JP2001226611A - 着色剤含有活性エネルギー線硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度で厚膜硬化が可能であり、硬化物から
なる塗膜の硬度、密着性及び耐湿性が良好で、且つ隠蔽
性に優れる着色剤含有活性エネルギー線硬化性組成物を
提供する。 【解決手段】 （Ａ）分子内に２つ以上の（メタ）アク
リロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレートと、
（Ｂ）前記（Ａ）成分以外の化合物であって１つ以上の
ラジカル重合性２重結合を有する化合物と、（Ｃ）活性
エネルギー線感応性ラジカル重合開始剤と、（Ｄ）着色
剤とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００
重量部に対して、（Ａ）成分が１０〜９０重量部、
（Ｃ）成分が０．１〜１０重量部の割合で配合された組
成物であって、該組成物を活性エネルギー線で硬化して
なる硬化膜の膜厚を１０００μｍとしたときの該硬化膜
のＪＩＳＫ７１０５で規定される全光線透過率が５％以
下であることを特徴とする着色剤含有活性エネルギー線
硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、着色剤を含有し活
性エネルギー線で硬化可能な組成物（以下「着色剤含有
活性エネルギー線硬化性組成物」という）に関し、より
詳しくは、高感度で厚膜硬化が可能であり、その硬化物
からなる塗膜の硬度、密着性および耐湿性が良好で、且
つ隠蔽性に優れる着色剤含有活性エネルギー線硬化性組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、建築用内装材、家具などのインテ
リアや、家庭用電化製品などの外観をより多彩にするこ
とにより、高級化、高付加価値化が行われている。その
ため、各種の印刷用インキや、建材や製品の着色塗料な
どに、活性エネルギー線硬化性着色剤組成物が多用され
るようになってきている。

【０００３】また、着色材としてカーボンブラック等の
黒色着色材を用いた組成物は、プロジェクションテレビ
のレンチキュラーレンズ等の各種表示装置において形成
されるブラックマトリクスを構成する遮光膜の形成にも
用いられている。

【０００４】活性エネルギー線を利用する着色剤含有組
成物としては、例えば、特開平８−２３９５９５号公報
および特開平９−６２２０２号公報に開示がある。

【０００５】特開平８−２３９５９５号公報には、自動
車や自動二輪車の内装や外装に使用されるポリカーボネ
ート、アクリレートポリマー等のプラスチック部材の着
色用として、ラジカル重合可能な二重結合を少なくとも
２個有する多官能不飽和モノマー、ジアルキルフマレー
トを必須単量体成分として含有する樹脂成分、着色顔
料、並びにアセトフェノン系化合物およびチオキサント
ン系化合物を必須成分とする紫外線重合開始剤を含有す
ることを特徴とする紫外線硬化型塗料組成物が開示され
ている。具体的には、多官能不飽和モノマーとして、ネ
オペンチルグリコールジアクリレートやトリメチロール
プロパントリアクリレート等の分子骨格としてネオペン
チル構造を有するジ（メタ）アクリレート系不飽和モノ
マーを、樹脂成分としてフマレート系樹脂とともに用
い、着色剤にはカーボンブラックを用いた例が記載され
ている。

【０００６】特開平９−６２２０２号公報には、ブラッ
クマトリクス基板用の遮光膜用として、側鎖にカルボキ
シル基とエチレン性不飽和基を有するアクリル系重合
体、光反応性化合物、および少なくとも可視光に対し黒
色である着色剤を主成分とする感光性黒色ペーストであ
って、該着色剤が油溶性染料であることを特徴とする感
光性黒色ペーストが開示されている。具体的には、アク
リル系重合体として、４０％のメタクリル酸と３０％の
メチルメタクリレートと３０％のスチレンからなる共重
合体のカルボキシル基に対して０．４当量のグリシジル
メタクリレートが付加された重合体化合物を用い、光反
応性化合物として２官能ウレタンアクリレート系オリゴ
マーとジアクリレート系モノマーを用い、着色剤として
油溶性のアゾ系クロム酸塩を用いた例が記載されてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従来の着色剤含有活性
エネルギー線硬化性組成物を用いた外観の高級化等の手
法は、基材に組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射
して硬化させた後、該硬化膜上に更に組成物を塗布し、
活性エネルギー線を照射して硬化させるというものであ
り、必要に応じて塗布、硬化というプロセスを繰り返す
ものであった。従って、工程数が多くなり、生産性が低
かった。また、塗布、硬化というプロセスの繰り返し回
数を少なくし生産性を向上させた従来の手法では、隠蔽
性が低く、また、厚膜硬化が困難であり、高級感等の所
望の特性が得られなかった。

