JP2001218824A - 消臭剤の製造方法、消臭剤、及び消臭加工品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ホルムアルデヒドなどのアルデヒ
ド類及びその他の悪臭物質を吸着し得る消臭剤及びその
製造方法、並びに長期間にわたる消臭効果の維持が可能
な消臭加工品を提供することを課題とする。 【解決手段】 水系溶媒に、（Ａ）水に対する溶解度が
３０℃で１ｇ／１００ｍｌ以下であるジヒドラジド類
と、（Ｂ）活性炭を混合することにより消臭剤を得る製
造方法を解決手段とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ホルムアルデヒド
などのアルデヒド類及びその他の悪臭成分の除去に優れ
た消臭剤に関する。より詳しくは、本発明は、悪臭成分
であるアセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等のアルデ
ヒド類を効率的に除去し得る消臭剤の製造方法、消臭剤
及び消臭加工品に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、生活環境の改善の一環として、タ
バコの煙等に起因する悪臭を除去するため、様々な提案
がなされている。また、新築住宅においては、ホルムア
ルデヒド等の化学物質を含有する建材が多用され該化学
物質が大量に気化分散することによる弊害、所謂シック
ハウス症候群が問題となっている。

【０００３】そこで、これらの問題を解決するための手
段として、ヒドラジド類、アゾール類及びアジン類等の
Ｎ−Ｎ結合を有する化合物を消臭剤として用いることが
提案されている。これらの消臭剤は、壁紙や樹脂等に配
合されて用いられたり、木質材料の処理剤、例えば合板
などの被処理体に噴霧して処理することにより、合板か
ら生じるホルムアルデヒドなどの悪臭成分を吸着して、
以後、ホルムアルデヒド等の発生のない合板とするため
の処理剤として用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の消臭剤はもっぱらアルデヒド類の消臭に効果を有し、
アルデヒド類以外の悪臭物質には効果的ではない。

【０００５】そこで、本発明者等は物理的吸着材として
汎用される活性炭とＮ−Ｎ結合を有する化合物を組み合
わせて用いることを検討した。ところが、かかる組み合
わせにおいては、Ｎ−Ｎ結合を有する化合物のホルムア
ルデヒド吸着能が低下してしまうという問題点が明らか
になった。加えて、建築材料等に配置され長期にわたっ
て消臭効果を発現させる場合、該消臭剤を担持するため
の適当な担体が必要となるが、取り扱いが簡便且つ長期
間にわたる消臭効果の維持を可能とする適当な担体が求
められているのが現状である。

【０００６】そこで、本発明は、ホルムアルデヒドなど
のアルデヒド類及びその他の悪臭物質を吸着し得る消臭
剤及びその製造方法、並びに長期間にわたる消臭効果の
維持が可能な消臭加工品を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、優れた手段を見い出
し本発明を完成させた。即ち、本発明は、水系溶媒に、
（Ａ）水に対する溶解度が３０℃で１ｇ／１００ｍｌ以
下であるジヒドラジド類と、（Ｂ）活性炭を混合するこ
とにより消臭剤を得る製造方法に係る。また、本発明
は、水の存在下に混合・調製される消臭剤であって、
（Ａ）水に対する溶解度が３０℃で１ｇ／１００ｍｌ以
下であるジヒドラジド類と（Ｂ）活性炭とを有効成分と
して含有する消臭剤に係り、さらに、（Ｃ）水系エマル
ジョン樹脂を含む消臭剤に係る。また、本発明は、前記
（Ａ）ジヒドラジド類として、メジアン径１〜１０μｍ
のものが用いられる消臭剤に係る。さらに、本発明は、
前記水系エマルジョン樹脂（固形分換算にして）１００
重量部に対して、（Ａ）ジヒドラジド類が１〜１００重
量部、（Ｂ）活性炭が５〜２００重量部混合されている
消臭剤に係る。また、本発明は、前記各消臭剤を不織布
又は紙に固着してなる消臭加工品に係る。尚、本発明の
溶解度は、３０℃に於ける水１００ｍｌに対する溶質の
飽和溶解量（ｇ／１００ｍｌ）をいう。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の消臭剤においては、
（Ａ）ジヒドラジド類を有効成分として使用する。ジヒ
ドラジド化合物の具体例としては、例えば、一般式 Ｈ₂ＮＨＮ−Ｘ−ＮＨＮＨ₂ （１） ［式中Ｘは基−ＣＯ−又は基−ＣＯ−Ａ−ＣＯ−を示
す。Ａはアルキレン基又はアリーレン基を示す。］で表
わされるジヒドラジド化合物を挙げることができる。

