JP3861945B2 - エステル可塑剤の製造法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はエステル可塑剤の製造法に関し、詳しくは塩化ビニル系樹脂用として用いられる体積固有抵抗の優れたエステル可塑剤の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
可塑剤は塩化ビニル樹脂を始め、各種プラスチックに多く用いられ、種々の性質が重要視される。例えば、電線被覆、絶縁材料に広く用いられる可塑化軟質塩化ビニルには、高い体積固有抵抗値が要求される。
エステル可塑剤は、酸触媒の存在下、有機酸またはその無水物とアルコールとの反応により製造されるが、高い体積固有抵抗値を持つエステル可塑剤を得るためには粗エステルの精製が重要である。
【０００３】
高い体積固有抵抗値を持つエステル可塑剤の製造法として、エステル化反応生成物を水の不存在下、炭酸ナトリウムのような固体のアルカリと加熱処理した後、活性白土のような吸着剤により吸着処理する方法（特開昭５４−７６５１７号、特開昭５４−２７５１８号、特開昭５４−２７５１９号等）、エステル化反応によって得られる粗エステルを酸化マグネシウムシリケートで処理する方法（英国特許第 1,096,917号等 )、酸化マグネシウム及び活性炭等のような吸着剤で処理する方法（特開昭６２−２６７３４１号等）、エステル化反応液中の有機金属触媒を加水分解し、アルカリで中和、水洗を行い、過剰アルコール回収後、得られたエステルを活性炭、活性白土のような吸着剤で処理する方法（特開昭５５−１３０９３７号等）が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記の方法は、いずれも吸着剤を用いて処理する方法であるが、高い体積固有抵抗値を得るためには大量の吸着剤を用いる必要があり、吸着剤は価格が高く再利用が困難であることから経済的でない。また連続的に吸着させる場合は圧力損失の問題があり、回分式では吸着処理槽が必要で、その操作が煩雑である。
本発明の目的は、体積固有抵抗値の優れたエステル可塑剤を、工業的に有利に製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、有機金属化合物の触媒の存在下、有機酸またはその無水物とアルコールとをエステル化反応させて得られる粗エステルを、濾過助剤を用いて精密濾過を行うことにより、体積固有抵抗値の優れたエステル可塑剤を容易に製造できることを見出し、本発明に到達した。
即ち本発明は、有機金属化合物触媒の存在下で、有機酸またはその無水物とアルコールとをエステル化反応させ、得られた反応生成物にアルカリ水溶液を加えて未反応酸の中和と触媒の加水分解を行い、炭酸ガスを吹き込んで残存アルカリを炭酸塩に転化させ、過剰アルコールを回収した後、粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の２０重量％以上である濾過助剤を用いて精密濾過を行うことを特徴とするエステル可塑剤の製造法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明でエステル化反応に用いられる有機金属化合物触媒には、エステル化反応の温度で触媒活性を示すテトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネートのようなアルキルチタネート類や、スズテトラエチレート、ブチルスズマレートのような有機スズ化合物が好適に用いられる。
【０００７】
またエステル化反応に用いられる有機酸またはその無水物には、安息香酸、トルイル酸で代表される芳香族モノカルボン酸；フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメシン酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸で代表される芳香族多価カルボン酸またはその無水物；アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族多価カルボン酸；マレイン酸、フマル酸等の脂肪族不飽和多価カルボン酸；オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。
【０００８】
エステル化反応に用いられるアルコールには、脂肪族飽和一価アルコールとして、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、イソオクタノール、ブテン二量体のオキソ反応により製造されるイソノニルアルコール、デカノール、プロピレン三量体のオキソ反応により製造されるイソデシルアルコール、ウンデカノール、トリデカノール等；脂肪族多価アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。これらのアルコールを任意に混合して使用することもできる。
