JP2001233934A - 塗料用エポキシ樹脂及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ミネラルスピリットなどの脂肪族系溶剤に対
して充分な溶解性を有し、且つ塗膜の密着性及び可撓性
に優れた塗料用エポキシ樹脂を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 平均炭素数が５以上のアルキル基を有す
るアルキルフェノール化合物とホルムアルデヒドとから
得られる、一分子中のフェノール性水酸基の平均官能基
数が２．５〜６であるフェノールノボラック樹脂と、一
分子中に二個のエポキシ基を有するエポキシ当量が３０
０以下のエポキシ樹脂と、平均炭素数が４以上のアルキ
レン構造を持った二塩基酸とを、前記エポキシ樹脂のモ
ル数／前記フェノールノボラック樹脂中のフェノール性
水酸基数の比率が０．３〜１．５／１であり且つ、前記
二塩基酸のカルボキシル基／前記エポキシ樹脂のモル数
の比率が１／３〜１５となる割合で反応せしめ、反応終
了時にエポキシ樹脂中のエポキシ基の４０〜６０％を未
反応エポキシ基として残留せしめた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ミネラルスピリッ
トのような脂肪族系溶剤に溶解し、又は安定に分散し、
且つ耐食性、密着性、耐薬品性及び可撓性などに優れた
塗膜が得られる、塗料用エポキシ樹脂及びその製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ビスフェノール型エポキシ樹
脂は、電気、電子、接着剤、塗料などの分野において幅
広く使用されている。特に塗料分野においては、エポキ
シ当量が２５０〜１０００のビスフェノール型エポキシ
樹脂が広く使用されており、これらは耐食性、密着性、
耐薬品性などの点で優れているので、重防食塗料用とし
て汎用されている。

【０００３】ところでこれらの塗料用のエポキシ樹脂
は、一般に有機溶剤に溶解されて使用されることが多
く、使用される有機溶剤としては、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂の溶解性の点から、トルエンやキシレンなど
のような芳香族系溶剤と、ブタノールなどのアルコール
系、メチルイソブチルケトンなどのケトン系、酢酸エチ
ルや酢酸ブチルなどのエステル系などの溶剤との混合系
で使用される。

【０００４】しかしながらこれらエポキシ樹脂塗料に使
用される溶剤は、いずれも沸点や引火点が低く発火の危
険があり、また人体に対して強い毒性を有する溶剤であ
って、塗装環境や作業性、安全性などの点で問題があ
る。

【０００５】また前述のような溶剤は溶解力が強く、補
修用塗料として旧塗膜の上に塗装した場合、旧塗膜を溶
解し又は膨潤させ、リフティングなどの塗膜欠陥が生じ
るという問題点を抱えている。

【０００６】そこで、これら問題点のない溶剤を使用す
ることのできるエポキシ樹脂が望まれており、引火点が
高い溶剤に溶解し、又は安定に分散することのできる変
性エポキシ樹脂が提案され、特開平４−１１６２３号公
報又は、特開平４−３９３２０号公報に示されている。

【０００７】特開平４−１１６２３号公報には、エポキ
シ基の一部を二価フェノールと一価のアルキルフェノー
ルとで反応することにより、高引火点の芳香族系溶剤に
可溶となるエポキシ樹脂が記載されている。

【０００８】また特開平４−３９３２０号公報に記載さ
れた発明は、エポキシ樹脂のエポキシ基の一部をアルキ
ルフェノールと脂肪族モノカルボン酸で反応し、さらに
ジイソシアネート化合物と反応することにより、高引火
点の溶剤に可溶な樹脂が得られるとするものである。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら特開平４
−１１６２３号に示された樹脂は、アルキルフェノール
含有量が少なく、高引火点の芳香族系溶剤には溶解する
が、さらに溶解力が弱く毒性の小さいミネラルスピリッ
トなどの脂肪族系溶剤に対しては溶解し難く、前記問題
点を解決するには不十分である。

【００１０】またこの発明では、エポキシ樹脂のエポキ
シ基の一部が消失しているため、硬化剤との反応により
形成された塗膜は架橋密度が小さく、耐薬品性に劣ると
いう欠点を有している。