【０００８】また、組成物に照射された活性エネルギー
線は組成物中の着色剤に吸収されやすく減衰するため、
隠蔽性を高めようとして着色剤量を多くすると有効な活
性エネルギー線量が低下し、組成物の硬化性、その硬化
物の硬度、密着性、耐湿性等の物性が低下する。一方、
これらの物性を高めるために、着色剤量を減らすと十分
な隠蔽性が得られないという問題がった。

【０００９】そこで本発明の目的は、高感度で厚膜硬化
が可能であり、硬化物からなる塗膜の硬度、密着性及び
耐湿性が良好で、且つ隠蔽性に優れる着色剤含有活性エ
ネルギー線硬化性組成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討を行った結果、エポキシ（メタ）アク
リレートを主成分とする液状樹脂配合物に、活性エネル
ギー線感応性ラジカル重合開始剤と着色剤を添加するこ
とにより、高感度で厚膜硬化が可能であり、硬化物の硬
度、密着性および耐湿性が良好で、且つ隠蔽性に優れる
着色剤含有活性エネルギー線硬化性組成物を提供できる
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち本発明は、（Ａ）分子内に２つ以
上の（メタ）アクリロイル基を有するエポキシ（メタ）
アクリレートと、（Ｂ）前記（Ａ）成分以外の化合物で
あって１つ以上のラジカル重合性２重結合を有する化合
物と、（Ｃ）活性エネルギー線感応性ラジカル重合開始
剤と、（Ｄ）着色剤とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との合計１００重量部に対して、（Ａ）成分が１０〜
９０重量部、（Ｃ）成分が０．１〜１０重量部の割合で
配合された組成物であって、該組成物を活性エネルギー
線で硬化してなる硬化膜の膜厚を１０００μｍとしたと
きの該硬化膜の全光線透過率が５％以下であることを特
徴とする着色剤含有活性エネルギー線硬化性組成物に関
する。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて説明する。

【００１３】本発明で用いる（Ａ）成分は、分子内に２
つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するエポキシ（メ
タ）アクリレートであり、組成物の硬化性（感度）と、
その硬化物の基材への密着性、耐湿性および硬度に大き
く寄与する成分である。特に、基材として、プラスチッ
ク、金属等に対して良好な密着性を付与することができ
る。また、（Ａ）成分は１種を単独で用いてもよいし、
２種以上を混合して用いてもよい。

【００１４】（Ａ）成分は、２つ以上のエポキシ基を有
するエポキシ化合物中のエポキシ基と、分子内に（メ
タ）アクリロイル基およびカルボキシル基を有する化合
物（以下「（メタ）アクリロイル基を有するカルボキシ
化合物」という）中のカルボキシル基とを反応させるこ
とにより得ることができる。

【００１５】２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化
合物としては、脂肪族系、脂環式脂肪族系、芳香族系の
化合物が使用でき、これらの化合物としてはグリシジル
エーテルやグリシジルエステルを挙げることができる。
得られる硬化物の硬度、耐熱性、耐薬品性等の物性の点
から、ビスフェノールＡ残基を有するビスフェノールＡ
型エポキシ化合物、水添されたビスフェノールＡ残基を
有する水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフ
ェノールＦ残基を有するビスフェノールＦ型エポキシ化
合物、水添されたビスフェノールＦ残基を有する水添ビ
スフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ残
基を有するビスフェノールＳ型エポキシ化合物が好まし
い。中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビス
フェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エ
ポキシ化合物、チオジフェノール類とエピクロルヒドリ
ンを反応させることにより得られるエポキシ化合物等の
芳香族系エポキシ化合物が特に好ましい。

