JP2001200156A

JP2001200156A - ポリアミド樹脂組成物

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Publication number: JP2001200156A
Application number: JP2000007467A
Authority: JP
Inventors: Hidekazu Araki; 英一荒木; Norihiro Sugihara; 範洋杉原; Keiichiro Nakao; 佳一郎中尾; Tadashi Okamoto; 匡史岡本
Original assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date: 2000-01-17
Filing date: 2000-01-17
Publication date: 2001-07-24
Anticipated expiration: 2020-01-17
Also published as: JP4482190B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリアミド樹脂に耐黄変性を付与するととも
に、ペレット、フィルム、繊維、粉体、水性分散液等、
種々の形態で使用可能なポリアミド樹脂組成物を提供す
る。【解決手段】ポリアミド樹脂に耐黄変性を付与するため
にアンモニウム化合物が用いられた、ポリアミド樹脂お
よびアンモニウム化合物からなる混合物を含む、ポリア
ミド樹脂組成物。好ましくは、ポリアミド樹脂９９．９
９〜５０重量部とアンモニウム化合物０．０１〜５０重
量部からなる混合物を含む。アンモニウム化合物とし
て、好ましくは、硫酸エステルのアンモニウム塩、カル
ボン酸のアンモニウム塩、スルホン酸のアンモニウム
塩、リン酸エステルのアンモニウム塩および無機アンモ
ニウム塩を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリアミド樹脂の黄
変を防止するとともに、種々の形態で使用することがで
きるポリアミド樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、
耐黄変性に優れ、ペレット、フィルム、繊維、粉体およ
び水性分散液等、種々の形態で使用することができるポ
リアミド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、強度、耐熱性、耐衝
撃性、耐溶剤性、接着性、ガスバリヤー性および耐摩耗
性等に優れた材料として衣料、包装、成型品等、多くの
産業分野で広く利用されている。具体的には、ペレッ
ト、フィルム、繊維、粉体および水性分散液等の形態
で、水性インキ、繊維処理剤、繊維目止め剤、紙処理
剤、鋼板表面処理剤、表面改質剤および芯地接着剤等と
して用いられている。

【０００３】一般にポリアミド樹脂は、末端アミノ基に
起因した黄変が発生し易いという問題点を有しており、
従来から、ポリアミド樹脂の黄変防止方法として種々の
提案がなされている。例えば、ポリアミド繊維の末端ア
ミノ基にアルキル基を結合させる方法（特公昭５５−４
７１５０号公報）、ポリアミド系繊維の末端アミノ基を
酸無水物で処理する方法（特開平８−６０５４１号公
報）、ポリアミド繊維の末端アミノ基をアルデヒド類で
処理する方法（特開平１１−５０３７９号公報）等が挙
げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記先
行技術に開示された方法を実施しても、その黄変防止効
果は、必ずしも満足すべきものとはいえず、また、染色
前のポリアミド繊維の黄変を防止することを主たる目的
としているため、粉体、水性分散液等、他の形態で使用
されるポリアミド樹脂に適用することは困難である。そ
こで、本発明は、比較的簡単な操作で、ポリアミド樹脂
の黄変を効果的に防止するとともに、ペレット、フィル
ム、繊維、粉体および水性分散液等の種々の形態で使用
可能な、ポリアミド樹脂組成物を提供することを、その
課題とする。

【０００５】

【発明の開示】上記の課題を解決するため、本発明で
は、次の技術的手段を講じている。

【０００６】すなわち、本発明によれば、ポリアミド樹
脂およびアンモニウム化合物を含む、ポリアミド樹脂組
成物が提供される。本発明のポリアミド樹脂組成物にお
いては、ポリアミド樹脂９９．９９〜５０重量部および
アンモニウム化合物０．０１〜５０重量部からなる混合
物を含むことが好ましい。さらに好ましくは、ポリアミ
ド樹脂９９．９〜７０重量部およびアンモニウム化合物
０．１〜３０重量部からなる混合物を用いる。前記ポリ
アミド樹脂組成物において、アンモニウム化合物の混合
割合が０．０１重量部未満では、用いたポリアミド樹脂
の耐黄変性に十分な効果が見られない。また、５０重量
部より多いとポリアミド樹脂本来の性能を阻害するおそ
れがあり好ましくない。

