JP2001226626A - ポリウレタン塗料用硬化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ベースコート、トップコートの二層からなる
塗膜を２コート１ベークで塗装し、硬化せしめ、塗膜形
成するに適した、硬化性、塗膜物性、作業性に優れたト
ップコート塗料用硬化剤の提供。 【解決手段】 １，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
トのウレトジオン２量体を１％以上、７０％以下含有す
るポリイソシアネートをトップコートの硬化剤として使
用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン樹脂
塗膜および該塗膜形成用硬化剤に関し、水酸基含有樹脂
の単独、またはブロックポリイソシアネートを含んだベ
ースコート塗料を塗装し、次いでトップコート塗料とし
て、特定のポリイソシアネートからなる硬化剤を含んだ
ポリウレタン塗料を塗装することにより、全体としてポ
リイソシアネートの量を低減し、耐候性、耐久性に優れ
たウレタン樹脂塗膜を提供する。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車の補修用塗料やプラスチッ
クス用塗料において、着色成分であるベースコート塗料
を塗装し、更に耐候性、耐久性、外観向上のためにトッ
プコート塗料を塗装することが行われている。この場合
には、ベースコート塗料およびトップコート塗料におい
て、２液型のポリウレタン樹脂塗料が、優れた塗膜物性
を示すことから、多用されている。

【０００３】２液型ポリウレタン樹脂塗料は、時間と共
に反応し粘度が上昇していき、ある粘度以上になった塗
料は外観、付着性などが低下するため廃棄しなければな
らず、高価なポリイソシアネートを使用する上で経済的
ではなかった。ブロックポリイソシアネートをベースコ
ート、トップコートの硬化剤として使用する一液型の方
法も知られているが、硬化に１３０℃以上の加熱が必要
であり、被塗物が金属以外での使用は難しく、またトッ
プコートに使用した場合は焼付け時の着色が問題となる
ため、淡彩色の用途に使用するのは制限があった。

【０００４】また、特開昭６１−１６１１７９号公報に
は、ベースコートの塗料として水酸基ならびにカルボキ
シル基を含有する樹脂と触媒からなる塗料を塗装し、次
いで水酸基含有樹脂とポリイソシアネート化合物を主成
分とするトップコート塗料を塗装してトップコート塗料
中のイソシアネート化合物をベースコート層へ一部移行
せしめて硬化させる方法が知られているが、ベースコー
トを架橋せしめるに十分なイソシアネート化合物が移行
しない場合もあり、付着性、耐溶剤性などに問題のある
場合があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ベースコー
ト、トップコートからなる２層の塗料を２コート１ベー
クで塗装し硬化せしめて得られるポリウレタン樹脂塗膜
を形成する際に、低温、短時間での乾燥条件において優
れた硬化性、塗膜物性、作業性を奏する硬化剤を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、下記の通りである。 １．水酸基含有樹脂を含むベースコート塗料を塗装し、
次いで該塗膜面に、トップコート塗料として、硬化剤と
水酸基含有樹脂とを含み、ＮＣＯ／ＯＨ比が０．８〜
３．０の２液型ポリウレタン塗料を塗装し、硬化してな
るポリウレタン樹脂塗膜形成用の硬化剤であって、該硬
化剤が１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのウレ
トジオン２量体を１重量％以上、７０重量％以下含有す
るポリイソシアネートであることを特徴とするポリウレ
タン塗料用硬化剤、 ２．水酸基含有樹脂とブロックポリイソシアネートを含
むベースコート塗料を塗装し、次いで該塗膜面に、トッ
プコート塗料として、硬化剤と水酸基含有樹脂とを含
み、ＮＣＯ／ＯＨ比が０．８〜３．０の２液型ポリウレ
タン塗料を塗装し、加熱硬化してなるポリウレタン樹脂
塗膜形成用の硬化剤であって、該硬化剤が１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネートのウレトジオン２量体を１
重量％以上、７０重量％以下含有するポリイソシアネー
トであることを特徴とするポリウレタン塗料用硬化剤、

