JP2001181572A

JP2001181572A - 着色透明無機塗料組成物とその製造方法及び組成物コーティング方法

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Publication number: JP2001181572A
Application number: JP2000117112A
Authority: JP
Inventors: Jon-Ha Kim; ジョン−ハキム; Hyon-Jun Paku; ヒョン−ジュンパク; Yon-Jin Ri; ヨン−ジンリ
Original assignee: KIM JON HA
Current assignee: KIM JON HA
Priority date: 1999-12-22
Filing date: 2000-04-18
Publication date: 2001-07-03
Anticipated expiration: 2020-04-18
Also published as: JP3621626B2; KR20010060425A; KR100374172B1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】金属、ガラス、プラスチック、紙等の表面に
コーティング、硬化し美装性、透明性、耐候性、耐熱
性、耐汚染性、高硬度、耐水性、密着性、耐蝕性、耐久
性、遠赤外線放射性等が優れた建築用内外装材及び台所
機器用塗膜を形成できる着色透明無機塗料組成物とその
製造方法及びコーティング方法を提供する。【解決手段】有機アルコキシシランの加水分解物及び
縮合物、コロイドジルコニア、コロイドアルミナ、コロ
イド無機顔料、水、低級脂肪族アルコール、加水分解触
媒に使用される酸とを含む着色透明無機塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は着色透明無機塗料組
成物とその製造方法及び組成物コーティング方法に関す
るもので、金属、プラスチック、ガラス、紙等基材表面
に機能性着色機能を付与する着色透明無機塗料組成物と
その製造方法及び組成物コーティング方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、ステンレス，アルミニウム等
の金属とセメント、ガラス、プラスチック、紙等の製品
の表面に無機塗料をコーティング、硬化し美麗な美装
性、耐熱性、耐候性、耐汚染性、高硬度、耐水性、密着
性、遠赤外線放射性、耐蝕性、耐久性、耐冷熱性等を付
与する機能性塗料は多用な分野に適用されている。

【０００３】有色無機塗料（大韓民国特許公開９５−１
８３６０、大韓民国特許公開９７−４２８６５、大韓民
国特許出願９８−３１０８８、日本国特許公告昭５３−
５０４２、日本国特許公開昭６３−７５０７３、日本国
特許公開昭６３−８１１７６、日本国特許公開平１−１
４９８６６）の場合、白色、黒色及びカラー三原色を基
礎とするソリッドタイプと、ここに金属性色相を付与す
るメタリックタイプ等の塗料組成物を塗布し塗膜の耐
熱、耐候性、耐久性をもつ塗料及びコーティング方法に
ついて紹介している。このソリッドタイプ及びメタリッ
クタイプの無機塗料の場合、適用する素材、例えば、チ
タン・ステンレススチール・アルミニウムの表面の質感
及び模様等をそのまま表現することが不可能な不透明性
塗料である。

【０００４】有機塗料としては、着色透明染料等を使用
した有機透明着色塗料がある。これは、有機塗料として
の特性である熱変色、低硬度、低耐候性、有機溶剤によ
る溶解等を示し、火災時に有毒ガスを発生する等の低い
物性で建築用内外装剤、各種素材の機能性表面塗装とし
て適合しない。また、フッ素塗料の場合、他の有機塗料
に比べて耐候性は優れているが、それ自体の結合力は共
有結合に依存するため、金属素材との接着力がよくなく
て金属に適用する場合、大部分エポキシ系またはアクリ
ル系プライマを使用する。しかし、耐候性を必要とする
建築用素材には、透明性プライマを使用し着色透明性フ
ッ素塗料をチタン・ステンレススチール・アルミニウム
のような金属素材に塗装するとしても、フッ素透明塗膜
層を大部分は１００％が太陽光の紫外線（ＵＶ）が通過
しプライマの有機ポリマーを破壊しＣＯ_２エステル類等
の有機物に分解されて、フッ素塗料の塗膜を押出し最終
的に変色及び塗膜剥離が発生する。もちろん、前記のよ
うな問題点を解決しようとフッ素塗料に紫外線吸収剤を
添加したこともあるが、紫外線吸収剤も紫外線により分
解されるため若干の遅延効果を与えるだけで長期間の耐
候性を補償できず、火災時に発生され得る有毒性、長期
間の屋外露出による塗膜の亀裂、剥離等が発生する等の
物性的な脆弱点とプライマ層とフッ素層等２回以上塗装
しなければならない生産性の低下をもたらす問題点があ
った。

【０００５】このようにソリッドタイプ及びメタリック
タイプの無機塗料の場合、金属素材の質感及び模様を期
待できず、着色透明有機塗料の場合、物性低下で建築資
材、各種素材の機能性表面塗装を期待し難い。

【０００６】また、塗料組成物が基材に透明に処理した
後、染色槽に数分乃至数十分沈漬させた後着色させる方
法（大韓民国特許公開９１−３０５１、大韓民国特許公
告８９−２８９２）がある。この方法は、プラスチック
レンズの眼鏡を着色させる方法で紫外線遮断、基材保護
等の効果が一時的にあるが、塗膜の耐熱性がなく、加熱
時脱色が予想され、長期間屋外露出時に発生される染色
色相の脱色と使用された有機紫外線吸収剤の燃焼による
基材の損傷で塗膜の亀裂、剥離等が発生することから、
建築用や熱機器等の用途として使用できなかった。

【０００７】金属を鍍金及び着色処理する場合、例えば
チタン・ステンレススチール・アルミニウム等の金属表
面に自然発色、電解着色、科学着色等で金色及び各種有
色処理方法があるが、この処理費用が相当な高値で色相
の具現に限界があり、色が均等でない短所と共に最終的
に表面保護層を再び塗装しなければならない問題点等で
広範囲に活用され難い。それ以外に最近では、物理的蒸
着法（ＰＶＤ、ＰｈｉｓｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐ
ｏｓｉｔｉｏｎ）としてスパッタリングによるＴｉＮ，
ＴｉＣ等の被膜を表面に処理し着色効果を出す方法が登
場したが、素材の大きさによる真空容器が必要になり、
多用な色相には限界があり、価格及び表面保護層の形
成、均等な色相の組成等に同様の問題点があった。