【０００７】本発明のポリアミド樹脂組成物を用いた場
合、従来、公知の黄変防止剤により処理した場合に比べ
て、ポリアミド樹脂の耐黄変性は、後記実施例に示すよ
うに優れたものとなる。また、その黄変防止処理も、ポ
リアミド樹脂とアンモニウム化合物を単に混合する、あ
るいは、加熱下に混合するという比較的、簡単な操作に
より行なうことができる（この点も後述の実施例にて説
明）。その後に、種々の形態として用いればよいため、
経済的に有利に各種の使用分野に、耐黄変性に優れたポ
リアミド樹脂組成物を提供することができる。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリアミド樹
脂は、公知の方法により製造したものが用いられる。例
えば、ジアミンとジカルボン酸またはω−アミノ−ω’
カルボン酸との重縮合、環状ラクタムの開環重合等の方
法により製造したポリアミド樹脂が、挙げられる。ここ
で重縮合または開環重合の際に重合調節剤として、ジカ
ルボン酸またはモノカルボン酸を用いることができる。

【０００９】前記ポリアミド樹脂の製造に用いられるジ
アミンの具体例としては、エチレンジアミン、トリメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミ
ノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジア
ミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、フェニレンジ
アミンおよびメタキシリレンジアミン等が挙げられる。

【００１０】前記ポリアミド樹脂の製造に用いられるジ
カルボン酸の具体例としては、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、テトラ
デカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、フマ
ル酸、フタル酸、キシリレンジカルボン酸およびダイマ
ー酸（リノール酸やオレイン酸を主成分とする不飽和脂
肪酸より合成される炭素数３６の不飽和ジカルボン酸）
等が挙げられる。

【００１１】前記ポリアミド樹脂の製造に用いられるω
−アミノ−ω′カルボン酸の具体例としては、６−アミ
ノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナ
ン酸、１１−アミノウンデカン酸および１２−アミノド
デカン酸等が挙げられる。

【００１２】前記ポリアミド樹脂の製造に用いられる環
状ラクタムの具体例としては、ε−カプロラクタム、ω
−エナントラクタムおよびω−ラウリルラクタム等が挙
げられる。

【００１３】前記重合調節剤として用いられるジカルボ
ン酸の具体例としては、前記、ポリアミド樹脂の製造に
用いられるジカルボン酸と同様に、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、テト
ラデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、フ
マル酸、フタル酸、キシリレンジカルボン酸およびダイ
マー酸等が挙げられる。また、モノカルボン酸の具体例
としては、カプロン酸、ヘプタン酸、ノナン酸、ウンデ
カン酸およびドデカン酸等が挙げられる。

【００１４】本発明においては、前記の方法により得ら
れるポリアミド樹脂の中、特に−[ＮＨ(ＣＨ₂)₅ＣＯ]
−、−[ＮＨ(ＣＨ₂)₆ＮＨＣＯ(ＣＨ₂)₄ＣＯ]−、−[Ｎ
Ｈ(ＣＨ₂)₆ＮＨＣＯ(ＣＨ₂)₈ＣＯ]−、−[ＮＨ(ＣＨ₂)
₁₀ＣＯ]−、−[ＮＨ(ＣＨ₂)₁₁ＣＯ]−および−[ＮＨ(Ｃ
Ｈ₂)₂ＮＨＣＯ−Ｄ−ＣＯ]−（式中Ｄは炭素数３４の不
飽和炭化水素を示す）からなる群より選ばれた少なくと
も１種を構造単位とするポリアミド樹脂が好ましく用い
られる。

