JP2001206866A - エステルの製造方法 - Google Patents
エステルの製造方法Info
- Publication number
- JP2001206866A JP2001206866A JP2000016817A JP2000016817A JP2001206866A JP 2001206866 A JP2001206866 A JP 2001206866A JP 2000016817 A JP2000016817 A JP 2000016817A JP 2000016817 A JP2000016817 A JP 2000016817A JP 2001206866 A JP2001206866 A JP 2001206866A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyhydric alcohol
- ester
- producing
- alcohol
- steam distillation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機金属触媒を用いて有機酸と１価アルコー
ルとを反応させるエステルの製法において、得られるエ
ステルの体積固有抵抗を向上させる。 【解決手段】 エステル化反応生成物に多価アルコール
を加えて触媒を不活性化し、水蒸気蒸留して１価アルコ
ールを除去したのち、多価アルコールの吸着剤で処理し
て多価アルコールを除去する。
ルとを反応させるエステルの製法において、得られるエ
ステルの体積固有抵抗を向上させる。 【解決手段】 エステル化反応生成物に多価アルコール
を加えて触媒を不活性化し、水蒸気蒸留して１価アルコ
ールを除去したのち、多価アルコールの吸着剤で処理し
て多価アルコールを除去する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はエステル、特に可塑
剤として用いられるエステルの製造方法に関するもので
ある。本発明によれば、高品質でかつ体積固有抵抗の大
きいエステルを容易に製造することができる。
剤として用いられるエステルの製造方法に関するもので
ある。本発明によれば、高品質でかつ体積固有抵抗の大
きいエステルを容易に製造することができる。
【０００２】
【従来の技術】有機酸（本明細書において有機酸とは有
機酸無水物をも意味する）と１価アルコールとからエス
テルを製造することは周知であり、得られたエステルは
可塑剤、樹脂添加剤、合成潤滑油、塗料、接着剤など種
々の分野で広く用いられている。エステルの製造方法は
いくつも知られているが、その代表的な製造方法の一つ
は、有機酸とこれに対して過剰量の１価アルコールとを
有機金属触媒の存在下に反応させ、反応生成液から過剰
の１価アルコールを除去してエステルを取得する方法で
ある。エステルに要求される物性によっては、残存する
触媒金属や未反応の有機酸などを除去するため、得られ
たエステルは更に精製処理に付される。例えば汎用の可
塑剤であるフタル酸エステルの代表的な製造法の一つで
は、先ず無水フタル酸とこれに対して過剰量の１価アル
コールとをテトライソプロピルチタネートなどの有機金
属触媒の存在下に反応させてエステルを生成させ、次い
で反応生成物から減圧下に残存している１価アルコール
を留去する。得られた粗エステルは水を加えて触媒を分
解し、更にアルカリ性物質を加えて残存するフタル酸を
中和したのち、水蒸気蒸留して臭気等の原因となる低沸
点成分を除去すると共に残存している１価アルコールを
極微量にまで低減させる。最後に濾過して触媒残渣等の
固形物を除くと、可塑剤として好適な高品質のフタル酸
エステルが得られる。
機酸無水物をも意味する）と１価アルコールとからエス
テルを製造することは周知であり、得られたエステルは
可塑剤、樹脂添加剤、合成潤滑油、塗料、接着剤など種
々の分野で広く用いられている。エステルの製造方法は
いくつも知られているが、その代表的な製造方法の一つ
は、有機酸とこれに対して過剰量の１価アルコールとを
有機金属触媒の存在下に反応させ、反応生成液から過剰
の１価アルコールを除去してエステルを取得する方法で
ある。エステルに要求される物性によっては、残存する
触媒金属や未反応の有機酸などを除去するため、得られ
たエステルは更に精製処理に付される。例えば汎用の可
塑剤であるフタル酸エステルの代表的な製造法の一つで
は、先ず無水フタル酸とこれに対して過剰量の１価アル
コールとをテトライソプロピルチタネートなどの有機金
属触媒の存在下に反応させてエステルを生成させ、次い
で反応生成物から減圧下に残存している１価アルコール
を留去する。得られた粗エステルは水を加えて触媒を分
解し、更にアルカリ性物質を加えて残存するフタル酸を
中和したのち、水蒸気蒸留して臭気等の原因となる低沸
点成分を除去すると共に残存している１価アルコールを
極微量にまで低減させる。最後に濾過して触媒残渣等の
固形物を除くと、可塑剤として好適な高品質のフタル酸
