JP2001220448A - 環状オレフィン系重合体からなる樹脂成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、機械的強度に優れる新規な樹脂成形
体を提供する。また、水による比重分離の可能な樹脂成
形体を提供する。さらには包装材として好適な防湿性を
有し、特にシュリンクフィルムとして十分な熱収縮特性
を有する樹脂成形体を提供する。 【解決手段】 樹脂成形体は、（Ａ）ビニル脂環族炭化
水素系化合物の重合体または該化合物と共重合可能な単
量体との共重合体、（Ｂ）ビニル芳香族炭化水素系化合
物の重合体の芳香環を少なくとも３０％水素添加してな
る重合体または該化合物と共重合可能な単量体との共重
合体の芳香環を少なくとも３０％水素添加してなる共重
合体、（Ｃ）単環環状モノオレフィン系化合物の重合体
または該化合物と共重合可能な単量体との共重合体、
（Ｄ）単環環状共役ジエン系化合物の重合体の水素添加
物または該化合物と共重合可能な単量体との共重合体の
水素添加物より選択される少なくとも１種の環状オレフ
ィン系重合体からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な樹脂成形体
に関する。詳しくは、剛性、透明性に優れた樹脂成形体
に関し、さらには、軽量で廃棄物からの分離が容易でリ
サイクル可能な樹脂成形体、包装材として好適な熱収縮
特性を有する樹脂成形体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】近年、各種の樹脂成形体には、機
械的強度のみならず廃棄の際の回収しやすさが求められ
ている。廃棄処理に際しては、できるだけ素材としてリ
サイクルされることが環境保護上好ましく、そのために
は、それぞれの材料毎に分別して回収されることが望ま
しい。

【０００３】材料の分別法としては、様々な方法が提案
されている。これらの方法のなかでは、低コストで確実
性の高い分別法として水による比重分離法がある。特に
ガラスやＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリ
塩化ビニル等の比重１を超える材料と、それらの材料か
らなる成形体と組み合わされた成形体を比重分離する場
合には、分離する成形体の材料として比重１以下のもの
を用いることが好ましい。

【０００４】このような材料として、樹脂ではポリエチ
レンやポリプロピレンが知られている。しかしながら、
これらの樹脂材料は、用途によっては透明性が不十分で
あったり、シュリンクフィルムとした場合に熱収縮性に
不足する場合があり、改善が求められていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、機械的強度に優れる新規な樹脂成形体を提供するこ
とにある。また、水による比重分離の可能な前記樹脂成
形体を提供することにある。さらには包装材として好適
な防湿性を有し、特にシュリンクフィルムとして十分な
熱収縮特性を有する前記樹脂成形体を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）より選択される少
なくとも１種の環状オレフィン系重合体からなる樹脂成
形体が提供される。 （Ａ）ビニル脂環族炭化水素系化合物の重合体、または
該化合物と共重合可能な単量体との共重合体、（Ｂ）ビ
ニル芳香族炭化水素系化合物の重合体の芳香環を少なく
とも３０％水素添加してなる重合体、または該化合物と
共重合可能な単量体との共重合体の芳香環を少なくとも
３０％水素添加してなる共重合体、（Ｃ）単環環状モノ
オレフィン系化合物の重合体、または該化合物と共重合
可能な単量体との共重合体、（Ｄ）単環環状共役ジエン
系化合物の重合体の水素添加物、または該化合物と共重
合可能な単量体との共重合体の水素添加物。

【０００７】本発明においては、前記樹脂成形体が、前
記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）より選択される
少なくとも１種の環状オレフィン系重合体とその他の樹
脂が積層されてなる多層成形体であることも好適な態様
である。