【０００８】前記のような問題点を解決するため、即
ち、場所及び大きさにとらわれない塗料タイプで色相調
節が簡単で、低廉かつ広範囲に活用できる方法として無
機塗料組成物の中から顔料及び充填剤を除外して、着色
有機顔料または染料を使用する方法が研究されている
が、この場合は着色透明有機塗料に比べ耐熱性の増加、
硬度の向上、耐溶剤性の向上等大部分の物性が向上され
るが、これもセラミック塗布組成物の中に有機染料が潜
在するため、可視光線の選択吸収がなされる着色透明効
果が２５０℃以上での脱色、紫外線調査による脱色で本
来の目的である着色透明効果を消失し、有機顔料及び染
料の人体に有害な毒性物質及び環境ホルモン等の湧出で
建築資材や各種素材の機能性表面塗装を充足できない等
いろいろな問題点があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記のような
問題点を鑑みてなされたもので、その目的はステンレス
スチール合金・チタン金属・アルミニウム及びアルミニ
ウム合金等の金属と、車両用強化ガラス・建築物窓ガラ
ス・各種金属蒸着ガラス等のガラス、プラスチック、紙
等の表面にコーティング、硬化し美麗な美装性、透明
性、耐候性、耐熱性、耐汚染性、高硬度、耐水性、密着
性、耐蝕性、耐久性、遠赤外線放射性等が優れた建築用
内外装材及び台所機器用塗膜を形成できる着色透明無機
塗料組成物とその製造方法及び組成物コーティング方法
を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、０．７〜４
１．７重量％の有機アルコキシシランの加水分解物及び
縮合物と、水またはアルコールを分散媒体にする粒子の
大きさが平均５〜１００ｎｍであり、固形分に換算し
０．２７〜１８．６重量％のコロイドジルコニアと、水
またはアルコールを分散媒体にする粒子の大きさが平均
５〜１００ｎｍであり、固形分に換算し０．０２〜３．
８重量％のコロイドアルミナと、水またはアルコールを
分散媒体にする粒子の大きさが平均５〜３００ｎｍであ
り、固形分に換算し０．０２〜２７．９重量％のコロイ
ド無機顔料と、前記水を分散媒体にしたコロイドジルコ
ニア・コロイドアルミナ・コロイド無機顔料に含有され
た０．６〜４５．４重量％の水と、前記有機アルコキシ
シランに含有されたアルコールと前記アルコールを分散
媒体にしたコロイドジルコニア・コロイドアルミナ・コ
ロイド無機顔料に含有された１５．９〜９５．４重量％
の低級脂肪族アルコールと、加水分解触媒に使用される
０．０１〜３重量％の酸とを含んでなる着色透明無機塗
料組成物とその製造方法及び組成物コーティング方法を
提供する。

【００１１】

【発明の実施の形態】図１はチタン鋼板（表面バイブレ
ーション前処理）に着色透明組成物コーティング処理前
後の写真（左側は処理前、右側は処理後）を、図２はス
テンレス鋼板（表面ヘアライン前処理）に着色透明組成
物コーティング処理前後の写真（左側は処理前、右側は
処理後）を、図３は無色透明ガラス瓶（脱脂前処理）に
着色透明組成物コーティング処理前後の写真（上段は処
理前、下端は処理後）を、図４は装飾カップ（表面アル
ミニウム模様蒸着前処理）に着色透明組成物コーティン
グ処理前後の写真（左側は処理前、右側は処理後）を、
図５はステンレス鍋（表面光沢研磨、脱脂前処理）に着
色透明組成物コーティング処理前後の写真（左側は処理
前、右側は処理後）を、図６はステンレス鍋の着色透明
組成物コーティング処理前後の変色促進試験の結果グラ
フを、図７は紙ベーキングカップに着色透明組成物コー
ティング処理前後のベーキング写真（左側は両面処理、
中央は内面処理、右側は未処理）を、図８は紙ベーキン
グカップの温度別遠赤外線放射量（Ｗ／ｃｍ^２）測定比
較の結果グラフを示し、本発明は有機アルコキシシラン
にアルコール系コロイドを入れて攪拌及び混合しａ液を
製造して、水系コロイドに水と酸触媒を入れて攪拌及び
混合しｂ液を製造した後、前記ｂ液を攪拌しながらａ液
に滴下・反応して、反応終了後約３０〜９０分間攪拌を
維持してコーティング方法にしたがい不揮発分組成をす
るためアルコールを入れた後密封し常温で１〜２４時間
熟成する。

【００１２】即ち、本発明は前記の過程を通して０．７
〜４１．７重量％の有機アルコキシシランの加水分解物
及び縮合物と、水またはアルコールを分散媒体にする粒
子の大きさが平均５〜１００ｎｍであり、固形分に換算
して０．２７〜１８．６重量％のコロイドジルコニア
と、水またはアルコールを分散媒体にする粒子の大きさ
が平均５〜１００ｎｍであり、固形分に換算して０．０
２〜３．８重量％のコロイドアルミナと、水またはアル
コールを分散媒体にする粒子の大きさが平均５〜３００
ｎｍであり、固形分に換算して０．０２〜２７．９重量
％のコロイド無機顔料と、前記水を分散媒体にしたコロ
イドジルコニア・コロイドアルミナ・コロイド無機顔料
に含有された０．６〜４５．４重量％の水と、前記有機
アルコキシシランに含有されたアルコールと前記アルコ
ールを分散媒体にしたコロイドジルコニア・コロイドア
ルミナ・コロイド無機顔料に含有された１５．９〜９
５．４重量％の低級脂肪族アルコールと、０．０１〜３
重量％の加水分解触媒に使用される酸とを含んでなる着
色透明無機塗料組成物とその製造方法及び各種基材（金
属、プラスチック、セラミック等）表面を前処理する方
法、製造された着色透明無機塗料組成物の塗布方法、硬
化方法を含んだコーティング方法を含む。

【００１３】前記有機アルコキシシランは、一般式ＲＳ
ｉ（ＯＲ’）_３（Ｒは炭素数１〜８の有機基、Ｒ’は炭
素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基
を示す）に代表されるもので、加水分解し生成された加
水分解及び部分縮合物が使用される。前記有機アルコキ
シシランの加水分解物と部分縮合物は有機アルコキシシ
ランを加水分解させて得られる。有機アルコキシシラン
は水と酸触媒として加水分解反応が生じ加水分解物を生
成し、連続的に重縮合反応が生じ部分縮合物が得られ
る。

【００１４】ここで、ＲＳｉ（ＯＲ’）_３で示される有
機アルコキシシランのＲは炭素数１〜８の炭素を有する
有機基として、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基等のアルキル基、それ以外のγ−
クロロプロピル基、ビニル基、３．３．３−トリフルオ
ロプロピル基、γ−グリシドプロピル基、γ−メタクリ
ロキシプロピル基、γ−メカプトプロピル基、フェニル
基、３．４−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ−ア
ミノプロピル基等である。

【００１５】またＲ’は炭素数１〜５のアルキル基また
は炭素数１〜４のアシル基として、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アセチル
基等である。