【０００７】３．水酸基含有樹脂を含むベースコート塗
料を塗装し、次いで該塗膜面に、トップコート塗料とし
て、硬化剤と水酸基含有樹脂を含み、ＮＣＯ／ＯＨ比が
０．８〜３．０の２液型ポリウレタン塗料を塗装し、硬
化してなるポリウレタン樹脂塗膜であって、該硬化剤が
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオ
ン２量体を１重量％以上、７０重量％以下含有するポリ
イソシアネートであることを特徴とするポリウレタン樹
脂塗膜、 ４．水酸基含有樹脂とブロックポリイソシアネートを含
むベースコート塗料を塗装し、次いで該塗膜面に、トッ
プコート塗料として、硬化剤と水酸基含有樹脂を含み、
ＮＣＯ／ＯＨ比が０．８〜３．０の２液型ポリウレタン
塗料を塗装し、加熱硬化してなるポリウレタン樹脂塗膜
であって、該硬化剤が１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネートのウレトジオン２量体を１重量％以上、７０重
量％以下含有するポリイソシアネートであることを特徴
とするポリウレタン樹脂塗膜。

【０００８】以下、本発明について、詳細に説明する。
２コート１ベークでポリウレタン樹脂塗膜を形成する際
のトップコート用硬化剤につき鋭意検討した結果、特定
のポリイソシアネートを選択することにより、ベースコ
ート層まで十分に架橋し、優れた塗膜物性を形成できる
ことがわかった。ここで言う、特定のポリイソシアネー
トとは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートから
得られるウレトジオン２量体を１重量％以上、７０重量
％（以下、表２の光沢保持率を除き、％は重量％を示
す。）以下含有するものである。

【０００９】本発明で使用する１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネートのウレトジオン２量体を含むポリイソ
シアネートの製造方法としては、例えば、特許公開公報
昭５９−９８１８０号、同昭６１−９７２６５号、同
平５−３２７５９号、同平７−３０９９２６号、同平８
−２６９０１２号、同平９−２０８５６３号、同平１０
−７７３２４号、同平１０−５０６６６０号、同平１０
−９５８２３号などに記載されている公知の方法で製造
されるポリイソシアネートが使用できる。

【００１０】また、多価アルコールとの反応の際に、高
温で加熱してウレトジオン結合を副生させる方法を用い
ても良い。従来公知である水や第三級アルコールとの反
応物であるビゥレット構造を有するポリイソシアネート
もウレトジオン２量体を含有するため使用できる。更
に、イソシアヌレート化反応やアロファネート化反応で
得られるポリイソシアネートや多価アルコールとの付加
生成物であるポリイソシアネートを前述の方法で得られ
たウレトジオンを含有するポリイソシアネートと混合し
て、ポリイソシアネート中のウレトジオン２量体の含有
量を１％以上、７０％以下に調製しても良い。

【００１１】トップコートで使用するポリイソシアネー
トとしては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
から得られるウレトジオン２量体を１％以上、７０％以
下含むものであり、好ましくは５％以上、５０％以下含
むものが良い。１％未満の場合は、トップコート層のポ
リイソシアネートがベースコート層へ移行する割合が小
さくなるため、耐溶剤性、付着性などに十分な性能を発
現しない。一方、７０％を超えると、ウレトジオン２量
体は２官能であり、塗膜の架橋性が悪く、耐溶剤性、耐
候性などに劣る。また、ウレトジオン体は熱的に不安定
であるため、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
（モノマー）に解離し、ポリイソシアネート貯蔵中にモ
ノマーの含有量が増加し、作業環境の点で好ましくな
い。ウレトジオン２量体以外の成分としては、ビゥレッ
ト構造、イソシアヌレート構造、アロファネート構造を
有するポリイソシアネートが好ましく、特にイソシアヌ
レート構造を有するポリイソシアネートが耐候性の点で
好ましい。また、アロファネート構造単独またはイソシ
アヌレート構造を同時に含むポリイソシアネートも低粘
度、極性の低い溶剤への溶解性の点で好ましい。

【００１２】本発明で使用されるポリイソシアネートと
トップコートに使用される水酸基含有樹脂との比率はＮ
ＣＯ／ＯＨで表されるモル比で０．８〜３．０、特に
１．０〜２．０の範囲が好ましい。０．８未満の場合、
トップコート層からベースコート層に移行するポリイソ
シアネートの量が少なくなるため、十分な架橋を形成で
きず、耐溶剤性、耐候性、付着性などの低下が起こる。
一方、３．０を超えた場合は、乾燥性の遅延やポリイソ
シアネートの量が増えるために経済的に好ましくない。