【００１５】それらの具体例としては６−ナイロン、６
６−ナイロン、６１０−ナイロン、１１−ナイロン、１
２−ナイロン、６／６６共重合ナイロン、６／６１０共
重合ナイロン、６／１１共重合ナイロン、６／１２共重
合ナイロン、６／６６／１１共重合ナイロン、６／６６
／１２共重合ナイロン、６／６６／１１／１２共重合ナ
イロン、６／６６／６１０／１１／１２共重合ナイロン
およびダイマー酸系ポリアミド樹脂等が挙げられる。こ
れらの重合体または共重合体は、単独であっても２種以
上の混合物であってもよい。

【００１６】本発明のポリアミド樹脂組成物に用いられ
るアンモニウム化合物としては、特に限定されないが、
例えば、硫酸エステルのアンモニウム塩、カルボン酸の
アンモニウム塩、スルホン酸のアンモニウム塩、リン酸
エステルのアンモニウム塩および無機アンモニウム塩等
が挙げられる。

【００１７】前記硫酸エステルのアンモニウム塩の具体
例としては、ラウリル硫酸アンモニウム、オレイル硫酸
アンモニウム、２−エチルへキシル硫酸アンモニウム、
イソステアリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸アン
モニウム塩；ロート油アンモニウム塩、トルコ赤油アン
モニウム塩等の硫酸化油アンモニウム塩；ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシ
エチレンイソステアリルエーテル硫酸アンモニウム等の
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム
塩；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ア
ンモニウム等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸アンモニウム塩；モノラウリン酸グリセリル
硫酸アンモニウム等のモノ脂肪酸グリセリル硫酸アンモ
ニウム塩；およびラウリルエタノールアマイド硫酸アン
モニウム等の脂肪酸アルキロールアマイド硫酸アンモニ
ウム塩等が挙げられる。

【００１８】前記カルボン酸のアンモニウム塩の具体例
としては、ラウリン酸アンモニウム、オレイン酸アンモ
ニウム、ステアリン酸アンモニウム等の脂肪酸アンモニ
ウム塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸アン
モニウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルカル
ボン酸アンモニウム塩；Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−
β−アラニンアンモニウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチ
ルグリシンアンモニウム等のＮ−アシルアミノ酸アンモ
ニウム塩；エチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム
塩、エチレン−メタクリル酸共重合体アンモニウム塩等
のエチレン−α、β−不飽和カルボン酸共重合体アンモ
ニウム塩；その他、スチレン−無水マレイン酸共重合体
アンモニウム塩、イソブチレン−無水マレイン酸アンモ
ニウム塩、ポリアクリル酸アンモニウム塩、ポリアクリ
ル酸−アクリルエステル共重合体アンモニウム塩、カル
ボキシメチルセルロースアンモニウム塩、アルギン酸ア
ンモニウム塩およびメチルビニルエーテル無水マレイン
酸アンモニウム塩等が挙げられる。

【００１９】前記スルホン酸のアンモニウム塩の具体例
としては、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等
のアルキルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩；ジイソ
プロピルナフタレンスルホン酸アンモニウム等のアルキ
ルナフタレンスルホン酸アンモニウム塩；ナフタレンス
ルホン酸アンモニウムのホルマリン縮合物、メラミンス
ルホン酸アンモニウムのホルマリン縮合物等のスルホン
酸アンモニウムのホルマリン縮合物；ジ−２−エチルへ
キシルスルホコハク酸アンモニウム、ジラウリルスルホ
コハク酸アンモニウム等のジアルキルスルホコハク酸エ
ステルアンモニウム塩；ラウリルスルホ酢酸アンモニウ
ム等のアルキルスルホ酢酸アンモニウム塩；テトラデセ
ンスルホン酸アンモニウム等のα−オレフィンスルホン
酸アンモニウム塩；およびＮ−ラウリルメチルタウリン
アンモニウム等のＮ−アシルメチルタウリンアンモニウ
ム塩等が挙げられる。