【００１６】このような有機アルコキシシランの具体的
な例として、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ
−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３．３．３
−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メカプトプロピル
トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、３．４−エポキ
シシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン等があげら
れ、有機アルコキシシランは１種または２種以上を併用
し使用する。

【００１７】ここでの有機アルコキシシランは、特にメ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシ
ランが望ましい。有機アルコキシシランの加水分解で作
られた部分縮合物は組成物の中で有機アルコキシシラン
に水を加え生成されるもので別途に加水分解させて得る
ものよりもよい。この加水分解縮合物はビヒクルとして
結合剤の役割をする。

【００１８】前記有機アルコキシシランの組成物の中で
配合は加水分解及び部分縮合物に換算し０．７〜４１．
７重量％で、望ましくは４．６〜１８．４重量％として
０．７重量％未満で得られた塗膜は密着性が悪く、満足
できる硬度等物性が得られず、４１．７重量％を超える
場合塗膜の亀裂及び剥離が発生しやすく、組成物の保存
安定性が悪いため避けるほうがよい。

【００１９】前記水又は／及び有機溶媒を分散媒体にし
たｐＨ２〜１０のコロイドジルコニアはコロイドシリカ
に比べて耐熱及び接着性に優れ、特にジルコニア固有の
耐熱衝撃特性及び被膜の硬度向上と優秀な接着力の特性
を付与するためのもので、本発明品の核心原料である。
コロイドジルコニアの粒子の大きさは５〜１００ｎｍ
で、５〜８０ｎｍが良好で、コロイドジルコニアの配合
量は固形分に換算し０．２７〜１８．６重量％で、望ま
しくは１．４〜５．６重量％である。前記コロイドジル
コニアの配合量が固形分に換算し０．２７重量％未満の
場合、接着力及び硬度が低下されて、塗膜の亀裂が発生
し得、１８．６重量％超過時には薄黄色をおびた透明性
の特性が低下する現象が生じ得る。

【００２０】前記水又は／及び有機溶媒を分散媒体にし
たｐＨ２〜１０のコロイドアルミナはアルミナの優れた
硬度及び耐磨耗の特性を付与するため添加し、コロイド
アルミナの粘度変化の特性による塗料組成物の粘度向上
と表面の陽電荷分布による塗料の安定化の目的としても
使用する。アルミナの粒径は平均５〜１００ｎｍが良好
で、配合量は固形分に換算し０．０２〜３．８重量％
で、望ましくは０．２〜０．８重量％である。前記コロ
イドアルミナの配合量が固形分に換算し０．０２重量％
未満の場合、硬度及び耐磨耗性の特性が低下されて、
３．８重量％超過時には粘度の急上昇により塗料の凝集
が発生される。

【００２１】前記水又は／及び有機溶媒を分散媒体にし
たコロイド無機顔料は、ｐＨ２〜１０の酸化物、窒化
物、硫化物、カドミウム化物等の１種または２種以上の
化合物として、単独酸化物としてはＴｉＯ_２（酸化チタ
ン、鋭錐石、ルチル）、ＺｎＯ（酸化亜鉛、亜鉛化）、
ＣｏＯ（酸化コバルト）、Ｃｒ_２０_３（酸化クロム）、
Ｆｅ_３０_４（フェライト）、Ｆｅ_２０_３、ＦｅＯ（酸化
第一鉄、酸化第二鉄）、ＣｕＯ（酸化銅）等の遷移金属
単一酸化物、（Ｃｕ・Ｃｒ）酸化物、（Ｔｉ・Ｃｏ）酸
化物、（Ｔ・Ｎｉ）酸化物、（Ａｌ・Ｃｏ）酸化物、
（Ｃｏ・Ｐ）酸化物、（Ｃｒ・Ａｌ）酸化物、（Ｃｒ・
Ｓｎ）酸化物、（Ｆｅ・Ｚｒ）酸化物、（Ｆｅ・Ｚｎ）
酸化物、（Ｆｅ・Ｃｒ・Ｚｎ）酸化物、（Ｆｅ・Ｃｏ・
Ｃｒ）酸化物、（Ｃｏ・Ｃｒ・Ａｌ）酸化物、（Ｔｉ・
Ｆｅ・Ｚｎ）酸化物、（Ｃｒ・Ｃｕ・Ｍｎ）酸化物、
（Ｔｉ・Ｎｉ・Ｃｏ）酸化物、（Ｆｅ・Ｃｒ・Ａｌ・Ｚ
ｎ）酸化物、（Ｔｉ・Ｎｉ・Ｃｏ・Ａｌ）酸化物等の２
〜４種の複合酸化物と、窒化物としてはＴｉ窒化物、Ｚ
ｒ窒化物等の単独窒化物、（Ｔｉ・Ａｌ）窒化物、（Ｔ
ｉ・Ａｌ・Ｃ）窒化物等の２〜３種の複合窒化物、硫化
物としては（Ｃｄ・Ｚｎ）硫化物、カドミウム化物とし
ては（Ｓ・Ｓｅ）カドミウム化物があり、これをピグメ
ント番号で区分すると、ブラック２６、ブラック１１、
ホワイト、レッド１０８、レッド１０１、オレンジ２
０、イエロー１８４、イエロー３５、グリーン２６、コ
バルトブルー２８、バイオレット１６等に区分する。コ
ロイド状無機顔料の製造は、無機顔料を水または有機溶
媒を媒質として超微分粉砕器を使用し超微粒子粉砕・製
造し、この他にもゾルゲル法、パイロゾル法等でも製造
し、最終的にコロイドの安定化のためにｐＨ調節、固形
分調節、有機表面改質等でコロイド無機顔料を完成す
る。水又は／及び有機溶媒を分散媒体にしたコロイド無
機顔料の粒径は平均５〜３００ｎｍで、望ましくは５〜
１００ｎｍの範囲である。

【００２２】本発明品の着色透明性を示すのに使用する
コロイド無機顔料は不揮発分に換算し０．０２〜２７．
９重量％を使用し、望ましくは３．８〜１５重量％であ
る。前記コロイド無機顔料の配合量が固形分に換算し
０．０２重量％未満の場合、着色効果、紫外線遮断、電
磁波吸収効果がなく、２７．９重量％超過時には塗膜の
色不均等、不透明化、塗料の凝集が発生される。

【００２３】前記組成物中の水は、水を分散媒体とした
コロイドジルコニア、コロイドアルミナ、コロイド無機
顔料の使用される水を含み０．６〜４５．４重量％で、
より望ましくは５．３〜２１重量％である。前記コロイ
ドジルコニア、コロイドアルミナ、コロイド無機顔料の
分散媒体に使用される水は、酸触媒と共に有機アルコキ
シシランと加水分解反応をおこす。水の量が０．６重量
％未満の場合は、加水分解反応が生じにくく、４５．４
重量％を超過する場合は、光沢及び製膜性が低下され
て、水の蒸発遅延による塗膜のピンホール発生、耐薬品
性が低下する。使用される水は、純粋に近い蒸留水以外
にも、浄化水、水道水等も塗膜の悪影響を与えない純度
でなら使用してもよい。