【０００９】
本発明のエステル可塑剤は、有機酸またはその無水物にアルコールを加え、有機金属化合物触媒の存在下、不活性ガス雰囲気中、１５０℃〜２２０℃で生成水を系外に除去しながら３〜４時間エステル化反応させた後、反応生成物にアルカリ水溶液を加え、未反応酸の中和と触媒の加水分解を行った後、炭酸ガスを吹き込んで残存アルカリを炭酸塩に転化させ、スチームストリッピング、もしくは真空蒸留によって過剰アルコールを回収することにより得られた粗エステルを精製することにより製造される。反応後のエステル精製を容易にするために、反応率をできるだけ９９．８％以上とすることが好ましい。
【００１０】
本発明のエステル可塑剤の製造法は、上記の粗エステルを濾過助剤を用いて精密濾過を行うことによって可塑剤としての特性を低下させる不純物、例えば半エステル塩、炭酸塩、酸化チタン等を除去し、体積固有抵抗値の優れたエステル可塑剤を精製することが特徴である。
本発明で用いられる濾過助剤としては、一般に市販されている珪藻土から製造された濾過助剤〔例えばラジオライト（昭和化学工業株式会社製）、セライト（ジョンズ・マンビル社製）等〕；真珠岩から製造された濾過助剤〔例えばトプコパーライト（昭和化学工業株式会社製）、ダイカライトパーライト（ダイカライトオリエント社製）〕等が挙げられる。
濾過助剤の選定については、種々の粒度があるので要求される体積固有抵抗値の範囲によって粒度が異なる助剤の混合使用や、他の種類の助剤との併用で最適助剤を選定することができるが、精密濾過の目的を達成するには、粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の２０％以上を占める必要があり、全体の３０％以上を占める割合であることが望ましい。
【００１１】
濾過助剤の使用量は、濾過面積１ｍ2 当り１〜５ｋｇ、好ましくは２〜４ｋｇである。助剤の使用量が少なすぎる場合、濾過効果が減少し高い体積固有抵抗値が得られない。また助剤の使用量が多すぎても、体積固有抵抗値が変らずに経済的に有利とならない。
【００１２】
本発明では前述のように微粒子の多い助剤を使用するため、濾過速度は遅くなるが、要求される体積固有抵抗値の範囲によって濾過速度の速い助剤と併用することができる。しかし、いずれの場合においても、精密濾過の目的を達成するには、濾過速度は、濾過面積１ｍ2 当り１０リットル／min 以下、好ましくは３〜７リットル／min である。
【００１３】
濾過方法は、予め濾過助剤のスラリーを濾過して濾材表面に濾過助剤のケーキ層を形成させ、これを濾材として原液のスラリーを濾過するプリコート法、或いはスラリー原液に適量の濾過助剤を混入して濾過するボディフィード法がある。本発明においては、いずれの濾過方法でも適用できる。
【００１４】
濾過温度は、可塑剤の種類により異なるが、一般的に３０〜１５０℃、好ましくは５０〜１３０℃である。３０℃より低温で濾過すると、粘度が高いため、濾過時間が必要であり、１５０℃より高い温度で濾過した場合、可塑剤の分解が起こり、高い体積固有抵抗値が得られない。
【００１５】
【実施例】
次に実施例により本発明を更に具体的に説明する。但し本発明は、これらの実施例により制限されるものではない。
なお濾過条件と測定結果を示す表において、Ｒはラジオライトを示し、括弧内の数値は粒度５μ以下の割合（重量％）を示す。
【００１６】
実施例１
無水フタル酸２９６０ｇ（２０モル）と２−エチルヘキシルアルコール５９８０ｇ（４６モル）を混合し、これにテトライソプロピルチタネート６ｇを添加して、１９０〜２２０℃で３時間撹拌加熱して、脱水エステル化反応を行い、ジエステル化率９９．９％の粗エステルを得た。粗エステルを冷却し、これに水酸化ナトリウム２％水溶液１６０ｇを添加し、８０〜９０℃で撹拌しながら３０分間中和及び触媒の加水分解を行なった。次に炭酸ガス４ｇを吹き込んで残存アルカリを炭酸塩に転化させ、スチームストリッピングにより過剰の２−エチルヘキシルアルコールを完全に除去回収した。
次に得られた粗エステルの１０００ｇを分取し、６ｇのラジオライト＃１００（昭和化学工業株式会社製）を用いて、ガラス濾過器１７Ｇ−４でプリコートを行なった後、上記の粗エステルを５０℃で濾過し、塩化ビニル系樹脂用の可塑剤を得た。得られた可塑剤をＪＩＳ Ｋ−６７５１により体積固有抵抗値を測定した。その結果を表１に示す。なおラジオライト＃１００は粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の約５７．７重量％である。
【００１７】
実施例２
実施例１の粗エステルの１０００ｇを取り、６ｇのラジオライト＃２００を用いて、以下実施例１と同様にして可塑剤を得た。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表１に示す。なおラジオライト＃１００は粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の約４７．４重量％である。