エステルが得られる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の方法の問題点の
一つは、エステル化により得られる反応生成物は高温で
あり、かつ水蒸気蒸留は高温で行われるにもかかわら
ず、水を添加して触媒を分解するため、エステル化反応
生成物をいったん降温させなければならないことであ
る。この問題点の解決策の一つとして、水を用いずに多
価アルコールを用いて触媒を除去する乾式法が提案され
ている。本発明者も先に、エステル化反応生成物にペン
タエリスリトールやジペンタエリスリトール等の多価ア
ルコールを添加して攪拌し、次いで酸化マグネシウム及
び汚性炭を添加して濾過することにより、高品質のフタ
ル酸エステルを製造する方法を提案した（特許第２７８
５９６２号公報参照）。この方法は優れた方法である
が、得られるエステルの体積固有抵抗が若干小さいとい
う問題がある。従って本発明は、臭気等の原因となる低
沸点成分や１価アルコールを所望の値にまで容易に低減
させることができ、かつ体積固有抵抗の大きい製品を与
えるエステルの製造方法を提供しようとするものであ
る。
一つは、エステル化により得られる反応生成物は高温で
あり、かつ水蒸気蒸留は高温で行われるにもかかわら
ず、水を添加して触媒を分解するため、エステル化反応
生成物をいったん降温させなければならないことであ
る。この問題点の解決策の一つとして、水を用いずに多
価アルコールを用いて触媒を除去する乾式法が提案され
ている。本発明者も先に、エステル化反応生成物にペン
タエリスリトールやジペンタエリスリトール等の多価ア
ルコールを添加して攪拌し、次いで酸化マグネシウム及
び汚性炭を添加して濾過することにより、高品質のフタ
ル酸エステルを製造する方法を提案した（特許第２７８
５９６２号公報参照）。この方法は優れた方法である
が、得られるエステルの体積固有抵抗が若干小さいとい
う問題がある。従って本発明は、臭気等の原因となる低
沸点成分や１価アルコールを所望の値にまで容易に低減
させることができ、かつ体積固有抵抗の大きい製品を与
えるエステルの製造方法を提供しようとするものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、乾式法に
よる触媒除去の利点を生かすべく検討した結果、多価ア
ルコールで触媒を不活性化した状態で水蒸気蒸留して
も、酸価の上昇は認められないこと、及び水蒸気蒸留後
に多価アルコールを吸着除去すると、得られるエステル
の体積固有抵抗が改善されることを見出し、本発明を完
成した。すなわち本発明によれば、有機酸と１価アルコ
ールとを有機金属触媒の存在下に反応させるエステル化
工程、エステル化工程の反応生成物に多価アルコールを
添加したのち水蒸気蒸留して、軽沸物を留去する水蒸気
蒸留工程、及び水蒸気蒸留を経た反応生成物を多価アル
コールの吸着剤で処理する多価アルコール除去工程、の
各工程を順次行うことにより、高品質でかつ体積固有抵
抗の大きいエステルを容易に製造することができる。
よる触媒除去の利点を生かすべく検討した結果、多価ア
ルコールで触媒を不活性化した状態で水蒸気蒸留して
も、酸価の上昇は認められないこと、及び水蒸気蒸留後
に多価アルコールを吸着除去すると、得られるエステル
の体積固有抵抗が改善されることを見出し、本発明を完
成した。すなわち本発明によれば、有機酸と１価アルコ
ールとを有機金属触媒の存在下に反応させるエステル化
工程、エステル化工程の反応生成物に多価アルコールを
添加したのち水蒸気蒸留して、軽沸物を留去する水蒸気
蒸留工程、及び水蒸気蒸留を経た反応生成物を多価アル
コールの吸着剤で処理する多価アルコール除去工程、の
各工程を順次行うことにより、高品質でかつ体積固有抵
抗の大きいエステルを容易に製造することができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明では、有機酸と１価アルコ
ールとの反応そのものは、常法に従って行うことができ
る。反応原料の有機酸としては、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳香族多価カ
ルボン酸、安息香酸などの芳香族モノカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸、マレイ
ン酸、フマル酸などの飽和又は不飽和の脂肪族多価カル
ボン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの飽和又は不飽
和の脂肪族モノカルボン酸などが用いられる。また無水
フタル酸や無水マレイン酸など、上述のカルボン酸の対
応する酸無水物も用いられる。可塑剤用エステルの場合
には、通常は多価カルボン酸又はその酸無水物が用いら
れる。
ールとの反応そのものは、常法に従って行うことができ
る。反応原料の有機酸としては、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳香族多価カ