【００２４】前記脂肪族アルコール類は、有機アルコキ
シシランを溶解させ組成物を安定化させて、系内に存在
する余剰水分を共沸留去させた時に有機アルコキシシラ
ンの縮合を抑制するため添加される。また、塗膜の硬化
時、塗膜のレベリング性、周辺湿度による調節能力等を
提供する。前記アルコールには、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、イソブタノール等があり、これを１種または２種以
上を使用する。本発明で使用するアルコールは、有機ア
ルコキシシラン、コロイドジルコニア、コロイドアルミ
ナ、コロイド無機顔料に含有されたアルコールを含み１
５．９〜９５．４重量％を使用し、より望ましくは３
４．８〜７６．５重量％の範囲である。脂肪族アルコー
ルの量が１５．９重量％未満の場合、製造時の反応が生
じにくかったり急激な反応が生じ、塗料の固形分の過多
による塗膜の厚さの調節混乱及び塗料の安定性が低下
し、９５．４重量％超過する場合は、粘度と隠蔽力が低
下して、反応が生じにくく、非常に低い不揮発分により
塗膜として認められず、塗布及び塗布セッティング時
に、溶剤の気化潜熱により湿気を吸収し塗膜の透明性が
低下する。

【００２５】前記無機酸または／及び有機酸は、有機ア
ルコキシシランの加水分解時に加水分解触媒として使用
するもので、０．０１〜３重量％添加する。酸としては
塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、蟻酸、酢酸、安息香酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、クエン酸等を使用する。本組成
物の加水分解に使用される無機酸及び有機酸は、１種単
独あるいは２種以上を併用しｐＨを２〜７にする。酸の
濃度が高いと反応速度が急激に上昇して、激烈な発熱反
応及び簡単にゲル化される等の問題点がある。その反対
に、低すぎると反応が簡単におこらず、低温では反応熱
なく簡単にゲル化が発生する等の問題がある。

【００２６】本発明を実施例により詳細に説明する。（実施例１） [試験素材／表面前処理]本発明で適用される素材は、チ
タン鋼、ステンレス鋼、アルミニウム及びアルミニウム
合金等の金属類、ガラス、タイル等のセラミック類、ポ
リカボネート、アクリル、ＰＥＴ等のプラスチック類、
紙等がある。

【００２７】また、素材の前処理は、物理的方法、化学
的方法及びプライマー等の方法に区分できる。物理的方
法は、サンドブラスト、ショートブラスト、ドライアイ
スブラスト、ヘアライン、バイブレーション等がある。
化学的方法は、アルミニウム蒸着、陽極酸化皮膜、電解
着色と全ての試験で最終洗浄するアルカリ脱脂等があ
る。プライマー処理は、プラスチックのような無機質塗
料との接着が不可能な場合に使用し、熱機器や各種装飾
及び標識を目的とするシルクスクリーン印刷を下塗りで
使用する。

【００２８】表１は、素材別前処理方法及び区分を示
し、本発明に使用された素材及び前処理方法ａ１〜ｊ３
で本発明品の素材の種類及び前処理方法は限定されな
い。 [塗料組成／製造]本発明の塗料組成物に関する具体的な
配合例は、表２乃至表４の塗料組成物、Ａ〜Ｒに示し
た。本発明の塗料組成の一般的な製造／合成方法は次の
通りである。 [混合液Ａ製造]有機アルコキシシランとアルコールを分
散媒体とするコロイドジルコニア又は／及びコロイドア
ルミナまたは／及びコロイド無機顔料を混合し、約０．
５リットルの容器に入れて、約５００〜８００ｒｐｍの
速度で攪拌しながら５±３℃で維持させて、あるいは混
合液から出る反応を抑制／維持し混合液Ａを製造する。 [混合液Ｂ液製造]一方、他の１．５リットルの反応容器
に水を分散媒体にするコロイドジルコニア又は／及びコ
ロイドアルミナ又は／及びコロイド無機顔料、余分の水
を入れて約５００〜８００ｒｐｍの速度で攪拌しながら
反応触媒に酸（無機酸又は／及び有機酸）を添加しｐＨ
＝２〜７にして、混合液の発熱反応によるコロイド粒子
の凝集をふせぐため攪拌液の温度は１０±５℃で維持さ
せて混合液Ｂを製造する。 [混合液Ａ＋Ｂ製造]製造した混合液Ｂを約５００〜８０
０ｒｐｍの速度で攪拌して、攪拌液の温度は２５±５℃
に維持させ先に製造した混合液Ａを１分当たり５〜２０
ｃｃ程度で発熱反応温度を２５±５℃になるよう調節し
ながら滴下する。混合液Ａの滴下が終了した後約３０〜
９０分攪拌を維持してコーティング方法にしたがい不揮
発分調整をするためアルコールを入れた後密封し常温
（２５℃）で１時間〜４時間熟成し着色透明無機塗料組
成物を製造する。また、前記塗料組成物の中でプラスチ
ックに適用する塗料組成物（Ｐ及びＱ）の場合には低温
硬化を促進するためリチウムアセテートと蟻酸とを２：
３の比率（重量比）で混合溶解した溶液をＰ及びＱの不
揮発分に対し３〜５重量％添加する。