【００１１】特開平４−３９３２０号公報に示された樹
脂においても、特開平４−１１６２３号に示されたもの
と同様、アルキルフェノール及び脂肪族モノカルボン酸
の含有量が少ないため、溶解力が弱く且つ有害性の少な
いミネラルスピリットなどの脂肪族系溶剤に対しての溶
解力が不十分であり、前記問題点を解決するには不十分
である。

【００１２】また本件出願人は、フェノールノボラック
樹脂とエポキシ樹脂とよりなり、反応後にエポキシ基を
残留せしめた塗料用エポキシ樹脂を発明し、特開平９−
２２７８２５号として公開されている。この樹脂はミネ
ラルスピリットなどの脂肪族系溶剤に対して十分な溶解
性を有するものであるが、塗料としての密着性及び可撓
性に劣るという欠点を有している。

【００１３】本発明はかかる事情に鑑みなされたもので
あって、ミネラルスピリットなどの脂肪族系溶剤に対し
て十分な溶解性を有し、かつ密着性及び可撓性の良好な
エポキシ樹脂を提供することを目的とするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】而して本発明のエポキシ
樹脂は、平均炭素数が５以上のアルキル基を有するアル
キルフェノール化合物とホルムアルデヒドとから得られ
る、一分子中のフェノール性水酸基の平均官能基数が
２．５〜６であるフェノールノボラック樹脂と、一分子
中に二個のエポキシ基を有するエポキシ当量が３００以
下のエポキシ樹脂と、平均炭素数が４以上のアルキレン
構造を持った二塩基酸とを、前記エポキシ樹脂のモル数
／前記フェノールノボラック樹脂中のフェノール性水酸
基数の比率が０．３〜１．５／１であり且つ、前記二塩
基酸のカルボキシル基／前記エポキシ樹脂のモル数の比
率が１／３〜１５となる割合で反応せしめ、反応終了時
にエポキシ樹脂中のエポキシ基の４０〜６０％を未反応
エポキシ基として残留せしめてなることを特徴とするも
のである。

【００１５】また本発明のエポキシ樹脂の製造方法は、
アルキルフェノール化合物とホルマリンとを触媒存在
下、芳香族系溶剤中で１００〜１７０℃で反応させ、芳
香族系溶剤を回収した後脂肪族系溶剤を加えてフェノー
ルノボラック樹脂を得、次いで当該フェノールノボラッ
ク樹脂とエポキシ樹脂及び二塩基酸とを、触媒の存在下
脂肪族系溶剤中１２０〜２００℃で、前記エポキシ樹脂
のモル数／前記フェノールノボラック樹脂中のフェノー
ル性水酸基数の比率が０．３〜１．５／１であり且つ、
前記二塩基酸のカルボキシル基／前記エポキシ樹脂のモ
ル数の比率が１／３〜１５となる割合で反応させ、前記
エポキシ樹脂中のエポキシ基の４０〜６０％を残留せし
めることを特徴とするものである。

【００１６】本発明で使用されるアルキルフェノール化
合物は、アルキル基の平均炭素数が５以上であることを
要する。平均炭素数が５未満の場合は、脂肪族系溶剤に
対する溶解性が良好なものが得られない。

【００１７】なお本発明におけるアルキルフェノール化
合物は、アルキル基の平均炭素数が５以上であることを
要するが、ここに含まれる個々のアルキルフェノールに
おけるアルキル基の炭素数は特に限定されない。

【００１８】個々のアルキルフェノール化合物としては
炭素数２〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノー
ルが使用可能であり、具体的には、例えばパラターシャ
リーブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフ
ェノール、ドデシルフェノールなどが挙げられる。

【００１９】これらのアルキルフェノール化合物とホル
ムアルデヒドとからフェノールノボラック樹脂を得る。
得られたフェノールノボラック樹脂は、一分子中のフェ
ノール性水酸基の官能基数が、平均で２．５〜６である
ことを要する。平均官能基数が２．５未満の場合には、
塗料として乾燥が遅く塗膜性能が劣り、また６より大き
い場合には、ワニスの粘度が高いものとなり、塗料とし
ての実用性に劣ったものとなる。