ルボン酸、安息香酸などの芳香族モノカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸、マレイ
ン酸、フマル酸などの飽和又は不飽和の脂肪族多価カル
ボン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの飽和又は不飽
和の脂肪族モノカルボン酸などが用いられる。また無水
フタル酸や無水マレイン酸など、上述のカルボン酸の対
応する酸無水物も用いられる。可塑剤用エステルの場合
には、通常は多価カルボン酸又はその酸無水物が用いら
れる。
【０００６】もう一方の反応原料である１価アルコール
としては、通常はｎ−ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、セカンダリーブチルアルコール、ｎ−ペンチ
ルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチル
アルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキ
シルアルコール、イソオクチルアルコール、イソノニル
アルコール、ｎ−ノニルアルコール、イソデシルアルコ
ール、ｎ−デシルアルコール、ウンデシルアルコール、
トリデシルアルコールなど、炭素数４〜１３の直鎖又は
分岐アルコールが用いられる。有機金属触媒としても、
テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネー
ト、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート等のアルキ
ルチタネートや、ジブチル酸化スズ、ブチルスズマレー
ト等のスズ化合物など常用のものが用いられる。
としては、通常はｎ−ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、セカンダリーブチルアルコール、ｎ−ペンチ
ルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチル
アルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキ
シルアルコール、イソオクチルアルコール、イソノニル
アルコール、ｎ−ノニルアルコール、イソデシルアルコ
ール、ｎ−デシルアルコール、ウンデシルアルコール、
トリデシルアルコールなど、炭素数４〜１３の直鎖又は
分岐アルコールが用いられる。有機金属触媒としても、
テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネー
ト、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート等のアルキ
ルチタネートや、ジブチル酸化スズ、ブチルスズマレー
ト等のスズ化合物など常用のものが用いられる。
【０００７】反応は反応器に原料の有機酸と、これに対
して化学量論量より過剰、通常は１０％以上過剰の１価
アルコールとを仕込み、更これに有機金属触媒を添加し
たのち、加熱して反応させればよい。反応により副生す
る水は反応を阻害するので、通常は１価アルコールと共
に水を留出させ、反応器外で水と１価アルコールとに分
液したのち、１価アルコールを反応器に還流させること
により副生する水を除去する。
して化学量論量より過剰、通常は１０％以上過剰の１価
アルコールとを仕込み、更これに有機金属触媒を添加し
たのち、加熱して反応させればよい。反応により副生す
る水は反応を阻害するので、通常は１価アルコールと共
に水を留出させ、反応器外で水と１価アルコールとに分
液したのち、１価アルコールを反応器に還流させること
により副生する水を除去する。
【０００８】有機酸の反応率が所定の値に達したなら
ば、残存する１価アルコールを減圧下に留去して反応生
成物の粗エステルを取得する。本発明では後続する水蒸
気蒸留により１価アルコールの残存量を所望の値にまで
低減させるので、この段階での１価アルコールの留去は
簡単に行える範囲で行えばよい。通常は１価アルコール
の残存量が２重量％以下となるように留去する。
ば、残存する１価アルコールを減圧下に留去して反応生
成物の粗エステルを取得する。本発明では後続する水蒸
気蒸留により１価アルコールの残存量を所望の値にまで
低減させるので、この段階での１価アルコールの留去は
簡単に行える範囲で行えばよい。通常は１価アルコール
の残存量が２重量％以下となるように留去する。
【０００９】得られた反応生成物の粗エステルは、多価
アルコールを添加して触媒を不活性化したのち、水蒸気
蒸留して臭気成分や１価アルコールなどの軽沸物を所望
の値にまで低減させる。触媒を不活性化させずに水蒸気
蒸留を行うと、エステルの酸価が上昇する。添加する多
価アルコールとしては、ネオペンチルグリコールのよう