【００１８】
実施例３
実施例１の粗エステルの１０００ｇを取り、６ｇのセライトスタンダードスーパーセル（ジョンズ・マンビル社製）を用いて、他は実施例１と同様に処理して可塑剤を得た。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表１に示す。なおセライトスタンダードスーパーセルは粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の約２４重量％である。
【００１９】
実施例４
実施例１の粗エステルの１０００ｇを取り、２ｇのラジオライト＃１００と４ｇのラジオライト＃８００を用いて、他は実施例１と同様にして可塑剤を得た。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表１に示す。なお濾過助剤に用いたラジオライト混合物は粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の約２１重量％である。
【００２０】
比較例１
実施例１の粗エステルの１０００ｇを取り、６ｇのラジオライト＃８００を用いて、他は実施例１と同様にして可塑剤を得た。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表１に示す。なおラジオライト＃１００は粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の約２．４重量％である。
【００２１】
比較例２
実施例１の粗エステルの１０００ｇをとり、６ｇのラジオライト＃７００を用いて、他は同様に処理して可塑剤を得た。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表１に示す。なおラジオライト＃１００は粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の約５．５重量％である。
【００２２】
【表１】
【００２３】
実施例５
実施例１において、アルコールとしては２−エチルヘキシルアルコールの代りに、イソノニルアルコールを使用して以外は実施例１と同様にして粗エステルを得た。この粗エステル１０００ｇを取り、ラジオライト＃１００を用いて精密濾過を行った。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表２に示す。
【００２４】
実施例６
実施例５で得た粗エステルを用いて実施例４と同様な処理を行った。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表２に示す。
【００２５】
比較例３
実施例５で得た粗エステルを用いて、比較例１と同様な処理を行った。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表２に示す。
【００２６】
【表２】
【００２７】
実施例７
実施例１において、用いた無水フタル酸の代りに無水トリメリット酸を用いた以外は実施例１と同様にして粗エステルを得た。この粗エステルの１０００ｇを取り、ラジオライト＃１００を用い、１２０℃で精密濾過を行った。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表３に示す。
【００２８】
実施例８
実施例７で得た粗エステルを用いて実施例４と同様な処理を行った。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表３に示す。
【００２９】
比較例４
実施例７で得た粗エステルを用いて表３に示したような条件で処理した。ラジオライト＃８００を用い精密濾過を行った。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表３に示す。
【００３０】
【表３】
【００３１】
【発明の効果】
以上の実施例及び比較例の結果から明らかなように、本発明の方法により粗エステルを製造し、精密濾過を行うことにより、体積固有抵抗値の優れたエステル可塑剤が容易に得られる。
本発明の方法により体積固有抵抗値の優れたエステル可塑剤を、操作が簡単で経済的に有利に製造することができるので、本発明の工業的意義は大きい。
【発明の属する技術分野】
本発明はエステル可塑剤の製造法に関し、詳しくは塩化ビニル系樹脂用として用いられる体積固有抵抗の優れたエステル可塑剤の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
可塑剤は塩化ビニル樹脂を始め、各種プラスチックに多く用いられ、種々の性質が重要視される。例えば、電線被覆、絶縁材料に広く用いられる可塑化軟質塩化ビニルには、高い体積固有抵抗値が要求される。