【００２０】次に本発明で使用されるエポキシ樹脂は、
一分子に二個のエポキシ基を有し、且つ平均エポキシ当
量が３００以下のものが使用される。平均エポキシ当量
が３００を超えると、製品となるエポキシ樹脂の脂肪族
系溶剤に対する溶解性が低下するので好ましくない。

【００２１】このようなエポキシ樹脂の代表的な例とし
ては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリンとの縮合物）や、ビスフェノ
ールＦ型エポキシ樹脂（ビスフェノールＦとエピクロル
ヒドリンとの縮合物）などが挙げられるが、これらに限
定されるものではなく、その他二価アルコールとエピク
ロルヒドリンとの縮合物や、二価カルボン酸とエピクロ
ルヒドリンとの縮合物なども使用することができる。

【００２２】かかるエポキシ樹脂の具体例としては、例
えば東都化成工業社製エポトートＹＤ−１２８、ＹＤ−
１３４、ＹＤＦ−１７０や、共栄社油脂化学工業社製エ
ポライト４０Ｅ（エチレングリコールジグリシジルエー
テル）、エポライト７０Ｐ（プロピレングリコールジグ
リシジルエ−テル）、エポライト１５００ＮＰ（ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル）などの商品名
で市販されているものを使用することができる。

【００２３】また本発明で使用される二塩基酸は、炭素
数４〜４０のアルキレン構造を有するものが使用され
る。平均炭素数が４未満のアルキレン構造のものでは、
製品となるエポキシ樹脂に十分な可撓性が付与されな
い。かかる二塩基酸の具体例としては、アジピン酸、セ
バシン酸や、ハリマ化成社製ハリダイマー２００，ハリ
ダイマー２５０などのダイマー酸などが挙げられる。

【００２４】次に本発明のエポキシ樹脂の製造方法につ
き説明する。まず、アルキルフェノール化合物と３７％
ホルマリンとを、触媒の存在下、トルエンなどの芳香族
系溶剤中で、１００〜１７０℃好ましくは１４０℃〜１
６０℃で１〜３時間反応させる。その後溶剤を回収し、
ミネラルスピリットなどの脂肪族系溶剤を加え、当該脂
肪族系溶剤で希釈されたフェノールノボラック樹脂を得
る。触媒としては、塩酸、シュウ酸などの酸触媒が使用
可能である。

【００２５】次いでフェノールノボラック樹脂とエポキ
シ樹脂及び二塩基酸との反応は、触媒の存在下、ミネラ
ルスピリット中で、１２０〜２００℃好ましくは１４０
℃〜１８０℃で、目標のエポキシ当量に達するまで反応
させる。

【００２６】触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ触媒、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミンなどのアミン触媒若し
くはその塩、臭化テトラメチルアンモニウム、塩化テト
ラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウ
ム、塩化テトラエチルアンモニウムなどの第４級アンモ
ニウム塩触媒などが使用可能である。

【００２７】本発明においては、上記反応に関与するエ
ポキシ樹脂のモル数（以下Ｅｐという）と、二塩基酸の
カルボキシル基数（以下Ａｃという）と、フェノールノ
ボラック樹脂のフェノール性水酸基数（以下Ｐｈとい
う）との、三者の比率が重要である。すなわち、Ｅｐ／
Ｐｈの比率が０．３〜１．５／１であり、且つＡｃ／Ｅ
ｐの比率が１／３〜１５であることを要する。

【００２８】Ｅｐ／Ｐｈとの比率が０．３／１未満の場
合、得られるエポキシ樹脂中のエポキシ基数が少なく、
乾燥性が遅く塗料用エポキシ樹脂としては不適切であ
る。また前記比率が１．５／１より大きい場合には、得
られたエポキシ樹脂の脂肪族系溶剤に対する溶解性が悪
いものとなる。

【００２９】またＡｃ／Ｅｐの比率が１／１５より小さ
い場合には、得られたエポキシ樹脂が硬く十分な可撓性
を付与しない。また、Ａｃ／Ｅｐの比率が１／３より大
きい場合には、得られたエポキシ樹脂の脂肪族系溶剤に
対する溶解性が悪いものとなり好ましくない。