な分岐を有するグリコールや、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトールなどのような３価以上のアルコールを用いれば
よい。通常は３〜６価アルコールが用いられる。多価ア
ルコールは触媒を不活性化させるのに十分な量で用い
る。通常は次式で示されるＲ値が０．１５以上、好まし
くは０．２０以上となるように用いる。 Ｒ＝Ｃ×Ｄ／Ａ×Ｂ 式中、 Ａ：有機金属触媒の添加モル数 Ｂ：有機金属触媒の金属の価数 Ｃ：多価アルコールの価数 Ｄ：多価アルコールの添加モル数
アルコールを添加して触媒を不活性化したのち、水蒸気
蒸留して臭気成分や１価アルコールなどの軽沸物を所望
の値にまで低減させる。触媒を不活性化させずに水蒸気
蒸留を行うと、エステルの酸価が上昇する。添加する多
価アルコールとしては、ネオペンチルグリコールのよう
な分岐を有するグリコールや、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトールなどのような３価以上のアルコールを用いれば
よい。通常は３〜６価アルコールが用いられる。多価ア
ルコールは触媒を不活性化させるのに十分な量で用い
る。通常は次式で示されるＲ値が０．１５以上、好まし
くは０．２０以上となるように用いる。 Ｒ＝Ｃ×Ｄ／Ａ×Ｂ 式中、 Ａ：有機金属触媒の添加モル数 Ｂ：有機金属触媒の金属の価数 Ｃ：多価アルコールの価数 Ｄ：多価アルコールの添加モル数
【００１０】しかしながら、多価アルコールを多量に用
いると後続する多価アルコール除去工程での負荷が大き
くなるので、多価アルコールはＲ値が通常は１．５未満
となるように用いる。Ｒ値が１．０未満、特に０．８未
満となるように用いるのが好ましい。水蒸気蒸留そのも
のは常法に従って行えばよい。例えばフタル酸ジ−２−
エチルヘキシルの場合には、５ＫＰａ程度の減圧下、１
５０℃程度の温度で水蒸気蒸留する。水蒸気蒸留により
１価アルコールの残存量をどこまで低減させるかは、ア
ルコールの除去し易さにより異なる。例えば２−エチル
ヘキサノールであれば通常１００〜２００ｐｐｍである
が、デカノールの場合には１５０〜３００ｐｐｍであ
る。逆に除去し易いブタノールの場合には通常は１０〜
８０ｐｐｍまで除去する。
いると後続する多価アルコール除去工程での負荷が大き
くなるので、多価アルコールはＲ値が通常は１．５未満
となるように用いる。Ｒ値が１．０未満、特に０．８未
満となるように用いるのが好ましい。水蒸気蒸留そのも
のは常法に従って行えばよい。例えばフタル酸ジ−２−
エチルヘキシルの場合には、５ＫＰａ程度の減圧下、１
５０℃程度の温度で水蒸気蒸留する。水蒸気蒸留により
１価アルコールの残存量をどこまで低減させるかは、ア
ルコールの除去し易さにより異なる。例えば２−エチル
ヘキサノールであれば通常１００〜２００ｐｐｍである
が、デカノールの場合には１５０〜３００ｐｐｍであ
る。逆に除去し易いブタノールの場合には通常は１０〜
８０ｐｐｍまで除去する。
【００１１】水蒸気蒸留を経たエステルは、次いで多価
アルコールの吸着剤で処理して、含有されている多価ア
ルコールを除去する。多価アルコール吸着剤としては、
多価アルコールを吸着することができ、エステルを汚染
せず、かつ濾過等によりエステルから容易に分離できる
ものであれば任意のものを用いることができる。通常は
酸性白土、ハイドロタルサイト、モンモリロナイトなど
を用いればよい。これらの吸着剤をエステルに添加し、
攪拌して両者を十分に接触させたのち濾過することによ
りエステルから多価アルコールを除去することができ
る。このとき吸着剤と共に水をエステルに添加するのが
好ましい。前述のようにエステル中の多価アルコールは
エステルの体積固有抵抗を低下させるので、多価アルコ
ールの残存量はできるだけ少ない方が好ましい。通常は
エステル中の多価アルコールが１００ｐｐｍ以下、好ま
しくは５０ｐｐｍ以下となるように吸着操作を行う。な
お、エステル中には有機酸が微量含まれているが、これ
を除去するには常法によりエステルを苛性ソーダ水溶液
や炭酸ソーダ水溶液等のアルカリ性水溶液で処理すれば
よい。
アルコールの吸着剤で処理して、含有されている多価ア
ルコールを除去する。多価アルコール吸着剤としては、
多価アルコールを吸着することができ、エステルを汚染
せず、かつ濾過等によりエステルから容易に分離できる
ものであれば任意のものを用いることができる。通常は
酸性白土、ハイドロタルサイト、モンモリロナイトなど
を用いればよい。これらの吸着剤をエステルに添加し、
攪拌して両者を十分に接触させたのち濾過することによ
りエステルから多価アルコールを除去することができ
る。このとき吸着剤と共に水をエステルに添加するのが
好ましい。前述のようにエステル中の多価アルコールは
エステルの体積固有抵抗を低下させるので、多価アルコ
ールの残存量はできるだけ少ない方が好ましい。通常は
エステル中の多価アルコールが１００ｐｐｍ以下、好ま
しくは５０ｐｐｍ以下となるように吸着操作を行う。な
お、エステル中には有機酸が微量含まれているが、これ