【００１６】２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化
合物と反応させる、（メタ）アクリロイル基を有するカ
ルボキシ化合物としては、アクリル酸、メタアクリル酸
等が挙げられる。

【００１７】２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化
合物および（メタ）アクリロイル基を有するカルボキシ
化合物は、それぞれ１種を単独で用いてもよいし、２種
以上を併用してもよい。

【００１８】２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化
合物のエポキシ基と（メタ）アクリロイル基を有するカ
ルボキシ化合物のカルボキシル基との反応は、例えば塩
化ベンジルトリメチルアンモニウム等の四級アンモニウ
ム塩系化合物を触媒として、６０〜９０℃で加熱するこ
とにより容易に行うことができる。得られるエポキシ
（メタ）アクリレートは高粘性を有しているため、合成
時に反応には直接関係しない低粘度の（メタ）アクリレ
ート等のモノマーを溶剤として使用してもよい。

【００１９】本発明の組成物に用いる（Ａ）成分として
好適なエポキシ（メタ）アクリレートは、下記の一般式
（１）で示される芳香族系エポキシ（メタ）アクリレー
トである。

【００２０】

【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立して水素原子又はメチ
ル基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立して水素原子、メ
チル基又はエチル基を表し、Ｘ₁〜Ｘ₈はそれぞれ独立し
て水素原子、メチル基、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表し、
Ｙ₁、Ｙ₂はそれぞれ独立して−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ
₂−、−ＳＯ₂−又は−Ｓ−を表し、ｌ、ｍ、ｎはそれぞ
れ独立して０〜１０の整数を表す。）（Ａ）成分の配合
割合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部
に対して１０〜９０重量部であり、好ましくは２０〜８
０重量部である。９０重量部を超えると、作業性や着色
剤の分散性に問題が生じる。また、１０重量部未満では
組成物の感度、その硬化物の基材への密着性、耐湿性、
硬度が十分に得られない。

【００２１】本発明で用いる（Ｂ）成分は、（Ａ）成分
とは異なる構造を有する化合物であって分子内に１つ以
上の重合性２重結合を有する化合物であり、組成物の粘
度、作業性、着色剤分散性、硬化膜の柔軟性等を調整す
るために、必要に応じてその種類および配合量が選択さ
れる成分である。

【００２２】（Ｂ）成分としては、ウレタンオリゴマ
ー、単官能（メタ）アクリレート、スチレン系モノマ
ー、２官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アク
リレートを用いることができる。

【００２３】ウレタンオリゴマーとしては、イソホロン
ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート等のジイソシアネート化合物と、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレ
ート化合物とを反応させて得られるウレタンオリゴマー
が挙げられる。

【００２４】単官能（メタ）アクリレートとしては、フ
ェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノ
キシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノー
ルエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、イソ
ボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、フォスフォエチル（メタ）アクリレート等の単官能
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００２５】スチレン系モノマーとしては、スチレン、
ビニルトルエン、クロルスチレン等が挙げられる。

【００２６】２官能（メタ）アクリレートとしては、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート（分子量５００以下）、トリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（平均分子
量５００以下）、１、３−ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイ
ルオキシフェニル］−プロパン、２，２−ビス［４−
（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル］−プロ
パン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシ
ジエトキシフェニル］−プロパン、２，２−ビス［４−
（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］
−プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイル
オキシエトキシ−３−フェニルフェニル］−プロパン、
ビス［４−（メタ）アクリロイルチオフェニル］スルフ
ィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニ
ル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオ
キシエトキシフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メ
タ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル］−スルフ
ォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエ
トキシフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）ア
クリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル］−
スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシ−３，５−ジメチルフェニル］−スルフォン、ビ
ス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］−スル
フィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキ
シフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリ
ロイルオキシペンタエトキシフェニル］−スルフィド、
ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−
フェニルフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）
アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル］−スルフィド、２，２−ビス（４−（メタ）アクリ
ロイルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニルプロ
パン）等が挙げられる。

【００２７】多官能（メタ）アクリレートとしては、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テト
ラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げ
ることができる。