【００２０】前記リン酸エステルのアンモニウム塩の具
体例としては、ラウリルエーテルリン酸エステルアンモ
ニウム等のアルキルエーテルリン酸エステルアンモニウ
ム塩；およびラウリルリン酸エステルアンモニウム等の
アルキルリン酸エステルのアンモニウム塩等が挙げられ
る。

【００２１】前記無機アンモニウム塩としては、硫酸ア
ンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、尿素、塩化アンモニウム、リン酸一水素アンモニウ
ム、リン酸二水素アンモニウムおよびアンモニア等が挙
げられる。

【００２２】前記アンモニウム化合物の中、硫酸エステ
ルのアンモニウム塩が好ましく用いられる。硫酸エステ
ルのアンモニウム塩としては、アルキル硫酸アンモニウ
ム塩、例えば、ラウリル硫酸アンモニウムが好適に用い
られ、また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
アンモニウム塩、例えば、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル硫酸アンモニウムが好適に用いられる。

【００２３】さらに、前記アンモニウム化合物の中、カ
ルボン酸のアンモニウム塩が好ましく用いられる。カル
ボン酸のアンモニウム塩としては、エチレン−α、β−
不飽和カルボン酸共重合体アンモニウム塩、例えば、エ
チレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩が好適に用
いられる。なお、前記したアンモニウム化合物は、単独
あるいは２種以上混合して用いてもよい。

【００２４】本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法
としては、特に限定されず、例えば（１）ポリアミド樹
脂とアンモニウム化合物とを溶融混合して、ポリアミド
樹脂組成物のペレット、フィルムおよび繊維等として得
る方法、（２）ポリアミド樹脂粉体とアンモニウム化合
物をブレンダやミキサ等で混合して、ポリアミド樹脂組
成物の粉体として得る方法、（３）ポリアミド樹脂水性
分散液とアンモニウム化合物の水溶液を混合し、ポリア
ミド樹脂組成物の水性分散液として得る方法、（４）ポ
リアミド樹脂とアンモニウム化合物とを溶融混合して得
られたポリアミド樹脂組成物を水性分散媒中に分散させ
て、水性分散液とする方法等が挙げられる。

【００２５】前記（１）の方法においては、ポリアミド
樹脂とアンモニウム化合物とをニーダ等の混和手段を用
い、前記ポリアミド樹脂の融点以上の温度で溶融混合
し、その後、押出成型、溶融紡糸等の適当な手段により
ペレット、フィルムおよび繊維等、所望の形状とすれば
よい。

【００２６】前記（２）の方法により、ポリアミド樹脂
粉体とアンモニウム化合物をブレンダやミキサ等で混合
して本発明のポリアミド樹脂組成物とする場合、このポ
リアミド樹脂粉体の粒子径は、中位粒子径で、０．１〜
１０００μｍ、好ましくは、０．１〜５００μｍとされ
る。また、このようにして粉体とされた本発明のポリア
ミド樹脂組成物を、さらに、押出成型等の手段によりペ
レット、フィルムおよび繊維等の形態とすることもでき
る。

【００２７】前記（２）の方法において用いられるポリ
アミド樹脂粉体は、公知の方法により製造することがで
きる。例えば、（Ａ）ポリアミド樹脂を、機械粉砕法、
冷凍粉砕法、湿式粉砕法およびガラスビーズ、スチール
ビーズ、セラミックビーズ等の媒体存在下に湿式粉砕を
行なう方法、（Ｂ）ポリアミド樹脂を有機溶剤に溶解し
たのち再沈殿により製造する方法等が挙げられる。

