与材料として種々の
製品に使用されている。麝香様香気を有する合成ムスク
は、その化学構造から、大環状ムスク、ニトロムスク、
多環状ムスク、ムスクピリジンなどのその他の合成ムス
クに大別される（例えば、印藤元一著、「合成香料（化
学と商品知識）」化学工業日報社（１９９６年）、第４
９１〜５２２頁）。これら合成ムスクのうち、例えば大
環状ムスクに包含される１０−オキサヘキサデカノリ
ド、１１−オキサヘキサデカノリドおよび１２−オキサ
ヘキサデカノリドは既に上市され、多量に使用されてい
る。これらオキサヘキサデカノリドのうち、１０−オキ
サヘキサデカノリドは、優雅なムスク香を有し、香気が
シクロペンタデカノリドとアンブレットリドの中間的で
あるため、各種調合香料に用いられている。また、１１
−オキサヘキサデカノリドは、拡散性あるムスク香の白
色針状結晶で、香気はシクロペンタデカノリドに似てお
り、優れた保留剤で広く調合香料に用いられているし、
またフレーバーにも有用である。更に、１２−オキサヘ
キサデカノリドは、甘いムスク香の粘性液体で、石鹸香
料をはじめとして広く調合香料に用いられている。これ
ら上市されているオキサヘキサデカノリドは、いずれも
香気が良好で、保留性も良いため、合成ムスクとして非
常に重要視されている。これら１０−オキサヘキサデカ
ノリド、１１−オキサヘキサデカノリド、１２−オキサ
ヘキサデカノリドは、工業的にはいずれも該当するヒド
ロキシオキサ脂肪酸またはそのエステルを重合、解重合
することにより製造されている。このように、オキサヘ
キサデカノリド類のうちいくつかは、優れた合成ムスク
として知られているものの、一般式（１）：

【化１１】 で表される７−オキサヘキサデカノリドは、合成ムスク
として未だ知られていない化合物である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、新規化合物である上記７−オキサヘキサデカノ
リドを提供することである。また、本発明の他の目的
は、上記７−オキサヘキサデカノリドを製造するために
用いられる、合成中間体を提供することである。また、
本発明の他の目的は、上記７−オキサヘキサデカノリド
あるいはその合成中間体を含む組成物を提供することで
ある。更に、本発明の他の目的は、上記７−オキサヘキ
サデカノリド、その合成中間体およびこれらを含む組成
物を製造する方法を提供することである。また、本発明
の他の目的は、新規香料組成物を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく鋭意検討を行った結果、上記一般式（１）
で表される７−オキサヘキサデカノリドおよびこれを含
む組成物が、安価な材料である６−ヒドロキシヘキサン
酸又はそのエステルとブタジエンとを出発原料とし、テ
ロメリゼーション、ヒドロホルミル化反応、水素添加反
応、および重合、解重合の各反応工程を経て、容易かつ
収量良く製造することができること、また得られた７−
オキサヘキサデカノリドおよびこれを含む組成物が特有
かつ良好な麝香様香気を有し、香料材料として有用であ
ることを見いだし、本発明を完成したものである。

【０００５】すなわち本発明は、各々次の（１）〜（２
７）の構成からなる新規化合物、新規化合物を含む組成
物、これらの製造方法、あるいは新規香料組成物に関す
る。 （１）一般式（１）：

【化１２】 で表される７−オキサヘキサデカノリド。

【０００６】（２）上記一般式（１）で表される７−オ
キサヘキサデカノリドおよび下記一般式（１１）で表さ
れる１４−メチル−７−オキサペンタデカノリドを含有
し、かつ一般式（１）で表される７−オキサヘキサデカ
ノリドが一般式（１）で表される化合物と一般式（１
１）で表される化合物との合計量に対して６０重量％以
上含有されてなることを特徴とする組成物。

【化１３】

【０００７】（３）一般式（２）：

【化１４】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至４の低級アル
キル基を表す。）で表される１６−ヒドロキシ−７−オ
キサヘキサデカン酸またはそのエステル。

【０００８】（４）上記一般式（２）で表される１６−
ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそのエス
テルと下記一般式（２１）で表される１５−ヒドロキシ
−１４−メチル−７−オキサペンタデカン酸またはその
エステルを含有し、かつ一般式（２）で表される１６−
ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそのエス
テルが一般式（２）で表される化合物と一般式（２１）
で表される化合物との合計量に対して６０重量％以上含
有されてなることを特徴とする組成物。

【化１５】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至４の低級アル
キル基を表す。）

【０００９】（５）一般式（３）：

【化１６】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至４の低級アル
キル基を表す。）で表される７−オキサ−１６−オキソ
−９−ヘキサデセン酸またはそのエステル。

【００１０】（６）上記一般式（３）で表される７−オ
キサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエ
ステルおよび下記一般式（３１）で表される７−オキサ
−１４−メチル−１５−オキソ−９−ペンタデセン酸ま
たはそのエステルを含有し、かつ一般式（３）で表され
る７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸また
はそのエステルが一般式（３）で表される化合物と一般
式（３１）で表される化合物との合計量に対して６０重
量％以上含有されてなることを特徴とする組成物。

【化１７】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至４の低級アル
キル基を表す。）

【００１１】（７）一般式（４）：

【化１８】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至４の低級アル
キル基を表す。）で表される７−オキサ−９，１４−ペ
ンタデカジエン酸またはそのエステル。

【００１２】（８）上記一般式（２）で表される１６−
ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそのエス
テルを重合、解重合することを特徴とする上記一般式
（１）で表される７−オキサヘキサデカノリドの製造方
法。

【００１３】（９）上記（４）記載の１６−ヒドロキシ
−７−オキサヘキサデカン酸またはそのエステルを含有
する組成物を、重合、解重合することを特徴とする上記
（２）記載の７−オキサヘキサデカノリドを含有する組
成物の製造方法。

【００１４】（１０）上記一般式（３）で表される７−
オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはその
エステルを触媒の存在下に水素化することを特徴とす
る、上記一般式（２）で表される１６−ヒドロキシ−７
−オキサヘキサデカン酸またはそのエステルの製造方
法。