【００２８】これらの化合物は、（Ｂ）成分として、１
種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよ
い。

【００２９】（Ｂ）成分の配合割合は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して１０〜９０重
量部であり、好ましくは２０〜８０重量部である。９０
重量部を超えると、組成物の感度、その硬化物の基材へ
の密着性、耐湿性、硬度が十分に得られない。また、１
０重量部未満では、着色剤の分散性、硬化膜の柔軟性、
作業性等に問題が生じる。

【００３０】本発明で用いる（Ｃ）成分は、活性エネル
ギー線感応性ラジカル重合開始剤であり、活性エネルギ
ー線に感応してラジカルを発生するものである。活性エ
ネルギー線最大吸収波長λmaxが３００ｎｍ以上である
紫外線または可視光線に感応するラジカル重合開始剤で
あることがより好ましい。λmaxが３００ｎｍ以上４５
０ｎｍ以下である活性エネルギー線に感応するラジカル
重合開始剤がさらに好ましい。

【００３１】また、λmaxの異なる２種以上のラジカル
重合開始剤を併用してもよく、λmaxが３００〜３５０
ｎｍの範囲にあるラジカル重合開始剤とλmaxが３６０
〜４２０ｎｍの範囲にあるラジカル重合開始剤とを併用
することが好ましい。これらの配合比（重量比）は１０
０：１〜１：１００（λmaxが３００〜３５０ｎｍの開
始剤：λmaxが３６０〜４２０ｎｍの開始剤）が好まし
く、１０：１〜１：１０であることがより好ましい。

【００３２】（Ｃ）成分としては、紫外線感応性のラジ
カル重合開始剤として、ベンゾイン、ベンゾインモノメ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセ
トイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベン
ゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメ
トキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２
−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレー
ト、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−
メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モ
ルフォリノプロパノン−１等のカルボニル化合物、テト
ラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラ
ムジスルフィドなどの硫黄化合物、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等の
アシルフォスフィンオキサイド類等を挙げることができ
る。また、可視光線感応性のラジカル重合開始剤として
は、カンファーキノン、ビス（シクロペンタジエニル）
−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）
チタニウム等を挙げることができる。

【００３３】これらの中でも、２，２−ジメトキシ−
１，２−ジフェニルエタン−１−オン（λmax：３４
０）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
（λmax：３３０）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オン（λmax：３１０）、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフ
ィンオキサイド（λmax：３７０）、ビス（２，６−ジ
メトキシベンゾイル）２，４，４−トリメチルフェニル
フォスフィンオキサイド（λmax：３８０）、ビス
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォス
フィンオキサイド（λmax：３７０）、２−メチル−１
−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ
プロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−
１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１（λma
x：３３０）が好ましい。これらは、１種を単独で用い
てもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００３４】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して０．１〜１０
重量部であり、好ましくは０．２〜９重量部である。１
０重量部を超えると、硬化物の耐熱性、耐薬品性、耐擦
傷性等の物性に問題が生じる。また、０．１重量部未満
では、十分な感度（硬化性）を有する組成物が得られな
い。

【００３５】本発明で用いる（Ｄ）成分は、活性エネル
ギー線硬化性組成物に色を付ける着色剤である。これ
は、塗膜の着色および隠蔽性を発生するものである。

【００３６】（Ｄ）成分の具体例としては、酸化チタ
ン、カーボンブラック、ブロンズ粉、アルミニウム粉等
の無機顔料、ジスアゾエロー系、カーミン６Ｂ系、レー
キレッドＣ系、フタロシアニン系等の有機顔料等の着色
剤を挙げることができる。これらは、１種を単独で用い
てもよいし、２種以上を併用してもよい。隠蔽性の発現
を重視する場合はカーボンブラックが好ましい。

【００３７】（Ｄ）成分の好ましい配合量は、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して０．１〜
５０重量部の範囲で配合できる。特にカーボンブラック
の場合は好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましく
は１〜１０重量部の範囲で配合される。