エステル可塑剤は、酸触媒の存在下、有機酸またはその無水物とアルコールとの反応により製造されるが、高い体積固有抵抗値を持つエステル可塑剤を得るためには粗エステルの精製が重要である。
【０００３】
高い体積固有抵抗値を持つエステル可塑剤の製造法として、エステル化反応生成物を水の不存在下、炭酸ナトリウムのような固体のアルカリと加熱処理した後、活性白土のような吸着剤により吸着処理する方法（特開昭５４−７６５１７号、特開昭５４−２７５１８号、特開昭５４−２７５１９号等）、エステル化反応によって得られる粗エステルを酸化マグネシウムシリケートで処理する方法（英国特許第 1,096,917号等 )、酸化マグネシウム及び活性炭等のような吸着剤で処理する方法（特開昭６２−２６７３４１号等）、エステル化反応液中の有機金属触媒を加水分解し、アルカリで中和、水洗を行い、過剰アルコール回収後、得られたエステルを活性炭、活性白土のような吸着剤で処理する方法（特開昭５５−１３０９３７号等）が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記の方法は、いずれも吸着剤を用いて処理する方法であるが、高い体積固有抵抗値を得るためには大量の吸着剤を用いる必要があり、吸着剤は価格が高く再利用が困難であることから経済的でない。また連続的に吸着させる場合は圧力損失の問題があり、回分式では吸着処理槽が必要で、その操作が煩雑である。
本発明の目的は、体積固有抵抗値の優れたエステル可塑剤を、工業的に有利に製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、有機金属化合物の触媒の存在下、有機酸またはその無水物とアルコールとをエステル化反応させて得られる粗エステルを、濾過助剤を用いて精密濾過を行うことにより、体積固有抵抗値の優れたエステル可塑剤を容易に製造できることを見出し、本発明に到達した。
即ち本発明は、有機金属化合物触媒の存在下で、有機酸またはその無水物とアルコールとをエステル化反応させ、得られた反応生成物にアルカリ水溶液を加えて未反応酸の中和と触媒の加水分解を行い、炭酸ガスを吹き込んで残存アルカリを炭酸塩に転化させ、過剰アルコールを回収した後、粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の２０重量％以上である濾過助剤を用いて精密濾過を行うことを特徴とするエステル可塑剤の製造法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明でエステル化反応に用いられる有機金属化合物触媒には、エステル化反応の温度で触媒活性を示すテトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネートのようなアルキルチタネート類や、スズテトラエチレート、ブチルスズマレートのような有機スズ化合物が好適に用いられる。
【０００７】
またエステル化反応に用いられる有機酸またはその無水物には、安息香酸、トルイル酸で代表される芳香族モノカルボン酸；フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメシン酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸で代表される芳香族多価カルボン酸またはその無水物；アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族多価カルボン酸；マレイン酸、フマル酸等の脂肪族不飽和多価カルボン酸；オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。
【０００８】
エステル化反応に用いられるアルコールには、脂肪族飽和一価アルコールとして、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、イソオクタノール、ブテン二量体のオキソ反応により製造されるイソノニルアルコール、デカノール、プロピレン三量体のオキソ反応により製造されるイソデシルアルコール、ウンデカノール、トリデカノール等；脂肪族多価アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。これらのアルコールを任意に混合して使用することもできる。
【０００９】
本発明のエステル可塑剤は、有機酸またはその無水物にアルコールを加え、有機金属化合物触媒の存在下、不活性ガス雰囲気中、１５０℃〜２２０℃で生成水を系外に除去しながら３〜４時間エステル化反応させた後、反応生成物にアルカリ水溶液を加え、未反応酸の中和と触媒の加水分解を行った後、炭酸ガスを吹き込んで残存アルカリを炭酸塩に転化させ、スチームストリッピング、もしくは真空蒸留によって過剰アルコールを回収することにより得られた粗エステルを精製することにより製造される。反応後のエステル精製を容易にするために、反応率をできるだけ９９．８％以上とすることが好ましい。
【００１０】