【００１３】水酸基含有樹脂としては当該業界で使用さ
れている、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂などが使用でき、例えば、水酸基価は５〜２０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜１２０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、酸価は０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは０〜
２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は１０００〜１００
０００，好ましくは２０００〜５００００の範囲のもの
が使用される。ベースコート塗料は、水酸基含有樹脂の
単独またはブロックポリイソシアネートを調合した一液
型塗料が使用される。ブロックポリイソシアネートとし
ては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートおよび
／またはイソホロンジイソシアネートから得られるビゥ
レット、イソシアヌレート、ウレタン、ウレトジオン、
アロファネート基のいずれかを有するポリイソシアネー
トを公知のブロック化剤であるオキシム類、ラクタム
類、活性メチレン化合物などでブロック化したものであ
り、例えば、２−ブタノンオキシム、ε−カプロラクタ
ム、アセト酢酸エチル、マロン酸ジエチルなどの化合物
でブロックすることができる。これらのブロックポリイ
ソシアネートは、焼き付け条件に応じて任意に選択する
ことができる。

【００１４】ブロックポリイソシアネートを使用する場
合、水酸基含有樹脂とブロックポリイソシアネートの比
率は、（有効ＮＣＯ）／（ＯＨ）モル比で１．０以下、
特に０．８以下が好ましい。また、ベースコート塗料に
は通常当該分野で使用される無機および有機系顔料を使
用したソリッドカラー塗料や、鱗片状のアルミニウムな
どの金属微粉、雲母状酸化鉄などを使用したメタリック
塗料、パール塗料を使用することもできる。

【００１５】ベースコート塗料の樹脂には、トップコー
ト層から移行してくるウレトジオン２量体の硬化および
ベースコートに調合されているブロックポリイソシアネ
ートの硬化を促進するために、当該分野で使用されてい
る硬化触媒、例えば、有機金属系化合物、酸性燐酸エス
テルや第３級アミン化合物を使用してもよい。これらの
化合物として、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオ
クチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、テト
ラブチルジアセトキシジスタノキサン、ナフテン酸鉛、
ナフテン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸鉛、２−エ
チルヘキサン酸鉄、リン酸モノブチルエステル、リン酸
ジブトキシエステル、トリエチレンジアミンなどを使用
することができる。

【００１６】

【発明の実施の形態】次に、実施例によって本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明は、実施例によりなん
ら限定されるものではない。 ＜ポリイソシアネート中のＨＤＩのウレトジオン２量体
の含有量＞ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）の測定で得られる流出面積百分率で求めた。
測定条件は、カラム：東ソー（株）Ｇ１０００ＨＸＬ、
Ｇ２０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬを各１本、キャリ
アー：テトラヒドロフラン、検出方法：示差屈折計、デ
ータ処理：東ソー（株）ＣＰ８０００で行った。 ＜ウレトジオン含有ポリイソシアネートの製造例＞

【００１７】

【参考例１】＜ポリイソシアネート−Ａ＞冷却管、窒素
導入管と温度計、滴下漏斗、攪拌機を備えた１Ｌの４ツ
口フラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート（以
下、ＨＤＩと略） ５００ｇを仕込み、６０℃に加熱
し、攪拌下、トリスジエチルアミノホスフィン ５．０
ｇを加えた。６０℃で反応を進行させ、４時間後、反応
液の屈折率が０．００６上昇した時点で、リン酸４．０
ｇを添加し反応を停止した。リン酸添加後、更に６０℃
で１時間、加熱を続けた後、室温に冷却した。反応液を
濾過し析出物を除いた後、流下式薄膜蒸発装置を用い
て、１回目を３Ｔｏｒｒ／１５５℃、２回目を０．２Ｔ
ｏｒｒ／１４５℃で未反応のＨＤＩを除去し、微黄色透
明の液体で、２５℃での粘度が５２ｍＰａ・ｓ、イソシ
アネート基含有量が２４．０％のポリイソシアネート−
Ａを得た。ポリイソシアネート−Ａのウレトジオン２量
体含有量は７５％であり、赤外線吸収スペクトラム（Ｉ
Ｒ）では、１７６０ｃｍ^-1にウレトジオン結合に基づく
強い吸収が観察された。

【００１８】

【参考例２】＜ポリイソシアネート−Ｂ＞参考例１と同
じ反応装置に、ＨＤＩ ５６０ｇ、トリメチル燐酸 １
２０ｇ、メチルセロソルブ １２０ｇと水を２．８ｇ仕
込み、１２５℃に昇温して２時間、更に１６０℃に昇温
して４時間反応させた後、室温まで冷却を行った。反応
液を濾過し析出物を除去した後、実施例１と同じ流下式
薄膜蒸発装置を用いて、未反応のＨＤＩを除去し、微黄
色透明の液体で、２５℃での粘度が１１００ｍＰａ・
ｓ、イソシアネート基含有量が２３．８％のポリイソシ
アネート−Ｂを得た。ポリイソシアネート−Ｂのウレト
ジオン２量体含有量は１３％であった。