【０００８】また、本発明によれば、成形体の密度が
１．０ｇ／ｃｍ³未満である前記樹脂成形体が提供され
る。

【０００９】本発明においては、前記樹脂成形体が、フ
ィルムまたはシート状の成形体であることもまた好適な
態様である。

【００１０】また、本発明によれば、前記のフィルムま
たはシート状成形体からなるシュリンクフィルムが提供
される。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に係る樹脂成形体は、ビニ
ル脂環族炭化水素系化合物の重合体または該化合物と共
重合可能な単量体との共重合体(Ａ)（以下ビニル脂環族
炭化水素系(共)重合体(Ａ)と称する。）、およびビニル
芳香族炭化水素系化合物の重合体の芳香環を少なくとも
３０％水素添加してなる重合体または該化合物と共重合
可能な単量体との共重合体の芳香環を少なくとも３０％
水素添加してなる共重合体(Ｂ)（以下ビニル芳香族炭化
水素系(共)重合体(Ｂ)と称する。）、単環環状モノオレ
フィン系化合物の重合体または該化合物と共重合可能な
単量体との共重合体(Ｃ)（以下単環環状モノオレフィン
系(共)重合体(Ｃ)と称する。）、単環環状共役ジエン系
化合物の重合体の水素添加物または該化合物と共重合可
能な単量体との共重合体の水素添加物(Ｄ)（以下単環環
状共役ジエン系(共)重合体(Ｄ)と称する。）より選択さ
れる少なくとも１種の環状オレフィン系重合体より形成
される。

【００１２】ビニル脂環族炭化水素系(共)重合体(Ａ) ビニル脂環族炭化水素系(共)重合体(Ａ)の単量体である
ビニル脂環族炭化水素系化合物とは、ビニル基またはα
−アルキル置換ビニル基に、単環のシクロアルキル基、
アルキル置換シクロアルキル基、シクロアルケニル基、
またはアルキル置換シクロアルケニル基が結合した構造
を有する化合物である。

【００１３】このような化合物としては、ビニルシクロ
ブタン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサ
ン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロオクタン、お
よびこれらの化合物のビニル基のα位が、メチル、エチ
ル、プロピルなどのアルキル基で置換された化合物など
が例示できる。また、4-ビニルシクロヘキセン、4-イソ
プロペニルヘキセン、1-メチル-4-ビニルシクロヘキセ
ン、1-メチル-4-イソプロペニルシクロヘキセン、2-メ
チル-4-ビニルシクロヘキセン、2-メチル-4-イソプロペ
ニルヘキセンなどのビニルシクロヘキセン誘導体も例示
できる。

【００１４】上記の化合物は、単独で重合することもで
きるし、２種以上を組み合わせて共重合することも可能
である。また、上記の化合物と共重合可能な他の単量体
を本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わせ共重合す
ることもできる。

【００１５】ビニル脂環族炭化水素系化合物と共重合可
能な他の単量体としては、プロピレン、ブテン、アクリ
ロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイ
ン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マ
レイミド、酢酸ビニル、塩化ビニル等が例示できる。な
かでもα−オレフィンを用いるのが好ましく、特にプロ
ピレン、ブテンのような単量体と組み合わせると柔軟性
や耐衝撃性を付与できるので好ましい。このようなビニ
ル脂環族炭化水素系化合物と共重合可能な他の単量体
は、単量体総量に対して０〜９５モル％、より好ましく
は０〜９０モル％となる割合で用いられるのが望まし
い。

【００１６】ビニル脂環族炭化水素系(共)重合体(Ａ)を
得るための重合方法に特に制限はなく、公知のラジカル
重合、配位アニオン重合（チーグラー重合）、カチオン
重合、アニオン重合などの重合方法が適用できる。

【００１７】ビニル芳香族炭化水素系(共)重合体(Ｂ) ビニル芳香族炭化水素系(共)重合体(Ｂ)の単量体として
のビニル芳香族炭化水素系化合物とは、ビニル基または
α−アルキル置換ビニル基に、芳香族炭化水素置換基が
結合した化合物である。

【００１８】このような化合物としては、スチレン、α
−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−プロピル
スチレン、α−イソプロピルスチレン、α−t-ブチルス
チレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メチ
ルスチレン、2,4-ジイソプロピルスチレン、2,4-ジメチ
ルスチレン、4-t-ブチルスチレン、5-t-ブチル-2-メチ
ルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、
モノフロオロスチレン、4-フェニルスチレン、ビニルナ
フタレン、ビニルアントラセン等を例示することができ
る。

【００１９】上記の化合物は、単独で重合することもで
きるし、２種以上を組み合わせて共重合することも可能
である。また、上記の化合物と共重合可能な他の単量体
を本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わせ共重合す
ることもできる。