【００２８】前記（３）の方法において用いられるポリ
アミド樹脂水性分散液は公知の方法により製造すること
ができる。例えば、（ａ）ポリアミド樹脂を加熱下、界
面活性剤、分散剤等を溶解した水性分散媒中に、撹拌等
の手段により強制分散させて製造する方法、（ｂ）水不
溶性の有機溶剤に溶解したポリアミド樹脂溶液を、水性
分散媒中で界面活性剤とともに、高剪断力で攪拌乳化し
た後、有機溶剤を除去する、いわゆる後乳化法により製
造する方法、（ｃ）ポリアミド樹脂の末端カルボン酸を
塩基を用いて自己乳化させて製造する方法、（ｄ）既述
した方法により得られたポリアミド樹脂粉体を水性分散
媒中に分散させて製造する方法等が挙げられる。上記の
方法により得られたポリアミド樹脂水性分散液と、アン
モニウム化合物の水溶液と、を混合し、本発明のポリア
ミド樹脂組成物を水性分散液として得ることができる。

【００２９】前記、ポリアミド樹脂組成物水性分散液の
安定性は、分散されたポリアミド樹脂粒子の粒子径に依
存しており、粒子の重量平均粒子径は０．１〜１０００
μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜５００μｍ
である。また、前記水性分散液中の樹脂濃度は、１〜７
０重量％とされることが好ましい。樹脂濃度が１重量％
未満の場合は、水分が多すぎて使用上不都合である。逆
に７０重量％を越えると、水性分散液の粘度が高くなり
取り扱いが困難となる。

【００３０】前記（４）の方法において、ポリアミド樹
脂とアンモニウム化合物とを溶融混合して得られた本発
明のポリアミド樹脂組成物を水性分散媒中に分散させる
方法としては、水不溶性の有機溶剤に溶解した前記ポリ
アミド樹脂組成物を、水性分散媒中で界面活性剤ととも
に、高剪断力で攪拌乳化した後、有機溶剤を除去する方
法、前記ポリアミド樹脂組成物を粉体とし、この粉体を
水性分散媒中に分散する方法等、前記（３）で用いられ
た方法を援用することができる。このようにして得られ
たポリアミド樹脂組成物水性分散液中の粒子の重量平均
粒子径は０．１〜１０００μｍが好ましく、さらに好ま
しくは０．１〜５００μｍである。また、前記水性分散
液中の樹脂濃度は、１〜７０重量％とされることが好ま
しい。

【００３１】前記した、本発明のポリアミド樹脂組成物
水性分散液において、ポリアミド樹脂を分散させる水性
分散媒は、一般に通常の水道水や脱イオン水であるが、
例えば水性分散液の安定性をより高めることを目的とし
て、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセ
ルロースおよびヒドロキシエチルセルロース等の水溶性
樹脂を添加して粘度を調整した水が用いられてもよい。
前記水性分散媒は、本発明の目的を阻害しない範囲にお
いて前記成分の他に、消泡剤、粘度調整剤、防かび剤等
を含んでもよい。また必要に応じて、酸化防止剤、脂肪
酸アミド、ワックス、シリコーンオイル等のスリッピン
グ性改良剤、界面活性剤等が配合されていてもよい。

【００３２】本発明のポリアミド樹脂組成物は優れた耐
黄変性を有するため、例えばフィルム、繊維等の成型
品、粉体塗料や水性分散液として水性インキ、繊維処理
剤、繊維目止め剤、紙処理剤、鋼板表面処理剤、表面改
質剤および芯地接着用等の多くの分野に使用することが
できる。

【００３３】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて本発明
をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。なお、実施例および比較例で得
られたポリアミド樹脂組成物の耐黄変性の評価について
は下記の方法で行った。