【００３８】さらに、本発明の着色剤含有活性エネルギ
ー線硬化性組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、沈降防止剤、消泡剤、帯電防止剤、防曇
剤、潤滑剤、分散剤、重合防止剤、増粘剤、タレ止め
剤、乾燥剤、レベリング剤、カップリング剤、付着促進
剤、防錆顔料、光安定剤、熱安定剤、皮膜物質改質剤、
スリップ剤、スリキズ剤、可塑剤、つや消し剤、低収縮
剤、防菌剤、防カビ剤、防汚剤、難燃剤、硬化促進剤、
劣化防止剤、光重合促進剤、増感剤、熱開始剤等の各種
の添加剤を含有させてもよい。

【００３９】以上の成分を用いた本発明の組成物は、活
性エネルギー線で硬化してなる硬化膜の膜厚を１０００
μｍとしたときの硬化膜の全光線透過率が５％以下とな
るように各成分が配合され、好ましくは、硬化膜の膜厚
を７０μｍとしたときの硬化膜の全光線透過率が５％以
下となるように各成分が配合され調製される。

【００４０】本発明の組成物を硬化させるための活性エ
ネルギー線の発光光源としては、ケミカルランプ、低圧
水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、
可視光ハロゲンランプ、太陽光等が使用できる。活性エ
ネルギー線照射時の雰囲気は、空気中でもよいし、窒
素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。照射エネルギ
ーとしては、２００〜６００ｎｍの波長の積算エネルギ
ーが１００〜１００００ｍＪ/ｃｍ²となるように照射す
ることが望ましい。

【００４１】

【実施例】以下、実施例および比較例とともに、それら
の評価方法および使用した成分の合成例を掲げ、本発明
を更に詳しく説明する。なお、使用した成分の略号は次
の通りである。

【００４２】ＥＡ１：合成例１で得られたエポキシジア
クリレート ＥＡ２：ビスフェノールＡ型ＰＯ変性エポキシジアクリ
レート（一般式（１）において、ｌ＝０、ｍ＝ｎ＝１、
Ｒ¹及びＲ²は水素原子、Ｒ³及びＲ⁴はメチル基、Ｘ₅〜
Ｘ₈はいずれも水素原子） ＵＡ１：合成例２で得られたウレタンポリアクリレート ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート ＵＶｃａｔ１：ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）
−２，４，４−トリメチルフェニルフォスフィンオキサ
イド／１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン＝
２５／７５（重量比）、（λmax＝３８０ｎｍ（混合物
の値）、商品名：Irg.1800（チバ・スペシャリティーケ
ミカルズ社製）） ＵＶｃａｔ２：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル）フェニルフォスフィンオキサイド（λmax＝３７０
ｎｍ、商品名：Irg.819（チバ・スペシャリティーケミ
カルズ社製）） ＵＶｃａｔ３：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１
−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１（λmax
＝３３０ｎｍ、商品名：Irg.369（チバ・スペシャリテ
ィーケミカルズ社製）） ＵＶｃａｔ４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（λmax＝３３０ｎｍ、商品名：Irg.184（チバ・
スペシャリティーケミカルズ社製）） 着色剤１：カーボンブラック（商品名：マイクロリスブ
ラックＣ−Ｔ（チバ・スペシャリティーケミカルズ社
製）） 合成例１［エポキシジアクリレート（ＥＡ１）の合成］ ５リットルのガラス製反応容器に、エポトートＹＤ−８
１２５(構造：ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル、エポキシ当量：１７３ｇ／ｅｑ）を１７３０ｇ、ア
クリル酸（分子量：７２）を７２０ｇ、触媒として塩化
ベンジルトリメチルアンモニウムを１２ｇ、重合禁止剤
として２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンを
１．２ｇを入れ、６０℃に加温しながら均一に攪拌し
た。その後、７０℃で３時間、８０℃で３時間、９０℃
で１２時間の加熱を行いエポキシジアクリレートＥＡ１
を得た。反応の終点は、反応液の酸価が５（mgKOH/ｇ）
以下となった時点とした。