【００２０】ビニル脂環族炭化水素系化合物と共重合可
能な他の単量体としては、プロピレン、ブテン、アクリ
ロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイ
ン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マ
レイミド、酢酸ビニル、塩化ビニル等が例示できる。な
かでもα−オレフィンを用いるのが好ましく、特にプロ
ピレン、ブテンのような単量体と組み合わせると柔軟性
や耐衝撃性を付与できるので好ましい。

【００２１】このようなビニル脂環族炭化水素系化合物
と共重合可能な他の単量体は、単量体総量に対して０〜
９５モル％、より好ましくは０〜９０モル％となる割合
で用いられるのが望ましい。重合方法は、前記（Ａ）の
重合法と同様の方法が適用できる。

【００２２】このようにして得られた重合体は、公知の
方法で芳香環を水素添加することにより所望のビニル芳
香族炭化水素系(共)重合体(Ｂ)を得ることができる。水
素添加の方法は、従来公知の方法が適用でき、例えば、
特開平７−２４７３２１号公報、米国特許５,６１２,４
２２号公報等に記載されている方法などを例示できる。
重合体中の芳香環の水素添加率（ＮＭＲにより測定）
は、３０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましく
は９０％以上である。

【００２３】単環環状モノオレフィン系(共)重合体(Ｃ) 単環環状モノオレフィン系(共)重合体(Ｃ)の単量体であ
る単環環状モノオレフィン系化合物とは、置換基を有し
ていてもよい単環の環状モノオレフィンであって、例え
ばシクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シ
クロオクテンなどを挙げることができる。

【００２４】上記の化合物は、単独で重合することもで
きるし、２種以上を組み合わせて共重合することも可能
である。また、上記の化合物と共重合可能な他の単量体
を本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わせ共重合す
ることもできる。

【００２５】単環環状モノオレフィン系化合物と共重合
可能な他の単量体としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル
酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニル等が
例示できる。このような、単環環状モノオレフィン系化
合物と共重合可能な他の単量体は、単量体総量に対して
０〜９５モル％、より好ましくは０〜９０モル％となる
割合で用いられるのが望ましい。

【００２６】単環環状モノオレフィン系(共)重合体(Ｃ)
を得るための重合方法は、特に制限はなく、環状モノオ
レフィン系化合物を含む単量体を付加重合する公知の方
法が採用できる。

【００２７】単環環状共役ジエン系(共)重合体(Ｄ) 単環環状共役ジエン系(共)重合体(Ｄ)の単量体としての
単環環状共役ジエン系化合物は、置換基を有していても
よい単環環状共役ジエンであって、例えばシクロペンタ
ジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シ
クロオクタジエンなどを挙げることができる。

【００２８】上記の化合物は、単独で重合することもで
きるし、２種以上を組み合わせて共重合することも可能
である。また、上記の化合物と共重合可能な他の単量体
を本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わせ共重合す
ることもできる。

【００２９】単環環状共役ジエン系化合物と共重合可能
な他の単量体としては、エチレン、プロピレン、ブテ
ン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、
無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニル等が例示
できる。このような、単環環状共役ジエン系化合物と共
重合可能な他の単量体は、単量体総量に対して０〜９５
モル％、より好ましくは０〜９０モル％となる割合で用
いられるのが望ましい。

【００３０】重合方法には特に制限はなく、環状共役ジ
エン系化合物を含む単量体を付加重合する公知の方法が
採用できる。

【００３１】このようにして得られた重合体は、公知の
方法で水素添加することにより所望の単環環状共役ジエ
ン系(共)重合体(Ｄ)を得ることができる。具体的には、
例えばポリシクロヘキサジエンとそれからなる水素添加
物は、特開平１１-１０６５７１号公報に開示されてい
る方法を用いて得ることができる。(共)重合体に含まれ
る炭化水素環中の二重結合の水素添加率（ＮＭＲにより
測定）は、３０％以上、好ましくは６０％以上、より好
ましくは９０％以上であることが望ましい。