【００１５】（１１）上記（６）記載の７−オキサ−１
６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステルを
含有する組成物を、触媒の存在下、水素化することを特
徴とする上記（４）記載の１６−ヒドロキシ−７−オキ
サヘキサデカン酸またはそのエステルを含有する組成物
の製造方法。

【００１６】（１２）上記一般式（４）で表される７−
オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸またはそのエス
テルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化することを特
徴とする上記一般式（３）で表される７−オキサ−１６
−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステルの製
造方法。

【００１７】（１３）上記一般式（４）記載の７−オキ
サ−９，１４−ペンタデカジエン酸またはそのエステル
を、触媒の存在下、ヒドロホルミル化することを特徴と
する上記（６）記載の７−オキサ−１６−オキソ−９−
ヘキサデセン酸またはそのエステルを含有する組成物の
製造方法。

【００１８】（１４）一般式（５）：

【化１９】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至４の低級アル
キル基を表す。）で表される６−ヒドロキシヘキサン酸
またはそのエステルを、触媒の存在下、一般式（６）：

【化２０】 で表されるブタジエンと反応させることを特徴とする上
記一般式（４）で表される７−オキサ−９，１４−ペン
タデカジエン酸またはそのエステルの製造方法。

【００１９】（１５）上記一般式（３）で表される７−
オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはその
エステルを、触媒の存在下、水素化して、上記一般式
（２）で表される１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサ
デカン酸またはそのエステルを得、次いでこの１６−ヒ
ドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそのエステ
ルを重合、解重合することを特徴とする上記一般式
（１）で表される７−オキサヘキサデカノリドの製造方
法。

【００２０】（１６）上記（６）記載の７−オキサ−１
６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステルを
含有する組成物を、触媒の存在下、水素化して、上記
（４）記載の１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカ
ン酸またはそのエステルを含有する組成物を得、次いで
この１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸また
はそのエステルを含有する組成物を、重合、解重合する
ことを特徴とする上記（２）記載の７−オキサヘキサデ
カノリドを含有する組成物の製造方法。

【００２１】（１７）上記一般式（４）で表される７−
オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸またはそのエス
テルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化して、上記一
般式（３）で表される７−オキサ−１６−オキソ−９−
ヘキサデセン酸またはそのエステルを得、得られた７−
オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸またはそのエス
テルを、触媒の存在下、水素化して、上記一般式（２）
で表される１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン
酸またはそのエステルを得、これを重合、解重合するこ
とを特徴とする上記一般式（１）で表される７−オキサ
ヘキサデカノリドの製造方法。

【００２２】（１８）上記一般式（４）で表される７−
オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸またはそのエス
テルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化して、上記
（６）記載の７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデ
セン酸またはそのエステルを含有する組成物を得、次い
でこの７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸
またはそのエステルを含有する組成物を触媒の存在下、
水素化して、上記（４）記載の１６−ヒドロキシ−７−
オキサヘキサデカン酸またはそのエステルを含有する組
成物を得、更にこの１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキ
サデカン酸またはそのエステルを含有する組成物を、重
合、解重合することを特徴とする上記（２）記載の７−
オキサヘキサデカノリドを含有する組成物の製造方法。

【００２３】（１９）上記一般式（５）で表される６−
ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステルを、触媒の存
在下、上記一般式（６）で表されるブタジエンと反応さ
せて、上記一般式（４）で表される７−オキサ−９，１
４−ペンタデカジエン酸またはそのエステルを得、この
７−オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸またはその
エステルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化して、上
記一般式（３）で表される７−オキサ−１６−オキソ−
９−ヘキサデセン酸またはそのエステルを得、これを、
触媒の存在下、水素化して、上記一般式（２）で表され
る１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸または
そのエステルを得、さらにこの１６−ヒドロキシ−７−
オキサヘキサデカン酸またはそのエステルを重合、解重
合することを特徴とする上記一般式（１）記載の７−オ
キサヘキサデカノリドの製造方法。

【００２４】（２０）上記一般式（５）で表される６−
ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステルを、触媒の存
在下、一般式（６）で表されるブタジエンと反応させ
て、一般式（４）記載の７−オキサ−９，１４−ペンタ
デカジエン酸またはそのエステルを得、次いでこの７−
オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸またはそのエス
テルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化して、上記
（６）記載の７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデ
セン酸またはそのエステルを含有する組成物を得、更に
この７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸ま
たはそのエステルを含有する組成物を、触媒の存在下、
水素化して、上記（４）記載の１６−ヒドロキシ−７−
オキサヘキサデカン酸またはそのエステルを含有する組
成物を得た後、この１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキ
サデカン酸またはそのエステルを含有する組成物を、重
合、解重合することを特徴とする上記（２）記載の７−
オキサヘキサデカノリドを含有する組成物の製造方法。

【００２５】（２１）上記一般式（４）で表される７−
オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸またはそのエス
テルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化して、上記一
般式（３）で表される７−オキサ−１６−オキソ−９−
ヘキサデセン酸またはそのエステルを得、これを触媒の
存在下、水素化することを特徴とする上記一般式（２）
で表される１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン
酸またはそのエステルの製造方法。

【００２６】（２２）上記一般式（４）で表される７−
オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸またはそのエス
テルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化して、上記
（６）記載の７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデ
セン酸またはそのエステルを含有する組成物を得、次い
でこの７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸
またはそのエステルを含有する組成物を触媒の存在下、
水素化することを特徴とする上記（４）記載の１６−ヒ
ドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそのエステ
ルを含有する組成物の製造方法。

【００２７】（２３）上記一般式（５）で表される６−
ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステルを触媒の存在
下、上記一般式（６）で表されるブタジエンと反応させ
て、上記一般式（４）で表される７−オキサ−９，１４
−ペンタデカジエン酸またはそのエステルを得、これ
を、触媒の存在下、ヒドロホルミル化して、上記一般式
（３）で表される７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキ
サデセン酸またはそのエステルを得、さらにこの７−オ
キサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエ
ステルを、触媒の存在下、水素化することを特徴とする
上記一般式（２）で表される１６−ヒドロキシ−７−オ
キサヘキサデカン酸またはそのエステルの製造方法。