【００２９】本発明に使用された組成例Ａ〜Ｒで本発明
品の着色透明無機塗料組成物を限定せず、また前記Ａ、
Ｂ液の製造方法も実施例により限定されるものではな
い。即ち、有機アルコキシシランとアルコールを分散媒
体にするコロイド無機顔料を攪拌・混合し混合液Ａを製
造して、水を分散媒体にするコロイドジルコニア及びコ
ロイドアルミナに水と反応触媒に酸（無機酸又は／及び
有機酸）を添加した後攪拌・混合し混合液Ｂを製造して
もよく、最終的には塗料組成物が０．７〜４１．７重量
％の有機アルコキシシランの加水分解物及び縮合物と、
水又はアルコールを分散媒体にする粒子の大きさが平均
５〜１００ｎｍであり、固形分に換算し０．２７〜１
８．６重量％のコロイドジルコニアと、水又はアルコー
ルを分散媒体にする粒子の大きさが平均５〜１００ｎｍ
であり、固形分に換算し０．０２〜３．８重量％のコロ
イドアルミナと、水又はアルコールを分散媒体にする粒
子の大きさが平均５〜３００ｎｍであり、固形分に換算
し０．０２〜２７．９重量％のコロイド無機顔料と、前
記水を分散媒体にしたコロイドジルコニア・コロイドア
ルミナ・コロイド無機顔料に含有された０．６〜４５．
４重量％の水と、前記有機アルコキシシランに含有され
たアルコールと前記アルコールを分散媒体にしたコロイ
ドジルコニア・コロイドアルミナ・コロイド無機顔料に
含有された１５．９〜９５．４重量％の低級脂肪族アル
コールと、０．０１〜３重量％の加水分解触媒に使用さ
れる酸とからなる製造方法を含む。 [コーティング方法及び硬化方法]本発明に使用するコー
ティング方法は、一般スプレーコーティング、静電コー
ティング、ディップコーティング、ロールコーティング
（バーコーティングを含む）、フローコーティング、筆
塗り等全て可能である。本発明に使用する硬化方法は、
コンベア式又はベルトタイプのＬＰＧ、石油、電気方式
の加熱方式の連続オーブン、配置タイプのボックスオー
ブン、メカニカルコンベクションオーブン、恒温恒湿槽
等最高１８０℃まで昇温可能な加熱方式ならば全て可能
である。コーティング方法及び硬化方法の具体的な例は
表５に示す。本実施例に使用されたコーティング方法及
び硬化方法Ｚ−１〜Ｚ−１０でコーティング方法及び硬
化方法を限定しない。 [塗膜の外観及び物性試験結果]表１の試験素材及び表面
前処理による素材準備と表２乃至表４の塗料組成物によ
る塗料の準備、また表５のコーティング方法及び硬化方
法による塗膜を形成し表６及び表７に、これにともなう
塗膜の外観評価を示す。

【００３０】表８及び表９に、本発明品の試験方法を示
し、この試験方法による本発明品の塗膜の総合物性を表
１０乃至表１７に示す。塗膜の総合物性表結果の中で記
号“０”は“異常なし”又は“汚染なし”を示す。

【００３１】

【表１】＊（１）日本、日鉄（株）製品、チタン鋼板＊（２）日本、日鉄（株）製品、ステンレス鋼板、ＳＵ
Ｓ−３０４＊（３）３ｍｍ：韓国、大韓アルミニウム（株）製品、
アルミニウム合金鋼板、Ａ３００３１５μｍ：韓国三亜アルミニウム（株）製品、クッキン
グホイル＊（４）韓国、斗山包装（株）製品、フルーツジュース
の容器、透明（無着色ガラス）＊（５）韓国、韓国ガラス（株）製品、市販の板ガラス＊（６）韓国、大宝窯業（株）製品、市販の白色タイル＊（７）米国、ゼネラルエレクトリック（株）製品、Ｌ
ｅｘａｎ＊（８）韓国、ＬＧ化学（株）製品＊（９）韓国、三養社（株）製品＊（１０）紙ファン／カップ：韓国慶一包装（株）製
品、パウンドカップ、ベーキングファンパルプモールド：韓国リサイト（株）製品＊（１１）サンドブラスト器を使用、サンディング砂：
１００ｍｅｓｈ、サンディング粗度：２〜３μｍ＊（１２）ショートブラスト器を使用、ショートボー
ル：０．５ｍｍステンレススチールボール、ショート粗
度：１〜２μｍ＊（１３）ドライアイスブラスト（日本、日本酸素
（株）製品、マジックブラスト）使用、ショート剤：ド
ライアイスペレット＊（１４）ステンレス鋼板表面の研磨剤の連続研磨方法
によるヘアライン加工＊（１５）金属鋼板表面のバイブレーション研磨処理に
よる表面加工＊（１６）韓国、アイメックス（株）製品、アルミニウ
ム真空蒸着したガラスのカップ（模様蒸着）、ガラス断
面蒸着＊（１７）アルミニウム合金、Ａ３００３、陽極酸化処
理、アルマイト皮膜の厚さ：１２μｍ、封空未処理＊（１８）ステンレス鋼、チタン鋼の化学的処理による
電解着色（ブラック、ブロンズ、ブルー、ゴールド、レ
ッド、グリーン等５色相）、薬液による浮動態処理皮膜
で皮膜の厚さは約０．０００２〜０．２５μｍ＊（１９）韓国、南邦化工（株）製品、ナバケムＮＢ−
１に沈積又は擦って洗浄した後５℃の蒸留水で残留脱脂
液除去、乾燥＊（２０）日本、東芝シリコン（株）製品、プライマー
ＰＨ−９１（アクリル，ＰＥＴ用）、ＰＨ−９３（ポリ
カボネート用）にスプレー／ディッピング塗布後３０〜
４０℃で１０分乾燥＊（２１）韓国、大韓ファインセラミック（株）製品、
セラインクＣＩ−３００でシルクスクリーン（♯２５
０）印刷後常温又は／及び３０〜４０℃で２０分以上乾
燥

【００３２】

【表２】＊＊（１）日本、東芝シリコン（株）、日本、信越
（株）製品＊＊（２）日本、日産化学（株）、米国、ニャコール
（株）、米国、ナノフェイス（株）製品、日本、富士顔
料（株）＊＊（３）日本、日産化学（株）、米国、ニャコール
（株）、米国、ナノフェイス（株）、ドイツ、テグサ
（株）製品＊＊（４）日本、日産化学（株）、米国、ニャコール
（株）、米国、ナノフェイス（株）、日本、富士顔料
（株）製品

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】

【表５】＊＊＊（１）一般のエアースプレー（Ｗ−６１、日本、
岩田（株）製品等）使用＊＊＊（２）日本、ランスバーグインダストリ（株）製
品、インバータレシプロケータ（ＩｎｖｅｒｔｅｒＲ
ｅｃｉｐｒｏｃａｔｏｒ）とマイクロベル９６を使用す
る高電圧静電スプレー装置を次のセッティング条件で使
用する。 −吐出量：８０〜１１５ｃｃ／ｍｉｎ −コンベア速度：１．５〜１．６ｍ／ｍｉｎ −印加電圧：６０ｋＶ −回転数：１７，０００〜２０，０００ｒｐｍ −ストローク：６００ｍｍ −ストローク速度：３０〜４０ｍ／ｍｉｎ＊（３）プリングマシーン（ＰｕｌｌｉｎｇＭａｃｈ
ｉｎｅ）を使用しコーティング剤に漬けておいた試験試
片を一定の速度で引き上げコーティングする方法＊（４）ロールコーティングで実験的にはバーコーター
（ＢａｒＣｏａｔｅｒ）を使用し、“バーコーター番
号×３／２＝湿潤塗膜の厚さ”で計算