【０００９】上記一般式（１）において、Ａで示される
アルキレン基としては、例えばヘキサメチレン基、ヘプ
タメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デ
カメチレン基、ウンデカメチレン基等の炭素数６〜１２
の直鎖状アルキレン基を挙げることができる。アルキレ
ン基の置換基としては、例えば水酸基等を挙げることが
できる。アリーレン基としては、例えば、フェニレン
基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、
フェナントリレン基等を挙げることができ、これらの中
でもフェニレン基、ナフチレン基等が好ましい。アリー
レン基の置換基としては、上記アリール基の置換基と同
様のものを挙げることができる。

【００１０】上記一般式（１）のジヒドラジド化合物と
しては、具体的には、例えば、シュウ酸ジヒドラジド
（０．４５）（化合物名に続く数値は３０℃における水
への溶解度を示す、以下同じ）、スベリン酸ジヒドラジ
ド（０．７３）、アゼライン酸ジヒドラジド（０．２
４）、セバシン酸ジヒドラジド（０．１）、ドデカンジ
オヒドラジド（０．０１）、イソフタル酸ジヒドラジド
（０．７）、テレフタル酸ジヒドラジド（０．０１）、
２，６−ナフトエ酸ジヒドラジド（０．０１）等の２塩
基酸ジヒドラジド等が挙げられる。これらの中でも、セ
バシン酸ジヒドラジド及びイソフタル酸ジヒドラジドが
より一層好ましい。

【００１１】これらのジヒドラジド類は、以下の理由に
より水への溶解度が３０℃で１（ｇ／１００ｍｌ）以下
であるものを用いるのが望ましい。即ち、本発明者等の
研究によれば、湿式で混合される場合に活性炭とＮ−Ｎ
結合を有する化合物の組み合わせが双方の消臭性能を共
に低下させる原因は、Ｎ−Ｎ結合を有する化合物の多く
が分散媒乃至溶媒に溶解して活性炭に吸着され、活性炭
の細孔を閉塞し、同時に吸着されたＮ−Ｎ結合を有する
化合物のアルデヒド類消臭能をも低下させていることに
よると考えられる。例えば、アルデヒド類消臭能に最も
優れる化合物の一つとして知られるアジピン酸ジヒドラ
ジドは３０℃における水への溶解度が１２．５ｇ／１０
０ｍｌと大きく、活性炭との併用した場合、前記の不都
合を生じる。そこで、水への溶解度が小さな特定のジヒ
ドラジド類、具体的には水への溶解度が３０℃で１ｇ／
１００ｍｌ以下のジヒドラジド類を用いることで前記の
不都合を解消することができるのである。

【００１２】また、ジヒドラジドの平均粒子径（メジア
ン径）としては、その下限が１μｍ以上、より好ましく
は下限が２μｍ以上で、その上限は１０μｍ以下、より
好ましくは７μｍ以下とするのがよい。ジヒドラジドの
粒子径が大きすぎると比表面積が低下するため所期の消
臭効果が発現され難く、他方、粒子径が小さすぎると活
性炭の細孔を塞ぎ目的とする消臭効果が発現されないか
らである。上記のジヒドラジド化合物は１種を単独で又
は２種以上を混合して使用することができる。

【００１３】本発明の消臭剤において、ジヒドラジド類
の配合量は特に制限されるものではなく、広い範囲から
適宜選択できるが、通常、水系エマルジョン樹脂（固体
換算にして）１００重量部に対して、ジヒドラジド類
０．１〜１０００重量部、好ましくは１〜１００重量部
となるように適宜調整すればよい。

【００１４】本発明に使用できる（Ｂ）活性炭として
は、特に制限されるものではなく、例えば、繊維状活性
炭、粉末活性炭、造粒活性炭、破砕活性炭等を使用する
ことができる。通常、比表面積３００〜３０００m²／g
程度のものが使用される。本発明の消臭剤において、活
性炭の配合量は特に制限されるものではなく、広い範囲
から適宜選択できるが、通常、水系エマルジョン樹脂
（固体換算にして）１００重量部に対して、活性炭１〜
５００重量部、好ましくは５〜２００重量部となるよう
に適宜調整すればよい。