【００２８】（２４）上記一般式（５）で表される６−
ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステルを、触媒の存
在下、一般式（６）で表されるブタジエンと反応させ
て、上記一般式（４）で表される７−オキサ−９，１４
−ペンタデカジエン酸またはそのエステルを得、次いで
この７−オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸または
そのエステルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化し
て、上記（６）記載の７−オキサ−１６−オキソ−９−
ヘキサデセン酸またはそのエステルを含有する組成物を
得、更にこの７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデ
セン酸またはそのエステルを含有する組成物を、触媒の
存在下、水素化することを特徴とする上記（４）記載の
１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそ
のエステルを含有する組成物の製造方法。

【００２９】（２５）上記一般式（５）で表される６−
ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステルを、触媒の存
在下、上記一般式（６）で表されるブタジエンと反応さ
せて、上記一般式（４）で表される７−オキサ−９，１
４−ペンタデカジエン酸またはそのエステルを得、これ
を、触媒の存在下、ヒドロホルミル化することを特徴と
する上記一般式（３）で表される７−オキサ−１６−オ
キソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステルの製造方
法。

【００３０】（２６）上記一般式（５）で表される６−
ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステルを、触媒の存
在下、上記一般式（６）で表されるブタジエンと反応さ
せて、上記一般式（４）で表される７−オキサ−９，１
４−ペンタデカジエン酸またはそのエステルを得、これ
を、触媒の存在下、ヒドロホルミル化することを特徴と
する上記（６）記載の７−オキサ−１６−オキソ−９−
ヘキサデセン酸またはそのエステルを含有する組成物の
製造方法。

【００３１】（２７）上記一般式（１）で表される７−
オキサヘキサデカノリドを有効成分として含有する香料
組成物。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の新規７−オキサヘ
キサデカノリドの製造方法を、合成中間体である一般式
（４）で表される７−オキサ−９，１４−ペンタデカジ
エン酸又はそのエステルの製造から、以下順次詳細に説
明する。

【００３３】７−オキサ−９，１４−ペンタデカジエン
酸またはそのエステルの製造 上記一般式（４）で表される７−オキサ−９，１４−ペ
ンタデカジエン酸又はそのエステルは、以下の反応式
（１）にしたがって、触媒、例えばパラジウム触媒の存
在下に、６−ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステル
（５）とブタジエン（６）を反応（テロメリ化）させる
ことにより、容易に合成できる。なお、出発原料である
６−ヒドロキシヘキサン酸又はそのエステル（５）は、
市販のε−カプロラクトン又はポリカプロラクトンを、
加水分解又はアルコリシスすることによって容易に合成
できる。

【００３４】反応式（１）

【化２１】

【００３５】上記６−ヒドロキシヘキサン酸又はそのエ
ステル（５）とブタジエン（６）のテロメリ化反応に用
いられるパラジウム触媒としては、ＰｄＣｌ₂ 、Ｐｄ
（ＣＨ ₃ ＣＯＯ）₂ 、Ｐｄ（アセチルアセトナー
ト）₂ 、ＰｄＣｌ₂（ＣＨ₃ ＣＮ）₂、Ｐｄ₂（ジベンジ
リデンアセトン）₃ 、Ｐｄ（ＰＰｈ₃ ）₄ 等の０価、ま
たは、２価のパラジウム錯体単独か、パラジウム錯体と
パラジウム１当量に対して１乃至２０当量のホスフィン
配位子、さらに必要に応じて、反応を促進させるような
添加物とで形成される触媒が挙げられる。

【００３６】上記テロメリ化反応においては、ブタジエ
ン（６）は、６−ヒドロキシヘキサン酸又はそのエステ
ル（５）１当量に対し、通常２乃至１０当量、好ましく
は２乃至５当量用いられる。また、パラジウム触媒の量
は、６−ヒドロキシヘキサン酸又はそのエステル（５）
に対して、通常０．００１乃至１モル％程度、好ましく
は０．００２乃至０．０１モル％程度である。更に、上
記反応は、通常５０乃至１００℃程度の温度、好ましく
は、７０乃至９０℃程度の温度で、通常１時間から１０
０時間程度、好ましくは５時間から５０時間程度反応さ
せることにより、終了する。しかし、これらの条件は使
用される反応物質の種類や量、触媒の種類や量などによ
り適宜変更しうる。また、反応は、通常窒素ガスあるい
はアルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行われる。こ
のようにして得られた７−オキサ−９，１４−ペンタデ
カジエン酸又はそのエステル（４）の純度は、８５％以
上である。なお、主な副生成物は、７−オキサ−８−ビ
ニル−１２−トリデセン酸又はそのエステルである。反
応生成物の減圧蒸留により、目的物の分離、精製が行わ
れる。

【００３７】７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデ
セン酸又はそのエステルの製造 上記一般式（３）で表される７−オキサ−１６−オキソ
−９−ヘキサデセン酸又はそのエステルは、次の反応式
（２）にしたがって、触媒の存在下、上記７−オキサ−
９，１４−ペンタデカジエン酸又はそのエステル（４）
を、水素、一酸化炭素圧下、外部炭素−炭素二重結合を
ヒドロホルミル化させることによって、容易に合成でき
る。反応触媒としては、例えばロジウムまたはコバルト
触媒が使用される。

【００３８】反応式（２）

【化２２】

【００３９】上記ヒドロホルミル化反応において用いら
れるロジウムまたはコバルト触媒としては、ヒドロホル
ミル化反応において通常使用されているロジウムまたは
コバルト触媒であればよく特に限定されないが、その中
ではロジウム触媒が適当なものである。ロジウム触媒と
しては、ＲｈＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ_３）_３ 、ＲｈＣｌ
（ＣＯ）（ＰＰｈ_３）_２ 、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）
_２ 、［Ｒｈ（ＣＯＤ）Ｃｌ］_２ 、Ｒｈ_４（ＣＯ）
_１６ 等のロジウム錯体とロジウム錯体１当量に対して
１乃至１００当量のリン配位子とで形成される触媒が挙
げられる。用いられるロジウム触媒の量は、７−オキサ
−９，１４−ペンタデカジエン酸又はそのエステル
（４）に対して、０．００１乃至０．１モル％程度であ
り、好ましくは０．００２乃至０．０１モル％程度であ
る。

