JP2001233935A - 塗料用エポキシポリオール樹脂及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ミネラルスピリットなどの脂肪族系溶剤に対
して充分な溶解性を持ち、硬化性、耐食性、耐溶剤性、
耐薬品性に優れ、且つ低温での硬化性に優れた塗料用エ
ポキシポリオール樹脂を提供することを目的とする。 【解決手段】 平均炭素数が５以上のアルキル基を有す
るアルキルフェノール化合物とホルムアルデヒドとから
得られる、１分子中のフェノール性水酸基の平均官能基
数が２．５〜６であるフェノールノボラック樹脂と、一
分子中に二個のエポキシ基を有するエポキシ当量が３０
０以下のエポキシ樹脂とを、前記エポキシ樹脂のモル数
／前記フェノールノボラック樹脂中のフェノール性水酸
基数の比率が０．３〜１／１となる割合で反応し、エポ
キシ基の４０〜６０％を未反応エポキシ基として残して
なるエポキシ樹脂に対し、そのエポキシ樹脂が有するエ
ポキシ基を開環して水酸基に転化してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ミネラルスピリッ
トなどの脂肪族系溶剤に溶解し、又は安定に分散し、且
つ耐食性、密着性、及び耐薬品性などに優れた塗膜が得
られる、塗料用エポキシポリオール樹脂に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ビスフェノール型エポキシ樹
脂は、電気、電子、接着剤、塗料などの分野において幅
広く使用されている。特に塗料分野においては、エポキ
シ当量が２５０〜１０００のビスフェノール型エポキシ
樹脂が広く使用されており、これらは耐食性、密着性、
耐薬品性などの点で優れているので、重防食塗料用とし
て汎用されている。

【０００３】また、ビスフェノール型エポキシ樹脂の中
で高分子量のタイプのものは、その分子中に第二級の水
酸基を持つのでポリオールとしての性質も有しており、
イソシアネート樹脂などの硬化剤と組み合わせて塗料用
のポリオール樹脂としても使用されている。

【０００４】ところでこれらの塗料用のエポキシ樹脂
は、一般に有機溶剤に溶解されて使用されることが多
く、使用される有機溶剤としては、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂の溶解性の点から、トルエンやキシレンなど
の芳香族系溶剤と、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン系、酢酸エチルや酢酸ブチルなどのエステル系などの
溶剤との混合系で使用される。

【０００５】しかしながらこれらエポキシ樹脂塗料に使
用される溶剤は、いずれも沸点や引火点が抵く発火の危
険があり、また人体に対して強い毒性を有する溶剤であ
って、塗装環境や作業性、安全性などの点で問題があ
る。

【０００６】また前述のような溶剤は溶解力が強く、補
修用塗料として旧塗膜の上に塗装した場合、旧塗膜を溶
解し又は膨潤させ、リフティングなどの塗膜欠陥が生じ
るという問題点を抱えている。

【０００７】また一般に、エポキシ樹脂は温度による反
応性の依存性が大きく、低温における硬化性が悪いとい
う性質があり、エポキシ基をすべて開環したポリオール
樹脂とし、イソシアネートとの反応による硬化システム
のエポキシポリオール樹脂が提案されている。

【０００８】例えば、特開平５−２０２１６７号公報に
は、ビスフェノール型エポキシ樹脂と長鎖脂肪族型エポ
キシ樹脂との組成物と、第一及び第二アミン化合物との
反応によるエポキシポリオール樹脂が記載されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記特開
平５−２０２１６７号公報に記載されたものにおいて
は、塗膜の可撓性には富むものの、長鎖の脂肪族型エポ
キシ樹脂を用いているので、密着性、防食性などのエポ
キシ樹脂特有の性能が低下し、またミネラルスピリット
などの脂肪族系溶剤に対して十分な溶解性を持たない。

【００１０】また特開平７−１４６２１０号公報に記載
されたエポキシポリオール樹脂では、密着性及び防食性
などの点ではある程度改善されているものの、脂肪族系
溶剤に対する溶解性は不十分である。

【００１１】さらに特開平１０−４５８７０号公報に記
載されたエポキシポリオール樹脂では、ミネラルスピリ
ットなどの脂肪族系溶剤に可溶なポリオール樹脂として
提案されているが、未だ十分な溶解性を有しているとは
言えない。