【００３２】本発明に用いられる、前記環状オレフィン
系重合体（Ａ）〜（Ｄ）のゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量
（Ｍｗ）は、ポリスチレン分子量換算で５,０００〜１,
０００,０００、好ましくは１０,０００〜５００,００
０、より好ましくは５０,０００〜３００,０００であ
る。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ；ＭｎはＧＰＣによ
り測定した数平均分子量）は、１０以下、好ましくは
５．０以下、より好ましくは３．０以下である。

【００３３】密度は１．０ｇ／ｃｍ³以下、好ましくは
１．０ｇ／ｃｍ³未満、より好ましくは０．９８ｇ／ｃ
ｍ³以下、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ³以下であ
る。結晶化度は２０％以下、好ましくは１０％以下、よ
り好ましくは５％以下である。

【００３４】ガラス転移温度（Ｔｇ；ＤＳＣにより測
定）は５０〜３００℃、好ましくは６０〜２８０℃、よ
り好ましくは７０〜２５０℃の範囲にある。なお、ガラ
ス転移温度は、可塑剤を添加することによって調節する
ことができる。前記重合体のガラス転移温度を調整する
目的で添加する可塑剤としては、該重合体に添加してガ
ラス転移温度を下げ得る化合物が制限なく全て使用でき
る。このような化合物としては、流動パラフィン、スピ
ンドル油、ナフテン系油などのプロセスオイル、スクア
ラン、リモネンのようなテルペン系化合物を例示するこ
とができる。

【００３５】本発明で用いる重合体（Ａ）〜（Ｄ）に
は、必要に応じ、本発明の目的を損なわない範囲内で、
樹脂、添加剤を配合することができる。この様な樹脂、
添加剤としては、ゴム成分、他の樹脂成分、耐熱安定
剤、耐候安定剤、耐光安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、特定
波長の光だけを吸収する染料、顔料、天然油、合成油、
ワックスまたは透光性の充填剤などがあげられる。

【００３６】本発明の環状オレフィン系重合体からなる
樹脂成形体の成形方法は、従来公知の方法を採用でき
る。具体的には、Ｔダイ押出成形、インフレーション成
形、プレス成形、溶媒流延法、射出成形、ダイレクトブ
ロー成形、インジェクションブロー成形等の方法が挙げ
られる。

【００３７】本発明の樹脂成形体は、前記の重合体
（Ａ）〜（Ｄ）より選択される少なくとも１種の環状オ
レフィン系重合体とその他の樹脂が積層されてなる多層
成形体であってもよい。多層成形体の成形方法は、従来
公知の方法を採用でき、具体的には、多層Ｔダイ押出成
形、多層インフレーション成形、プレス成形、溶媒流延
法、射出成形、ダイレクトブロー成形、インジェクショ
ンブロー成形等の方法が例示される。

【００３８】ここで用いられるその他の樹脂は、前記環
状オレフィン系重合体層と積層体を形成し得る樹脂であ
れば、とくに制限されない。その他の樹脂としては、通
常、熱可塑性樹脂のすべてを用いることができ、具体的
には以下の樹脂を例示できる。ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ4-メチルペンテン-1、ポリ1-ブテンなどの
α-オレフィン重合体；エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-オクテ
ン共重合体、プロピレン・1-ブテン共重合体などのα-
オレフィン共重合体；エチレン・酢酸ビニル共重合体、
エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・(メ
タ)アクリル酸共重合体およびそのイオン架橋物などの
α-オレフィンとそれ以外の単量体との共重合体；塩化
ビニル、塩化ビニリデンなどの塩素含有ビニル化合物の
重合体；スチレン、ＳＢＳ（スチレン・ブタジエン・ス
チレンブロック共重合体）、ＳＥＢＳ（スチレン・エチ
レン/ブテン・スチレンブロック共重合体）、ＳＩＳ
（スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体）、ＳＥＰＳ（スチレン・エチレン/プロピレン・ス
チレンブロック共重合体）などのスチレン系重合体；ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トなどのポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６など
のポリアミド；ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタールなどを
挙げることができる。

【００３９】これらのなかでも、α-オレフィン重合
体、α-オレフィン共重合体、α-オレフィンとそれ以外
の単量体との共重合体などの、α−オレフィンを重合し
てなる少なくとも１種類の樹脂であることが好ましい。
特に、ポリエチレンおよびポリプロピレンが低比重で、
柔軟性の観点から好ましい。