【００１９】

【参考例３】＜ポリイソシアネート−Ｃ＞参考例１と同
じ反応装置に、ＨＤＩ ７００ｇ 、１，３−ブタンジ
オール２８ｇを仕込み、１６０℃に３時間保持し反応を
行った後、室温まで冷却を行った。反応液を濾過し、実
施例１と同様に未反応のＨＤＩを除去し、微黄色透明の
液体で、２５℃での粘度が５３０ｍＰａ・ｓ、イソシア
ネート基含有量が１９．６％のポリイソシアネート−Ｃ
を得た。ポリイソシアネート−Ｃのウレトジオン２量体
含有量は１６％であった。ＩＲスペクトラムからは、ウ
レタンとウレトジオンに基づく吸収が認められた。＜ウ
レトジオンを含有しないポリイソシアネートの製造例＞

【００２０】

【参考例４】＜ポリイソシアネート−Ｄ＞参考例１と同
じ反応装置に、ＨＤＩ ７００ｇを仕込み、６０℃に加
温し、攪拌下、三量化触媒としてテトラメチルアンモニ
ウム・カプリエートを反応液の屈折率が０．００１０上
昇するまで０．２ｇ分割添加した。その後、リン酸０．
１５ｇを加え、９０℃に加温して１時間加熱を続けた
後、室温に冷却して触媒の失活物を析出させ、濾過を行
った後、流下式薄膜蒸発装置を用いて、未反応のＨＤＩ
を除去して、微黄色、透明の液体で、２５℃における粘
度が１３５０ｍＰａ・ｓ、ＮＣＯ含有量が２３．１％の
ポリイソシアネート−Ｄを得た。ポリイソシアネート−
Ｄのウレトジオン２量体含有量は１％未満であり、ＩＲ
ではウレトジオンに基づく吸収は観察されなかった。

【００２１】

【参考例５】＜ポリイソシアネート−Ｅ＞参考例１と同
じ反応装置に、ＨＤＩ ７００ｇ 、２−エチルヘキシ
ルアルコール３０ｇを仕込み、攪拌下８０℃で反応を行
った。次いで、温度を６０℃に下げた後、テトラメチル
アンモニウム・カプリエート０．２ｇを３０分毎に分割
して８回加えた。４時間、６０℃で反応を行った後、８
５％リン酸０．２０ｇを加え反応を停止させた後、さら
に９０℃まで温度を上げて１時間加熱を行い、室温に冷
却した。析出物のある反応液を濾過により除去した後、
流下式薄膜蒸発装置を用いて未反応のＨＤＩを除去し、
微黄色、透明の液体で、２５℃における粘度は４４０ｍ
Ｐａ・ｓ、ＮＣＯ含有量が２１．０％のポリイソシアネ
ート−Ｅを得た。ポリイソシアネート−Ｅのウレトジオ
ン２量体含有量は１％未満であり、ウレトジオンに基づ
く吸収は観察されなかった。

【００２２】

【参考例６】＜ブロックポリイソシアネートの製造＞参
考例１と同じ反応装置に、イソホロンジイソシアネート
の３量体であるＶｅｓｔａｇｏｎｅ Ｔ１８９０Ｌ（ヒ
ュルス社製品）４００ｇ、キシレン ８６ｇを仕込み均
一に溶解させた。更に、アセト酢酸エチル １６４ｇを
加えて均一にした後、ナトリウムメチラート溶液（２８
％溶液）０．７２ｇを、反応液の温度が８０℃を越えな
いように注意しながら、３時間かけて滴下、添加した。
その後ｎ−ブタノールを１０ｇ添加し、更に９０℃に加
熱してＩＲでイソシアネート基の吸収がなくなるまで２
時間反応を続けた後、ジブチルリン酸２．３ｇを加え１
時間攪拌を続けた後、室温まで冷却しブロックポリイソ
シアネートを得た。ブロックポリイソシアネートは固形
分６０％，有効イソシアネート基量は７．４％、２５℃
での粘度は５５０ｍＰａ・ｓであった。