【００１２】さらにまた、特開平１１−２０９５８５号
公報に記載されたエポキシポリオール樹脂においては、
ミネラルスピリットなどの脂肪族系溶剤に可溶又は安定
に分散するものの、使用される原料が比較的硬い成分の
ものが多く、可撓性に乏しく、密着性も良好とは言えな
い。

【００１３】本発明はかかる事情に鑑みなされたもので
あって、ミネラルスピリットなどの脂肪族系溶剤に対し
て充分な溶解性を有するエポキシポリオール樹脂を提供
することを目的とするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】而して本発明の塗料用エ
ポキシポリオール樹脂は、平均炭素数が５以上のアルキ
ル基を有するアルキルフェノール化合物とホルムアルデ
ヒドとから得られる、１分子中のフェノール性水酸基の
平均官能基数が２．５〜６であるフェノールノボラック
樹脂と、一分子中に二個のエポキシ基を有するエポキシ
当量が３００以下のエポキシ樹脂とを、前記エポキシ樹
脂のモル数／前記フェノールノボラック樹脂中のフェノ
ール性水酸基数の比率が０．３〜１／１となる割合で反
応し、エポキシ基の４０〜６０％を未反応エポキシ基と
して残してなるエポキシ樹脂に対し、そのエポキシ樹脂
が有するエポキシ基を開環して水酸基に転化してなるこ
とを特徴とするものである。

【００１５】また本発明の塗料用エポキシポリオール樹
脂の製造方法は、アルキルフェノール化合物とホルマリ
ンとを触媒存在下、芳香族系溶剤中で１００〜１７０℃
で反応させ、芳香族系溶剤を回収し、然る後脂肪族系溶
剤を加えてフェノールノボラック樹脂を得、次いで当該
フェノールノボラック樹脂とエポキシ樹脂とを、触媒の
存在下脂肪族系溶剤中１２０〜２００℃で、エポキシ樹
脂のモル数／フェノールノボラック樹脂のフェノール性
水酸基数が０．３〜１／１となる割合で反応させ、エポ
キシ基の４０〜６０％を残したエポキシ樹脂を得、当該
エポキシ樹脂と平均炭素数が４以上のアルキル基を有す
る一塩基酸又は平均炭素数が４以上のアルキレン基を有
する二塩基酸とを、エポキシ樹脂のエポキシ基数と一塩
基酸又は二塩基酸のカルボキシル基数の比率が１／０．
７〜１となる割合で反応させ、さらに残存エポキシ基数
と活性水素数との比率が１／０．７〜１となる割合で活
性水素含有物を反応させ、エポキシ樹脂中に残存するエ
ポキシ基を開環させることを特徴とするものである。

【００１６】本発明で使用されるアルキルフェノール化
合物は、アルキル基の平均炭素数が５以上であることを
要する。平均炭素数が５未満の場合は、脂肪族系溶剤に
対する溶解性が良好なものが得られない。

【００１７】なお本発明におけるアルキルフェノール化
合物は、アルキル基の平均炭素数が５以上であることを
要するが、ここに含まれる個々のアルキルフェノールに
おけるアルキル基の炭素数は特に限定されない。

【００１８】個々のアルキルフェノール化合物としては
炭素数２〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノー
ルが使用可能であり、具体的には、例えばパラターシャ
リーブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフ
ェノール、ドデシルフェノールなどが代表的なものとし
て挙げられる。

【００１９】これらのアルキルフェノール化合物とホル
ムアルデヒドとからフェノールノボラック樹脂を得る。
得られたフェノールノボラック樹脂は、一分子中のフェ
ノール性水酸基の官能基数が、平均で２．５〜６である
ことを要する。平均官能基数が２．５未満の場合には、
塗料として乾燥が遅く塗膜性能が劣り、また６より大き
い場合には、ワニスの粘度が高いものとなり、塗料とし
ての実用性に劣ったものとなる。

【００２０】次に本発明で使用されるエポキシ樹脂は、
一分子に二個のエポキシ基を有し、且つ平均エポキシ当
量が３００以下のものが使用される。平均エポキシ当量
が３００を超えると、製品となるエポキシポリオール樹
脂の脂肪族系溶剤に対する溶解性が低下するので好まし
くない。