【００４０】また、本発明の樹脂成形体は、フィルムま
たはシート状成形体（以後単にシートと総称する）であ
ってもよい。その場合、シートは一軸または二軸延伸す
ることが可能で、延伸することにより本発明に係るシュ
リンクフィルムが得られる。延伸の方法としては、周速
の異なる熱ロールを用いる一軸延伸法や、チューブラー
法、テンター法による二軸延伸法などが挙げられる。延
伸倍率は通常、１軸延伸の場合０．１〜１０倍、２軸延
伸の場合０．１〜１０倍（縦×横）である。

【００４１】本発明のシートは、前記の環状オレフィン
系重合体を１種以上用いることにより形成される。環状
オレフィン系重合体を２種以上用いる場合は、重合体同
士をブレンドした混合物として用いてもよいし、異なる
重合体を別々の層として積層した多層シートにしてもよ
い。また、環状オレフィン系重合体以外のその他の樹脂
をブレンドまたは積層することもできる。その他の樹脂
としては熱可塑性樹脂のすべてが使用可能であり、前記
した熱可塑性樹脂の例示と同様なものをあげることがで
きる。なかでも、ポリエチレンおよびポリプロピレンが
低比重で、柔軟性の観点から好ましい。

【００４２】本発明の樹脂成形体の厚さは、通常１〜１
０００μｍ、好ましくは５〜５００μｍ、より好ましく
は１０〜１００μｍである。透明性は、ＡＳＴＭ Ｄ１
００３準拠によるヘイズが２０％以下、好ましくは１０
％以下、より好ましくは５％以下である。機械的強度
は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８準拠による引張強度が１０ＭＰ
ａ以上、好ましくは２０ＭＰａ以上、より好ましくは５
０ＭＰａ以上である。成形体の密度は、１．０ｇ／ｃｍ
³以下、好ましくは１．０ｇ／ｃｍ³未満、より好ましく
は０．９８ｇ／ｃｍ³以下、さらに好ましくは０．９５
ｇ／ｃｍ³以下である。シュリンクフィルムとしたとき
の収縮特性（熱風循環式オーブンにて１５０℃５分間加
熱）は、熱収縮率が５％以上、好ましくは１５％以上、
より好ましくは３０％以上である。

【００４３】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。本実施例で用いた測定法を以下に列記する。 (1) 密度 ＡＳＴＭ Ｄ７９２に準拠して測定した。 (2) ＭＦＲ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定した。 (3) 曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。

【００４４】(4) 熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、１．８２ＭＰａの条件で
測定した。 (5) 自然収縮率 延伸後のフィルムを４０℃に設定した熱風循環式オーブ
ンで７日間処理し、処理前後の寸法変化から求めた。 (6) 比重分離後の回収率 シュリンクフィルムを捲きつけたガラス瓶を粉砕後、水
をはった水槽に入れ十分攪拌し１０分間静置した。水面
に浮上してきたフィルムを回収し乾燥したあとその重量
を測定した。この重量の、捲きつけたフィルムの元の重
量に対する割合を計算し回収率とした。

【００４５】(7) 耐溶剤性 成形体の表面に鉱物油を塗布し、２４時間放置後外観を
評価した。外観に変化が認められないものを○、変化が
認められたものを×とした。 (8) 静摩擦係数 ステンレス板の上に３００ｍｍ×１５０ｍｍに切り出し
たフィルムを載せ、その上にさらに１２０ｍｍ×１２０
ｍｍの大きさに切り出したフィルムを置いた。その上に
５００ｇの荷重をかけ、引張試験機を用いて上のシート
を引張り、その力（静摩擦力）を測定し次式より計算で
求めた。 静摩擦係数＝静摩擦力(ｇ)／荷重(ｇ)