【００４０】上記反応は、通常室温乃至１２０℃程度の
温度、好ましくは、５０乃至１１０℃程度の温度で、通
常１時間から１００時間程度、好ましくは、５時間から
６０時間程度反応させることにより、終了する。しか
し、これらの条件は使用される反応物質の種類や量、触
媒の種類や量、反応圧力などにより適宜変更しうる。

【００４１】上記反応は、通常、水素及び一酸化炭素の
混合ガス圧下で行われる。使用される水素と一酸化炭素
の比率は、通常１：１乃至３：１である。使用される混
合ガスの圧力は、２乃至９０ｋｇ／ｃｍ^２であり、好ま
しくは５乃至５０ｋｇ／ｃｍ ^２である。この反応におけ
る主な副生成物は７−オキサ−１４−メチル−１５−オ
キソ−９−ペンタデセン酸又はそのエステルである。反
応生成物中、目的物である７−オキサ−１６−オキソ−
９−ヘキサデセン酸又はそのエステル（３）と主な副生
成物である７−オキサ−１４−メチル−１５−オキソ−
９−ペンタデセン酸又はそのエステルの比率は、６０：
４０乃至９９：１程度である。

【００４２】１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカ
ン酸又はそのエステルの製造 一般式（２）で表される１６−ヒドロキシ−７−オキサ
ヘキサデカン酸又はそのエステルは、下記反応式（３）
にしたがって、水素化触媒の存在下、７−オキサ−１６
−オキソ−９−ヘキサデセン酸又はそのエステル（３）
を、水素圧下で、内部炭素−炭素二重結合及びアルデヒ
ド基を同時に水素化させることによって容易に合成でき
る。

【００４３】反応式（３）

【化２３】

【００４４】上記水素化反応に用いられる水素化触媒と
しては、従来より水素化触媒として用いられているもの
であれば特に限定されないが、中でも、ラネーニッケル
触媒が適当なものである。水素化触媒の量は、７−オキ
サ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸又はそのエステ
ル（３）に対して、通常０．１乃至１０重量％程度、好
ましくは０．５乃至５重量％程度である。

【００４５】上記反応は、通常室温乃至１００℃程度の
温度、好ましくは、４０乃至８０℃程度の温度で、通常
１時間から３０時間程度、好ましくは、５時間から２０
時間程度で反応させることにより、終了する。しかし、
これらの条件は、使用される反応物質の種類や量、反応
圧力、使用する水素化触媒の種類や量などにより適宜変
更しうる。また、必要であれば、先に二重結合を水素化
した後、アルデヒドを水素化する方法、あるいは、先に
アルデヒドを水素化した後、二重結合を水素化する方法
のように、二段階で水素化反応を行っても良い。

【００４６】本反応は、通常、水素圧下で進められる。
使用される水素の圧力は、０．１乃至６ＭＰａであり、
好ましくは０．５乃至４ＭＰａである。このようにして
得られた１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸
又はそのエステル（２）と主な副生成物である１５−ヒ
ドロキシ−１４−メチル−７−オキサペンタデカン酸の
比率は、６０：４０乃至９９：１程度である。

【００４７】７−オキサヘキサデカノリドの製造 最終目的物である７−オキサヘキサデカノリドは、下記
反応式（４）に示されるように、触媒の存在下または無
触媒で、１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸
又はそのエステル（２）を重合反応させた後、生成され
た重合物を触媒の存在下で解重合することによって容易
に合成できる。

【００４８】反応式（４）

【化２４】

【００４９】重合反応は無触媒あるいは触媒を用いて行
われる。重合反応の触媒は、この種の重合反応で使用さ
れている触媒であればよく、特に限定されるものではな
い。具体的には、通常重合反応の触媒として用いられて
いる無機塩類や有機金属類等が挙げられる。これら無機
塩類や、有機金属類としては、例えばＬｉ_２ＣＯ_３、Ｎ
ａ_２ＣＯ_３ 、ＮａＨＣＯ_３ 、Ｋ_２ＣＯ_３ 、ＭｇＣＯ
_３ 、ＣａＣＯ_３ 、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｍｇ
（ＯＨ）_２ 、Ｃａ（ＯＨ）_２ 、Ｔｉ（ＯＭｅ）_４ 、
Ｔｉ（ＯＥｔ）_４ 、Ｔｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）_４ 、Ｔｉ（Ｏ
ｎ−Ｂｕ）_４、Ａｌ（ＯＭｅ）_３ 、Ａｌ（ＯＥ
ｔ）_３ 、Ａｌ（Ｏｉ−Ｐｒ）_３ 、Ａｌ（Ｏｎ−Ｂｕ）
_３ 、ｎ−Ｂｕ_２ＳｎＯ、ｎ−Ｏｃｔｙｌ_２ＳｎＯ、
［ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_３ＣＨ_２）ＣＨＣＯ
Ｏ］_２Ｓｎ（ただし、Ｍｅはメチルを、Ｅｔはエチル
を、ｉ−Ｐｒはイソプロピルを、ｎ−Ｂｕはノルマルブ
チルを、ｎ−Ｏｃｔｙｌはノルマルオクチルを表す。）
などが挙げられる。触媒の量は、使用される触媒によっ
ても異なるが、通常、１６−ヒドロキシ−７−オキサヘ
キサデカン酸又はそのエステル（２）１当量に対して、
０．１乃至１０重量％程度であり、好ましくは０．５乃
至５重量％程度である。重合反応は、通常１５０乃至２
００℃程度の温度、０．１乃至１０ｍｍＨｇの減圧下
で、通常１時間から５時間程度反応させることにより、
終了する。これらの条件は、使用される反応物質の種類
や量、使用する触媒の種類や量、反応圧力など種々の条
件により適宜変更しうる。