【００２１】このようなエポキシ樹脂の代表的な例とし
ては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリンとの縮合物）や、ビスフェノ
ールＦ型エポキシ樹脂（ビスフェノールＦとエピクロル
ヒドリンとの縮合物）などが挙げられるが、これらに限
定されるものではなく、その他二価アルコールとエピク
ロルヒドリンとの縮合物や、二価カルボン酸とエピクロ
ルヒドリンとの縮合物なども使用することができる。

【００２２】かかるエポキシ樹脂の具体例としては、例
えば東都化成工業社製エポトートＹＤ−１２８、ＹＤ−
１３４、ＹＤＦ−１７０や、共栄社油脂化学工業社製エ
ポライト４０Ｅ（エチレングリコールジグリシジルエー
テル）、エポライト７０Ｐ（プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル）、エポライト１５００ＮＰ（ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル）などの商品名
で市販されているものを使用することができる。

【００２３】また本発明において使用される一塩基酸
は、平均炭素数が４以上のアルキル基を有するものであ
って、例えば椰子油脂肪酸、大豆油脂肪酸、トール油脂
肪酸などを挙げることができる。

【００２４】また本発明における二塩基酸は、平均炭素
数が４以上のアルキレン基を有するものであって、その
具体例としては、例えばアジピン酸、セバシン酸、ハリ
マ化成社製ハリダイマー２００、ハリダイマー２５０な
どのダイマー酸などを挙げることができる。

【００２５】一塩基酸又は二塩基酸におけるアルキル基
又はアルキレン基の平均炭素数が４未満であると、可撓
性に優れた塗膜を得ることができない。これらの炭素数
は平均で４以上であれば足り、そこに含まれる個々の一
塩基酸又は二塩基酸における炭素数は特に限定されるも
のではない。

【００２６】また活性水素含有物としてはトリエチレン
テトラミン、イソホロンジアミン、メタキシレンジアミ
ンなどのアミン類、これらアミン類のアダクト変性アミ
ンやポリアミド樹脂などが挙げられる。

【００２７】次に本発明のエポキシポリオール樹脂を製
造するための方法について説明する。まず、アルキルフ
ェノール化合物と３７％ホルマリンとを、触媒の存在
下、トルエンなどの芳香族系溶剤中で、１００〜１７０
℃好ましくは１４０℃〜１６０℃の温度で１〜３時間反
応させる。その後芳香族系溶剤を回収し、ミネラルスピ
リットなどの脂肪族系溶剤を加え、当該脂肪族系溶剤で
希釈されたフェノールノボラック樹脂を得る。触媒とし
ては、塩酸、シュウ酸などの酸触媒を使用することがで
きる。

【００２８】次いでフェノールノボラック樹脂とエポキ
シ樹脂との反応は、触媒存在下、ミネラルスピリット中
で、１２０〜２００℃好ましくは１４０℃〜１８０℃で
目標のエポキシ当量に達するまで反応させる。

【００２９】触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ触媒、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミンなどのアミン若しくは
その塩触媒、臭化テトラメチルアンモニウム、塩化テト
ラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウ
ム、塩化テトラエチルアンモニウムなどの第４級アンモ
ニウム塩触媒などを使用することができる。

【００３０】エポキシ樹脂のモル数（以下Ｅｐという）
と、フェノールノボラック樹脂のフェノール性水酸基数
（以下Ｐｈという）との比率は、０．３〜１／１となる
割合で反応させることが必要である。

【００３１】Ｅｐ／Ｐｈの比率が０．３／１未満の場
合、得られるエポキシ樹脂中のエポキシ基数が少なく、
さらに最終製品となるエポキシポリオール樹脂における
水酸基の数が不足するので、乾燥性が遅く塗料用エポキ
シポリオール樹脂としては不適切である。また前記比率
が１／１より大きい場合には、得られたエポキシポリオ
ール樹脂の脂肪族系溶剤に対する溶解性が悪いものとな
る。

【００３２】反応終了時の生成エポキシ樹脂中には、原
料エポキシ樹脂中のエポキシ基の４０〜６０％を残留せ
しめる必要がある。残留量が４０％未満の場合、次の酸
との反応が十分に行われず、また反応中ゲル化する場合
もある。６０％を超えた場合には、ノボラック樹脂とエ
ポキシ樹脂との反応が不十分で、脂肪族系溶剤に対する
溶解性が劣る。