【００４６】（参考合成例）内容積５リットルのステン
レス製オートクレーブに数平均分子量（Ｍｎ）が１１
０,０００、重量平均分子量が（Ｍｗ）が１３０,０００
で、Ｍｗ／Ｍｎが１．１８のポリスチレン２４０ｇ、シ
クロヘキサン１０００ｇ、水素化触媒（日本化学工業社
製、４０％ニッケル担時シリカ・アルミナ担体）３６ｇ
を仕込み、系内を窒素置換した。次いで系内を回転速度
１０００ｒｐｍで攪拌しながら、２３０℃、水素圧４５
Ｋｇ／ｃｍ²で８時間水素添加反応を行った。水素添加
反応終了後、セライトで反応液をろ過し、ろ液にシクロ
ヘキサンを４０００ｇ加えた後、それを大過剰のメタノ
ールに加え重合体を析出させた。得られた重合体の物性
は、Ｍｎ：４３,０００、Ｍｗ：８７,０００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．８５、水素化率：１００％、Ｔｇ:１４０℃、
密度０．９５ｇ／ｃｍ³であった。

【００４７】（実施例１）参考合成例で得られた重合体
を２５０℃でプレス成形し１５０μｍの厚さのシートを
作製した。このシートを１５０℃、引張速度０．５ｍ／
ｍｉｎの条件で３倍に一軸延伸して５０μｍ厚さのフィ
ルムとし、このフィルムの端部にシクロヘキサンを塗布
し両端を接着して筒状のフィルムとした。次いで、ガラ
ス瓶にこのフィルムをかぶせ、熱風循環式オーブンにて
１５０℃で５分間加熱してフィルムを収縮させた。評価
結果を表１に示す。

【００４８】（実施例２）密度０．９１ｇ／ｃｍ³、Ｍ
ＦＲ(ASTM D1238準拠し温度230℃荷重2.16kgで測定)
７．０ｇ／10分のホモポリプロピレン８０重量部に対
し、エチレン成分含量８０モル％、密度０．８７ｇ／ｃ
ｍ³、ＭＦＲ(ASTM D1238準拠し温度190℃荷重2.16kgで
測定)１．０ｇ／10分のエチレン・プロピレンランダム
共重合体２０重量部を混合し、２３０℃に設定した押出
機で溶融混練しペレット化した。このペレットを２３０
℃に設定したＴダイ成形機に供給し２０μｍのフィルム
(a)を得た。

【００４９】次に、参考例で合成した重合体を２５０℃
でプレス成形し１１０μｍの厚さのシートを作製した。
このシートの上下にフィルム(a)を重ね、２５０℃の温
度でプレスして両者を接着し、１５０μｍの厚みの多層
シートを得た。この多層シートを１５０℃、引張速度
０．５ｍ／分の条件で３倍に一軸延伸して５０μｍの厚
さのフィルムとし、フィルムの両面をコロナ処理した。
そしてこのフィルムの端部にウレタン系接着剤を塗布し
て両端を接着し筒状のフィルムとした。次いで、ガラス
瓶にこのフィルムをかぶせ、熱風循環式オーブンにて１
５０℃で５分間加熱してフィルムを収縮させた。評価結
果を表１に示す。

【００５０】（比較例１）密度０．９０ｇ／ｃｍ³、Ｍ
ＦＲ(ASTM D1238準拠し温度230℃荷重2.16kgで測定)
５．０ｇ／10分、融点１４４℃のプロピレン・エチレン
ランダム共重合体を２５０℃でプレス成形し１５０μｍ
厚さのシートを作製した。このシートを１００℃、引張
速度０．５ｍ／分の条件で３倍に一軸延伸して５０μｍ
厚さのフィルムとし、このフィルムの両面をコロナ処理
したあと処理面両端部にウレタン系の接着剤を塗布して
両端を接着し筒状のフィルムとした。次いで、ガラス瓶
にこのフィルムをかぶせ、熱風循環式オーブンにて１０
０℃で５分間加熱してフィルムを収縮させた。評価結果
を表１に示す。

【００５１】（比較例２）密度１．０５ｇ／ｃｍ³、Ｍ
ＦＲ(ASTM D1238準拠し温度200℃荷重5kgで測定)３．０
ｇ／10分、曲げ弾性率２２００ＭＰａ、熱変形温度８２
℃のハイインパクトポリスチレンをプレス成形し１５０
μｍ厚さのシートを作製した。このシートを１００℃、
引張速度０．５ｍ／分の条件で３倍に一軸延伸して５０
μｍ厚さのフィルムとし、このフィルムの端部にシクロ
ヘキサンを塗布して両端を接着し筒状のフィルムとし
た。次いで、ガラス瓶にこのフィルムをかぶせ、熱風循
環式オーブンにて１５０℃で５分間加熱してフィルムを
収縮させた。評価結果を表１に示す。