【００３４】（耐黄変性の評価方法）白色の木綿布（約
３×５ｃｍ）に、ポリアミド樹脂組成物を粉体としてそ
のまま散布、または水性分散液としたものを塗布し、つ
いで、１００℃で２時間加熱乾燥を行い、ポリアミド樹
脂組成物で処理された木綿布を得た。得られた木綿布と
ＩＭＰＲＥＧＮＡＴＥＤＴＥＳＴＰＡＰＥＲ（Ｙｅ
ｌｌｏｗｉｎｇＴｅｓｔＫｉｔ：ＪａｍｅｓＨ．
Ｈｅａｌ＆Ｃ０．Ｌｔｄ）を重ねて、２枚のスライ
ドグラスの間に挟み込んだ。スライドグラスの周囲をア
ルミホイルで包み、乾燥機中で、６０℃、３時間保持し
て加熱処理を行なった。加熱処理後、木綿布の色差（Ｌ
^*、ａ^*、ｂ^*）を測色色差計（日本電色工業製、Ｚ−１
００１ＤＰ型）を用いて反射法で求め、下記式より白色
度を求めた。

【００３５】

【数１】

【００３６】

【実施例１】ポリアミド樹脂９５．２４重量部とアンモ
ニウム化合物４．７６重量部からなる混合物を含むポリ
アミド樹脂組成物水性分散液の耐黄変性の評価を行なっ
た。すなわち、マグネティックスターラを備えた５００
ｃｍ³容のビーカーに、ポリアミド樹脂の粉体（６／６
６／１２共重合ナイロン、中位粒子径２００μｍ）６０
ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル１ｇおよび水５９ｇを仕込み、攪拌下に分散
を行いポリアミド樹脂水性分散液を得た。得られたポリ
アミド樹脂水性分散液の樹脂濃度は５０重量％であっ
た。このポリアミド樹脂水性分散液４０ｇ（ポリアミド
樹脂として９５．２４重量部）と、別途、調製した２５
重量％のラウリル硫酸アンモニウム水溶液４．０ｇ（ラ
ウリル硫酸アンモニウムとして４．７６重量部）とを混
合し、ポリアミド樹脂組成物の水性分散液を得た。得ら
れたポリアミド樹脂組成物の水性分散液の耐黄変性を、
前記の評価方法に従い評価した。得られた結果を表１に
示す。

【００３７】

【実施例２】ポリアミド樹脂９３．０２重量部とアンモ
ニウム化合物６．９８重量部からなる混合物を含むポリ
アミド樹脂組成物水性分散液の耐黄変性の評価を行なっ
た。すなわち、実施例１において、２５重量％のラウリ
ル硫酸アンモニウム水溶液４．０ｇの代わりに、２５重
量％のポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモ
ニウム水溶液６．０ｇ（６．９８重量部）を用いた以外
は実施例１と同様にしてポリアミド樹脂組成物の水性分
散液を得た。このポリアミド樹脂組成物の水性分散液の
耐黄変性を、前記の評価方法に従い評価した。得られた
結果を表１に示す。

【００３８】

【実施例３】ポリアミド樹脂８６．９６重量部とアンモ
ニウム化合物１３．０４重量部からなる混合物を含むポ
リアミド樹脂組成物水性分散液を用いて、耐黄変性の評
価を行なった。すなわち、実施例１において、２５重量
％のラウリル硫酸アンモニウム水溶液４．０ｇの代わり
に、２５重量％のエチレン−アクリル酸共重合体のアン
モニウム塩水溶液１２．０ｇ（１３．０４重量部）を用
いた以外は実施例１と同様にしてポリアミド樹脂組成物
の水性分散液を得た。このポリアミド樹脂組成物の水性
分散液の耐黄変性を、前記の評価方法に従い評価した。
得られた結果を表１に示す。