【００３６】

【表６】＊＊＊＊（１）ＵＶ−ＶＩＳ分光計、可視光線領域の分
光透過率

【００３７】

【表７】

【００３８】

【表８】＊＊＊＊＊（１）ＫＳ、ＪＩＳ、ＡＳＴＭは各々韓国、
日本、米国の工業規格＊＊＊＊＊（２）米国建築製作者協会（Ａｍｅｒｉｃａ
ｎＡｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌＭａｎｕｆａｃｔｕｒ
ｅｒＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）塗膜試験方法

【００３９】

【表９】

【００４０】

【表１０】

【００４１】

【表１１】

【００４２】

【表１２】

【００４３】

【表１３】

【００４４】

【表１４】

【００４５】

【表１５】

【００４６】

【表１６】

【００４７】

【表１７】

【００４８】

【表１８】＊＊＊＊＊＊（１）耐紫外線性：紫外線ランプ（日本、
東芝（株）製品、ブラックライト４ＷＦＬ４ＢＬ−Ｂ）
を垂直５ｃｍの距離にガラスのカップを置いて１２８時
間調査）

【００４９】

【表１９】＊＊＊＊＊＊＊（１）変色促進試験：６０℃１０％の硝
酸溶液に１０日間沈積し変色の有無を確認

【００５０】

【表２０】＊＊＊＊＊＊＊＊（１）パウンドカップを水に沈積／１
時間後紙の水からのめくれの可否評価＊＊＊＊＊＊＊＊（２）ヒ素（限度内）、重金属（１０
ｐｐｍ以下）、ホルムアルデヒド（限度内）、蛍光増白
剤（不検出）、タル色素（不検出）、蒸発残留量（３０
ｍｇ／ｌ以下）＊＊＊＊＊＊＊＊（３）ベーカリー用オーブン（２００
〜３００℃）にケーキを焼く時の紙のパウンドカップの
変色の可否及びオーブン使用の可能性の可否 [実施例２]無色透明ガラスカップにアルミニウム蒸着模
様を作った後アルカリ脱脂をして、装飾ガラスカップ
（韓国アイメックス（株）製品）前処理を完了（表１の
試験素材及び表面前処理による素材準備の中で試片番号
ｄ３と同様の前処理）する。着色透明無機塗料組成物
は、表３のＧ組成にし、市販のアクリル焼付樹脂にジャ
ポン染料（ドイツ、パスフ（株）製品、ジャポンオレン
ジ２４４）を添加して作った着色透明塗料にする。前記
組成物及び比較例のコーティング及び硬化方法は表５の
Ｚ−３の工程で行って、図２に着色透明無機塗料組成物
の処理前及び処理後の写真を示し、前記組成物及び比較
例の塗膜の外観及び塗膜の物性の試験結果は表１８に示
す。塗膜の物性結果の中で記号“０”は“異常なし”又
は“変色なし”を示し、“×”は“不良”又は“脱色”
を示す。 [実施例３]ステンレス鋼板材質の台所容器（韓国、アル
ドマジョン（ＡＲＴＤＥＭＡＪＯＮ）（株）製品、大き
さ：直径３０ｃｍ×深さ２０ｃｍ）表面を光沢研磨した
後、アルカリ脱脂しステンレス台所容器前処理を完了
（表１の試験素材及び表面前処理による素材準備の中で
試片番号ｂ１と同様の前処理）する。着色透明無機塗料
組成物は表３のＧ組成にし、コーティング及び硬化方法
は表５のＺ−３の工程で実行する。比較ではステンレス
表面光沢研磨された市販製品を使用する。図５に着色透
明無機塗料組成物の処理前及び処理後の写真を示し、塗
膜の外観及び塗膜の物性試験結果は表１９に示し、図６
は変色促進試験結果を示した。塗膜物性結果の中で記号
“０”は“異常なし”又は“変色なし”を示し、“×”
は“変色”を示す。 [実施例４]紙のパウンドカップ（韓国慶一（株）製品、
パウンドカップ）を準備し着色透明無機塗料組成物の表
３の０組成にし、コーティング及び硬化方法は表５のＺ
−２の工程で着色透明無機塗料が塗布された紙のパウン
ドカップ２種類（カップの内外部を塗布する両面処理と
カップの内部のみ塗布する内面処理）を作り、比較例に
は市販されている未処理の紙のパウンドカップを準備す
る。本発明品が処理されたパウンドカップと未処理のパ
ウンドカップにケーキの生地を入れ２００〜２５０℃の
オーブンで約２０分間焼いた後他の物性評価と共に比較
（図７参照）する。塗膜の外観及び塗膜の物性の試験結
果は表２０に示し、遠赤外線放射比較グラフは図８に示
した。塗膜の物性結果の中で記号“０”は“異常なし”
又は“良好”を示し、“×”は“浸る”又は“不良”を
示す。

【００５１】本発明は、上述した特定の望ましい実施例
に限定されず、請求範囲で請求する本発明の要旨から脱
落せず、当該発明が属する技術分野で通常の知識をもつ
者なら誰でも多様な変形実施が可能なことはもちろん、
その変形は請求範囲に記載の範囲内である。

【００５２】

【発明の効果】本発明は、コロイド無機顔料を使用し塗
膜の着色透明効果と共に高い熱及び紫外線に長期間露出
しても変色や脱色がなく安定して、金属表面の質感をそ
のまま保ったまま着色透明効果と金属表面の保護を同時
に付与することで鍍金、電解着色、スパッタリングのよ
うな方法から表れる問題点、即ち、大きさの制限、排水
汚染、色相不均等等がなく、金属表面保護のための２次
的作業を省くことができる。

【００５３】即ち、金属、プラスチック、ガラス、紙等
の基材表面に機能性着色機能を付与する本発明、着色透
明無機塗料組成物のコーティングにより形成された塗膜
は、可視光線と紫外線の一部波長を除外し、大部分が透
明で黒色、白色、赤色、黄色、緑色、青色、紫色に至る
まで多様な着色透明効果が得られる。

【００５４】また、本発明を金属基材類、ガラス類、紙
等表面にコーティング、硬化する場合、有機着色顔料等
を添加した着色塗料や染色タイプに比べて美麗な美装
性、耐候性、耐汚染性、高硬度、耐水性、密着性、耐蝕
性、耐久性等が非常に優れている。

【００５５】このような機能的特性で建築用内外装剤、
熱機器等産業全般にわたり広範囲な用途の塗膜を形成
し、限定的な素材で広範囲で機能的な新素材として代替
されると期待できる。