【００３３】次いで、前記フェノールノボラック樹脂と
エポキシ樹脂との反応により得られた生成エポキシ樹脂
に対し、一塩基酸又は二塩基酸を添加して１２０〜２０
０℃好ましくは１４０℃〜１８０℃にまで昇温してエポ
キシ当量が２０００〜３０００になるまで反応させ、さ
らに活性水素含有物を仕込んで、前述の反応温度まで昇
温して反応させ、残留していたエポキシ基をほぼ完全に
開環させる。

【００３４】生成エポキシ樹脂に対する酸の添加量は、
生成エポキシ樹脂中に残留させたエポキシ基数／一塩基
酸又は二塩基酸のカルボキシル基数の比率が、１／０．
７〜１となる割合とするべきである。酸の添加量が不足
すると樹脂の可撓性が得られない。また酸の添加量が過
多であると低分子量の酸成分が未反応で残存し、本来の
塗料用樹脂としての性能が得られない。

【００３５】また酸を反応させた後の樹脂に対する活性
水素含有化合物の添加量は、樹脂中の残存エポキシ基数
と活性水素化合物中の活性水素数との比率が、１／０．
７〜１となるようにすべきである。活性水素含有化合物
の添加量が少ないとエポキシ基が十分に開環せず、残存
するエポキシ基が樹脂の安定性に悪影響を及ぼす。また
活性水素含有化合物の添加量が多いと、未反応の活性水
素含有化合物が残留し、樹脂の性能を損ねる可能性があ
る。

【００３６】

【作用】本発明の塗料用エポキシポリオール樹脂には、
以上説明した方法により製造され、これに脂肪族系溶
剤、硬化剤、着色顔料、体質顔料、防錆顔料、改質樹
脂、添加剤などを配合して塗料化される。

【００３７】本発明の塗料用エポキシポリオール樹脂
は、ミネラルスピリットなどの脂肪族系溶剤のみで塗料
化することが可能であるが、塗料の特徴を損なわない範
囲で、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、メチル
イソブチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどのエステル系溶剤、混合芳香族炭化水素系
溶剤（エクソン化学社製ソルベッソ１００、ソルベッソ
１５０、モービル石油社製ベガゾールＲ−１００、ベガ
ゾールＲ−１５０）などを脂肪族系溶剤と併用すること
は可能である。

【００３８】本発明の塗料用エポキシポリオール樹脂
は、エポキシ基が開環して生じた多数の水酸基を有する
ポリオール系樹脂であるので、塗料における硬化剤とし
ては、通常のポリオール樹脂用の硬化剤を使用すること
ができる。具体的には、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートなどのイソシアネートモ
ノマー、これらのアダクト変性物やヌレート変性物など
のポリイソシアネートなどを使用することができる。

【００３９】

【発明の効果】本発明の塗料用エポキシポリオール樹脂
は、高引火点の脂肪族系溶剤に溶解し、又は安定に分散
するので、これらの溶剤により塗料化が可能である。従
って塗装環境や塗装作業性が良く、更に旧塗膜の補修用
として塗り重ねた場合には、旧塗膜を溶解したり膨潤さ
せたりすることがない。

【００４０】さらに得られる塗膜は、従来の溶解力の強
いトルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤を使用したエ
ポキシ樹脂塗料に匹敵する、耐食性、密着性などに優れ
た塗膜が得られる。

【００４１】また本発明の塗料用エポキシポリオール樹
脂は、その化学構造において多数の水酸基を有するポリ
オール樹脂であるので、イソシアネート系の硬化剤によ
り硬化させることができ、低温での硬化性に優れてい
る。

【００４２】

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。なお
以下の説明において、「部」及び「％」は、特に断らな
い限り「重量部」及び「重量％」を示す。

【００４３】［フェノールノボラック樹脂の調製］温度
計、撹拌機及び環流冷却器を取り付けた反応器にノニル
フェノール６６０ｇと３７％ホルマリン１６２ｇとを混
合して投入し、さらにそこに触媒としてシュウ酸７ｇ及
び、溶媒としてのトルエン１５５ｇを加え、１５０℃で
２時間反応させた。然る後トルエンを回収し、ミネラル
スピリットを加えて不揮発分が８０％となるように調整
し、フェノールノボラック樹脂溶液を得た。