【００３９】

【実施例４】ポリアミド樹脂９７．５６重量部とアンモ
ニウム化合物２．４４重量部からなる混合物を含むポリ
アミド樹脂組成物水性分散液を用いて、耐黄変性の評価
を行なった。すなわち、直径５０ｍｍのタービン型撹拌
羽根を備えた内径１１０ｍｍ、高さ２５０ｍｍ、内容積
１．５ｄｍ³の耐圧オートクレーブ（加熱用ジャケット
付）に、ポリアミド樹脂（６／６６／１２共重合ナイロ
ン）１２０ｇ、水１７９．６ｇおよび水酸化ナトリウム
０．４ｇを仕込み密閉した。撹拌機を始動し、回転数５
００ｒｐｍで攪拌しながら、ジャケット部に加熱油を循
環することにより、オートクレーブ内部を１５０℃まで
昇温した。内部温度を１５０℃に保ちながら、３０分間
撹拌し、その後、５０℃まで冷却して、オートクレーブ
よりポリアミド樹脂水性分散液を取り出した。得られた
ポリアミド樹脂水性分散液の樹脂濃度は４０重量％であ
り、重量平均粒子径はレーザ回折式粒度分布測定装置
（島津製作所株式会社製ＳＡＬＤ２０００）で測定した
ところ０．６μｍであった。得られたポリアミド樹脂水
性分散液７５ｇ（９７．５６重量部）と、別途、調製し
た２５重量％のラウリル硫酸アンモニウム塩水溶液３．
０ｇ（２．４４重量部）とを混合し、ポリアミド樹脂組
成物の水性分散液を得た。このポリアミド樹脂組成物の
水性分散液の耐黄変性を前記した評価方法に従い評価し
た。得られた結果を表１に示す。

【００４０】

【実施例５】ポリアミド樹脂９６．７７重量部とアンモ
ニウム化合物３．２３重量部からなる混合物を含むポリ
アミド樹脂組成物水性分散液を用いて、耐黄変性の評価
を行なった。すなわち、実施例４において２５重量％の
ラウリル硫酸アンモニウム水溶液３．０ｇの代わりに、
２５重量％のポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
アンモニウムの水溶液４．０ｇ（３．２３重量部）を用
いた以外は実施例４と同様にしてポリアミド樹脂組成物
の水性分散液を得た。このポリアミド樹脂組成物の水性
分散液の耐黄変性を前記した評価方法に従い評価した。
得られた結果を表１に示す。

【００４１】

【実施例６】ポリアミド樹脂９９．０１重量部とアンモ
ニウム化合物０．９９重量部からなる混合物を含むポリ
アミド樹脂組成物の粉体を用いて、耐黄変性の評価を行
なった。すなわち、２０ｄｍ³のヘンシェルミキサにポ
リアミド樹脂の粉体（６／６６／１２共重合ナイロン、
中位粒子径２００μｍ）２．０ｋｇ（９９．０１重量
部）および２５重量％ラウリル硫酸アンモニウム水溶液
８０ｇ（０．９９重量部）を仕込み、回転数１０００ｒ
ｐｍで５分間、攪拌混合した。得られた混合物を８０℃
で５時間乾燥してポリアミド樹脂組成物の粉体を得た。
このポリアミド樹脂組成物の粉体の耐黄変性を前記した
評価方法に従い評価した。得られた結果を表１に示す。
上記の方法によって得られた、本発明のポリアミド樹脂
組成物の粉体を押出成形、溶融紡糸等の適当な手段によ
り、耐黄変性に優れたペレット、フィルム、繊維等の形
状とすることができる。

【００４２】

【比較例１】実施例１において２５重量％のラウリル硫
酸アンモニウム水溶液４．０ｇを用いない以外は実施例
１と同様にしてポリアミド樹脂水性分散液を得た。この
ポリアミド樹脂水性分散液の耐黄変性を前記した評価方
法に従い評価した。得られた結果を表１に示す。

【００４３】

【比較例２】実施例４において２５重量％のラウリル硫
酸アンモニウム水溶液３．０ｇを用いない以外は実施例
４と同様にしてポリアミド樹脂水性分散液を得た。この
ポリアミド樹脂水性分散液の耐黄変性を前記した評価方
法に従い評価した。得られた結果を表１に示す。