【００５６】また、本発明に使用したコロイド無機顔料
と酸化物の特性即ち、可視光線以外の紫外線吸収、遠赤
外線の放出、電磁波の吸収の特性を各種基材に適用でき
る。

【００５７】本発明をプラスチック基材表面に適用する
場合、紫外線が基材表面に到達するのを完全に遮断し
て、表面硬度も向上され基材及び基材裏面の物品を紫外
線及び外部環境から保護する。

【００５８】本発明をアルミニウムクッキングホイル及
び紙類に適用する場合、高い遠赤外線放射効果と非粘着
性の特性が得られ、電子レンジでも使用可能な加熱容器
に使用できる。

【００５９】既存のソリッドカラー、メタリックカラー
に依存していた建築用内・外装材の分野及び産業用応用
分野に透明カラー、即ち第３のカラーの本格的な具現が
可能になることにより、即ち、ソリッドカラーとメタリ
ックカラーを本発明の着色透明組成物の着色透明カラー
と組合わせると想像もできないほどの甚だしい色相の具
現が可能になることから国旗建築及び産業デザインと国
旗の色彩具現の技術力に大きな影響を及ぼすと予想され
る。

【００６０】この他にも、本発明の組成物の無機塗料の
物性以外にも光学的な特性、即ち、着色透明無機顔料の
固有波長の吸収及び放出の特性を利用した紫外線遮断、
遠赤外線放出又は熱線反射、電磁波吸収機能が付与され
ることにより透明かつ有害な紫外線遮断、熱線反射／放
出、電磁波遮断／吸収、透明資材／機能材料を表面コー
ティング処理だけでも簡単に採用できる等多くの効果が
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のチタン鋼板（表面バイブレーション前
処理）に着色透明組成物コーティング処理前後の写真
（左側は処理前、右側は処理後）である。

【図２】本発明のステンレス鋼板（表面ヘアライン前処
理）に着色透明組成物コーティング処理前後の写真（左
側は処理前、右側は処理後）である。

【図３】本発明の無色透明ガラス瓶（脱脂前処理）に着
色透明組成物コーティング処理前後の写真（上段は処理
前、下段は処理後）である。

【図４】本発明の装飾カップ（表面アルミニウム模様蒸
着前処理）に着色透明組成物コーティング処理前後の写
真（左側は処理前、右側は処理後）である。

【図５】本発明のステンレス鍋（表面光沢研磨、脱脂前
処理）に着色透明組成物コーティング処理前後の写真
（左側は処理前、右側は処理後）である。

【図６】本発明のステンレス鍋の着色透明組成物コーテ
ィング処理前後の変色促進試験結果図である。

【図７】本発明の紙ベーキングカップに着色透明組成物
コーティング処理前後のベーキング写真（左側は両面処
理、中央は内面処理、右側は未処理）である。

【図８】紙ベーキングカップの温度別遠赤外線放射量
（Ｗ／ｃｍ²）測定比較結果図である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年４月２５日（２０００．４．２
５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】

【表５】＊＊＊（１）一般のエアースプレー（Ｗ−６１、日本、
岩田（株）製品等）使用＊＊＊（２）日本、ランスバーグインダストリ（株）製
品、インバータレシプロケータ（ＩｎｖｅｒｔｅｒＲ
ｅｃｉｐｒｏｃａｔｏｒ）とマイクロベル９６を使用す
る高電圧静電スプレー装置を次のセッティング条件で使
用する。 −吐出量：８０〜１１５ｃｃ／ｍｉｎ −コンベア速度：１．５〜１．６ｍ／ｍｉｎ −印加電圧：６０ｋＶ −回転数：１７，０００〜２０，０００ｒｐｍ −ストローク：６００ｍｍ −ストローク速度：３０〜４０ｍ／ｍｉｎ＊＊＊（３）プリングマシーン（ＰｕｌｌｉｎｇＭａ
ｃｈｉｎｅ）を使用しコーティング剤に漬けておいた試
験試片を一定の速度で引き上げコーティングする方法＊＊＊（４）ロールコーティングで実験的にはバーコー
ター（ＢａｒＣｏａｔｅｒ）を使用し、“バーコータ
ー番号×３／２＝湿潤塗膜の厚さ”で計算