【００２３】

【実施例１】ポリプロピレン板上にアクリルポリオール
Ａ（固形分５５％，水酸基価３０、ガラス転移温度１０
℃）を乾燥膜厚４０ミクロンとなるよう塗工し、室温に
３０分間放置後、更に６０℃で３０分間乾燥させベース
コートの塗膜を得た。次いで、該塗面上にアクリルポリ
オールＢ（固形分５５％、水酸基価４５、ガラス転移温
度３５℃）１００重量部（以下、部と略記する。）とポ
リイソシアネートＢを１７．０部、酢酸ｎ−ブチル／キ
シレン混合溶剤２７部を均一に混合しＮＣＯ／ＯＨ比が
１．２のトップコート塗料を乾燥膜厚８０ミクロンにな
るように塗工した。室温で１５分間放置後、９０℃で３
０分間乾燥した後、塗膜をポリプロピレン板から剥離
し、ポリプロピレン板面側のベースコート塗膜の窒素と
炭素の比率を以下に記載したＸ線光電子分光分析（以
下、ＥＳＣＡと略）方法で測定し、その強度比でもって
トップコート塗膜からベースコート塗膜へのポリイソシ
アネートの移行性の測定をした。測定の結果、ベースコ
ート塗膜の窒素／炭素比は、１．９であった。また、ア
クリルポリオールＡだけを塗工、乾燥した塗膜を同様の
操作を行い窒素／炭素比を測定した結果は０．９である
ことからベースコート塗膜中にトップコートのポリイソ
シアネートが移行していることが確認された。

【００２４】＜塗膜中の窒素／炭素測定方法＞ 機器名：島津製作所株式会社製、ＥＳＣＡ−８５０。 データー処理機：同、ＥＳＰＡＣ２００。 測定方法：ポリプロピレン板より剥離した塗膜をステン
レス製の水平試料ホルダー（直径１０ｍｍ）上に、中心
から直径６ｍｍ以上になるように粘着テープで固定し、
試料チャンバー内にセットして塗膜表面の窒素と炭素の
強度を測定した。光電子脱出角度を９０度とし、Ｘ線源
にＭｇＫα１．２を用い、出力を７ＫＶ×３０ｍＡで、
試料チャンバー室を３×１０^-5Ｐａ以下の真空に保っ
た。窒素はＮ１ｓで４１０〜３９２ｅＶの範囲を積分回
数１６回、炭素はＣ１ｓで２９４〜２８０ｅＶの範囲を
積分回数１回で測定し、各々バックグラウンド除去した
後、ピーク面積を求め、装置固有の感度補正値（本実施
例ではＣ１ｓで１．００，Ｎ１ｓで１．７７）で除し、
原子数比としての窒素／炭素比を算出した。

【００２５】

【実施例２〜５、比較例１〜３】トップコート塗料のポ
リイソシアネートの種類、量を変更した以外は実施例１
と同様に行い測定した結果を表１に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【実施例６】実施例１と同じアクリルポリオールＡ １
００部とブロックポリイソシアネート １８．２部（Ｎ
ＣＯ／ＯＨ比０．６）を加え、キシレン／酢酸ｎブチル
混合溶剤にて塗料粘度をフォードカップＮｏ．４で１４
秒に調製しベースコート塗料を作成した。また、実施例
１と同じアクリルポリオールＢ １００部とポリイソシ
アネートＢ １７．０部を加え、キシレン／酢酸ｎブチ
ル混合溶剤にて塗料粘度をフォードカップＮｏ．４で同
じく１４秒に調製し、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．２のトップ
コート塗料を作成した。作成したベースコート塗料をア
ルミ板（ＪＩＳ Ｋ５４１０に規定されるアルミ板をイ
ソプロピルアルコールとキシレンの１：１混合溶剤で洗
浄、乾燥したもの）に、乾燥膜厚が４０ミクロンになる
ようにエアースプレー塗装し、室温に１５分放置後、ト
ップコート塗料を乾燥膜厚が３０ミクロンになるように
エアースプレー塗装した。１５分室温に放置後、９０℃
の乾燥炉にて３０分焼き付け乾燥を行った。得られた塗
膜性能の結果を表２に示す。

【００２８】

【実施例７】実施例１と同じアクリルポリオールＡ １
００部をキシレン／酢酸ｎブチル混合溶剤にて塗料粘度
をフォードカップＮｏ．４で１４秒に調製しベースコー
ト塗料を作成した。また、実施例１と同じアクリルポリ
オールＢ １００部とポリイソシアネートＢ ２１．２
部を加え、キシレン／酢酸ｎブチル混合溶剤にて塗料粘
度をフォードカップＮｏ．４で同じく１４秒に調製し、
ＮＣＯ／ＯＨ比が１．５のトップコート塗料を作成し
た。実施例６と同じように塗装、乾燥して得られた塗膜
の結果を表２に示す。