を除去するには常法によりエステルを苛性ソーダ水溶液
や炭酸ソーダ水溶液等のアルカリ性水溶液で処理すれば
よい。
【００１２】操作は多価アルコールの除去操作の前後い
ずれで行ってもよく、また、多価アルコールの除去操作
と同時に行ってもよい。別法として水酸化カルシウムの
ような有機酸と水不溶性塩を形成するアルカリ性物質を
添加して、有機酸塩を析出させて除去することもでき
る。この場合には多価アルコールの吸着剤と水酸化カル
シウム等とを一緒にエステルに添加して攪拌すればよ
く、生成した有機酸塩は吸着剤と一緒に濾過により除去
できる。この場合にも同時に水を添加するのが好まし
い。更には多価アルコールを添加して水蒸気蒸留する際
に、同時に水酸化カルシウムのようなアルカリ性物質を
添加しておいてもよい。
ずれで行ってもよく、また、多価アルコールの除去操作
と同時に行ってもよい。別法として水酸化カルシウムの
ような有機酸と水不溶性塩を形成するアルカリ性物質を
添加して、有機酸塩を析出させて除去することもでき
る。この場合には多価アルコールの吸着剤と水酸化カル
シウム等とを一緒にエステルに添加して攪拌すればよ
く、生成した有機酸塩は吸着剤と一緒に濾過により除去
できる。この場合にも同時に水を添加するのが好まし
い。更には多価アルコールを添加して水蒸気蒸留する際
に、同時に水酸化カルシウムのようなアルカリ性物質を
添加しておいてもよい。
【００１３】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００１４】実施例１ 無水フタル酸０．５モル（７４ｇ）と２−エチルヘキサ
ノール１．２５モル（１６３ｇ）とを反応器に仕込み、
これにテトライソプロピルチタネート０．２０ｇを添加
した。攪拌下に加熱して１９０〜２２０℃で３時間反応
させた。副生した水は２−エチルヘキサノールと共に留
出させ、水と分離した後の２−エチルヘキサノールは反
応器に戻した。反応終了後、０．６５〜５ＫＰａの減圧
下で１８０〜２００℃に加熱して、残留している２−エ
チルヘキサノールを留去した。得られた粗エステル（酸
価０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、２−エチルヘキサノール含
有率１．２％）にグリセリンを０．０２５ｇ添加し、１
４０℃で１０分間攪拌した。引続いて１４０℃、８ＫＰ
ａで水蒸気蒸留して２−エチルヘキサノールの含有量を
１５０ｐｐｍまで低下させた。エステルを１２０℃に降
温させ、これに水酸化カルシウム０．０２ｇ、酸性白土
０．２ｇ及び水６ｇを添加して１０分間攪拌し、１２０
℃、１．３ＫＰａで１０分間脱水したのち濾過した。得
られたエステルの酸価とＪＩＳＫ６７５１による体積固
有抵抗を表−１に示す。なお、粗エステルの精製に要し
た時間は２時間４０分であった。
ノール１．２５モル（１６３ｇ）とを反応器に仕込み、
これにテトライソプロピルチタネート０．２０ｇを添加
した。攪拌下に加熱して１９０〜２２０℃で３時間反応
させた。副生した水は２−エチルヘキサノールと共に留
出させ、水と分離した後の２−エチルヘキサノールは反
応器に戻した。反応終了後、０．６５〜５ＫＰａの減圧
下で１８０〜２００℃に加熱して、残留している２−エ
チルヘキサノールを留去した。得られた粗エステル（酸
価０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、２−エチルヘキサノール含
有率１．２％）にグリセリンを０．０２５ｇ添加し、１
４０℃で１０分間攪拌した。引続いて１４０℃、８ＫＰ
ａで水蒸気蒸留して２−エチルヘキサノールの含有量を
１５０ｐｐｍまで低下させた。エステルを１２０℃に降
温させ、これに水酸化カルシウム０．０２ｇ、酸性白土
０．２ｇ及び水６ｇを添加して１０分間攪拌し、１２０
℃、１．３ＫＰａで１０分間脱水したのち濾過した。得
られたエステルの酸価とＪＩＳＫ６７５１による体積固
有抵抗を表−１に示す。なお、粗エステルの精製に要し
た時間は２時間４０分であった。
【００１５】比較例１ 実施例１と同様にして得られた粗エステルを１２０℃に
降温させたのち、水酸化カルシウム０．０２ｇと水６ｇ
とを添加して攪拌した。引続き実施例１と同様にして水
蒸気蒸留したのち脱水・濾過した。得られたエステルの
酸価と体積固有抵抗を表−１に示す。なお、粗エステル
の精製に要した時間は３時間１０分であった。
降温させたのち、水酸化カルシウム０．０２ｇと水６ｇ
とを添加して攪拌した。引続き実施例１と同様にして水
蒸気蒸留したのち脱水・濾過した。得られたエステルの
酸価と体積固有抵抗を表−１に示す。なお、粗エステル
の精製に要した時間は３時間１０分であった。
【００１６】比較例２ 実施例１と同様にして得られた粗エステルに、多価アル
コールを添加せずに実施例１と同様の水蒸気蒸留を施し
た。１２０℃に降温させ、これに水酸化カルシウム０．
０２ｇと水６ｇとを添加して攪拌したのち脱水・濾過し
た。得られたエステルの酸価と体積固有抵抗を表−１に