【００４３】合成例２［ウレタンポリアクリレート（Ｕ
Ａ１）の合成］ ５リットルのガラス製反応容器にイソホロンジイソシア
ネート（商品名：ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ（ダイセ
ルヒュルス社製）分子量：２１８．３）を１０９２ｇ、
触媒としてジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫を２．０ｇ、
禁止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノールを１．５ｇ入れ、７０℃に加温しながら撹
拌して均一溶液にした。この系の温度を７０℃に保ち撹
拌しながらテトラメチロールメタントリアクリレート
（商品名：ＮＫエステルＡ―ＴＭＭ−３（新中村化学工
業社製）分子量：２９８）２９８０ｇを５時間かけて滴
下した。さらに、この系の温度を７０℃に保ち８時間反
応を継続し、ウレタンアクリレートＵＡ１を得た。反応
の終了は、滴定法によるイソシアネート当量測定により
イソシアネート基の９６％以上が消失した時点を反応の
終点とした。

【００４４】実施例１〜８、比較例１〜３ 表１に示す成分および配合量で、実施例１〜８としてそ
れぞれ組成物１〜８を調製し、比較例１〜３としてそれ
ぞれ組成物９〜１１を調製した。

【００４５】表２に、各組成物の硬化物の評価結果を示
した。評価サンプルの作製および評価方法は以下の通り
である。

【００４６】評価サンプルの作製 表１に示した各組成物を、樹脂との密着性を向上させる
表面処理が施されているＰＥＴフィルム上に塗布膜厚が
７０μｍ又は１０００μｍになるように１０×２０ｃｍ
領域にアプリケータを用いて塗布した。この塗布膜に、
ランプ発光長：約５０ｃｍ、６ｋＷ（１２０Ｗ／ｃｍ）
の紫外線照射装置を用いて紫外線を照射（積算光量：６
００ｍＪ／ｃｍ²）して硬化させ、評価サンプルを得
た。

【００４７】硬化性の評価 硬化膜の表面を人差し指で触れ、タックの有無から硬化
性を判断した。タックが全く認められない場合の硬化性
を◎、タックがほとんど認められない場合の硬化性を
○、タックが認められる場合の硬化性を×とした。

【００４８】密着性の評価 硬化膜にカッターナイフで基材フィルムに達する傷を
２．０ｍｍの間隔で縦、横それぞれ１１本入れて１００
個のます目を作り、幅２５ｍｍのセロハンテープ（ニチ
バン（株）製）を硬化膜の表面に密着させた後、急激に
剥がして密着性を判断した。剥がれた硬化膜のます目の
数がゼロのものを◎、１から５未満のものを○、５以上
のものを×とした。

【００４９】隠蔽性の評価 ５×５ｍｍサイズの１から１０の数字を書き込んだ白紙
の上に、得られた硬化膜を置き、目視で見て隠蔽性を判
断した。数字が全く確認できない場合を◎、数字がほと
んど確認できない場合を○、数字が確認できる場合を×
とした。

【００５０】全光線透過率の測定 村上色彩技術研究所製の透過・反射率計（ＨＲ−１００
型）を用いてＪＩＳＫ７１０５に基づいて全光線透過率
を測定した。

【００５１】耐湿密着性の評価 評価サンプルを６０℃、９５％ＲＨで５００時間放置
し、さらに１日室温で放置後、硬化膜にカッターナイフ
で基材フィルムに達する傷を２．０ｍｍの間隔で縦、横
それぞれ１１本入れて１００個のます目を作り、幅２５
ｍｍのセロハンテープ（ニチバン（株）製）を硬化膜の
表面に密着させた後、急激に剥がして密着性を判断し
た。剥がれた硬化膜のます目の数がゼロのものを◎、１
から５未満のものを○、５以上のものを×とした。