【００１５】上記（Ａ）ジヒドラジド類及び（Ｂ）活性
炭は、水系溶媒に混合して使用される。水系溶媒として
は、水系エマルジョン樹脂の分散媒としての水が好まし
いが、水と低級アルコールの混合物などを用いることも
できる。本発明に使用できる（Ｃ）水系エマルジョン樹
脂としては、例えば酢酸ビニル重合体エマルジョン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル
−バーサテート共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸
ビニル−塩化ビニル共重合体エマルジョン、エチレン−
酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョ
ン、アクリル酸エステル重合体エマルジョン、アクリル
酸エステル−スチレン共重合体エマルジョン、塩化ビニ
ル重合体エマルジョン、シリコーン重合体エマルジョ
ン、エポキシ重合体エマルジョンやデンプン水溶液等の
水系エマルジョンを挙げることができる。

【００１６】本発明の消臭剤には、その効果が損なわれ
ない範囲内で、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、難燃剤、殺菌剤、防黴剤、防虫剤、顔
料、着色料、着香料等の一般的な添加剤が配合されてい
てもよい。

【００１７】本発明に係る消臭剤組成物は水に対して難
溶性であるジヒドラジド類からなり、水系エマルジョン
樹脂などの水系溶媒中において溶解しにくく分散してい
る為、活性炭に吸着されず又活性炭の細孔を塞ぐことが
ないので、悪臭成分特にアルデヒド類を効率的に除去し
又長期間にわたる消臭効果を維持することができる。ま
た、水系の溶媒を使用している為、生活環境或いは製造
環境に対して害が少なく安全であり、簡便且つ長期間に
わたる消臭効果を維持できる消臭加工品を製造すること
ができる。

【００１８】上記消臭加工品は、水系溶媒にジヒドラジ
ド類及び活性炭を混合した消臭剤を、基材に、塗布又は
含浸などの手段により固着することにより得ることがで
きる。かかる消臭加工品としての具体的な例として、例
えば、不織布、紙類（紙、壁紙等）、布、合成樹脂シー
トなどのシート基材に消臭剤を固着した消臭シートや、
合成繊維などの繊維基材に消臭剤を固着した消臭繊維
や、木材（主にベニヤ板、MDF合板（中質繊維板）等の
合板、化粧板、天井板等）などの木質基材に消臭剤を固
着した消臭建材や、合成樹脂フィルムなどのフィルム基
材に消臭剤を固着した消臭包材などを挙げることができ
る。

【００１９】これら消臭加工品の製造方法としては、特
に制限されるものではなく、例えば本発明の消臭剤を調
製し、これを基材に塗布又は含浸することにより製造す
ればよい。又、基材を製造中、本発明の消臭剤を練込み
等により含有させることも可能である。さらに、本発明
の消臭剤組成物に公知の樹脂（例えば、ポリオレフィン
樹脂、ビニル系樹脂、フェノール樹脂や、ユリア樹脂な
ど）を混合して消臭剤樹脂組成物とし、これを公知の手
段により成形することにより各種の消臭加工品（成形
品）を一体的に製造してもよい。塗布又は含浸する方法
としては、公知の方法が採用でき、例えば、刷毛塗り、
スプレー塗布、浸漬等の方法を挙げることができる。
又、塗布、含浸後は、例えば、風乾、ドライヤー等を用
いた乾燥、恒温機等の乾燥機内での乾燥等の通常の方法
に従って、乾燥を実施すればよい。

【００２０】

【実施例】以下に実施例、比較例を挙げ、本発明を更に
詳細に説明する。尚、「部」とあるのは重量部を意味す
る。

【００２１】実施例１〜２ イオン交換水に表１に示す分量でセバシン酸ジヒドラジ
ド（大塚化学（株）製、平均粒子径５μｍ、溶解度：
０．１ｇ／１００ｍｌ−３０℃水）、アクリル酸エステ
ル重合体エマルジョン、市販のやし殻活性炭粉末を加
え、２０分間攪拌分散させ、塗料化した。厚さ０．１ｍ
ｍのアルミ板（日本テストパネル大阪（株）Ａ１０５
Ｐ，１５ｃｍ×３０ｃｍ）の片面上にアプリケーター
（太佑機材（株）製）を用い、７５μｍ厚に塗布した。
これを雰囲気温度１８５℃の回転型加熱炉に塗布板を入
れ、１分間加熱し試験片を得た。

【００２２】

【表１】

【００２３】比較例１〜２ セバシン酸ジヒドラジドを使用するかわりにアジピン酸
ジヒドラジド（大塚化学（株）製、平均粒子径７μｍ、
溶解度：１２．５ｇ／１００ｍｌ−３０℃水）を使用し
た以外は実施例１と同様にした。比較例３セバシン酸ジ
ヒドラジドを除いた以外は実施例１と同様にした。

【００２４】消臭テスト方法 実施例１〜２及び比較例１〜３で得られた試験片を３ｃ
ｍ×３ｃｍ大に切断し、１Ｌ容積の二方コック付のテド
ラーバッグに入れ、開口部を熱シールして密封した。こ
のバッグは測定時間に応じて複数準備した。窒素で希釈
したホルムアルデヒドガス（住友精化（株）製）をコッ
クより導入し、所定時間経過毎にバッグ内のホルムアル
デヒド濃度（ｐｐｍ）をガス検知管（光明理化学工業
（株） Ｎｏ．１７１ＳＢ、（株）ガステックＮｏ．９
１Ｌ）で測定した。試験は２５℃の恒温室内にて行い、
結果を表２に示す。

【００２５】

【表２】

【００２６】表２から明らかなように、実施例１及び２
の試験片は、早期に多量のホルムアルデヒドを吸着除去
していることがわかる。一方、比較例１〜３の試験片
は、吸着量が時間経過と共に鈍り、殆ど吸着飽和してい
ると推察される。

【００２７】実施例３ 市販の水酸化アルミ紙（日本加工製紙（株）製）に下記
配合のペーストレジンゾルを膜厚が２００μmになるよ
うドクターナイフで塗布し、１６０℃で５分間加熱乾燥
を行ってビニル壁紙を得た。 ペーストレジン組成 塩化ビニル樹脂（日本ゼオン（株）製、商品名「Geon12
1」）…１００部 可塑剤（新日本理化（株）製、商品名「DOP」）…１５
０部 安定剤（アデカ・アーガス化学社製、商品名「Mark FC-
21」）…３部 炭酸カルシウム…５０部 酸化チタン…１０部 メチルエチルケトン…５部 アゾジカルボンアミド発泡剤（大塚化学（株）製、商品
名「ユニフォームAZ」）…４部

【００２８】このビニル壁紙の塩ビ層の上に、実施例１
で得られた消臭剤を膜厚が１５μmになるようバーコー
ターで塗布し、１０５℃で２分間乾燥し、さらに２２０
℃で９０秒間熱処理を行い、塗布むらのない消臭艶消ビ
ニル壁紙を得た。

【００２９】実施例４ 市販の合板（ベニヤ板又はMDF合板）から、長さ１５０m
m、幅５０mmの長方形状のものを１０片ずつ切り取り、
これらを実施例１で得られた消臭剤に１５秒間浸漬した
後取り出し、一晩風乾し、それぞれ１０片の消臭合板を
得た。実施例５ 市販のポリエステル製の不織布シート（ポリエステル量
９５g／m²）を、実施例１で得られた消臭剤に１５秒間
浸漬した後取り出し、一晩風乾し、消臭不織布シートを
得た。

【００３０】実施例３〜５で得られた消臭加工品は、悪
臭成分であり健康への影響が懸念されるアセトアルデヒ
ド、ホルムアルデヒド等のアルデヒド類を効率的に除去
し得る消臭加工品であった。

【００３１】

【発明の効果】本発明に係る消臭剤の製造方法によれ
ば、ジヒドラジド類のアルデヒド類吸着能を低下させる
ことなく消臭剤を製造することができる。また、本発明
に係る消臭剤は、アルデヒド吸着能を長期間に亘って吸
着でき、又、その他の悪臭成分をも吸着しうるものであ
る。特に、水系エマルジョン樹脂にジヒドラジド類と活
性炭が分散された消臭剤は、取り扱いも簡便である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水系溶媒に、（Ａ）水に対する溶解度が
   ３０℃で１ｇ／１００ｍｌ以下であるジヒドラジド類
   と、（Ｂ）活性炭を混合することを特徴とする消臭剤の
   製造方法。
2. 【請求項２】 水の存在下に混合・調製される消臭剤で
   あって、（Ａ）水に対する溶解度が３０℃で１ｇ／１０
   ０ｍｌ以下であるジヒドラジド類と（Ｂ）活性炭とを有
   効成分として含有することを特徴とする消臭剤。
3. 【請求項３】 さらに（Ｃ）水系エマルジョン樹脂を含
   む請求項２記載の消臭剤。
4. 【請求項４】 （Ａ）ジヒドラジド類がメジアン径１〜
   １０μｍのものを用いる請求項２又は３記載の消臭剤。
5. 【請求項５】 水系エマルジョン樹脂（固形分換算にし
   て）１００重量部に対して、（Ａ）ジヒドラジド類が１
   〜１００重量部、（Ｂ）活性炭が５〜２００重量部であ
   る請求項２〜４の何れかに記載の消臭剤。
6. 【請求項６】 請求項２〜５の消臭剤を、基材に固着し
   てなることを特徴とする消臭加工品。