【００２９】

【比較例４】実施例６のトップコートのポリイソシアネ
ートをポリイソシアネートＢとポリイソシアネートＤを
各々４．２， １２．７部の混合物（ＮＣＯ％＝２３．
２）を使用したＮＣＯ／ＯＨ比が０．９のトップコート
塗料を用いた他は実施例６と同じにした結果を表２に示
す。

【００３０】

【比較例５】実施例６のトップコート塗料のポリイソシ
アネートに代えてポリイソシアネートＡを２１．２部
（ＮＣＯ／ＯＨ比１．５）用いた他は実施例６と同じに
した結果を表２に示す。

【００３１】

【比較例６】アクリルポリオールＡ １００部にポリイ
ソシアネートＤを７．７部配合し、キシレン／酢酸ｎブ
チルの混合溶剤でフォードカップＮｏ．４で１５秒の粘
度に調製したＮＣＯ／ＯＨ比が０．８のベースコート塗
料を作成した。また、アクリルポリオールＢにポリイソ
シアネートＤを１４．７部加え、同じくキシレン／酢酸
ｎブチルの混合溶剤で塗料粘度をフォードカップＮｏ．
４で１４秒に調製したＮＣＯ／ＯＨ比１．０のトップコ
ート塗料を作成した。実施例６と同じように塗装、乾燥
して得られた塗膜の結果を表２に示した。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【発明の効果】１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
トから得られるウレトジオン2量体を１％以上含有する
ポリイソシアネートをトップコート用２液型ポリウレタ
ン塗料の硬化剤に使用することにより、ベースコート塗
膜も十分に架橋させることが可能である。そのため、該
硬化剤を用いて形成したポリウレタン樹脂塗膜は、付着
性、耐溶剤性、耐候性において優れた特性を発現でき
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基含有樹脂を含むベースコート塗料
   を塗装し、次いで該塗膜面に、トップコート塗料とし
   て、硬化剤と水酸基含有樹脂とを含み、ＮＣＯ／ＯＨ比
   が０．８〜３．０の２液型ポリウレタン塗料を塗装し、
   硬化してなるポリウレタン樹脂塗膜形成用の硬化剤であ
   って、該硬化剤が１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
   ートのウレトジオン２量体を１重量％以上、７０重量％
   以下含有するポリイソシアネートであることを特徴とす
   るポリウレタン塗料用硬化剤。
2. 【請求項２】 水酸基含有樹脂とブロックポリイソシア
   ネートを含むベースコート塗料を塗装し、次いで該塗膜
   面に、トップコート塗料として、硬化剤と水酸基含有樹
   脂とを含み、ＮＣＯ／ＯＨ比が０．８〜３．０の２液型
   ポリウレタン塗料を塗装し、加熱硬化してなるポリウレ
   タン樹脂塗膜形成用の硬化剤であって、該硬化剤が１，
   ６−ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン２
   量体を１重量％以上、７０重量％以下含有するポリイソ
   シアネートであることを特徴とするポリウレタン塗料用
   硬化剤。
3. 【請求項３】 水酸基含有樹脂を含むベースコート塗料
   を塗装し、次いで該塗膜面に、トップコート塗料とし
   て、硬化剤と水酸基含有樹脂を含み、ＮＣＯ／ＯＨ比が
   ０．８〜３．０の２液型ポリウレタン塗料を塗装し、硬
   化してなるポリウレタン樹脂塗膜であって、該硬化剤が
   １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオ
   ン２量体を１重量％以上、７０重量％以下含有するポリ
   イソシアネートであることを特徴とするポリウレタン樹
   脂塗膜。
4. 【請求項４】 水酸基含有樹脂とブロックポリイソシア
   ネートを含むベースコート塗料を塗装し、次いで該塗膜
   面に、トップコート塗料として、硬化剤と水酸基含有樹
   脂を含み、ＮＣＯ／ＯＨ比が０．８〜３．０の２液型ポ
   リウレタン塗料を塗装し、加熱硬化してなるポリウレタ
   ン樹脂塗膜であって、該硬化剤が１，６−ヘキサメチレ
   ンジイソシアネートのウレトジオン２量体を１重量％以
   上、７０重量％以下含有するポリイソシアネートである
   ことを特徴とするポリウレタン樹脂塗膜。