【００５０】解重合反応において、使用される触媒とし
ては、従来ヒドロキシオキサ脂肪酸あるいはそのエステ
ル重合体の解重合反応で用いられているものであればよ
く、特に限定されない。使用される解重合触媒として
は、金属、無機塩類、有機金属類等が挙げられる。解重
合触媒として使用できる金属、無機塩類、有機金属類の
例を挙げると、例えば、アルカリ金属あるいはアルカリ
土類およびこれらの塩化物、炭酸塩、硝酸塩（例えば、
金属ナトリウム、炭酸カリウムなど）、塩化マグネシウ
ム（六水塩）、塩化スズ（二水塩）、酸化スズ、鉛の酸
化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硼酸塩、有機酸塩、
鉄、コバルト、マンガンの酸化物、金属アルミニウム、
アルミニウムアルコキシド、チタニウムアルコキシドな
どである。解重合反応において用いられる触媒の量は、
重合反応によって得られたポリ（１６−ヒドロキシ−７
−オキサヘキサデカン酸）に対して、０．１乃至１０重
量％程度であり、好ましくは１乃至３重量％程度であ
る。解重合反応は、通常２１０乃至３１０℃程度の温
度、１３乃至７００Ｐａの減圧下で、通常１０時間から
４０時間程度反応させることにより、終了する。これら
の条件は、使用される反応物質の量、使用する触媒の種
類や量、反応圧力など種々の条件により適宜変更しう
る。

【００５１】反応による主たる副生成物は、１４−メチ
ル−７−オキサペンタデカノリドである。反応生成物に
おける目的物である７−オキサヘキサデカノリド（１）
と主な副生成物である１４−メチル−７−オキサペンタ
デカノリドの比率は、６０：４０乃至９９：１程度であ
る。７−オキサヘキサデカノリドは、減圧蒸留すること
により、分離、精製することができる。

【００５２】従来公知の１０−オキサヘキサデカノリ
ド、１１−オキサヘキサデカノリド、１２−オキサヘキ
サデカノリドは、各々いずれも特有の優れたムスク香を
有し、調合香料として広く用いられているが、本発明に
より得られる７−オキサヘキサデカノリドは、従来公知
のオキサヘキサデカノリドとは異なり、ムスク香気の中
に花香調の香りの特長も有し、調合により今までのオキ
サヘキサデカノリドにないソフトでマイルドなムスク香
気はフローラル系の調合に調和しやすく、従来品より混
合比を高めることができ、花香調の香りの調合原料とし
て適している。

【００５３】

【実施例】以下、本発明を実施例により、より具体的に
説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるもの
でなく、また本発明の範囲を逸脱しない範囲で変化させ
てもよい。

【００５４】以下の実施例においては、以下の測定装置
を用いて、製造された化合物の物性などの測定が行われ
た^１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル：ＤＲＸ−５００型装置（ブルカー社製） 内部標準物質；テトラメチルシラン^１３ Ｃ−ＮＭＲスペクトル：ＤＲＸ−５００型装置（ブルカー社製） 内部標準物質；クロロホルム ガスクロマトグラフ装置：ＧＣ３５３（ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製） カラム：ＴＣ−１（３０ｍｘ０．２５ｍｍ）（ＧＬ Ｓｃｉｅ ｎｃｅｓ社製） ＧＣ−ＭＳ装置 ：ＨＰ−６８９０ＭＳＤ（ヒューレット パッカード社 製）

【００５５】実施例１（７−オキサ−９，１４−ペンタ
デカジエン酸メチルの合成） ５００ｍＬ耐圧管に６−ヒドロキシヘキサン酸メチル１
３９ｇ（０．９５１モル）、酢酸パラジウム２１４ｍｇ
（０．９５３ミリモル）及びトリブチルホスフィン３９
９ｍｇ（１．９７ミリモル）を加え、窒素雰囲気下、−
３０℃以下に冷却した。減圧下、１，３−ブタジエン１
６２ｇ（３．００モル）を加えた後、７５℃に加熱し８
８時間攪拌した。反応液を減圧蒸留し、標題の化合物１
６０．７ｇ（収率６６．４１％、１１５．６重量％、Ｇ
Ｃ純度９５．７８％、７−オキサ−９，１４−ペンタデ
カジエン酸メチル／７−オキサ−８−ビニル−１２−ト
リデセン酸メチル＝８７．４／１２．６）を得た。得ら
れた化合物の物性は、次の通りであった。

【００５６】^１Ｈ ＮＭＲ ｄ １．３１〜１．３８
（ｍ，２Ｈ），１．４４（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７．５
Ｈｚ，２Ｈ），１．５０〜１．６４（ｍ，４Ｈ），１．
９８〜２．０５（ｍ，４Ｈ），２．２７（ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ，２Ｈ），３．３６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｄｄ，Ｊ＝
１．１，６．０Ｈｚ，２Ｈ），４．９０，（ｄｄｔ，Ｊ
＝２．１，１０．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），４．９６
（ｄｑ，Ｊ＝１７．０，１．８Ｈｚ，１Ｈ），５．５１
（ｄｔｔ，Ｊ＝１５．４，１．４，６．０Ｈｚ，１
Ｈ），５．６３（ｄｔｔ，Ｊ＝１５．４，１．１，６．
７Ｈｚ，１Ｈ），５．７５（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．２，１
７．０，６．７Ｈｚ，１Ｈ）¹³ Ｃ ＮＭＲ ｄ ２４．６６，２５．６９，２８．１
４，２９．３０，３１．５３，３３．０７，３３．８
７，５１．２６，６９．６９，７１．４１，１１４．４
２，１２６．６８，１３３．８１，１３８．４５，１７
３．９２． ＧＣ−ＭＳ（ＣＩ）２５５（Ｍ^＋＋１）．