【００３０】また本発明においては、反応終了時のエポ
キシ樹脂中には、原料エポキシ樹脂中のエポキシ基の４
０〜６０％を残す必要がある。エポキシ基の残留量が４
０％未満の場合には、反応中にワニス粘度が高くなり、
塗料として実用的なものが得られない。また反応中ゲル
化する場合もある。また６０％を超えた場合には、ノボ
ラック樹脂とエポキシ樹脂及び二塩基酸との反応が不十
分で、脂肪族系溶剤に対する溶解性が劣る。

【００３１】本発明の塗料用エポキシ樹脂には、以上説
明した方法により製造され、これに脂肪族系溶剤及び、
必要な硬化剤、着色顔料、体質顔料、防錆顔料、改質樹
脂、添加剤などを配合して塗料化される。

【００３２】本発明の塗料用エポキシ樹脂は、ミネラル
スピリットなどの脂肪族系溶剤のみで塗料化することが
可能であるが、塗料の特徴を損なわない範囲で、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族系溶剤、ブタノールなどのア
ルコール系溶剤、メチルイソブチルケトンなどのケトン
系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤
や、混合芳香族炭化水素系溶剤（エクソン化学社製ソル
ベッソ１００、ソルベッソ１５０、モービル石油社製ペ
ガゾールＲ−１００、ペガゾールＲ−１５０）などを、
脂肪族系溶剤に混合して使用することは可能である。

【００３３】塗料における硬化剤としては、通常のエポ
キシ樹脂用の硬化剤を使用することができ、具体的には
トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、メタキ
シレンジアミンなどのアミン類、これらのアミンのアダ
クト変性アミンやポリアミド樹脂が挙げられる。

【００３４】

【発明の効果】本発明の塗料用エポキシ樹脂は、高引火
点の脂肪族系溶剤に可溶もしくは安定に分散するため、
これらの溶剤により塗料化が可能であり、それ故塗装環
境や塗装作業性が良く、更に旧塗膜の補修用として塗り
重ねた場合には、旧塗膜を溶解したり膨潤させたりする
ことがない。

【００３５】さらに得られる塗膜は、従来の溶解力の強
いトルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤を使用したエ
ポキシ樹脂塗料に匹敵する、耐食性、密着性などに優れ
た塗膜が得られる。

【００３６】また本発明の塗料用エポキシ樹脂は、エポ
キシ樹脂成分とフェノールノボラック樹脂成分とよりな
る網目構造中に、二塩基酸に由来する鎖長が長く且つ屈
曲性に富むアルキレン鎖が介在するので、エポキシ塗料
としての優れた性能を維持しつつ、柔軟で可撓性に富む
塗膜が得られる。

【００３７】

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。なお
以下の説明において、「部」及び「％」は、特に断らな
い限り「重量部」及び「重量％」を示す。

【００３８】［フェノールノボラック樹脂の調製］温度
計、撹拌機及び環流冷却器を取り付けた反応器にノニル
フェノール６６０ｇと３７％ホルマリン１６２ｇとを混
合して投入し、さらにそこに触媒としてシュウ酸７ｇ及
び、溶媒としてのトルエン１５５ｇを加え、１５０℃で
２時間反応させた。然る後トルエンを回収し、ミネラル
スピリットを加えて不揮発分が８０％となるように調整
し、フェノールノボラック樹脂溶液を得た。

【００３９】［エポキシ樹脂の調製］ ［実施例１］温度計、撹拌機及び環流冷却器を取り付け
た反応器に、前述により調製されたフェノールノボラッ
ク樹脂溶液と、エポトートＹＤ−１２８（東都化成
（株）製；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ
当量１９０）と、ハリダイマー２００（ハリマ化成
（株）製；Ｃ₃₆ダイマー酸，酸価１９３）とを、Ｅｐ／
Ｐｈ／Ａｃの比率が１／１／０．１の割合となるように
仕込み、さらにミネラルスピリットを添加して不揮発分
が６０％になるように調整した。

【００４０】そしてそれを加熱して約１１０℃にまで昇
温し、撹拌しながら水酸化カリウムを全樹脂に対して
０．０１％添加し、さらに１５０℃にまで昇温し、エポ
キシ当量が１０００〜１３００になるまで反応させ、エ
ポキシ樹脂ワニスを得た。