示す。
コールを添加せずに実施例１と同様の水蒸気蒸留を施し
た。１２０℃に降温させ、これに水酸化カルシウム０．
０２ｇと水６ｇとを添加して攪拌したのち脱水・濾過し
た。得られたエステルの酸価と体積固有抵抗を表−１に
示す。
【００１７】比較例３ 実施例１と同様にして得られた粗エステルにグリセリン
を０．０３ｇ添加し、１４０℃で１０分間攪拌した。引
続いて実施例１と同様にして水蒸気蒸留したのち、１２
０℃に降温させた。これに水酸化カルシウム０．０２ｇ
と水６ｇを添加し、攪拌したのち脱水・濾過した。得ら
れたエステルの酸価と体積固有抵抗を表−１に示す。
を０．０３ｇ添加し、１４０℃で１０分間攪拌した。引
続いて実施例１と同様にして水蒸気蒸留したのち、１２
０℃に降温させた。これに水酸化カルシウム０．０２ｇ
と水６ｇを添加し、攪拌したのち脱水・濾過した。得ら
れたエステルの酸価と体積固有抵抗を表−１に示す。
【００１８】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 AD14 AD17 BA10 BA32 BB14 BC50 BD60 BJ50 KA06 4H039 CA66 CD10 CD30
Claims (14)
- 【請求項１】 有機酸と１価アルコールとを有機金属触
媒の存在下に反応させるエステル化工程、 エステル化工程の反応生成物に多価アルコールを添加し
たのち水蒸気蒸留して、軽沸物を留去する水蒸気蒸留工
程、及び水蒸気蒸留を経た反応生成物を多価アルコール
の吸着剤で処理して多価アルコールを吸着除去する多価
アルコール除去工程、の各工程を順次行うことを特徴と
するエステルの製造方法。 - 【請求項２】 有機酸とこれに対して過剰量の１価アル
コールとを有機金属触媒の存在下に反応させるエステル
化工程、 エステル化工程の反応生成物に多価アルコールを添加し
たのち水蒸気蒸留して、軽沸物を留去する水蒸気蒸留工
程、及び水蒸気蒸留を経た反応生成物に多価アルコール
の吸着剤を添加したのち濾過する多価アルコール除去工
程、の各工程を順次行うことを特徴とするエステルの製
造方法。 - 【請求項３】 有機酸とこれに対して過剰量の１価アル
コールとを有機金属触媒の存在下に反応させるエステル
化工程、 エステル化工程の反応生成物に多価アルコールとアルカ
リ性物質を添加したのち水蒸気蒸留して、軽沸物を留去
する水蒸気蒸留工程、及び水蒸気蒸留を経た反応生成物
に多価アルコールの吸着剤を添加したのち濾過する多価
アルコール除去工程、の各工程を順次行うことを特徴と
するエステルの製造方法。 - 【請求項４】 多価アルコールを、下記式で示されるＲ
値が０．１５以上となるように反応生成物に添加するこ
とを特徴とする、請求項１ないし３のいずれかに記載の
エステルの製造方法。 Ｒ＝Ｃ×Ｄ／Ａ×Ｂ 式中、 Ａ：有機金属触媒のモル数 Ｂ：有機金属触媒の金属の価数 Ｃ：多価アルコールの価数 Ｄ：多価アルコールの添加モル数 - 【請求項５】 多価アルコールを、下記式で示されるＲ
値が０．２０以上となるように反応生成物に添加するこ
とを特徴とする、請求項１ないし３のいずれかに記載の
エステルの製造方法。 Ｒ＝Ｃ×Ｄ／Ａ×Ｂ 式中、 Ａ：有機金属触媒のモル数 Ｂ：有機金属触媒の金属の価数 Ｃ：多価アルコールの価数 Ｄ：多価アルコールの添加モル数 - 【請求項６】 エステル中の残存多価アルコールが１０
０ｐｐｍ以下となるように多価アルコール除去工程を行
うことを特徴とする、請求項１ないし５のいずれかに記
載のエステルの製造方法。 - 【請求項７】 エステル中の残存多価アルコールが５０
ｐｐｍ以下となるように多価アルコール除去工程を行う
ことを特徴とする、請求項１ないし５のいずれかに記載
のエステルの製造方法。 - 【請求項８】 有機酸が多価カルボン酸又は多価カルボ
ン酸無水物であることを特徴とする、請求項１ないし７
のいずれかに記載のエステルの製造方法。 - 【請求項９】 １価アルコールが炭素数４〜１３の分岐
を有していてもよい鎖状アルコールであることを特徴と
する、請求項１ないし８のいずれかに記載のエステルの
製造方法。 - 【請求項１０】 多価アルコールが３〜６価アルコール
であることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか
に記載のエステルの製造方法。 - 【請求項１１】 多価アルコールの吸着剤が酸性白土、
ハイドロタルサイト及びモンモリロナイトより成る群か
ら選ばれたものであることを特徴とする、請求項１ない
し１０のいずれかに記載のエステルの製造方法。 - 【請求項１２】 水蒸気蒸留を経た反応生成物を多価ア
ルコールの吸着剤で処理する際に水を共存させることを
特徴とする、請求項１ないし１１のいずれかに記載のエ
ステルの製造方法。 - 【請求項１３】 水蒸気蒸留を経た反応生成物を多価ア
ルコールの吸着剤とアルカリ性物質とで処理することを
特徴とする、請求項１ないし１２のいずれかに記載のエ