【００５２】

【表１】 表１中、収縮後のフィルム密着性は目視により以下のよ
うに判定した。 ○：しわがなく均一に密着、 ×：しわが発生した。

【００５３】（実施例３）シリンダーおよびダイスの温
度を２５０℃に設定した多層ダイレクトブロー成形機を
使用して、参考合成例で得られた重合体を中間層、実施
例２で用いたホモポリプロピレンを内層および外層とす
る５０ミリリットルボトルを成形した。ボトル中央部の
各層の厚さは外層／中間層／内層＝０．３ｍｍ／１．０
ｍｍ／０．３ｍｍで、合計１．６ｍｍの厚さであった。
このボトルより試験片を切り出して曲げ弾性率を測定し
た。また、前記の方法で耐溶剤性を評価した。結果を表
２に示す。

【００５４】（比較例３）実施例２で用いたホモポリプ
ロピレンを用い、シリンダーおよびダイスの温度を２０
０℃に設定した多層ダイレクトブロー成形機を使用し
て、ボトル中央部の厚さが１．６ｍｍの５０ミリリット
ルボトルを成形した。このボトルから試験片を切り出し
て実施例３と同様に評価した。結果を表２に示す。

【００５５】

【表２】

【００５６】

【発明の効果】本発明により、透明性、機械的強度に優
れる新規な樹脂成形体が提供される。本発明の樹脂成形
体は低密度、軽量で、廃棄されても比重分離により回収
が容易であり、資源リサイクルできる。また、本発明に
より、該樹脂成形体からなるシートは、透明性に優れる
とともに熱収縮特性に優れ、シュリンクフィルムなどの
包装用フィルム、ラベル等に好適に用いることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 47/00 Ｃ０８Ｌ 47/00 // Ｃ０８Ｌ 25:04 25:04 45:00 45:00 47:00 47:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA12 AA15 AA20 AA21 AA22 AA24 AA28 AA32 AA33 AA34 AA35 AA36 BB02 BB03 BB05 BB06 BB09 BC01 BC11 4F100 AK01B AK08A AK08K AK28A AK63B AK66B AL05A BA02 EJ38A GB15 JA03 JA13 JK01 JL16 JN01 YY00 4J002 BB03X BB06X BB08X BB12X BB15X BB17X BB23X BC02W BC02X BC06W BC06X BC07W BC08W BC09W BC11W BC13W BD03X BK00W BL00W BN15X BP01X CB00X CF06X CG00X CH07X CL01X CL03X GF00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
   （Ｄ）より選択される少なくとも１種の環状オレフィン
   系重合体からなる樹脂成形体； （Ａ）ビニル脂環族炭化水素系化合物の重合体、または
   該化合物と共重合可能な単量体との共重合体、（Ｂ）ビ
   ニル芳香族炭化水素系化合物の重合体の芳香環を少なく
   とも３０％水素添加してなる重合体、または該化合物と
   共重合可能な単量体との共重合体の芳香環を少なくとも
   ３０％水素添加してなる共重合体、（Ｃ）単環環状モノ
   オレフィン系化合物の重合体、または該化合物と共重合
   可能な単量体との共重合体、（Ｄ）単環環状共役ジエン
   系化合物の重合体の水素添加物、または該化合物と共重
   合可能な単量体との共重合体の水素添加物。
2. 【請求項２】 前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
   （Ｄ）より選択される少なくとも１種の環状オレフィン
   系重合体とその他の樹脂が積層されてなる多層成形体で
   ある請求項１に記載の樹脂成形体。
3. 【請求項３】 前記その他の樹脂が、α−オレフィンを
   重合してなる少なくとも１種類の樹脂である請求項２に
   記載の樹脂成形体。
4. 【請求項４】 成形体の密度が１．０ｇ／ｃｍ³未満で
   ある請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂成形体。
5. 【請求項５】 前記成形体がフィルムまたはシート状で
   ある請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂成形体。
6. 【請求項６】 請求項５に記載のフィルムまたはシート
   状成形体からなるシュリンクフィルム。