【００４４】

【比較例３】実施例１において２５重量％のラウリル硫
酸アンモニウム水溶液４．０ｇの代わりに、公知の黄変
防止剤であるラウリル硫酸エステルナトリウム１．０ｇ
を用いた以外は実施例１と同様にしてポリアミド樹脂組
成物の水性分散液を得た。このポリアミド樹脂組成物の
水性分散液の耐黄変性を前記した評価方法に従い評価し
た。得られた結果を表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１から、本発明のポリアミド樹脂組成物
において用いられる、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム等、
硫酸エステルのアンモニウム塩；エチレン−アクリル酸
共重合体のアンモニウム塩等、カルボン酸のアンモニウ
ム塩の黄変防止効果が優れていることが明らかである。

【００４７】

【発明の効果】前記、実施例で示したように、本発明の
ポリアミド樹脂組成物は、表１における実施例１と比較
例３の白色度の比較から、公知の黄変防止剤を用いた場
合と比べて、明らかに耐黄変性に優れていることがわか
る。また、実施例１〜６に示すように、本発明のポリア
ミド樹脂組成物は、各成分物質を単に混合、撹拌、加熱
等の簡単な操作のみ調製できるので、コスト的にも有利
である。さらに本発明のポリアミド樹脂組成物は、実施
例１〜５に示すように水性分散液としてばかりでなく、
実施例６に示すように粉体の形態でも使用可能であるた
め、この粉体に基づいてペレットやフィルム等が調製で
きる。従って、本発明のポリアミド樹脂組成物は、耐黄
変性に優れるとともに、種々の形態で使用可能であるた
め、成型品、衣料、包装材料等の種々の産業分野に応用
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 33/02 Ｃ０８Ｌ 33/02 35/00 35/00 (72)発明者中尾佳一郎兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地住友精化株式会社機能樹脂研究所内 (72)発明者岡本匡史兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地住友精化株式会社機能樹脂研究所内Ｆターム(参考） 4J002 AB032 AB052 BB072 BB092 BB182 BC072 BE042 BG012 CH022 CL001 CL011 CL031 CL041 CL051 DE206 DF006 DG046 DH046 EG026 EN036 EN116 EV186 EV256 EW046 FD202 FD206 GH00 GK00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド樹脂およびアンモニウム化合物
を含む、ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】ポリアミド樹脂９９．９９〜５０重量部お
よびアンモニウム化合物０．０１〜５０重量部からなる
混合物を含む、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成
物。
【請求項３】前記ポリアミド樹脂が−[ＮＨ(ＣＨ₂)₅
ＣＯ]−、−[ＮＨ(ＣＨ₂)₆ＮＨＣＯ(ＣＨ₂)₄ＣＯ]−、
−[ＮＨ(ＣＨ₂)₆ＮＨＣＯ(ＣＨ₂)₈ＣＯ]−、−[ＮＨ(Ｃ
Ｈ₂)₁₀ＣＯ]−、−[ＮＨ(ＣＨ₂)₁₁ＣＯ]−および−[Ｎ
Ｈ(ＣＨ₂)₂ＮＨＣＯ−Ｄ−ＣＯ]−（式中Ｄは炭素数３
４の不飽和炭化水素を示す）からなる群より選ばれた少
なくとも１種を構造単位としている請求項１または２に
記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】前記アンモニウム化合物が、硫酸エステ
ルのアンモニウム塩、カルボン酸のアンモニウム塩、ス
ルホン酸のアンモニウム塩、リン酸エステルのアンモニ
ウム塩および無機アンモニウム塩からなる群より選ばれ
た少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に
記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】前記硫酸エステルのアンモニウム塩が、
アルキル硫酸アンモニウムまたはポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸アンモニウムである請求項４に記載
のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】前記カルボン酸のアンモニウム塩が、エ
チレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体アンモニウ
ム塩である請求項４に記載のポリアミド樹脂組成物。