【００５２】鉛筆硬度の測定 ＪＩＳ−５４００に準じて鉛筆硬度を測定した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】以上の説明から明らかなとおり本発明に
よれば、高感度で厚膜硬化が可能であり、その硬化物
（塗膜）の硬度、密着性および耐湿性が良好で、且つ隠
蔽性に優れる着色剤含有活性エネルギー線硬化性組成物
を提供することができる。よって、建築用内装材、家具
などのインテリアや、家庭用電化製品などに塗装される
塗膜、プロジェクションテレビのレンチキュラーレンズ
に使用されるブラックストライプ等の隠蔽性を必要とす
る遮蔽膜を効率良く形成するための材料として非常に有
用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 溝渕 司 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 Ｆターム(参考） 4J011 QA03 QA07 QA09 QA13 QA15 QA22 QA24 QA34 QB16 QB20 QB22 QB24 SA01 SA21 SA31 TA03 UA01 UA06 WA02 WA10 4J027 AC03 AC04 AC06 AE02 AE05 AE07 AG12 AG23 AG24 AG27 AJ04 AJ08 BA04 BA05 BA07 BA08 BA10 BA16 BA19 BA20 BA23 BA25 BA26 BA28 CA12 CA14 CA25 CA34 CB10 CC05 CD08 4J038 FA041 FA121 FA131 FA141 FA151 FA161 FA251 FA281 GA01 GA12 GA13 HA036 HA066 JA32 JB39 JC07 JC22 JC38 KA03 KA04 KA08 NA04 NA11 NA12 PA17

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）分子内に２つ以上の（メタ）アク
   リロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレートと、
   （Ｂ）前記（Ａ）成分以外の化合物であって１つ以上の
   ラジカル重合性２重結合を有する化合物と、（Ｃ）活性
   エネルギー線感応性ラジカル重合開始剤と、（Ｄ）着色
   剤とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００
   重量部に対して、（Ａ）成分が１０〜９０重量部、
   （Ｃ）成分が０．１〜１０重量部の割合で配合された組
   成物であって、該組成物を活性エネルギー線で硬化して
   なる硬化膜の膜厚を１０００μｍとしたときの該硬化膜
   のＪＩＳ Ｋ７１０５で規定される全光線透過率が５％
   以下であることを特徴とする着色剤含有活性エネルギー
   線硬化性組成物。
2. 【請求項２】 前記硬化膜の膜厚を７０μｍとしたとき
   の該硬化膜のＪＩＳＫ７１０５で規定される全光線透過
   率が５％以下であることを特徴とする請求項１記載の着
   色剤含有活性エネルギー線硬化性組成物。
3. 【請求項３】 着色剤がカーボンブラックであることを
   特徴とする請求項１又は２記載の着色剤含有活性エネル
   ギー線硬化性組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）成分が、芳香族系エポキシ（メ
   タ）アクリレートであることを特徴とする請求項１、２
   又は３記載の着色剤含有活性エネルギー線硬化性組成
   物。
5. 【請求項５】 （Ａ）成分が、下記の一般式（１）で表
   される化合物であることを特徴とする請求項１、２又は
   ３記載の着色剤含有活性エネルギー線硬化性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立して水素原子又はメチ
   ル基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立して水素原子、メ
   チル基又はエチル基を表し、Ｘ₁〜Ｘ₈はそれぞれ独立し
   て水素原子、メチル基、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表し、
   Ｙ₁、Ｙ₂はそれぞれ独立して−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ
   ₂−、−ＳＯ₂−又は−Ｓ−を表し、ｌ、ｍ、ｎはそれぞ
   れ独立して０〜１０の整数を表す。）
6. 【請求項６】 （Ｂ）成分が（メタ）アクリロイル基を
   有する化合物であることを特徴とする請求項１〜５のい
   ずれか１項に記載の着色剤含有活性エネルギー線硬化性
   組成物。
7. 【請求項７】 （Ｃ）成分が、活性エネルギー最大吸収
   波長λmaxを３００ｎｍ以上に持つラジカル重合開始剤
   であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に
   記載の着色剤含有活性エネルギー線硬化性組成物。
8. 【請求項８】 （Ｃ）成分として、活性エネルギー最大
   吸収波長λmaxの異なる２種以上のラジカル重合開始剤
   を併用することを特徴とする請求項７記載の着色剤含有
   活性エネルギー線硬化性組成物。
9. 【請求項９】 （Ｃ）成分として、活性エネルギー最大
   吸収波長λmaxが３００〜３５０ｎｍの範囲にあるラジ
   カル重合開始剤とλmaxが３６０〜４２０ｎｍの範囲に
   あるラジカル重合開始剤とを併用することを特徴とする
   請求項８記載の着色剤含有活性エネルギー線硬化性組成
   物。