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者パクヒョン−ジュン大韓民国江原道ウォンジュ市タングドンハニルアパート105−1201（番地なし) (72)発明者リヨン−ジン大韓民国江原道ウォンジュ市タングドンヒョンデ１チャアパート105−602 （番地なし) Ｆターム(参考） 4D075 CA02 CA13 CA18 CA25 CA32 CA33 CA34 CA38 CB06 DA23 DB01 DB04 DB07 DB13 DB14 DB43 DB48 DC01 DC18 DC38 EA06 EA10 EA43 EB43 EB47 EB56 EC01 EC02 EC11 EC30 EC53 EC54 4J038 DL031 DL051 DL071 DL081 DL091 DL111 HA096 HA156 HA166 HA216 HA316 HA336 HA356 HA376 HA416 JA19 JA37 JA39 JA40 JC13 KA04 KA06 KA08 KA20 LA02 LA06 MA08 MA10 MA12 NA01 NA03 NA04 NA05 NA11 NA12 NA14 NA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】０．７〜４１．７重量％の有機アルコキ
シシランの加水分解物及び縮合物と、水またはアルコールを分散媒体にする粒子の大きさが平
均５〜１００ｎｍであり、固形分に換算して０．２７〜
１８．６重量％のコロイドジルコニアと、水またはアルコールを分散媒体にする粒子の大きさが平
均５〜１００ｎｍであり、固形分に換算して０．０２〜
３．８重量％のコロイドアルミナと、水またはアルコールを分散媒体にする粒子の大きさが平
均５〜３００ｎｍであり、固形分に換算して０．０２〜
２７．９重量％のコロイド無機顔料と、前記水を分散媒体にしたコロイドジルコニア・コロイド
アルミナ・コロイド無機顔料に含有された０．６〜４
５．４重量％の水と、前記有機アルコキシシランに含有されたアルコールと前
記アルコールを分散媒体にするコロイドジルコニア・コ
ロイドアルミナ・コロイド無機顔料に含有された１５．
９〜９５．４重量％の低級脂肪族アルコールと、０．０１〜３重量％の加水分解触媒に使用される酸とを
含んでなることを特徴とする着色透明無機塗料組成物。
【請求項２】前記有機アルコキシシランは、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−
プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、３．３．３−トリフルオロプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メタクロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メカプトプロピルトリメトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、３．４−エポキシシクロヘキシルエチ
ルトリメトキシシランの中から選択した１種または２種
以上を併用して使用することを特徴とする請求項１に記
載の着色透明無機塗料組成物。
【請求項３】前記コロイドジルコニア及びコロイドア
ルミナはｐＨ２〜１０であることを特徴とする請求項１
に記載の着色透明無機塗料組成物。
【請求項４】前記無機顔料は、ｐＨ２〜１０の酸化
物、窒化物、硫化物、カドミウム化物の中から選択した
１種または２種以上の化合物からなることを特徴とする
請求項１に記載の着色透明無機塗料組成物。
【請求項５】前記酸化物として単独酸化物にはＴｉＯ
_２（酸化チタン、鋭錐石、ルチル）、ＺｎＯ（酸化亜
鉛、亜鉛化）、ＣｏＯ（酸化コバルト）、Ｃｒ _２０
_３（酸化クロム）、Ｆｅ_３０_４（フェライト）、Ｆｅ_２
０_３、ＦｅＯ（酸化第一鉄、酸化第二鉄）、ＣｕＯ（酸
化銅）等の遷移金属単一酸化物と、（Ｃｕ・Ｃｒ）酸化
物、（Ｔｉ・Ｃｏ）酸化物、（Ｔ・Ｎｉ）酸化物、（Ａ
ｌ・Ｃｏ）酸化物、（Ｃｏ・Ｐ）酸化物、（Ｃｒ・Ａ
ｌ）酸化物、（Ｃｒ・Ｓｎ）酸化物、（Ｆｅ・Ｚｒ）酸
化物、（Ｆｅ・Ｚｎ）酸化物、（Ｆｅ・Ｃｒ・Ｚｎ）酸
化物、（Ｆｅ・Ｃｏ・Ｃｒ）酸化物、（Ｃｏ・Ｃｒ・Ａ
ｌ）酸化物、（Ｔｉ・Ｆｅ・Ｚｎ）酸化物、（Ｃｒ・Ｃ
ｕ・Ｍｎ）酸化物、（Ｔｉ・Ｎｉ・Ｃｏ）酸化物、（Ｆ
ｅ・Ｃｒ・Ａｌ・Ｚｎ）酸化物、（Ｔｉ・Ｎｉ・Ｃｏ・
Ａｌ）酸化物等の２〜４種の複合酸化物の中から選択し
て使用することを特徴とする請求項４に記載の着色透明
無機塗料組成物。
【請求項６】前記窒化物は、Ｔｉ窒化物、Ｚｒ窒化物
等の単独窒化物と、（Ｔｉ・Ａｌ）窒化物、（Ｔｉ・Ａ
ｌ・Ｃ）窒化物等の２〜３種の複合窒化物の中から選択
して使用することを特徴とする請求項４に記載の着色透
明無機塗料組成物。
【請求項７】前記硫化物は、（Ｃｄ・Ｚｎ）硫化物で
あることを特徴とする請求項４に記載の着色透明無機塗
料組成物。
【請求項８】前記カドミウム化物は、（Ｓ・Ｓｅ）カ
ドミウム化物であることを特徴とする請求項４に記載の
着色透明無機塗料組成物。
【請求項９】前記酸は、無機酸または有機酸を１種ま
たは２種以上併用して使用することを特徴とする請求項
１に記載の着色透明無機塗料組成物。
【請求項１０】前記酸は、塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸、蟻酸、酢酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、
クエン酸の中から選択して使用することを特徴とする請
求項１または請求項９に記載の着色透明無機塗料組成
物。
【請求項１１】０．７〜４１．７重量％の有機アルコ
キシシランの加水分解物及び縮合物と、アルコールを分
散媒体にして粒径が平均５〜３００ｎｍで、固形分に換
算し０．０２〜２７．９重量％のコロイド無機顔料とを
攪拌・混合するａ段階と、水を分散媒体にして粒径が平均５〜１００ｎｍの固形分
に換算し０．２７〜１８．６重量％のコロイドジルコニ
アと、水を分散媒体にする固形分に換算し０．０２〜
３．８重量％で粒径が平均５〜１００ｎｍのコロイドア
ルミナ、前記水を分散媒体にしたコロイドジルコニア・
コロイドアルミナが含有した水０．６〜４５．４重量
％、前記コロイドジルコニア・コロイドアルミナが含有
した酸を含み０．０１〜３重量％の酸を反応触媒に添加
し攪拌・混合するｂ段階と、前記ｂ段階により製造された液を攪拌しながらａ段階に
より製造された液に滴下・反応して、反応終了後約３０
〜９０分攪拌を維持するｃ段階と、前記ｃ段階により製造された液をコーティング方法によ
り１５．９〜９５．４重量％の低級脂肪族アルコールを
入れた後密封して、常温（２５℃）で約１〜２４時間熟
成するｄ段階とからなり、０．７〜４１．７重量％の有機アルコキシシランの加水
分解物及び縮合物と、粒子の大きさが平均５〜１００ｎ
ｍであり、固形分に換算し０．２７〜１８．６重量％の
コロイドジルコニアと、粒子の大きさが平均５〜１００
ｎｍであり、固形分に換算し０．０２〜３．８重量％の
コロイドアルミナと、粒子の大きさが平均５〜３００ｎ
ｍであり、固形分に換算し０．０２〜２７．９重量％の
コロイド無機顔料と、水０．６〜４５．４重量％と、低
級脂肪族アルコール１５．９〜９５．４重量％と、加水
分解触媒に使用する酸０．０１〜３重量％とを含有させ
る段階とからなることを特徴とする着色透明無機塗料組
成物の製造方法。
【請求項１２】前記ｂ段階の混合液は、ｐH２〜７で
あることを特徴とする請求項１１に記載の着色透明無機
塗料組成物の製造方法。
【請求項１３】０．７〜４１．７重量％の有機アルコ
キシシランの加水分解物及び縮合物と、水またはアルコールを分散媒体にする粒子の大きさが平
均５〜１００ｎｍであり、固形分に換算し０．２７〜１
８．６重量％のコロイドジルコニアと、水またはアルコールを分散媒体にする粒子の大きさが平
均５〜１００ｎｍであり、固形分に換算し０．０２〜
３．８重量％のコロイドアルミナと、水またはアルコールを分散媒体にする粒子の大きさが平
均５〜３００ｎｍであり、固形分に換算し０．０２〜２
７．９重量％のコロイド無機顔料と、前記水を分散媒体にしたコロイドジルコニア・コロイド
アルミナ・コロイド無機顔料に含有された０．６〜４
５．４重量％の水と、前記有機アルコキシシランに含有されたアルコールと前
記アルコールを分散媒体にしたコロイドジルコニア・コ
ロイドアルミナ・コロイド無機顔料に含有された１５．
９〜９５．４重量％の低級脂肪族アルコールと、０．０１〜３重量％の加水分解触媒に使用される酸とを
含んでなる着色透明無機塗料組成物を塗布することを特
徴とする着色透明無機塗料組成物を利用したコーティン
グ方法。