【００４１】［実施例２］前記フェノールノボラック樹
脂溶液と、エポトートＹＤ−１２８（前述）と、ハリダ
イマー２００（前述）とを、Ｅｐ／Ｐｈ／Ａｃの比率が
１／１／０．２の割合となるように使用した以外は、実
施例１と同様に操作して、エポキシ当量１０００〜１３
００のエポキシ樹脂ワニスを得た。

【００４２】［実施例３］前記フェノールノボラック樹
脂溶液と、エポトートＹＤ−１２８（前述）と、ハリダ
イマー２００（前述）とを、Ｅｐ／Ｐｈ／Ａｃの比率が
１／１／０．３の割合となるように使用した以外は、実
施例１と同様に操作して、エポキシ当量１０００〜１３
００のエポキシ樹脂ワニスを得た。

【００４３】［実施例４］前記フェノールノボラック樹
脂溶液と、エポトートＹＤ−１２８（前述）と、ハリダ
イマー２００（前述）とを、Ｅｐ／Ｐｈ／Ａｃの比率が
０．５／１／０．２の割合となるように使用した以外
は、実施例１と同様に操作して、エポキシ当量１３００
〜１６００のエポキシ樹脂ワニスを得た。

【００４４】［実施例５］前記フェノールノボラック樹
脂溶液と、エポトートＹＤ−１２８（前述）と、ハリダ
イマー２００（前述）とを、Ｅｐ／Ｐｈ／Ａｃの比率が
１．３／１／０．２の割合となるように使用した以外
は、実施例１と同様に操作して、エポキシ当量７００〜
１０００のエポキシ樹脂ワニスを得た。

【００４５】［比較例１］温度計、撹拌機及び環流冷却
器を取り付けた反応器に、前述により調整されたフェノ
ールノボラック樹脂と、エポトートＹＤ−１２８（前
述）とを、Ｅｐ／Ｐｈの比率が１／１の割合で仕込み、
さらにミネラルスピリットを添加して不揮発分が６０％
になるように調整した。そしてそれを実施例１と同様に
操作して反応させ、エポキシ当量１０００〜１３００の
エポキシ樹脂ワニスを得た。

【００４６】［比較例２］温度計、撹拌機及び環流冷却
器を取り付けた反応器に、前述により調整されたフェノ
ールノボラック樹脂と、エポトートＹＤ−０１１（東都
化成（株）製；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポ
キシ当量４７５）と、ハリダイマー２００（前述）と
を、Ｅｐ／Ｐｈ／Ａｃの比率が１／１／０．２の割合と
なるように仕込み、さらにミネラルスピリットを添加し
て不揮発分が６０％になるように調整した。そしてそれ
を実施例１と同様に操作して反応させ、エポキシ当量１
３００〜１６００のエポキシ樹脂ワニスを得た。

【００４７】［比較例３］温度計、攪拌機及び環流冷却
器を取り付けた反応器にエポトートＹＤ−１２８（前
述）とハリダイマー２００（前述）とを、Ｅｐ／Ａｃの
比率が１／０．２の割合となるように仕込み、さらにキ
シレンを添加して不揮発分が６０％になるように調整し
た。そしてそれを実施例１と同様に操作して反応させ、
エポキシ当量７００〜１０００のエポキシ樹脂ワニスを
得た。

【００４８】［溶解性試験］前述の各実施例及び比較例
で得られたエポキシ樹脂ワニスを、２５℃の温度で、重
量比で１０倍までミネラルスピリットにて希釈し、溶解
性を判定した。この試験の結果を表１に示す。

【００４９】なお試験結果は次の通りである。 ○：完全に溶解し、溶液は透明である。 △：ほゞ溶解しているが、溶液にはかすかに濁りが見ら
れる。 ×：十分に溶解せず、溶液は白濁している。

【００５０】

【表１】

【００５１】［塗料の調製］下記に示す配合に従って、
ガラスビーズを用いてホモディスパーにて顔料を十分に
分散させ、塗料を調製した。 樹脂ワニス ５０％ 二酸化チタン ２０％ タルク ２０％ ソルベッソ１００ １０％

【００５２】［硬化剤の配合］前述で得られた塗料に、
硬化剤としてニューマイド３５１０（ハリマ化成株式会
社製ポリアミドアミン系硬化剤、活性水素当量３５０、
不揮発分６５％）を、エポキシ当量／硬化剤の活性水素
当量＝１／１当量比になるように配合し、ソルベッソ１
００で不揮発分６０％の塗料として調製した。