【００５７】実施例２（７−オキサ−１６−オキソ−９
−ヘキサデセン酸メチルの合成） ５００ｍＬオートクレーブに、７−オキサ−９，１４−
ペンタデカジエン酸メチル１５０．２３ｇ（０．５９１
モル）、ＲｈＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ_３）_３５４．３ｍｇ
（０．０５９１ミリモル）、ＰＰｈ_２（Ｐｈ−ｍ−ＳＯ
_３Ｎａ）４３０ｍｇ（１．１８ミリモル）、ポリエチレ
ングリコ−ル（＃４００）３８ｍＬおよび水３８ｍＬを
加え、ＣＯ−Ｈ_２（１：１）ガスで置換した後、約８５
℃、３ＭＰａで５０時間反応した。反応液にトルエン１
５０ｍＬを加えて水層を分離し、有機層を水７５ｍＬで
洗浄した後、トルエンを除去し、標題の化合物１７１．
２２ｇ（収率１１４．０重量％、ＧＣ純度４５．５６
％、７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸メ
チル／７−オキサ−１４−メチル−１５−オキソ−９−
ペンタデセン酸メチル＝７３．４／２６．６）を得た。
得られた化合物の物性は、次の通りであった。

【００５８】^１Ｈ ＮＭＲ ｄ １．３０〜１．４５
（ｍ，６Ｈ），１．５５〜１．６９（ｍ，６Ｈ），２．
０５（ｂｒ−ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），２．３２
（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），２．４３（ｄｔ，Ｊ＝
１．７，７．４Ｈｚ，２Ｈ），３．４０（ｔ，Ｊ＝６．
６Ｈｚ，２Ｈ），３．６６（ｓ，３Ｈ），３．８９（ｄ
ｔ，Ｊ＝６．３，０．９Ｈｚ，２Ｈ），５．５５（ｄｔ
ｔ，Ｊ＝１５．４，１．３，６．３Ｈｚ，１Ｈ），５．
６７（ｄｔｔ，Ｊ＝１５．４，０．８，６．９Ｈｚ，１
Ｈ），９．７６（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．^１３ Ｃ ＮＭＲ ｄ ２１．７６，２４．６５，２５．
６７，２８．５２，２８．６３，２９．２７，３１．８
８，３３．８７，４３．６７，５１．３０，６９．７
３，７１．３８，１２６．６２，１３３．８１，１７
３．９９，２０２．５５．

【００５９】実施例３（１６−ヒドロキシ−７−オキサ
ヘキサデカン酸メチルの合成） ５００ｍＬオートクレーブに、実施例２で得られた７−
オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸メチル１７
１．２２ｇ、ラネーニッケル５．０ｇ（ｗｅｔ）および
トルエン１５０ｍＬを加え、Ｈ_２ガスで置換した。約６
０℃、３ＭＰａで１２時間反応後、ラネーニッケル２．
５ｇ（ｗｅｔ）を追加し、更に５時間反応した。反応液
をセライトろ過した後、トルエンを除去し、標題の化合
物１７２．８１ｇ（収率１００．９重量％、ＧＣ純度５
１．６０％、１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカ
ン酸メチル／１５−ヒドロキシ−１４−メチル−７−オ
キサペンタデカン酸メチル＝７１．２／２８．８）を得
た。得られた化合物の物性は、次の通りであった。

【００６０】^１Ｈ ＮＭＲ ｄ １．２４〜１．４３
（ｍ，１２Ｈ），１．５１〜１．６１（ｍ，６Ｈ），
１．６５（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），
２．３２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），２．５６（ｂ
ｒ−ｓ，１Ｈ），３．３９（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），３．４０（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．６
２（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ），３．６７（ｓ，３
Ｈ）．^１３ Ｃ ＮＭＲ ｄ ２４．６７，２５．６３，２５．
６７，２６．０３，２９．２６（ｔｗｏ ｐｅａｋ
ｓ），２９．２８，２９．４２，２９．５９，３２．６
２，３３．９２，５１．３６，６２．７３，７０．４
４，７０．８６，１７４．１４．

【００６１】実施例４（７−オキサヘキサデカノリドの
合成） ２００ｍＬ反応容器に、実施例３で得られた１６−ヒド
ロキシ−７−オキサヘキサデカン酸メチル５０．０５
ｇ、２８％−ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．
５ｇを加え、常圧、１５０℃で２．５時間、２０００Ｐ
ａ、１５０℃で１．５時間、さらに約１３３Ｐａ、１８
０℃で２時間反応させ、メタノールを連続除去し重合を
行った。重合によって得られた反応液に、炭酸１．５ｇ
およびポリエチレングリコ−ル（＃１５４０）１０ｇを
加えて約２７Ｐａ減圧下、２６０〜３００℃に加熱する
ことにより解重合を行い、粗７−オキサヘキサデカノリ
ド２６．５２ｇ（収率５３．０重量％、ＧＣ純度７２．
１８％、７−オキサヘキサデカノリド／１４−メチル−
７−オキサペンタデカノリド＝７０．３／２９．７）を
得た。得られた化合物の物性は、次の通りであった。

【００６２】^１Ｈ ＮＭＲ ｄ １．２５〜１．７５
（ｍ，２０Ｈ），２．３４（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
Ｈ），３．４１（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），３．４
３（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２Ｈ），４．１４（ｔ，Ｊ＝
５．４Ｈｚ，２Ｈ）．^１３ Ｃ ＮＭＲ ｄ ２５．３３，２５．６３，２６．
２５，２６．８２，２７．５９，２７．６８，２８．６
０，２８．７２，２９．２２，２９．８２，３４．９
３，６４．１４，７０．５３，７０．６１，１７４．０
３． ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）２５６（Ｍ^＋）．

【００６３】

【００６４】上記調合香料９００重量部に、本発明化合
物７−オキサヘキサデカノリドを１００重量部加えるこ
とにより、芳醇なムスク調を持ったフローラルタイプ調
合香料が得られた。