【００４４】［エポキシ樹脂の調製］温度計、撹拌機及
び環流冷却器を取り付けた反応器に、前述により調製さ
れたフェノールノボラック樹脂溶液と、エポトートＹＤ
−１２８（東都化成（株）製；ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、エポキシ当量１９０）とを、Ｅｐ／Ｐｈの比
率が１／１の割合となるように仕込み、さらにミネラル
スピリットを添加して不揮発分が６０％になるように調
整した。

【００４５】そしてそれを加熱して約１１０℃にまで昇
温し、撹拌しながら水酸化カリウムを全樹脂に対して
０．０１％添加し、さらに１５０℃にまで昇温し、エポ
キシ当量が１０００〜１３００になるまで反応させ、エ
ポキシ樹脂を得た。 ［エポキシポリオール樹脂の調製］

【００４６】［実施例１］温度計、撹拌機及び環流冷却
器を取り付けた反応器に、前述により調製されたエポキ
シ樹脂を８００ｇと、ハートールＦＡ−１（ハリマ化成
（株）製；トール油脂肪酸、酸価１９３）を１２３ｇと
を混合して投入し、それを加熱して約１１０℃にまで昇
温した。撹拌しながら水酸化カリウムを全樹脂に対して
０．０１％添加して、さらに１５０℃にまで昇温し、エ
ポキシ当量が２５００〜３０００となるまで反応させ
た。

【００４７】さらにジイソプロパノールアミンを６４ｇ
添加し、１５０℃で１時間反応し、残存のエポキシ基を
すべて開環させ、さらにミネラルスピリットを添加し
て、不揮発分６０％のエポキシポリオール樹脂ワニスを
得た。

【００４８】［実施例２］温度計、撹拌機及び環流冷却
器を取り付けた反応器に、前述により調製されたエポキ
シ樹脂を８００ｇと、ハートールＦＡ−１を１２３ｇと
を混合して投入し、それを加熱して約１１０℃にまで昇
温した。撹拌しながら水酸化カリウムを全樹脂に対して
０．０１％添加し、さらに１５０℃にまで昇温し、エポ
キシ当量が２０００〜２５００となるまで反応させた。

【００４９】ジイソプロパノールアミンを１２８ｇ添加
し、１５０℃で１時間反応させて、残存のエポキシ基を
すべて開環させ、さらにミネラルスピリットを添加し
て、不揮発分６０％のエポキシポリオール樹脂ワニスを
得た。

【００５０】［実施例３］温度計、撹拌機及び環流冷却
器を取り付けた反応器に、前述により調製されたエポキ
シ樹脂を８００ｇと、ハートールＦＡ−１を１０８ｇ
と、ハリダイマー２００（ハリマ化成（株）製；Ｃ₃₆ダ
イマー酸、酸価１９３）を１５ｇとを混合して投入し、
それを加熱して約１１０℃にまで昇温した。撹拌しなが
ら水酸化カリウムを全樹脂に対して０．０１％添加し、
さらに１５０℃にまで昇温し、エポキシ当量が２０００
〜２５００となるまで反応させた。

【００５１】ジイソプロパノールアミンを６４ｇ添加
し、１５０℃で１時間反応し、残存のエポキシ基をすべ
て開環させ、さらにミネラルスピリットを添加して、不
揮発分６０％のエポキシポリオール樹脂ワニスを得た。

【００５２】［実施例４］温度計、撹拌機及び環流冷却
器を取り付けた反応器に、前述により調製されたエポキ
シ樹脂を８００ｇと、ハートールＦＡ−１を１０８ｇ
と、ハリダイマー２００を１５ｇとを混合して投入し、
それを加熱して約１１０℃にまで昇温した。撹拌しなが
ら水酸化カリウムを全樹脂に対して０．０１％添加し、
さらに１５０℃にまで昇温し、エポキシ当量が２０００
〜２５００となるまで反応させた。

【００５３】ジエタノールアミンを６４ｇ添加し、１５
０℃で１時間反応し、残存のエポキシ基をすべて開環さ
せ、さらにミネラルスピリットを添加して、不揮発分６
０％のエポキシポリオール樹脂ワニスを得た。