【００５３】［塗料の性能試験］前述により調製した塗
料を、軟鋼板にエアースプレーにて乾燥膜厚が１００μ
ｍとなるように塗布し、２０℃で７日間乾燥させた後、
以下の通り種々の試験を行った。

【００５４】［密着性］碁盤目セロハンテープ試験（１
ｍｍ間隔１００目）を行った。結果の評価は次の通りで
ある。 ○：１００／１００ △：５１〜９９／１００ ×：０〜５０／１００

【００５５】［耐食性］ＪＩＳ Ｋ５４００−７．８に
準拠して、耐塩水噴霧試験（４００時間）を行った。結
果の評価は次の通りである。 ○：異常なし △：多少の膨れ及び錆発生 ×：著しい膨れ及び錆発生

【００５６】［耐衝撃性］ＪＩＳ Ｋ５４００−８．
３．２に準拠して、デュポン衝撃試験機１／２^B×５０
０ｇの条件で耐衝撃試験を行った。結果は塗膜に異常が
なかった時の高さを示す。

【００５７】［耐屈曲性］ＪＩＳ Ｋ５４００−８．１
に準拠して５ｍｍφの条件で試験を行った。結果の評価
は次の通りである。 ○：異常なし △：多少のひび割れ ×：著しいひび割れ

【００５８】［上塗り適正］各実施例の塗料を、塩化ゴ
ム系及びアルキド樹脂系の塗料を塗布して１年以上屋外
暴露した塗膜の上に塗布し、５時間後の塗膜の状態を観
察した。結果の評価は次の通りである。 ○：異常なし △：多少の膨潤 ×：著しい膨潤 以上の各試験の結果を表２に示す。

【００５９】

【表２】

【００６０】表２から明らかな通り、本発明の塗料用エ
ポキシ樹脂を使用した実施例１〜５の塗料から得られる
塗膜は、密着性、防食性、耐衝撃性、耐屈曲性及び上塗
り適性のいずれにおいても、良好な結果が得られてい
る。また市販のエポキシ樹脂塗料について上塗り適性の
試験を行ったところ、いずれの旧塗膜もリフティング現
象が見られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均炭素数が５以上のアルキル基を有す
   るアルキルフェノール化合物とホルムアルデヒドとから
   得られる、一分子中のフェノール性水酸基の平均官能基
   数が２．５〜６であるフェノールノボラック樹脂と、一
   分子中に二個のエポキシ基を有するエポキシ当量が３０
   ０以下のエポキシ樹脂と、平均炭素数が４以上のアルキ
   レン構造を持った二塩基酸とを、前記エポキシ樹脂のモ
   ル数／前記フェノールノボラック樹脂中のフェノール性
   水酸基数の比率が０．３〜１．５／１であり且つ、前記
   二塩基酸のカルボキシル基／前記エポキシ樹脂のモル数
   の比率が１／３〜１５となる割合で反応せしめ、反応終
   了時にエポキシ樹脂中のエポキシ基の４０〜６０％を未
   反応エポキシ基として残留せしめてなることを特徴とす
   る、塗料用エポキシ樹脂
2. 【請求項２】 アルキルフェノール化合物とホルマリン
   とを触媒存在下、芳香族系溶剤中で１００〜１７０℃で
   反応させ、芳香族系溶剤を回収した後脂肪族系溶剤を加
   えてフェノールノボラック樹脂を得、次いで当該フェノ
   ールノボラック樹脂とエポキシ樹脂及び二塩基酸とを、
   触媒の存在下脂肪族系溶剤中１２０〜２００℃で、前記
   エポキシ樹脂のモル数／前記フェノールノボラック樹脂
   中のフェノール性水酸基数の比率が０．３〜１．５／１
   であり且つ、前記二塩基酸のカルボキシル基／前記エポ
   キシ樹脂のモル数の比率が１／３〜１５となる割合で反
   応させ、前記エポキシ樹脂中のエポキシ基の４０〜６０
   ％を残留せしめることを特徴とする、塗料用エポキシ樹
   脂の製造方法