本発明のエステル可塑剤の製造法は、上記の粗エステルを濾過助剤を用いて精密濾過を行うことによって可塑剤としての特性を低下させる不純物、例えば半エステル塩、炭酸塩、酸化チタン等を除去し、体積固有抵抗値の優れたエステル可塑剤を精製することが特徴である。
本発明で用いられる濾過助剤としては、一般に市販されている珪藻土から製造された濾過助剤〔例えばラジオライト（昭和化学工業株式会社製）、セライト（ジョンズ・マンビル社製）等〕；真珠岩から製造された濾過助剤〔例えばトプコパーライト（昭和化学工業株式会社製）、ダイカライトパーライト（ダイカライトオリエント社製）〕等が挙げられる。
濾過助剤の選定については、種々の粒度があるので要求される体積固有抵抗値の範囲によって粒度が異なる助剤の混合使用や、他の種類の助剤との併用で最適助剤を選定することができるが、精密濾過の目的を達成するには、粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の２０％以上を占める必要があり、全体の３０％以上を占める割合であることが望ましい。
【００１１】
濾過助剤の使用量は、濾過面積１ｍ2 当り１〜５ｋｇ、好ましくは２〜４ｋｇである。助剤の使用量が少なすぎる場合、濾過効果が減少し高い体積固有抵抗値が得られない。また助剤の使用量が多すぎても、体積固有抵抗値が変らずに経済的に有利とならない。
【００１２】
本発明では前述のように微粒子の多い助剤を使用するため、濾過速度は遅くなるが、要求される体積固有抵抗値の範囲によって濾過速度の速い助剤と併用することができる。しかし、いずれの場合においても、精密濾過の目的を達成するには、濾過速度は、濾過面積１ｍ2 当り１０リットル／min 以下、好ましくは３〜７リットル／min である。
【００１３】
濾過方法は、予め濾過助剤のスラリーを濾過して濾材表面に濾過助剤のケーキ層を形成させ、これを濾材として原液のスラリーを濾過するプリコート法、或いはスラリー原液に適量の濾過助剤を混入して濾過するボディフィード法がある。本発明においては、いずれの濾過方法でも適用できる。
【００１４】
濾過温度は、可塑剤の種類により異なるが、一般的に３０〜１５０℃、好ましくは５０〜１３０℃である。３０℃より低温で濾過すると、粘度が高いため、濾過時間が必要であり、１５０℃より高い温度で濾過した場合、可塑剤の分解が起こり、高い体積固有抵抗値が得られない。
【００１５】
【実施例】
次に実施例により本発明を更に具体的に説明する。但し本発明は、これらの実施例により制限されるものではない。
なお濾過条件と測定結果を示す表において、Ｒはラジオライトを示し、括弧内の数値は粒度５μ以下の割合（重量％）を示す。
【００１６】
実施例１
無水フタル酸２９６０ｇ（２０モル）と２−エチルヘキシルアルコール５９８０ｇ（４６モル）を混合し、これにテトライソプロピルチタネート６ｇを添加して、１９０〜２２０℃で３時間撹拌加熱して、脱水エステル化反応を行い、ジエステル化率９９．９％の粗エステルを得た。粗エステルを冷却し、これに水酸化ナトリウム２％水溶液１６０ｇを添加し、８０〜９０℃で撹拌しながら３０分間中和及び触媒の加水分解を行なった。次に炭酸ガス４ｇを吹き込んで残存アルカリを炭酸塩に転化させ、スチームストリッピングにより過剰の２−エチルヘキシルアルコールを完全に除去回収した。
次に得られた粗エステルの１０００ｇを分取し、６ｇのラジオライト＃１００（昭和化学工業株式会社製）を用いて、ガラス濾過器１７Ｇ−４でプリコートを行なった後、上記の粗エステルを５０℃で濾過し、塩化ビニル系樹脂用の可塑剤を得た。得られた可塑剤をＪＩＳ Ｋ−６７５１により体積固有抵抗値を測定した。その結果を表１に示す。なおラジオライト＃１００は粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の約５７．７重量％である。
【００１７】
実施例２
実施例１の粗エステルの１０００ｇを取り、６ｇのラジオライト＃２００を用いて、以下実施例１と同様にして可塑剤を得た。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表１に示す。なおラジオライト＃１００は粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の約４７．４重量％である。
【００１８】
実施例３
実施例１の粗エステルの１０００ｇを取り、６ｇのセライトスタンダードスーパーセル（ジョンズ・マンビル社製）を用いて、他は実施例１と同様に処理して可塑剤を得た。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表１に示す。なおセライトスタンダードスーパーセルは粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の約２４重量％である。
【００１９】
実施例４