【００５４】［比較例１］温度計、撹拌機及び環流冷却
器を取り付けた反応器にエポトートＹＤ−０１１（東都
化成（株）製；ビスエノールＡ型エポキシ樹脂、エポキ
シ当量４７５）を３００ｇと、ハートールＦＡ−１を１
２０ｇとを混合して投入し、それを加熱して約１１０℃
にまで昇温し、撹拌しながら水酸化カリウムを全樹脂に
対して０．０１％添加し、さらに１５０℃にまで昇温し
て、エポキシ当量が１０００〜１３００となるまで反応
させた。

【００５５】ジエタノールアミンを４０ｇ添加し、１５
０℃で１時間反応し、残存のエポキシ基をすべて開環さ
せ、さらにキシレンを添加して、不揮発分６０％のエポ
キシポリオール樹脂ワニスを得た。

【００５６】［比較例２］温度計、撹拌機及び環流冷却
器を取り付けた反応器にエポトートＹＤ−０１１を３０
０ｇと、ハートールＦＡ−１を１２０ｇと、ハリダイマ
ー２００を５０ｇとを混合して投入し、それを加熱して
約１１０℃にまで昇温し、撹拌しながら水酸化カリウム
を全樹脂に対して０．０１％添加し、さらに１５０℃に
まで昇温し、エポキシ当量が１３００〜１６００となる
まで反応させた。

【００５７】ジエタノールアミンを４０ｇ添加し、１５
０℃で１時間反応し、残存のエポキシ基をすべて開環さ
せ、さらにキシレンを添加して、不揮発分６０％のエポ
キシポリオール樹脂ワニスを得た。

【００５８】［比較例３］温度計、撹拌機及び環流冷却
器を取り付けた反応器に、エポトートＹＤ−０１１を３
００ｇと、ハートールＦＡ−１を１２０ｇと、ハリダイ
マー２００を５０ｇとを混合して投入し、それを加熱し
て約１１０℃にまで昇温し、撹拌しながら水酸化カリウ
ムを全樹脂に対して０．０１％添加し、さらに１５０℃
にまで昇温し、エポキシ基をすべて開環させた。さらに
キシレンを添加して、不揮発分６０％のエポキシポリオ
ール樹脂ワニスを得た。

【００５９】［溶解性試験］前述の実施例１〜４及び比
較例１〜３で得られたエポキシポリオール樹脂ワニス
を、ミネラルスピリットにより重量比で１０倍にまで希
釈し、２５℃で溶解性を判定した。試験の結果を表１に
示す。結果の評価は次の通りである。 ○：完全に溶解し、溶液は透明である。 △：ほゞ溶解しているが、溶液にはかすかに濁りが見ら
れる。 ×：十分に溶解せず、溶液は白濁している。

【００６０】

【表１】

【００６１】［塗料の調整］下記に示す配合に従って、
ガラスビーズを用いてホモディスパーにて顔料を十分に
分散させ、塗料を調製した。 ワニス ５０％ 二酸化チタン ２０％ タルク ２０％ ソルベッソ１００ １０％

【００６２】［硬化剤の配合］前述で得られた塗料に、
硬化剤としてデュラネートＴＳＡ−１００（旭化成工業
（株）製；ＮＣＯ２０．６％、固形分１００％）を、ポ
リオール樹脂の水酸基価／硬化剤のＮＣＯ＝１／１当量
比になるように配合し、ソルベッソ１００で不揮発分６
０％の塗料として調製した。

【００６３】［塗料の性能試験］前述により調整した塗
料を、軟銅板にエアースプレーにて乾燥膜厚が１００μ
ｍとなるように塗布し、２０℃で７日間乾燥させた後、
以下の通り種々の試験を行った。

【００６４】［密着性］碁盤目セロハンテープ試験（１
ｍｍ間隔１００目）を行った。試験の結果の評価は、残
存目数／試験目数に応じて次の通りである。 ○： １００／１００ △：５１〜９９／１００ ×： ０〜５０／１００

【００６５】［耐食性］ＪｌＳ Ｋ５４００−７．８に
準拠して、塩水噴霧試験（４００時間）を行った。結果
の評価は次の通りである。 ○：異常なし △：多少の膨れ及び錆発生 ×：著しい膨れ及び錆発生