【００６５】

【発明の効果】本発明により、７−オキサヘキサデカノ
リド及びその中間体を簡単な方法で、安価に製造するこ
とができる。また、７−オキサヘキサデカノリドは、上
質なムスク様香気を有する香料として、極めて重要な化
合物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀 容嗣 神奈川県平塚市西八幡一丁目４番11号 高 砂香料工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 萩原 利光 神奈川県平塚市西八幡一丁目４番11号 高 砂香料工業株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4C022 MA02 4H039 CA19 CA60 CB10 CB20 4H059 BA36 BB15 BB23 BB46 DA09

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１）： 【化１】 で表される７−オキサヘキサデカノリド。
2. 【請求項２】下記の一般式（１）で表される７−オキサ
   ヘキサデカノリドおよび下記一般式（１１）で表される
   １４−メチル−７−オキサペンタデカノリドを含有し、
   かつ一般式（１）で表される７−オキサヘキサデカノリ
   ドが一般式（１）で表される化合物と一般式（１１）で
   表される化合物との合計量に対して６０重量％以上含有
   されてなることを特徴とする組成物。 【化２】
3. 【請求項３】一般式（２）： 【化３】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至４の低級アル
   キル基を表す。）で表される１６−ヒドロキシ−７−オ
   キサヘキサデカン酸またはそのエステル。
4. 【請求項４】下記一般式（２）で表される１６−ヒドロ
   キシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそのエステルと
   下記一般式（２１）で表される１５−ヒドロキシ−１４
   −メチル−７−オキサペンタデカン酸またはそのエステ
   ルを含有し、かつ一般式（２）で表される１６−ヒドロ
   キシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそのエステルが
   一般式（２）で表される化合物と一般式（２１）で表さ
   れる化合物との合計量に対して６０重量％以上含有され
   てなることを特徴とする組成物。 【化４】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至４の低級アル
   キル基を表す。）
5. 【請求項５】一般式（３）： 【化５】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至４の低級アル
   キル基を表す。）で表される７−オキサ−１６−オキソ
   −９−ヘキサデセン酸またはそのエステル。
6. 【請求項６】下記一般式（３）で表される７−オキサ−
   １６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステル
   および下記一般式（３１）で表される７−オキサ−１４
   −メチル−１５−オキソ−９−ペンタデセン酸またはそ
   のエステルを含有し、かつ一般式（３）で表される７−
   オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはその
   エステルが一般式（３）で表される化合物と一般式（３
   １）で表される化合物との合計量に対して６０重量％以
   上含有されてなることを特徴とする組成物。 【化６】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至４の低級アル
   キル基を表す。）
7. 【請求項７】一般式（４）： 【化７】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至４の低級アル
   キル基を表す。）で表される７−オキサ−９，１４−ペ
   ンタデカジエン酸またはそのエステル。
8. 【請求項８】請求項３記載の１６−ヒドロキシ−７−オ
   キサヘキサデカン酸またはそのエステルを、重合、解重
   合することを特徴とする請求項１記載の７−オキサヘキ
   サデカノリドの製造方法。
9. 【請求項９】請求項４記載の１６−ヒドロキシ−７−オ
   キサヘキサデカン酸またはそのエステルを含有する組成
   物を、重合、解重合することを特徴とする請求項２記載
   の７−オキサヘキサデカノリドを含有する組成物の製造
   方法。
10. 【請求項１０】請求項５記載の７−オキサ−１６−オキ
    ソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステルを、触媒の
    存在下、水素化することを特徴とする請求項３記載の１
    ６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはその
    エステルの製造方法。
11. 【請求項１１】請求項６記載の７−オキサ−１６−オキ
    ソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステルを含有する
    組成物を、触媒の存在下、水素化することを特徴とする
    請求項４記載の１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデ
    カン酸またはそのエステルを含有する組成物の製造方
    法。
12. 【請求項１２】請求項７記載の７−オキサ−９，１４−
    ペンタデカジエン酸またはそのエステルを、触媒の存在
    下、ヒドロホルミル化することを特徴とする請求項５記
    載の７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸ま
    たはそのエステルの製造方法。
13. 【請求項１３】請求項７記載の７−オキサ−９，１４−
    ペンタデカジエン酸またはそのエステルを、触媒の存在
    下、ヒドロホルミル化することを特徴とする請求項６記
    載の７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸ま
    たはそのエステルを含有する組成物の製造方法。
14. 【請求項１４】一般式（５）： 【化８】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至４の低級アル
    キル基を表す。）で表される６−ヒドロキシヘキサン酸
    またはそのエステルを触媒の存在下、一般式（６）： 【化９】 で表されるブタジエンと反応させることを特徴とする請
    求項７記載の７−オキサ−９，１４−ペンタデカジエン
    酸またはそのエステルの製造方法。
15. 【請求項１５】請求項５記載の７−オキサ−１６−オキ
    ソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステルを、触媒の
    存在下、水素化して、請求項３記載の１６−ヒドロキシ
    −７−オキサヘキサデカン酸またはそのエステルを得、
    次いでこの１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン
    酸またはそのエステルを、重合、解重合することを特徴
    とする請求項１記載の７−オキサヘキサデカノリドの製
    造方法。
16. 【請求項１６】請求項６記載の７−オキサ−１６−オキ
    ソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステルを含有する
    組成物を、触媒の存在下、水素化して、請求項４記載の
    １６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそ
    のエステルを含有する組成物を得、次いでこの１６−ヒ
    ドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそのエステ
    ルを含有する組成物を、重合、解重合することを特徴と
    する請求項２記載の７−オキサヘキサデカノリドを含有
    する組成物の製造方法。
17. 【請求項１７】請求項７記載の７−オキサ−９，１４−
    ペンタデカジエン酸またはそのエステルを、触媒の存在
    下、ヒドロホルミル化して、請求項５記載の７−オキサ
    −１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステ
    ルを得、次いでこの７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘ
    キサデセン酸またはそのエステルを触媒の存在下、水素
    化して、請求項３記載の１６−ヒドロキシ−７−オキサ
    ヘキサデカン酸またはそのエステルを得、更にこの１６
    −ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそのエ
    ステルを、重合、解重合することを特徴とする請求項１
    記載の７−オキサヘキサデカノリドの製造方法。
18. 【請求項１８】請求項７記載の７−オキサ−９，１４−
    ペンタデカジエン酸またはそのエステルを、触媒の存在
    下、ヒドロホルミル化して、請求項６記載の７−オキサ
    −１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステ
    ルを含有する組成物を得、次いでこの７−オキサ−１６
    −オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステルを含
    有する組成物を触媒の存在下、水素化して、請求項４記
    載の１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸また
    はそのエステルを含有する組成物を得、更にこの１６−
    ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそのエス
    テルを含有する組成物を、重合、解重合することを特徴
    とする請求項２記載の７−オキサヘキサデカノリドを含
    有する組成物の製造方法。
19. 【請求項１９】請求項１４の一般式（５）で表される６
    −ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステルを、触媒の
    存在下、請求項１４の一般式（６）で表されるブタジエ
    ンと反応させて、請求項７記載の７−オキサ−９，１４
    −ペンタデカジエン酸またはそのエステルを得、次いで
    この７−オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸または
    そのエステルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化し
    て、請求項５記載の７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘ
    キサデセン酸またはそのエステルを得、更にこの７−オ
    キサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエ
    ステルを、触媒の存在下、水素化して、請求項３記載の
    １６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはそ
    のエステルを得た後、この１６−ヒドロキシ−７−オキ
    サヘキサデカン酸またはそのエステルを、重合、解重合
    することを特徴とする請求項１記載の７−オキサヘキサ
    デカノリドの製造方法。
20. 【請求項２０】請求項１４の一般式（５）で表される６
    −ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステルを、触媒の
    存在下、請求項１４の一般式（６）で表されるブタジエ
    ンと反応させて、請求項７記載の７−オキサ−９，１４
    −ペンタデカジエン酸またはそのエステルを得、次いで
    この７−オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸または
    そのエステルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化し
    て、請求項６記載の７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘ
    キサデセン酸またはそのエステルを含有する組成物を
    得、更にこの７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデ
    セン酸またはそのエステルを含有する組成物を、触媒の
    存在下、水素化して、請求項４記載の１６−ヒドロキシ
    −７−オキサヘキサデカン酸またはそのエステルを含有
    する組成物を得た後、この１６−ヒドロキシ−７−オキ
    サヘキサデカン酸またはそのエステルを含有する組成物
    を、重合、解重合することを特徴とする請求項２記載の
    ７−オキサヘキサデカノリドを含有する組成物の製造方
    法。
21. 【請求項２１】請求項７記載の７−オキサ−９，１４−
    ペンタデカジエン酸またはそのエステルを、触媒の存在
    下、ヒドロホルミル化して、請求項５記載の７−オキサ
    −１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステ
    ルを得、次いでこの７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘ
    キサデセン酸またはそのエステルを触媒の存在下、水素
    化することを特徴とする請求項３記載の１６−ヒドロキ
    シ−７−オキサヘキサデカン酸またはそのエステルの製
    造方法。
22. 【請求項２２】請求項７記載の７−オキサ−９，１４−
    ペンタデカジエン酸またはそのエステルを、触媒の存在
    下、ヒドロホルミル化して、請求項６記載の７−オキサ
    −１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステ
    ルを含有する組成物を得、次いでこの７−オキサ−１６
    −オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステルを含
    有する組成物を触媒の存在下、水素化することを特徴と
    する請求項４記載の１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキ
    サデカン酸またはそのエステルを含有する組成物の製造
    方法。
23. 【請求項２３】請求項１４の一般式（５）で表される６
    −ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステルを、触媒の
    存在下、請求項１４の一般式（６）で表されるブタジエ
    ンと反応させて、請求項７記載の７−オキサ−９，１４
    −ペンタデカジエン酸またはそのエステルを得、次いで
    この７−オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸または
    そのエステルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化し
    て、請求項５記載の７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘ
    キサデセン酸またはそのエステルを得、更にこの７−オ
    キサ−１６−オキソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエ
    ステルを、触媒の存在下、水素化することを特徴とする
    請求項３記載の１６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデ
    カン酸またはそのエステルの製造方法。
24. 【請求項２４】請求項１４の一般式（５）で表される６
    −ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステルを、触媒の
    存在下、請求項１４の一般式（６）で表されるブタジエ
    ンと反応させて、請求項７記載の７−オキサ−９，１４
    −ペンタデカジエン酸またはそのエステルを得、次いで
    この７−オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸または
    そのエステルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化し
    て、請求項６記載の７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘ
    キサデセン酸またはそのエステルを含有する組成物を
    得、更にこの７−オキサ−１６−オキソ−９−ヘキサデ
    セン酸またはそのエステルを含有する組成物を、触媒の
    存在下、水素化することを特徴とする請求項４記載の１
    ６−ヒドロキシ−７−オキサヘキサデカン酸またはその
    エステルを含有する組成物の製造方法。
25. 【請求項２５】請求項１４の一般式（５）で表される６
    −ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステルを触媒の存
    在下、請求項１４の一般式（６）で表されるブタジエン
    と反応させて、請求項７記載の７−オキサ−９，１４−
    ペンタデカジエン酸またはそのエステルを得、次いでこ
    の７−オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸またはそ
    のエステルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化するこ
    とを特徴とする請求項５記載の７−オキサ−１６−オキ
    ソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステルの製造方
    法。
26. 【請求項２６】請求項１４の一般式（５）で表される６
    −ヒドロキシヘキサン酸またはそのエステルを触媒の存
    在下、請求項１４の一般式（６）で表されるブタジエン
    と反応させて、請求項７記載の７−オキサ−９，１４−
    ペンタデカジエン酸またはそのエステルを得、次いでこ
    の７−オキサ−９，１４−ペンタデカジエン酸またはそ
    のエステルを、触媒の存在下、ヒドロホルミル化するこ
    とを特徴とする請求項６記載の７−オキサ−１６−オキ
    ソ−９−ヘキサデセン酸またはそのエステルを含有する
    組成物の製造方法。
27. 【請求項２７】一般式（１）： 【化１０】 で表される７−オキサヘキサデカノリドを有効成分とし
    て含有する香料組成物。