実施例１の粗エステルの１０００ｇを取り、２ｇのラジオライト＃１００と４ｇのラジオライト＃８００を用いて、他は実施例１と同様にして可塑剤を得た。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表１に示す。なお濾過助剤に用いたラジオライト混合物は粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の約２１重量％である。
【００２０】
比較例１
実施例１の粗エステルの１０００ｇを取り、６ｇのラジオライト＃８００を用いて、他は実施例１と同様にして可塑剤を得た。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表１に示す。なおラジオライト＃１００は粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の約２．４重量％である。
【００２１】
比較例２
実施例１の粗エステルの１０００ｇをとり、６ｇのラジオライト＃７００を用いて、他は同様に処理して可塑剤を得た。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表１に示す。なおラジオライト＃１００は粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の約５．５重量％である。
【００２２】
【表１】
実施例５
実施例１において、アルコールとしては２−エチルヘキシルアルコールの代りに、イソノニルアルコールを使用して以外は実施例１と同様にして粗エステルを得た。この粗エステル１０００ｇを取り、ラジオライト＃１００を用いて精密濾過を行った。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表２に示す。
【００２４】
実施例６
実施例５で得た粗エステルを用いて実施例４と同様な処理を行った。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表２に示す。
【００２５】
比較例３
実施例５で得た粗エステルを用いて、比較例１と同様な処理を行った。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表２に示す。
【００２６】
【表２】
実施例７
実施例１において、用いた無水フタル酸の代りに無水トリメリット酸を用いた以外は実施例１と同様にして粗エステルを得た。この粗エステルの１０００ｇを取り、ラジオライト＃１００を用い、１２０℃で精密濾過を行った。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表３に示す。
【００２８】
実施例８
実施例７で得た粗エステルを用いて実施例４と同様な処理を行った。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表３に示す。
【００２９】
比較例４
実施例７で得た粗エステルを用いて表３に示したような条件で処理した。ラジオライト＃８００を用い精密濾過を行った。その濾過条件と得られた可塑剤の体積固有抵抗値の測定結果を表３に示す。
【００３０】
【表３】
【発明の効果】
以上の実施例及び比較例の結果から明らかなように、本発明の方法により粗エステルを製造し、精密濾過を行うことにより、体積固有抵抗値の優れたエステル可塑剤が容易に得られる。
本発明の方法により体積固有抵抗値の優れたエステル可塑剤を、操作が簡単で経済的に有利に製造することができるので、本発明の工業的意義は大きい。
Claims (2)
- 有機金属化合物触媒の存在下で、有機酸またはその無水物とアルコールとをエステル化反応させ、得られた反応生成物にアルカリ水溶液を加えて未反応酸の中和と触媒の加水分解を行い、炭酸ガスを吹き込んで残存アルカリを炭酸塩に転化させ、過剰アルコールを回収した後、粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の２０重量％以上である濾過助剤を用いて精密濾過を行うことを特徴とするエステル可塑剤の製造法。
- 粒度５ミクロン以下の濾過助剤が全体の３０重量％以上である濾過助剤を用いて精密濾過を行う請求項１に記載のエステル可塑剤の製造法。
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Applications Claiming Priority (1)
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| JP13103597A JP3861945B2 (ja) | 1997-05-21 | 1997-05-21 | エステル可塑剤の製造法 |
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-
1997
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