ステルの製造方法。 - 【請求項１４】 エステルが可塑剤であることを特徴と
する、請求項１ないし１３のいずれかに記載のエステル
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000016817A JP4120123B2 (ja) | 2000-01-26 | 2000-01-26 | エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000016817A JP4120123B2 (ja) | 2000-01-26 | 2000-01-26 | エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001206866A true JP2001206866A (ja) | 2001-07-31 |
| JP4120123B2 JP4120123B2 (ja) | 2008-07-16 |
Family
ID=18543899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000016817A Expired - Fee Related JP4120123B2 (ja) | 2000-01-26 | 2000-01-26 | エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4120123B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005021482A1 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improvements in or relating to phthalate plasticiser esters |
| WO2013062042A1 (ja) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | 三菱化学株式会社 | 窒化物結晶の製造方法および窒化物結晶 |
| CN114736144A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-07-12 | 武汉百科药物开发有限公司 | 一种多库酯钙的工业制备方法 |
-
2000
- 2000-01-26 JP JP2000016817A patent/JP4120123B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005021482A1 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improvements in or relating to phthalate plasticiser esters |
| JP2007504105A (ja) * | 2003-08-29 | 2007-03-01 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | フタル酸塩可塑化エステルの改良 |
| EP2338870A1 (en) * | 2003-08-29 | 2011-06-29 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Improvements in or relating to phthalate plasticiser esters |
| JP2011168791A (ja) * | 2003-08-29 | 2011-09-01 | Exxonmobile Chemical Patents Inc | フタル酸塩可塑化エステルの改良 |
| JP4777248B2 (ja) * | 2003-08-29 | 2011-09-21 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | フタル酸塩可塑化エステルの改良 |
| KR101170185B1 (ko) * | 2003-08-29 | 2012-07-31 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 프탈레이트 가소제 에스터의 개선 또는 이와 관련된 개선 |
| WO2013062042A1 (ja) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | 三菱化学株式会社 | 窒化物結晶の製造方法および窒化物結晶 |
| EP3312310A1 (en) | 2011-10-28 | 2018-04-25 | Mitsubishi Chemical Corporation | Gallium nitride crystal |
| CN114736144A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-07-12 | 武汉百科药物开发有限公司 | 一种多库酯钙的工业制备方法 |