【００６６】［耐衝撃性］ＪＩＳ Ｋ５４００−８．
３．２に準拠して、デュポン衝撃試験機１／２^B×５０
０ｇの条件で耐衝撃試験を行った。結果は塗膜に異常が
なかった時の高さを示す。

【００６７】［耐屈曲性］ＪＩＳ Ｋ５４００−８．１
に準拠して５ｍｍφの条件で試験を行った。結果の評価
は次の通りである。 ○：異常なし △：多少のひび割れ ×：著しいひび割れ

【００６８】［上塗り適正］実施例１〜４及び比較例１
〜３の塗料を、塩化ゴム系及びアルキド樹脂系の塗料を
塗布し１年以上屋外暴露した塗膜の上に塗布し、５時間
後の塗膜の状態を観察した。結果の評価は次の通りであ
る。 ○：異常なし △：多少の膨潤 ×：著しい膨潤 以上の各試験の結果を表２に示す。

【００６９】

【表２】

【００７０】表２から明らかな通り、本発明の塗料用エ
ポキシポリオール樹脂を使用した実施例１〜４の塗料か
ら得られる塗膜は、密着性、防食性、耐衝撃性、耐屈曲
性のいずれにおいても良好であって、芳香族系の強溶剤
を使用した比較例と同等以上の性能を示した。

【００７１】一方上塗り適性の試験においては、本発明
の実施例を塗布した後の旧塗膜には膨潤などの異常は認
められなかったが、強溶剤を使用した比較例においては
著しい膨れやリフティングが見られた。

【００７２】すなわち本発明のエポキシポリオール樹脂
は、脂肪族系溶剤に溶解して使用することができ、その
塗料は芳香族系の強溶剤に溶解したものと同等以上の性
能を有し、しかも毒性が低く安全であると共に、旧塗膜
に上塗りした場合においても膨潤やリフティングを生じ
ることがないのである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J036 AA01 BA02 CA19 DB16 DB18 FB08 JA01 4J038 DB461 DG101 DG161 DG262 GA03 KA06 NA03 NA12 NA23

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均炭素数が５以上のアルキル基を有す
   るアルキルフェノール化合物とホルムアルデヒドとから
   得られる、１分子中のフェノール性水酸基の平均官能基
   数が２．５〜６であるフェノールノボラック樹脂と、一
   分子中に二個のエポキシ基を有するエポキシ当量が３０
   ０以下のエポキシ樹脂とを、前記エポキシ樹脂のモル数
   ／前記フェノールノボラック樹脂中のフェノール性水酸
   基数の比率が０．３〜１／１となる割合で反応し、エポ
   キシ基の４０〜６０％を未反応エポキシ基として残して
   なるエポキシ樹脂に対し、そのエポキシ樹脂が有するエ
   ポキシ基を開環して水酸基に転化してなることを特徴と
   する、塗料用エポキシポリオール樹脂
2. 【請求項２】 アルキルフェノール化合物とホルマリン
   とを触媒存在下、芳香族系溶剤中で１００〜１７０℃で
   反応させ、芳香族系溶剤を回収し、然る後脂肪族系溶剤
   を加えてフェノールノボラック樹脂を得、次いで当該フ
   ェノールノボラック樹脂とエポキシ樹脂とを、触媒の存
   在下脂肪族系溶剤中１２０〜２００℃で、エポキシ樹脂
   のモル数／フェノールノボラック樹脂のフェノール性水
   酸基数が０．３〜１／１となる割合で反応させ、エポキ
   シ基の４０〜６０％を残したエポキシ樹脂を得、当該エ
   ポキシ樹脂と平均炭素数が４以上のアルキル基を有する
   一塩基酸又は平均炭素数が４以上のアルキレン基を有す
   る二塩基酸とを、エポキシ樹脂のエポキシ基数と一塩基
   酸又は二塩基酸のカルボキシル基数の比率が１／０．７
   〜１となる割合で反応させ、さらに残存エポキシ基数と
   活性水素数との比率が１／０．７〜１となる割合で活性
   水素含有物を反応させ、エポキシ樹脂中に残存するエポ
   キシ基を開環させることを特徴とする、塗料用エポキシ
   ポリオール樹脂の製造方法