| CN114736144B (zh) * | 2022-04-27 | 2023-10-13 | 武汉百科药物开发有限公司 | 一种多库酯钙的工业制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4120123B2 (ja) | 2008-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6310235B1 (en) | Method for producing ester plasticizers | |
| US4304925A (en) | Process for purifying esters | |
| MXPA99010734A (en) | Method for producing ester plasticizers | |
| RU2165408C2 (ru) | Синтетические сложные эфиры смесей жирных кислот и спиртов для получения гидравлического масла и гидравлическое масло на их основе | |
| CN107567434B (zh) | 用于脂肪酸或脂肪酸衍生物的脱羧基酮化方法 | |
| JP6173463B2 (ja) | ポリオールエステルの製造方法 | |
| US6355817B1 (en) | Optimized catalyst addition to enhance esterification catalyst performance | |
| JP2012092074A (ja) | エステル可塑剤の製造方法 | |
| EP0405332B2 (en) | Method for producing an ester | |
| JP2001206866A (ja) | エステルの製造方法 | |
| JP6470277B2 (ja) | ポリオールエステル製造における副流から、ポリオールエステルが富化された生成物流を得るための方法 | |
| US5898077A (en) | Process for preparation of an ester | |
| US5760265A (en) | Process for preparation of an ester utilizing an esterifying catalyst | |
| JPH041156A (ja) | エステルの製造方法 | |
| JPH1112226A (ja) | エステル可塑剤の製造方法 | |
| JP3861945B2 (ja) | エステル可塑剤の製造法 | |
| JP3861946B2 (ja) | エステル可塑剤の製造方法 | |
| JP2001278840A (ja) | エステルの製造方法 | |
| JP2001270845A (ja) | エステルの製造方法 | |
| JPH07278056A (ja) | 有機酸エステルの製造方法 | |
| US3553238A (en) | Purification of carboxylic acid esters with anhydrous ammonia | |
| JP2001261617A (ja) | エステルの製造方法 | |
| RU2114819C1 (ru) | Способ получения сложных эфиров на основе 2-этилгексанола | |
| KR20100056370A (ko) | 폴리올 에스테르 제조 방법 | |
| SU840056A1 (ru) | Способ очистки полиэфиров |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060928 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061003 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070109 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070215 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080401 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080414 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110509 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110509 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |