JP2001175132A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
- Publication number
- JP2001175132A JP2001175132A JP2000331566A JP2000331566A JP2001175132A JP 2001175132 A JP2001175132 A JP 2001175132A JP 2000331566 A JP2000331566 A JP 2000331566A JP 2000331566 A JP2000331566 A JP 2000331566A JP 2001175132 A JP2001175132 A JP 2001175132A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- layer
- photoreceptor
- charge transport
- electrophotographic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Cleaning In Electrography (AREA)
- Control Or Security For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸化性環境下での保存を経ても異常画像の発
生がなく、また使用初期における感光体の劣化を生じな
い電子写真感光体を提供すること。 【構成】 感光体表面に酸化防止剤を適宜な手段によっ
て含有させる。
生がなく、また使用初期における感光体の劣化を生じな
い電子写真感光体を提供すること。 【構成】 感光体表面に酸化防止剤を適宜な手段によっ
て含有させる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は使用に供する前の保存状
態ならびに使用初期の感光体の劣化が防止された電子写
真装置に関する。
態ならびに使用初期の感光体の劣化が防止された電子写
真装置に関する。
【0002】
【従来の技術】電子写真感光体には、いままでSe、C
dS、ZnO等の無機材料が用いられてきたが、近年そ
れに匹敵する特性を示す有機材料を用いた電子写真感光
体が開発、実用化されるようになってきた。この利点と
して安価、大量生産性等が挙げられるが、有機物である
がゆえに材料の劣化を免れることはできない。一方、無
機系、有機系材料を問わず下引き層、保護層等が設けら
れるが、これらの多くは部分的に有機物で設けられるた
め、同様に材料の劣化を生ずることは避けられない。こ
のような材料の劣化機構について多くは判っていない
が、光照射によるもの、電子の通過によるもの、反応性
ガス(NOx、SOx、O3等)によるもの等が考えら
れる。この様な材料の劣化、とりわけ酸化を防ぐ目的で
特定の酸化防止剤を感光層中に添加することが知られて
いる。たとえば、特開昭57−122444、特開昭6
1−156052、特開昭62−265666、特開昭
63−18356、特開昭64−44451等に記載さ
れている。しかしながら、これらの発明においては、感
光層中に酸化防止剤を含有しており、保存という観点か
らは感光体の保存期間中に感光体中の酸化防止剤が酸化
劣化してしまい保存に耐えなくなったり、逆に感光体中
に必要以上の酸化防止剤を添加した場合、その使用時に
静電特性に悪影響を及ぼしてしまい、この点における改
善が強く望まれていた。
dS、ZnO等の無機材料が用いられてきたが、近年そ
れに匹敵する特性を示す有機材料を用いた電子写真感光
体が開発、実用化されるようになってきた。この利点と
して安価、大量生産性等が挙げられるが、有機物である
がゆえに材料の劣化を免れることはできない。一方、無
機系、有機系材料を問わず下引き層、保護層等が設けら
れるが、これらの多くは部分的に有機物で設けられるた
め、同様に材料の劣化を生ずることは避けられない。こ
のような材料の劣化機構について多くは判っていない
が、光照射によるもの、電子の通過によるもの、反応性
ガス(NOx、SOx、O3等)によるもの等が考えら
れる。この様な材料の劣化、とりわけ酸化を防ぐ目的で
特定の酸化防止剤を感光層中に添加することが知られて
いる。たとえば、特開昭57−122444、特開昭6
1−156052、特開昭62−265666、特開昭
63−18356、特開昭64−44451等に記載さ
れている。しかしながら、これらの発明においては、感
光層中に酸化防止剤を含有しており、保存という観点か
らは感光体の保存期間中に感光体中の酸化防止剤が酸化
劣化してしまい保存に耐えなくなったり、逆に感光体中
に必要以上の酸化防止剤を添加した場合、その使用時に
静電特性に悪影響を及ぼしてしまい、この点における改
善が強く望まれていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、酸化
性環境下での保存を経ても異常画像の発生しない電子写
真装置を提供することにある。本発明の別の目的は、使
用初期における感光体の劣化を生じない電子写真装置を
提供することにある。本発明の更に別の目的は、安価か
つ効果的な保存状態を実現できる電子写真装置を提供す
ることにある。本発明の更に別の目的は保存形態によら
ず常に効果的保存を実現できる電子写真装置を提供する
ことにある。
性環境下での保存を経ても異常画像の発生しない電子写
真装置を提供することにある。本発明の別の目的は、使
用初期における感光体の劣化を生じない電子写真装置を
提供することにある。本発明の更に別の目的は、安価か
つ効果的な保存状態を実現できる電子写真装置を提供す
ることにある。本発明の更に別の目的は保存形態によら
ず常に効果的保存を実現できる電子写真装置を提供する
ことにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、以下の
発明が提供される。 (1)感光体に非接触な状態で、昇華性酸化防止剤を含
有させている部材を搭載したことを特徴とする電子写真
装置。 (2)電子写真装置内において感光体に非接触な部材で
昇華性酸化防止剤を含有する部材を用い、電子写真感光
体表面に酸化防止剤を付着させることを特徴とする感光
体劣化防止方法。 即ち、電子写真感光体特に有機材料を構成要素とした電
子写真感光体は環境特性とりわけ反応性ガス(NOx、
SOx、O3など)により帯電性の低下や異常画像を生
ずることがある。この原因については明らかになってい
ないが、おそらく材料の劣化を伴っていると推定され
る。一方、このような感光体の酸化劣化を防ぐべく、感
光層中に酸化防止剤を添加することが、上述したように
公知であるが、酸化性環境下の保存においては該酸化防
止剤が酸化・変質し、実際の感光体使用時に静電的悪影
響を及ぼしたり、逆に保存性を向上させるべく多量の酸
化防止剤を感光層中に加えると、使用時の静電特性上、
例えば残留電位の発生等の副作用を生じてしまう。
発明が提供される。 (1)感光体に非接触な状態で、昇華性酸化防止剤を含
有させている部材を搭載したことを特徴とする電子写真
装置。 (2)電子写真装置内において感光体に非接触な部材で
昇華性酸化防止剤を含有する部材を用い、電子写真感光
体表面に酸化防止剤を付着させることを特徴とする感光
体劣化防止方法。 即ち、電子写真感光体特に有機材料を構成要素とした電
子写真感光体は環境特性とりわけ反応性ガス(NOx、
SOx、O3など)により帯電性の低下や異常画像を生
ずることがある。この原因については明らかになってい
ないが、おそらく材料の劣化を伴っていると推定され
る。一方、このような感光体の酸化劣化を防ぐべく、感
光層中に酸化防止剤を添加することが、上述したように
公知であるが、酸化性環境下の保存においては該酸化防
止剤が酸化・変質し、実際の感光体使用時に静電的悪影
響を及ぼしたり、逆に保存性を向上させるべく多量の酸
化防止剤を感光層中に加えると、使用時の静電特性上、
例えば残留電位の発生等の副作用を生じてしまう。
【0005】本発明者らは、感光体に非接触な状態で、
昇華性酸化防止剤を含有させている部材を搭載したこと
を特徴とする電子写真装置によって、上記問題点を解決
でき、更に、感光体の使用初期における劣化を防止でき
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
昇華性酸化防止剤を含有させている部材を搭載したこと
を特徴とする電子写真装置によって、上記問題点を解決
でき、更に、感光体の使用初期における劣化を防止でき
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【0006】また、本発明によれば、感光体表面に酸化
防止剤を付着させる他の手段としては電子写真プロセス
が実施可能な装置において、昇華性酸化防止剤を含有す
る部材を用いる方法も適用できる。
防止剤を付着させる他の手段としては電子写真プロセス
が実施可能な装置において、昇華性酸化防止剤を含有す
る部材を用いる方法も適用できる。
【0007】昇華性酸化防止剤を含有する部材について
説明する。これは、通常の電子写真プロセスには含まれ
ておらず、本発明において初めて提示するものである
が、電子写真プロセス内の空間を利用し、該プロセスの
作動を妨げることなく設置できるものならば、形態、色
などは特定するものではない。本発明に用いられる部材
は、上記条件を満足し、かつ、昇華性酸化防止剤を含有
するものならば特定することなく使用できる。本発明の
部材を用いることにより、従来の電子写真プロセス問題
になっていた不具合が解決される。以下に本発明の(疲
労防止)部材の作成方法及び構成について記す。
説明する。これは、通常の電子写真プロセスには含まれ
ておらず、本発明において初めて提示するものである
が、電子写真プロセス内の空間を利用し、該プロセスの
作動を妨げることなく設置できるものならば、形態、色
などは特定するものではない。本発明に用いられる部材
は、上記条件を満足し、かつ、昇華性酸化防止剤を含有
するものならば特定することなく使用できる。本発明の
部材を用いることにより、従来の電子写真プロセス問題
になっていた不具合が解決される。以下に本発明の(疲
労防止)部材の作成方法及び構成について記す。
【0008】本発明の部材のベースとなる材料は、昇華
性酸化防止剤を含有することが可能で、かつ、いろいろ
な環境下である程度安定(そのもの自体が壊れなければ
良い。)であるものならば、特定されるものではない。
中でも、酸化防止剤の昇華性を考えると、比表面積の大
きいものが好ましく用いられ、多孔質なもの、一般に言
う発泡材料の様なものが好ましく用いられる。発泡材料
としては、ポリスチレンフォーム、硬質ウレタンフォー
ム、軟質ウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ユ
リアフォーム等の発泡プラスチック:硬質フォームラバ
ー、発泡クロロプレンゴム等の発泡ゴム:軽量気泡コン
クリートパネル等の発泡コンクリート:発泡アルミニウ
ム等の発泡金属あるいは、天然ゴム、SBR、クロロプ
レンゴム、ポリプロピレン、ポリエチレン、EPDM、
EVA、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、6−ナイロ
ン、ポリカーボネート、PET、PBT、変性PPO等
に、発泡剤として、アゾジカルボンアミド、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、4,4′オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、パラトルエンスルホニルヒドラジド等を加え、発泡
させた様なもの等が挙げられるが、酸化防止剤を含有す
ることが可能でかつ、いろいろな環境下である程度安定
したものならば、特定されるものではない。これらを形
成させる時に昇華性酸化防止剤を含有させる事で本発明
の部材を形成することが出来る。昇華性酸化防止剤の具
体例は後記の表1、2に示した。
性酸化防止剤を含有することが可能で、かつ、いろいろ
な環境下である程度安定(そのもの自体が壊れなければ
良い。)であるものならば、特定されるものではない。
中でも、酸化防止剤の昇華性を考えると、比表面積の大
きいものが好ましく用いられ、多孔質なもの、一般に言
う発泡材料の様なものが好ましく用いられる。発泡材料
としては、ポリスチレンフォーム、硬質ウレタンフォー
ム、軟質ウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ユ
リアフォーム等の発泡プラスチック:硬質フォームラバ
ー、発泡クロロプレンゴム等の発泡ゴム:軽量気泡コン
クリートパネル等の発泡コンクリート:発泡アルミニウ
ム等の発泡金属あるいは、天然ゴム、SBR、クロロプ
レンゴム、ポリプロピレン、ポリエチレン、EPDM、
EVA、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、6−ナイロ
ン、ポリカーボネート、PET、PBT、変性PPO等
に、発泡剤として、アゾジカルボンアミド、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、4,4′オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、パラトルエンスルホニルヒドラジド等を加え、発泡
させた様なもの等が挙げられるが、酸化防止剤を含有す
ることが可能でかつ、いろいろな環境下である程度安定
したものならば、特定されるものではない。これらを形
成させる時に昇華性酸化防止剤を含有させる事で本発明
の部材を形成することが出来る。昇華性酸化防止剤の具
体例は後記の表1、2に示した。
【0009】
【0010】
【表1】
【0011】
【表2】
【0012】また、本発明の対象となる感光体は、特定
される訳でなく、いろいろなタイプのものが適用しう
る。図1は最も基本的な感光体を表わしており、導電性
基体11上に感光層12が設けられたもの(但しここで
の感光層12は単層からなっている)、図2(A)、
(B)は導電性基体11上に電荷発生層121、電荷輸
送層122の積層からなる感光層12が設けられた感光
体、図3は図1又は図2に示した感光体の導電性基体1
1と感光層12との間に中間層13が設けられたタイプ
のもの、図4(A)、(B)は図1、図2、又は図3に
示した感光体の感光層12上に保護層14が設けられた
タイプのものを表わしている。
される訳でなく、いろいろなタイプのものが適用しう
る。図1は最も基本的な感光体を表わしており、導電性
基体11上に感光層12が設けられたもの(但しここで
の感光層12は単層からなっている)、図2(A)、
(B)は導電性基体11上に電荷発生層121、電荷輸
送層122の積層からなる感光層12が設けられた感光
体、図3は図1又は図2に示した感光体の導電性基体1
1と感光層12との間に中間層13が設けられたタイプ
のもの、図4(A)、(B)は図1、図2、又は図3に
示した感光体の感光層12上に保護層14が設けられた
タイプのものを表わしている。
【0013】導電性基体11としては、体積抵抗1013
Ωcm以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、
ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの
金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を蒸
着又はスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒
状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アル
ミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等
の板およびそれらをD.I.,I.I,押出し、引抜き
等の工法で液管化後、切削、超仕上げ、研磨等で表面処
理した管等を使用することができる。
Ωcm以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、
ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの
金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を蒸
着又はスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒
状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アル
ミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等
の板およびそれらをD.I.,I.I,押出し、引抜き
等の工法で液管化後、切削、超仕上げ、研磨等で表面処
理した管等を使用することができる。
【0014】感光層12が無機系のものにあっては、無
定形Se、CdS、ZnOなどをはじめ、Se−Te、
Se−Te−Cl、Se−Asなどの化学物乃至合金が
代表例としてあげられ、これらは蒸着法やバインダー樹
脂に分散したかたちで形成されている。なお、前記バイ
ンダー樹脂は後に記述する有機系感光層の形成で必要に
より用いられるバインダー樹脂と同じである。また、無
機系感光層は吸収波長の互いに異なる感光層の積層から
なっていてもよい。一方、感光層12が有機系のものに
あっては、勿論、感光層12は単層であってもかまわな
い。
定形Se、CdS、ZnOなどをはじめ、Se−Te、
Se−Te−Cl、Se−Asなどの化学物乃至合金が
代表例としてあげられ、これらは蒸着法やバインダー樹
脂に分散したかたちで形成されている。なお、前記バイ
ンダー樹脂は後に記述する有機系感光層の形成で必要に
より用いられるバインダー樹脂と同じである。また、無
機系感光層は吸収波長の互いに異なる感光層の積層から
なっていてもよい。一方、感光層12が有機系のものに
あっては、勿論、感光層12は単層であってもかまわな
い。
【0015】先ず、積層タイプの有機系感光層(電荷発
生層121及び電荷輸送層122からなる)について述
べると、電荷発生層121は電荷発生物質を主材料とし
た層で、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもあ
る。バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカ
ーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケト
ン、ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポ
リアクリルアミドなどが用いられる。
生層121及び電荷輸送層122からなる)について述
べると、電荷発生層121は電荷発生物質を主材料とし
た層で、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもあ
る。バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカ
ーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケト
ン、ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポ
リアクリルアミドなどが用いられる。
【0016】電荷発生物質としては、例えば、シーアイ
ピグメントブルー25〔カラーインデックス(CI)2
1180〕、シーアイピグメントレッド41(CI21
200)、シーアイアシッドレッド52(CI4510
0)、シーアイベーシックレッド3(CI4521
0)、さらに、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニ
ン系顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭
53−95033号公報に記載)、ジスチリルベンゼン
骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−133455号公
報に記載)、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料
(特開昭53−132547号公報に記載)、ジベンゾ
チオフェン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−217
28号公報に記載)、オキサジアゾール骨格を有するア
ゾ顔料(特開昭54−12742号公報に記載)、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−2283
4号公報に記載)、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料(特開昭54−17733号公報に記載)、ジスチリ
ルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54
−2129号公報に記載)、ジスチリルカルバゾール骨
格を有するアゾ顔料(特開昭54−17734号公報に
記載)、さらに、シーアイピグメントブルー16(CI
74100)等のフタロシアニン系顔料、シーアイバッ
トブラウン5(CI73410)、シーアイバッドダイ
(CI73030)等のインジゴ系顔料、アルゴスカー
レットB(バイオレット社製)、インダンスレンスカー
レットR(バイエル社製)等のベリレン系顔料などが挙
げられる。これら電荷発生物質の中でもアゾ顔料が好適
である。
ピグメントブルー25〔カラーインデックス(CI)2
1180〕、シーアイピグメントレッド41(CI21
200)、シーアイアシッドレッド52(CI4510
0)、シーアイベーシックレッド3(CI4521
0)、さらに、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニ
ン系顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭
53−95033号公報に記載)、ジスチリルベンゼン
骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−133455号公
報に記載)、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料
(特開昭53−132547号公報に記載)、ジベンゾ
チオフェン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−217
28号公報に記載)、オキサジアゾール骨格を有するア
ゾ顔料(特開昭54−12742号公報に記載)、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−2283
4号公報に記載)、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料(特開昭54−17733号公報に記載)、ジスチリ
ルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54
−2129号公報に記載)、ジスチリルカルバゾール骨
格を有するアゾ顔料(特開昭54−17734号公報に
記載)、さらに、シーアイピグメントブルー16(CI
74100)等のフタロシアニン系顔料、シーアイバッ
トブラウン5(CI73410)、シーアイバッドダイ
(CI73030)等のインジゴ系顔料、アルゴスカー
レットB(バイオレット社製)、インダンスレンスカー
レットR(バイエル社製)等のベリレン系顔料などが挙
げられる。これら電荷発生物質の中でもアゾ顔料が好適
である。
【0017】これらの電荷発生物質は単独で、あるいは
2種以上併用して用いられる。バインダー樹脂は、電荷
発生物質100重量部に対して0〜100重量部用いる
のが適当であり、好ましくは0〜50重量部である。電
荷発生層121は、電荷発生物質を必要ならばバインダ
ー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサ
ン、ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボー
ルミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、
分散液を適度に希釈して塗布することにより形成でき
る。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコー
ト法などを用いて行なうことができる。電荷発生層12
1の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、好ま
しくは0.1〜2μmである。
2種以上併用して用いられる。バインダー樹脂は、電荷
発生物質100重量部に対して0〜100重量部用いる
のが適当であり、好ましくは0〜50重量部である。電
荷発生層121は、電荷発生物質を必要ならばバインダ
ー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサ
ン、ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボー
ルミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、
分散液を適度に希釈して塗布することにより形成でき
る。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコー
ト法などを用いて行なうことができる。電荷発生層12
1の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、好ま
しくは0.1〜2μmである。
【0018】電荷輸送層122は、電荷輸送物質および
バインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これ
を電荷発生層121、導電性基体11又は中間層13上
に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要に
より可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。
バインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これ
を電荷発生層121、導電性基体11又は中間層13上
に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要に
より可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。
【0019】正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、
オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフ
ェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリ
ル)アントラセン、1,1−ビス−(4−ジベンジルア
ミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチ
リルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニル
スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体等の電子供与性物
質が挙げられる。
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、
オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフ
ェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリ
ル)アントラセン、1,1−ビス−(4−ジベンジルア
ミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチ
リルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニル
スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体等の電子供与性物
質が挙げられる。
【0020】電子輸送物質としては、たとえば、クロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノンジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−
フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フ
ルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサント
ン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,
8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフ
ェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオ
フェン−5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が
挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独で又は2種以
上が混合して用いられる。
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノンジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−
フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フ
ルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサント
ン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,
8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフ
ェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオ
フェン−5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が
挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独で又は2種以
上が混合して用いられる。
【0021】バインダー樹脂としてはポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共合重体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、
酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトル
エン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、
シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性
または熱硬化性樹脂が挙げられる。溶剤としては、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、モノクロルベ
ンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレンなどが用いられ
る。電荷輸送層122の厚さは、5〜50μm程度が適
当である。
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共合重体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、
酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトル
エン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、
シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性
または熱硬化性樹脂が挙げられる。溶剤としては、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、モノクロルベ
ンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレンなどが用いられ
る。電荷輸送層122の厚さは、5〜50μm程度が適
当である。
【0022】次に、有機系感光層12が単層構成(単層
有機系感光層)の場合について述べる。この場合も多く
は電荷発生物質と電荷輸送物質よりなる機能分離型のも
のが挙げられる。即ち、電荷発生物質および電荷輸送物
質には先に示した化合物を用いることができる。
有機系感光層)の場合について述べる。この場合も多く
は電荷発生物質と電荷輸送物質よりなる機能分離型のも
のが挙げられる。即ち、電荷発生物質および電荷輸送物
質には先に示した化合物を用いることができる。
【0023】単層有機感光層は、電荷発生物質および電
荷輸送物質およびバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解な
いし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成で
きる。また、必要により、可塑剤やレベリング剤等を添
加することもできる。バインダー樹脂としては、先に電
荷輸送層122で挙げたバインダー樹脂をそのまま用い
るほかに、電荷発生層121で挙げたバインダー樹脂を
混合して用いてもよい。
荷輸送物質およびバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解な
いし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成で
きる。また、必要により、可塑剤やレベリング剤等を添
加することもできる。バインダー樹脂としては、先に電
荷輸送層122で挙げたバインダー樹脂をそのまま用い
るほかに、電荷発生層121で挙げたバインダー樹脂を
混合して用いてもよい。
【0024】単層有機感光層は、電荷発生物質、電荷輸
送物質およびバインダー樹脂をテトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジクロルエタン、シクロヘキサノン等の溶剤
を用いて分散機等で分散した塗工液を浸漬塗工法やスプ
レーコート、ビードコートなどで塗工して形成できる。
単層有機感光層の膜厚は、5〜50μm程度が適当であ
る。
送物質およびバインダー樹脂をテトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジクロルエタン、シクロヘキサノン等の溶剤
を用いて分散機等で分散した塗工液を浸漬塗工法やスプ
レーコート、ビードコートなどで塗工して形成できる。
単層有機感光層の膜厚は、5〜50μm程度が適当であ
る。
【0025】また、電子写真感光体は、図3及び図4
(B)にみられるように、導電性基体11と感光層12
との間に中間層13を設けることにより、感光体として
の効果を一層向上させることが可能であり、また接着性
を改良することもできる。
(B)にみられるように、導電性基体11と感光層12
との間に中間層13を設けることにより、感光体として
の効果を一層向上させることが可能であり、また接着性
を改良することもできる。
【0026】中間層13には、Sio、Al2O2等の無
機材料を蒸着、スパッタリング、陽極酸化などの方法で
設けたものや、ポリアミド樹脂(特開昭58−3075
7号、特開昭58−98739号などの公報に記載)、
アルコール可溶性ナイロン樹脂(特開昭60−1967
66号公報に記載)、水溶性ポリビニルブチラール樹脂
(特開昭60−232553号公報に記載)、ポリビニ
ルブチラール樹脂(特開昭58−106549号公報に
記載)、ポリビニルアルコールなどの樹脂層を用いるこ
とができる。この中間層13にはZnO、TiO2、Z
nSなどの顔料粒子が適当量分散されていてもよく、ま
た、中間層13としてシランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤、クロムカップリング剤等を使用すること
もできる。中間層13の膜厚は0〜5μmが適当であ
る。
機材料を蒸着、スパッタリング、陽極酸化などの方法で
設けたものや、ポリアミド樹脂(特開昭58−3075
7号、特開昭58−98739号などの公報に記載)、
アルコール可溶性ナイロン樹脂(特開昭60−1967
66号公報に記載)、水溶性ポリビニルブチラール樹脂
(特開昭60−232553号公報に記載)、ポリビニ
ルブチラール樹脂(特開昭58−106549号公報に
記載)、ポリビニルアルコールなどの樹脂層を用いるこ
とができる。この中間層13にはZnO、TiO2、Z
nSなどの顔料粒子が適当量分散されていてもよく、ま
た、中間層13としてシランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤、クロムカップリング剤等を使用すること
もできる。中間層13の膜厚は0〜5μmが適当であ
る。
【0027】これまでにあげた感光体には、必要に応じ
て、その感光層12上に保護層14が設けられる(図4
(A)、(B))。保護層14に使用される樹脂として
はABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニル共重合
体樹脂、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール
樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリアリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレ
ン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンフ
タレート、ポリイミド、メタクリル樹脂、ポリメチルペ
ンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポ
リスルホン、ポリスチレン、AS樹脂、ブタジエン−ス
チレン共重合樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等が挙げられる。
て、その感光層12上に保護層14が設けられる(図4
(A)、(B))。保護層14に使用される樹脂として
はABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニル共重合
体樹脂、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール
樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリアリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレ
ン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンフ
タレート、ポリイミド、メタクリル樹脂、ポリメチルペ
ンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポ
リスルホン、ポリスチレン、AS樹脂、ブタジエン−ス
チレン共重合樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0028】この保護層14には、耐摩耗性の観点か
ら、添加剤としてポリテトラフロロエチレン樹脂、フッ
素系樹脂、シリコーン樹脂を添加し、摩擦係数を下げ耐
摩耗性並びに耐傷化性の向上を図ることができ、また酸
化チタン、酸化類、チタン酸カリウムの無機化合物を前
記樹脂中に分散しても耐摩耗性が向上する。保護層14
の膜厚は、0.5〜10μm、好ましくは1〜5μmで
ある。
ら、添加剤としてポリテトラフロロエチレン樹脂、フッ
素系樹脂、シリコーン樹脂を添加し、摩擦係数を下げ耐
摩耗性並びに耐傷化性の向上を図ることができ、また酸
化チタン、酸化類、チタン酸カリウムの無機化合物を前
記樹脂中に分散しても耐摩耗性が向上する。保護層14
の膜厚は、0.5〜10μm、好ましくは1〜5μmで
ある。
【0029】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。
する。
【0030】比較例1 Al蒸着したポリエステルフィルム上に、下記組成の下
引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗
工液を順次、塗布乾燥して各々0.2μm厚の下引き層
0.3μm厚の電荷発生層および22μm厚の電荷輸送
層を形成し、比較例の感光体を作成した。 〔下引き層塗工液〕 メタノール 80部 n−ブタノール 20部 アルコール可溶性ナイロン(アラミンCM−8000,東レ製) 3部 上記組成のメタノール/n−ブタノール混合溶媒にアル
コール可溶性ナイロンを溶解し、下引き層塗工液を作成
した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料
引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗
工液を順次、塗布乾燥して各々0.2μm厚の下引き層
0.3μm厚の電荷発生層および22μm厚の電荷輸送
層を形成し、比較例の感光体を作成した。 〔下引き層塗工液〕 メタノール 80部 n−ブタノール 20部 アルコール可溶性ナイロン(アラミンCM−8000,東レ製) 3部 上記組成のメタノール/n−ブタノール混合溶媒にアル
コール可溶性ナイロンを溶解し、下引き層塗工液を作成
した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料
【化1】 シクロヘキサン 100部 テトラヒドロフラン 50部 〔電荷輸送層塗工液〕 ジクロロメタン 83部 ポリカーボネート(パンライトK−1300、帝人化成製) 10部 電荷輸送物質(化2) 7部
【化2】 以上の感光体を接地用導電層処工し、ベルト接合して実
装用の感光体とした。
装用の感光体とした。
【0031】実施例1〜9 比較例1の感光体上に表3に示す酸化防止剤をそのまま
付着させて本発明の電子写真感光体を得た。実施例1〜
9および比較例1の各感光体をLP−4080用カセッ
トに着装し、二酸化チッ素暴露試験機中で、NO2濃度
5ppm、25℃、湿度35%の条件下に5日間放置し
た。その後、リコー製レーザープリンターLP−408
0でプリントを行ない、画像部の画像濃度をマクベス濃
度計で測定し、1枚目と1000枚目の値を表3に示
す。
付着させて本発明の電子写真感光体を得た。実施例1〜
9および比較例1の各感光体をLP−4080用カセッ
トに着装し、二酸化チッ素暴露試験機中で、NO2濃度
5ppm、25℃、湿度35%の条件下に5日間放置し
た。その後、リコー製レーザープリンターLP−408
0でプリントを行ない、画像部の画像濃度をマクベス濃
度計で測定し、1枚目と1000枚目の値を表3に示
す。
【表3】
【0032】比較例2 直径40mmのアルミニウム・シリンダー上にプラズマ
CVD法により厚さ.5μmのアモルファスシリコン
(a−Si:H)層を設け、電荷発生層とした。次いで
この上に下記組成の電荷輸送層塗工液を塗布・乾燥して
20μmの電荷輸送層を形成し、比較例の電子写真感光
体を作成した。 〔電荷輸送層塗工液〕 トルエン 320部 ポリカーボネート樹脂(ユーピロンZ−200、三菱ガス化学製)10部 電荷輸送物質(化3) 49部
CVD法により厚さ.5μmのアモルファスシリコン
(a−Si:H)層を設け、電荷発生層とした。次いで
この上に下記組成の電荷輸送層塗工液を塗布・乾燥して
20μmの電荷輸送層を形成し、比較例の電子写真感光
体を作成した。 〔電荷輸送層塗工液〕 トルエン 320部 ポリカーボネート樹脂(ユーピロンZ−200、三菱ガス化学製)10部 電荷輸送物質(化3) 49部
【化3】
【0033】実施例10〜18 比較例2の感光体を−5.3kVの放電々圧を有するコ
ロナ帯電器にて均一帯電を施し、すぐに暗所で表4の酸
化防止剤をその感光体表面に付着させ、本発明の電子写
真感光体を作成した。実施例10〜18および比較例2
の各感光体をLP−1060用カセットに着装し、オゾ
ン暴露試験機中でオゾン濃度5ppm、35℃で5日間
放置した。その後リコー製レーザープリンターLP−1
060、SP−3にてプリントを行ない、画像の地肌部
の汚れを目視にて5段階に評価した。ただしランク5を
良、ランク1を否とする。結果を表4に示す。
ロナ帯電器にて均一帯電を施し、すぐに暗所で表4の酸
化防止剤をその感光体表面に付着させ、本発明の電子写
真感光体を作成した。実施例10〜18および比較例2
の各感光体をLP−1060用カセットに着装し、オゾ
ン暴露試験機中でオゾン濃度5ppm、35℃で5日間
放置した。その後リコー製レーザープリンターLP−1
060、SP−3にてプリントを行ない、画像の地肌部
の汚れを目視にて5段階に評価した。ただしランク5を
良、ランク1を否とする。結果を表4に示す。
【表4】
【0034】比較例3 直径60mmのアルミシリンダー上に、下記組成の電荷
輸送層用塗工液、電荷発生層用塗工液、保護層用塗工液
を順次、塗布、乾燥して各々17μm厚の電荷輸送層、
0.5μm厚の電荷発生層および2μm厚の保護層を形
成し、比較例3の電子写真感光体を作成した。 〔電荷輸送層塗工液〕 クロロホルム 9部 ポリエステル(バイロン200、東洋紡製) 1部 電荷輸送物質(化4) 1部 クロロホルムにポリエステル、電荷輸送物質を溶解し、
電荷輸送層塗工液を作成した。
輸送層用塗工液、電荷発生層用塗工液、保護層用塗工液
を順次、塗布、乾燥して各々17μm厚の電荷輸送層、
0.5μm厚の電荷発生層および2μm厚の保護層を形
成し、比較例3の電子写真感光体を作成した。 〔電荷輸送層塗工液〕 クロロホルム 9部 ポリエステル(バイロン200、東洋紡製) 1部 電荷輸送物質(化4) 1部 クロロホルムにポリエステル、電荷輸送物質を溶解し、
電荷輸送層塗工液を作成した。
【化4】 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 6部
【化5】 ポリビニルブチラール (積水化学工業(株)エスレックBL−1) 1部 シクロヘキサン 200部 2−ブタン 50部 〔保護層用塗工液〕 スチレン−メチルメタクリレート−2−ヒドロキシエチル メタクリレート−トリフロロエチルメタクリレート共重合体 10部 導電性酸化チタン 8部 トルエン 100部 n−ブタノール 50部
【0035】実施例19〜27 比較例3の感光体上に表5に示す各酸化防止剤を、ポリ
メタクリル酸メチルでマイクロカプセル化したものを付
着させ、本発明の電子写真感光体を得た。実施例19〜
27および比較例3の各感光体を遮光用黒色紙でおお
い、ダンボール箱に収納し、30℃、90%の環境下に
1ケ月間放置した。次に、各感光体を特開昭60−10
0167号公報に開示されている測定装置を用い、以下
のように評価した。+5.7kVの放電電圧で20秒間
コロナ帯電を施し、その後20秒間暗減衰させて、次い
で10luxのタングステン光を照射した。この時の帯
電開始1秒後と20秒後の表面電位V1(V)、V
20(V)および暗減衰20秒後の表面電位V40(V)を
測定し、また、V40を半分の電位に光減衰させるのに必
要な露光量E1/2(lux・sec)を測定した。な
お、暗減衰率(D.D)は、次式で定義される。 D.D=V40/V20 更に、上記条件の帯電と露光を同時に30分間行なって
疲労させた後、再び前記と同様の測定を行なった。試験
結果を表5に示すが測定はすべて常温常湿下で行なっ
た。
メタクリル酸メチルでマイクロカプセル化したものを付
着させ、本発明の電子写真感光体を得た。実施例19〜
27および比較例3の各感光体を遮光用黒色紙でおお
い、ダンボール箱に収納し、30℃、90%の環境下に
1ケ月間放置した。次に、各感光体を特開昭60−10
0167号公報に開示されている測定装置を用い、以下
のように評価した。+5.7kVの放電電圧で20秒間
コロナ帯電を施し、その後20秒間暗減衰させて、次い
で10luxのタングステン光を照射した。この時の帯
電開始1秒後と20秒後の表面電位V1(V)、V
20(V)および暗減衰20秒後の表面電位V40(V)を
測定し、また、V40を半分の電位に光減衰させるのに必
要な露光量E1/2(lux・sec)を測定した。な
お、暗減衰率(D.D)は、次式で定義される。 D.D=V40/V20 更に、上記条件の帯電と露光を同時に30分間行なって
疲労させた後、再び前記と同様の測定を行なった。試験
結果を表5に示すが測定はすべて常温常湿下で行なっ
た。
【表5】
【0036】比較例4 直径80mmのアルミシリンダー上に、真空蒸着法によ
って厚さ60μmのAS−Se感光層を設けた。この上
に下記組成の保護層塗工液を塗布・乾燥して3μm厚の
保護層を形成し、比較例4の感光体を作成した。 〔保護層塗工液〕 スチレン−メタクリル酸−Nメチロールメタクリルアミド樹脂 10部 酸化アンチモン10%含有酸化スズ 30部 トルエン 80部 n−ブタノール 70部
って厚さ60μmのAS−Se感光層を設けた。この上
に下記組成の保護層塗工液を塗布・乾燥して3μm厚の
保護層を形成し、比較例4の感光体を作成した。 〔保護層塗工液〕 スチレン−メタクリル酸−Nメチロールメタクリルアミド樹脂 10部 酸化アンチモン10%含有酸化スズ 30部 トルエン 80部 n−ブタノール 70部
【0037】実施例28〜36 比較例4の感光体を、表6に示す各酸化防止剤を3重量
パーセント含むアセトン溶液に、浸漬後引き上げて乾燥
し、本発明の電子写真感光体を得た。実施例28〜36
および比較例4の各感光体をリコピーFT−6550に
塔載し、ただちに30℃、90%の環境下に持ち込み、
そのまま2週間放置した。その後、同環境下にて複写を
行ない、画像に発生する像流れ現象を目視で5段階に評
価した。たたし、ランク5は像流れが発生しないことを
表わし、ランク1は著しく発生することを意味する。結
果を表6に示す。
パーセント含むアセトン溶液に、浸漬後引き上げて乾燥
し、本発明の電子写真感光体を得た。実施例28〜36
および比較例4の各感光体をリコピーFT−6550に
塔載し、ただちに30℃、90%の環境下に持ち込み、
そのまま2週間放置した。その後、同環境下にて複写を
行ない、画像に発生する像流れ現象を目視で5段階に評
価した。たたし、ランク5は像流れが発生しないことを
表わし、ランク1は著しく発生することを意味する。結
果を表6に示す。
【表6】
【0038】実施例37 以上に感光体の構成を示す。φ80mmのAlドラム上
に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層用塗工液、
電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥して、各々0.2
μm厚の下引き層0.3μm厚の電荷発生層および22
μm厚の電荷輸送層を形成し、本発明の感光体を作成し
た。 〔下引き層塗工液〕 メタノール 80部 n−ブタノール 20部 アルコール可溶性ナイロン(アラミンCM−8000、東レ製) 3部 上記組成のメタノール/n−ブタノール混合溶媒にアル
コール可溶性ナイロンを溶解し、下引き層塗工液を作成
した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 2部
に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層用塗工液、
電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥して、各々0.2
μm厚の下引き層0.3μm厚の電荷発生層および22
μm厚の電荷輸送層を形成し、本発明の感光体を作成し
た。 〔下引き層塗工液〕 メタノール 80部 n−ブタノール 20部 アルコール可溶性ナイロン(アラミンCM−8000、東レ製) 3部 上記組成のメタノール/n−ブタノール混合溶媒にアル
コール可溶性ナイロンを溶解し、下引き層塗工液を作成
した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 2部
【化6】 シクロヘキサン 100部 テトラヒドロフラン 50部 以上を混合し、20時間ボールミリングしたものを塗工
液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 ジクロロメタン 83部 ポリカーボネート(パンライトK−1300、帝人化成製) 10部 電荷輸送物質(化16) 7部 シリコンオイル(KF−50、信越化学工業製) 0.002部
液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 ジクロロメタン 83部 ポリカーボネート(パンライトK−1300、帝人化成製) 10部 電荷輸送物質(化16) 7部 シリコンオイル(KF−50、信越化学工業製) 0.002部
【化7】 ジクロロメタンにポリカーボネート、電荷輸送物質、シ
リコンオイルを溶解し電荷輸送層塗工液を作成した。次
に電子写真用紙の構成を示す。亜硫酸及びソーダ木パル
プをそれぞれ500gずつ叩解機に入れ、水を加えて濃
度を4%として、これに粘土250g、ロジン酸ソーダ
溶液を順次加え、硫酸アルミニウム5g加え、最後に化
合物No(II)−124の酸化防止剤を10g加え、
3時間叩解した。以上の液を長網式抄紙機を用いて濾し
た後、プレス、乾燥工程を経て、適当な大きさに裁断し
た。前記感光体を複写機リコーイマジオ320を用いて
10000枚のランニング試験を行なった(25℃、6
0%RH)。この際、上記電子写真用紙をランニング用
紙として用いた。評価は10000枚目の画像を評価し
た。
リコンオイルを溶解し電荷輸送層塗工液を作成した。次
に電子写真用紙の構成を示す。亜硫酸及びソーダ木パル
プをそれぞれ500gずつ叩解機に入れ、水を加えて濃
度を4%として、これに粘土250g、ロジン酸ソーダ
溶液を順次加え、硫酸アルミニウム5g加え、最後に化
合物No(II)−124の酸化防止剤を10g加え、
3時間叩解した。以上の液を長網式抄紙機を用いて濾し
た後、プレス、乾燥工程を経て、適当な大きさに裁断し
た。前記感光体を複写機リコーイマジオ320を用いて
10000枚のランニング試験を行なった(25℃、6
0%RH)。この際、上記電子写真用紙をランニング用
紙として用いた。評価は10000枚目の画像を評価し
た。
【0039】比較例5 実施例1の電子写真用紙に酸化防止剤を添加しない以外
は全く同様に評価した(感光体は同じ)。実施例37の
電子写真用紙を用いた場合、正常な画像であったが比較
例5の場合、10000枚目の画像は白ポチを生じてい
た。
は全く同様に評価した(感光体は同じ)。実施例37の
電子写真用紙を用いた場合、正常な画像であったが比較
例5の場合、10000枚目の画像は白ポチを生じてい
た。
【0040】実施例38 以下に感光体の構成を示す。Al蒸着したポリエチレン
テレフタレートフィルム上に、下記組成の下引き層用塗
工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層用塗工液に順次、
塗布・乾燥して各々0.3μm厚の下引き層、0.2μ
m厚の電荷発生層および19μm厚の電荷輸送層を形成
した。 〔下引き層塗工液〕 水 35部 メタノール 50部 水溶性ポリビニルアルコール (エスレックW−201、積水化学製) 15部 上記組成水/メタノール混合溶媒に水溶性ポリビニルブ
チラールを溶解し、下引き層塗工液を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 5部
テレフタレートフィルム上に、下記組成の下引き層用塗
工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層用塗工液に順次、
塗布・乾燥して各々0.3μm厚の下引き層、0.2μ
m厚の電荷発生層および19μm厚の電荷輸送層を形成
した。 〔下引き層塗工液〕 水 35部 メタノール 50部 水溶性ポリビニルアルコール (エスレックW−201、積水化学製) 15部 上記組成水/メタノール混合溶媒に水溶性ポリビニルブ
チラールを溶解し、下引き層塗工液を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 5部
【化8】 ポリビニルブチラール (積水化学工業(株)製、エスレックBM0−S) 2部 シクロヘキサノン 300部 2−ブタノン 200部 以上を混合し、36時間ボールミリングしたものを塗工
液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 1,2−ジクロロエタン 83部 ポリエステル(バイロン200,東洋紡製) 10部 電荷輸送物質(化18) 7部 シリコンオイル(KF−54、信越化学工業製) 0.002部 ジクロロエタンにポリエステル、電荷輸送物質、シリコ
ンオイル溶解し電荷輸送層塗工液を作成した。
液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 1,2−ジクロロエタン 83部 ポリエステル(バイロン200,東洋紡製) 10部 電荷輸送物質(化18) 7部 シリコンオイル(KF−54、信越化学工業製) 0.002部 ジクロロエタンにポリエステル、電荷輸送物質、シリコ
ンオイル溶解し電荷輸送層塗工液を作成した。
【化9】 以上作成した感光体のベルト接合を行ない、実装用の感
光体とした。次に電子写真用紙の構成を示す。実施例3
7において電子写真用紙に用いた酸化防止剤を化合物N
o(II)−201の酸化防止剤に代えた以外は同様に
作成した。
光体とした。次に電子写真用紙の構成を示す。実施例3
7において電子写真用紙に用いた酸化防止剤を化合物N
o(II)−201の酸化防止剤に代えた以外は同様に
作成した。
【0041】比較例6 電子写真用紙に酸化防止剤を添加しない以外は同様に作
製し、評価した(感光体は、実施例37と同じ)。前記
感光体を複写機リコーマイリコピーM5に塔載し、30
℃、90%RHの環境下で、3000枚のランニングテ
ストを行なった。実施例38の電子写真用紙は普通紙5
0枚につき1枚流した。3001枚目の画像において、
実施例38の電子写真用紙を用いた場合、1枚目とかか
わらず良好であったが、比較例6の場合地汚れが発生し
た。
製し、評価した(感光体は、実施例37と同じ)。前記
感光体を複写機リコーマイリコピーM5に塔載し、30
℃、90%RHの環境下で、3000枚のランニングテ
ストを行なった。実施例38の電子写真用紙は普通紙5
0枚につき1枚流した。3001枚目の画像において、
実施例38の電子写真用紙を用いた場合、1枚目とかか
わらず良好であったが、比較例6の場合地汚れが発生し
た。
【0042】実施例39 以下に感光体の構成を記す。φ40mmのAlドラムを
下記の条件にて下引き層を形成した後、下記組成の電荷
発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液、中間層用塗工
液、保護層用塗工液を順次、塗布乾燥し、各々0.3μ
m厚の電荷発生層、20μmの電荷輸送層、0.2μm
厚の中間層、2μmの保護層を形成した。 〔下引き層形成条件〕導電性基体を陽極に用い、15%
硫酸溶液中で15分間電解処理し、導電性基体上に陽極
酸化皮膜を形成した。さらにこの基体を濃度6g/l、
液温70℃の酢酸ニッケル溶液中に5分間浸漬させて封
孔処理を行った。なお、基体上に形成された酸化皮膜の
膜厚は6μmであった。 〔電荷発生層用塗工液〕 ε型銅フタロシアニン 3部 ポリサルホン(日産化学(株)製、P−1700) 1部 シクロヘキサン 60部 2−ブタノン 40部 以上を混合し、30時間、ボールミリングしたものを塗
工液とした。 〔電荷輸送層用塗工液〕 ジクロロメタン 100部 ポリカーボネート(レキサン141、GE製) 10部 電荷輸送物質 10部 シリコンオイル 0.2部 ジクロロメタンにポリカーボネート、電荷輸送物質、シ
リコンオイルに溶解して電荷輸送層塗工液を作成した。
下記の条件にて下引き層を形成した後、下記組成の電荷
発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液、中間層用塗工
液、保護層用塗工液を順次、塗布乾燥し、各々0.3μ
m厚の電荷発生層、20μmの電荷輸送層、0.2μm
厚の中間層、2μmの保護層を形成した。 〔下引き層形成条件〕導電性基体を陽極に用い、15%
硫酸溶液中で15分間電解処理し、導電性基体上に陽極
酸化皮膜を形成した。さらにこの基体を濃度6g/l、
液温70℃の酢酸ニッケル溶液中に5分間浸漬させて封
孔処理を行った。なお、基体上に形成された酸化皮膜の
膜厚は6μmであった。 〔電荷発生層用塗工液〕 ε型銅フタロシアニン 3部 ポリサルホン(日産化学(株)製、P−1700) 1部 シクロヘキサン 60部 2−ブタノン 40部 以上を混合し、30時間、ボールミリングしたものを塗
工液とした。 〔電荷輸送層用塗工液〕 ジクロロメタン 100部 ポリカーボネート(レキサン141、GE製) 10部 電荷輸送物質 10部 シリコンオイル 0.2部 ジクロロメタンにポリカーボネート、電荷輸送物質、シ
リコンオイルに溶解して電荷輸送層塗工液を作成した。
【化10】 〔中間層用塗工液〕 可溶性ナイロン(東レ(株)製、アラミンCM−4000) 3部 メタノール 100部 〔中間層用塗工液〕 St−MMA−2−HEMA共重合体 10部 酸化スズ(三菱金属) 5部 トルエン 100部 セロソルブアセテート 60部 メチルブチルケトン 40部 以上をボールミリング60時間行なった後ポリイソシア
ネート(住友バイエル製、スミジュールHT)2部を加
え塗工液とした。次に電子写真用紙の構成を示す。実施
例37の電子写真用紙に用いた酸化防止剤を化合物No
(III)−6の酸化防止剤に代えた以外は同様に作成
した。
ネート(住友バイエル製、スミジュールHT)2部を加
え塗工液とした。次に電子写真用紙の構成を示す。実施
例37の電子写真用紙に用いた酸化防止剤を化合物No
(III)−6の酸化防止剤に代えた以外は同様に作成
した。
【0043】比較例7 電子写真用紙に酸化防止剤を添加しない以外は同様に作
成し評価した(感光体は実施例39と同じ)。以上の様
に作成した感光体をレーザープリンターリコーLP10
60−SP3改造機に塔載し、30℃、90%RHの環
境下で5000枚のランニングを行なった。この際、実
施例3の電子写真用紙はランニング用紙として流し続け
た。評価は1枚目、5000枚終了後の現像部のドラム
評面電位を電位計にて測定し、以下の結果を得た。
成し評価した(感光体は実施例39と同じ)。以上の様
に作成した感光体をレーザープリンターリコーLP10
60−SP3改造機に塔載し、30℃、90%RHの環
境下で5000枚のランニングを行なった。この際、実
施例3の電子写真用紙はランニング用紙として流し続け
た。評価は1枚目、5000枚終了後の現像部のドラム
評面電位を電位計にて測定し、以下の結果を得た。
【表7】
【0044】実施例40 以下に感光体の構成を示す。Ni蒸着したマイラーフィ
ルム上に、下記組成の電荷輸送層用塗工液、電荷発生層
用塗工液、保護層用塗工液を順次、塗布、乾燥して各々
20μm厚の電荷輸送層0.5μmの電荷発生層および
2μm厚の保護層を形成した。 〔電荷輸送層塗工液〕 クロロホルム 9部 ポリエステル(バイロン200、東洋紡製) 1部 電荷輸送物質(化20) 1部 シリコンオイル(KF−50、信越化学工業製) 0.02部 クロロホルムポリエステル、電荷輸送物質、シリコンオ
イルを溶解し、電荷輸送層塗工液を作成した。
ルム上に、下記組成の電荷輸送層用塗工液、電荷発生層
用塗工液、保護層用塗工液を順次、塗布、乾燥して各々
20μm厚の電荷輸送層0.5μmの電荷発生層および
2μm厚の保護層を形成した。 〔電荷輸送層塗工液〕 クロロホルム 9部 ポリエステル(バイロン200、東洋紡製) 1部 電荷輸送物質(化20) 1部 シリコンオイル(KF−50、信越化学工業製) 0.02部 クロロホルムポリエステル、電荷輸送物質、シリコンオ
イルを溶解し、電荷輸送層塗工液を作成した。
【化11】 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 6部
【化12】 ポリビニルブチラール(積水化学工業(株)エスレックBL−1) 1部 シクロヘキサン 200部 2−ブタノン 50部 以上を混合し、20時間ボールミリングしたものを塗工
液とした。 〔保護層用塗工液〕 スチレン−メチルメタクリレート−2−ヒドロキシエチル メタクリレート−トリクロロエチルメタクリレート共重合体 10部 導電性酸化チタン 8部 トルエン 100部 n−ブタノール 50部 以上を混合し、ボールミリング36時間したものを塗工
液とした。以上作成した感光体にベルト接合処理を行な
い実装用の感光体とした。次に電子写真用紙の構成を示
す。実施例37の電子写真用紙に用いた酸化防止剤を化
合物No(IV)−1の酸化防止剤に代えた以外は、同
様に作成した。
液とした。 〔保護層用塗工液〕 スチレン−メチルメタクリレート−2−ヒドロキシエチル メタクリレート−トリクロロエチルメタクリレート共重合体 10部 導電性酸化チタン 8部 トルエン 100部 n−ブタノール 50部 以上を混合し、ボールミリング36時間したものを塗工
液とした。以上作成した感光体にベルト接合処理を行な
い実装用の感光体とした。次に電子写真用紙の構成を示
す。実施例37の電子写真用紙に用いた酸化防止剤を化
合物No(IV)−1の酸化防止剤に代えた以外は、同
様に作成した。
【0045】比較例8 電子写真用紙に酸化防止剤を添加しない以外は同様に作
成し評価した(感光体は実施例39と同じ)。以上の様
に作成した感光体をレーザープリンターリコーLP33
20−SP4を正帯電にて使用できる様に改造したもの
に塔載し、15℃、30%の環境下で3000枚のラン
ニングを行なった。実施例40の電子写真用紙は普通
紙、100枚につき1枚流した。3000枚目の画像に
おいて、実施例40の電子写真用紙を用いた場合1枚目
と変わらず良好であったが、比較例8の場合、地汚れが
発生した。
成し評価した(感光体は実施例39と同じ)。以上の様
に作成した感光体をレーザープリンターリコーLP33
20−SP4を正帯電にて使用できる様に改造したもの
に塔載し、15℃、30%の環境下で3000枚のラン
ニングを行なった。実施例40の電子写真用紙は普通
紙、100枚につき1枚流した。3000枚目の画像に
おいて、実施例40の電子写真用紙を用いた場合1枚目
と変わらず良好であったが、比較例8の場合、地汚れが
発生した。
【0046】実施例41 以下に感光体の構成を示す。φ80mmのAlドラム上
に、下記組成の電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工
液、中間層用塗工液を順次、塗布、乾燥して各々0.2
μm厚の電荷発生層、20μm厚の電荷輸送層、0.2
μm厚の中間層を形成した。更にその上に、真空薄膜作
成法により、下記の保護層を形成した。 〔電荷発生層用塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 2部
に、下記組成の電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工
液、中間層用塗工液を順次、塗布、乾燥して各々0.2
μm厚の電荷発生層、20μm厚の電荷輸送層、0.2
μm厚の中間層を形成した。更にその上に、真空薄膜作
成法により、下記の保護層を形成した。 〔電荷発生層用塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 2部
【化13】 フェノキシ樹脂(UCC社製、VYHH) 1部 シクロヘキサノン 150部 2−ブタノン 150部 以上を混合し、36hrsボールミリングしたものを塗
工液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 テトラヒドロフラン 100部 ポラカーボネート(パンライトC−1400、帝人化成製) 10部 電荷輸送物質(化14) 9部 シリコンオイル(KF−50、信越化学工業製) 0.1部 テトラヒドロフランにポリカーボネート、電荷輸送物
質、シリコンオイルを溶解し電荷輸送層塗工液を作成し
た。
工液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 テトラヒドロフラン 100部 ポラカーボネート(パンライトC−1400、帝人化成製) 10部 電荷輸送物質(化14) 9部 シリコンオイル(KF−50、信越化学工業製) 0.1部 テトラヒドロフランにポリカーボネート、電荷輸送物
質、シリコンオイルを溶解し電荷輸送層塗工液を作成し
た。
【化14】 〔中間層塗工液〕 可溶性ナイロン(東レ(株)製アミランCM−4000) 2部 メタノール 70部 n−ブタノール 30部 〔保護層〕プラズマCVDによりa−c薄膜を形成し
た。 使用ガス:水素、ブタジエン、四フッ化炭素 次に電子写真用紙の構成を示す。塗被用原紙に以下の塗
工液をロールコーターを用いて両面に5μmずつ塗布乾
燥し、電子写真用紙を得た。 テトラヒドロフラン 100部 Uポリマー(ユニチカ) 5部 化合物No(III)−13の酸化防止剤 25部
た。 使用ガス:水素、ブタジエン、四フッ化炭素 次に電子写真用紙の構成を示す。塗被用原紙に以下の塗
工液をロールコーターを用いて両面に5μmずつ塗布乾
燥し、電子写真用紙を得た。 テトラヒドロフラン 100部 Uポリマー(ユニチカ) 5部 化合物No(III)−13の酸化防止剤 25部
【0047】比較例9 実施例41の包装紙より、酸化防止剤を除いた他は、す
べて同様に評価した(感光体は同じ)。以上の様に作成
した感光体を複写機リコピーFT4800に塔載し、3
0℃90%の環境下で8000枚のランニング試験を行
なった。実施例41の電子写真用紙は、普通紙80枚に
つき1枚流した。8000枚目の画像を評価した。80
00枚目の画像において、実施例41の電子写真用紙を
用いた場合1枚目と変わらず良好であったが、比較例9
の場合、画像ボケが発生した。
べて同様に評価した(感光体は同じ)。以上の様に作成
した感光体を複写機リコピーFT4800に塔載し、3
0℃90%の環境下で8000枚のランニング試験を行
なった。実施例41の電子写真用紙は、普通紙80枚に
つき1枚流した。8000枚目の画像を評価した。80
00枚目の画像において、実施例41の電子写真用紙を
用いた場合1枚目と変わらず良好であったが、比較例9
の場合、画像ボケが発生した。
【0048】実施例42 以下に感光体の構成を示す。Al蒸着したシームレスポ
リイミドフィルム上に、下記組成の電荷発生層用塗工
液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布・乾燥して各々
0.3μm厚の電荷発生証および25μmの電荷輸送層
を形成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 5部
リイミドフィルム上に、下記組成の電荷発生層用塗工
液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布・乾燥して各々
0.3μm厚の電荷発生証および25μmの電荷輸送層
を形成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 5部
【化15】 ポリビニルブチラール (電気化学工業(株)製デンカブチラール#4000−1) 1部 シクロヘキサノン 300部 以上を混合し、ボールミリング48時間したものを塗工
液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 トルエン 320部 ポリカーボネート樹脂(ユーピロンZ−200、三菱ガス化学製)70部 電荷輸送物質(化16) 49部 シリコンオイル(KF−54、信越化学工業製) 0.01部 トルエンにポリカーボネート、電荷輸送物質、シリコン
オイルを溶解し、電荷輸送層塗工液を作成した。
液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 トルエン 320部 ポリカーボネート樹脂(ユーピロンZ−200、三菱ガス化学製)70部 電荷輸送物質(化16) 49部 シリコンオイル(KF−54、信越化学工業製) 0.01部 トルエンにポリカーボネート、電荷輸送物質、シリコン
オイルを溶解し、電荷輸送層塗工液を作成した。
【化16】 次に電子写真用紙の構成を示す。塗被用原紙に以下の塗
工液をエアーナイフコーターを用いて片面に10μm塗
布・乾燥し、電子写真用紙を得た。 蒸留水 190部 ポリビニルアルコール 5部 化合物No(II)−135の酸化防止剤 20部 以上を混合・分散し塗工液とした。前記感光体を複写機
リコピーFT−2050を用いて5000枚のランニン
グ試験を行なった(25℃、60%RH)。この際、上
記電子写真用紙を塗布面が感光体側になるようにランニ
ング用紙として用いた。評価は、5000枚目の画像の
黒ベタ部の画像濃度を市販のマクベス濃度計で測定し
た。
工液をエアーナイフコーターを用いて片面に10μm塗
布・乾燥し、電子写真用紙を得た。 蒸留水 190部 ポリビニルアルコール 5部 化合物No(II)−135の酸化防止剤 20部 以上を混合・分散し塗工液とした。前記感光体を複写機
リコピーFT−2050を用いて5000枚のランニン
グ試験を行なった(25℃、60%RH)。この際、上
記電子写真用紙を塗布面が感光体側になるようにランニ
ング用紙として用いた。評価は、5000枚目の画像の
黒ベタ部の画像濃度を市販のマクベス濃度計で測定し
た。
【0049】比較例10 実施例42の電子写真用紙に酸化防止剤を添加しない以
外は全く同様に評価し、以下の結果を得た。
外は全く同様に評価し、以下の結果を得た。
【表8】
【0050】実施例43 以下に感光体の構成を示す。φ120mmのAlドラム
に、下記組成の下引き層を形成し、さらにその上に下記
組成の電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順
次、塗布、乾燥し各々0.1μm厚の下引き層を順次、
塗布乾燥し、各々0.1μm厚の下引き層、0.2μm
厚の電荷発生層、18μm厚の電荷輸送層を形成した。 〔下引き層塗工液〕SnO2より成る下引き層をスパッ
タ装置により基板上に作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 5部
に、下記組成の下引き層を形成し、さらにその上に下記
組成の電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順
次、塗布、乾燥し各々0.1μm厚の下引き層を順次、
塗布乾燥し、各々0.1μm厚の下引き層、0.2μm
厚の電荷発生層、18μm厚の電荷輸送層を形成した。 〔下引き層塗工液〕SnO2より成る下引き層をスパッ
タ装置により基板上に作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 5部
【化17】 ポリビニルブチラール(UCC社製:XYHL) 2部 テトラヒドロフラン 400部 エチルセルソルブ 200部 以上を混合し、アトライターにより10hrs分散した
ものを塗工液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 テトラヒドロフラン 83部 ポリアリレート(U−ポリマー、U−100、ユニチカ製) 10部 電荷輸送物質(化18) 7部 シリコンオイル 0.002部 テトラヒドロフランにポリアリレート、電荷輸送物質、
シリコンオイルを溶解し電荷輸送層塗工液を作成した。
ものを塗工液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 テトラヒドロフラン 83部 ポリアリレート(U−ポリマー、U−100、ユニチカ製) 10部 電荷輸送物質(化18) 7部 シリコンオイル 0.002部 テトラヒドロフランにポリアリレート、電荷輸送物質、
シリコンオイルを溶解し電荷輸送層塗工液を作成した。
【化18】 次に電子写真用紙の構成を示す。塗被用原紙に、以下の
塗工液をエアーナイフコーターを用いて片面に7μm塗
布、乾燥し電子写真用紙を得た。 蒸留水 200部 ポリビニルアルコール 3部 化合物No(II)−63の酸化防止剤 20部 以上を混合、分散し塗工液とした。
塗工液をエアーナイフコーターを用いて片面に7μm塗
布、乾燥し電子写真用紙を得た。 蒸留水 200部 ポリビニルアルコール 3部 化合物No(II)−63の酸化防止剤 20部 以上を混合、分散し塗工液とした。
【0051】比較例11 実施例43の電子写真用紙により、酸化防止剤を除いた
他は、すべて同様に評価した(感光体は同じ)。前記感
光体を複写機アーテージ5330を用いて5000枚の
ランニング試験を行なった(15℃、30%RH)。こ
の際、上記電子写真用紙を普通紙50枚につき塗布面が
感光体側になる様に1枚流した。評価は5000枚目の
画像評価とした。実施例43の電子写真用紙を用いた場
合、5000枚目は、1枚目と同様に良好な画像を与え
たが、比較例11の場合、白ベタ部に地汚れを生じた。
他は、すべて同様に評価した(感光体は同じ)。前記感
光体を複写機アーテージ5330を用いて5000枚の
ランニング試験を行なった(15℃、30%RH)。こ
の際、上記電子写真用紙を普通紙50枚につき塗布面が
感光体側になる様に1枚流した。評価は5000枚目の
画像評価とした。実施例43の電子写真用紙を用いた場
合、5000枚目は、1枚目と同様に良好な画像を与え
たが、比較例11の場合、白ベタ部に地汚れを生じた。
【0052】実施例44 以下に感光体の構成を記す。Al蒸着したポリエチレン
テレフタレートフィルム上に、下記組成の電荷発生層用
塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布、乾燥し、各
々0.2μm厚の電荷発生層及び24μmの電荷輸送層
を形成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 5部
テレフタレートフィルム上に、下記組成の電荷発生層用
塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布、乾燥し、各
々0.2μm厚の電荷発生層及び24μmの電荷輸送層
を形成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 5部
【化19】 ポリカーボネート(帝人製パンライト1250) 2部 テトラヒドロフラン 500部 以上を混合し、15時間アトライターにより分散したも
のを塗工液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 ジクロロメタン 75部 ポリカーボネート(パンライトK−1300、帝人化成製) 5部 ポリカーボネート(ユーピロンZ−200、三菱ガス化学製) 5部 電荷輸送物質(化20) 8部 シリコンオイル(KF−50、信越化学工業製) 0.1部 ジクロロメタンにポリカーボネート、電荷輸送物質、シ
リコンオイルを溶解し、電荷輸送層塗工液を作成した。
のを塗工液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 ジクロロメタン 75部 ポリカーボネート(パンライトK−1300、帝人化成製) 5部 ポリカーボネート(ユーピロンZ−200、三菱ガス化学製) 5部 電荷輸送物質(化20) 8部 シリコンオイル(KF−50、信越化学工業製) 0.1部 ジクロロメタンにポリカーボネート、電荷輸送物質、シ
リコンオイルを溶解し、電荷輸送層塗工液を作成した。
【化20】 以上を作成後、ベルト接合処理により実装用の感光体と
した。次に電子写真用紙の構成を示す。塗被用原紙に、
以下の塗工液をロールコーターを用いて片面5μm塗
布、乾燥し電子写真用紙を得た。 テトラヒドロフラン 200部 塩ビ−酢ビ共重合体 10部 化合物No(II)−48の酸化防止剤 20部 以上を混合・溶解し塗工液とした。
した。次に電子写真用紙の構成を示す。塗被用原紙に、
以下の塗工液をロールコーターを用いて片面5μm塗
布、乾燥し電子写真用紙を得た。 テトラヒドロフラン 200部 塩ビ−酢ビ共重合体 10部 化合物No(II)−48の酸化防止剤 20部 以上を混合・溶解し塗工液とした。
【0053】比較例12 実施例44の電子写真用紙により、酸化防止剤を除いた
他は、すべて同様に評価した(感光体は同じ)。前記感
光体を複写機リコピーFT2050の現像部の感光体表
面電位が測定出来る様に改造した装置を用いて6000
枚のランニング試験を行なった。この際、上記電子写真
用紙をランニング用紙として用いた。評価は1枚目と6
000枚目の表面電位を測定し、以下の結果を得た。
他は、すべて同様に評価した(感光体は同じ)。前記感
光体を複写機リコピーFT2050の現像部の感光体表
面電位が測定出来る様に改造した装置を用いて6000
枚のランニング試験を行なった。この際、上記電子写真
用紙をランニング用紙として用いた。評価は1枚目と6
000枚目の表面電位を測定し、以下の結果を得た。
【表9】
【0054】実施例45 以下に感光体の構成を示す。φ80mmのAlドラム
に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工
液、電荷輸送用塗工液を順次、塗布・乾燥し、各々0.
2μm厚の下引き層、0.1μm厚の電荷発生層および
21μm厚の電荷輸送層を形成した。 〔下引き層塗工液〕 水 200部 メタノール 100部 ポリビニルアルコール(デンカポバールH−20、電気化学工業製)2部 上記組成水/メタノール混合溶媒にポリビニルアルコー
ルを溶解し、下引き塗工液を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 5部
に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工
液、電荷輸送用塗工液を順次、塗布・乾燥し、各々0.
2μm厚の下引き層、0.1μm厚の電荷発生層および
21μm厚の電荷輸送層を形成した。 〔下引き層塗工液〕 水 200部 メタノール 100部 ポリビニルアルコール(デンカポバールH−20、電気化学工業製)2部 上記組成水/メタノール混合溶媒にポリビニルアルコー
ルを溶解し、下引き塗工液を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造のアゾ顔料 5部
【化21】 ポリエステル(東洋紡積(株)製バイロン300) 0.5部 シクロヘキサノン 300部 4−メチル−2−ペンタノン 100部 以上を混合し、36時間ボールミリングしたものを塗工
液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 モノクロロベンゼン 40部 ポリカーボネート(ユーピロンZ−300、三菱ガス化学製) 6部 電荷輸送物質(化22) 5部 シリコンオイル(KF−50、信越化学工業製) ( )部 モノクロロベンゼンにポリカーボネート、電荷輸送物
質、シリコンオイルを溶解し電荷輸送層塗工液を作成し
た。
液とした。 〔電荷輸送層塗工液〕 モノクロロベンゼン 40部 ポリカーボネート(ユーピロンZ−300、三菱ガス化学製) 6部 電荷輸送物質(化22) 5部 シリコンオイル(KF−50、信越化学工業製) ( )部 モノクロロベンゼンにポリカーボネート、電荷輸送物
質、シリコンオイルを溶解し電荷輸送層塗工液を作成し
た。
【化22】 次に電子写真用紙の構成を示す。実施例41にて作成し
た電子写真用紙に以下の塗工液をロールコーターを用い
て片面に5μm塗布・乾燥し電子写真用紙を得た。 メタノール 100部 アルコール可溶性ナイロン(東レ:CM−8000) 10部 化合物No(II)−2の酸化防止剤 30部 以上を混合溶解し塗工液とした。
た電子写真用紙に以下の塗工液をロールコーターを用い
て片面に5μm塗布・乾燥し電子写真用紙を得た。 メタノール 100部 アルコール可溶性ナイロン(東レ:CM−8000) 10部 化合物No(II)−2の酸化防止剤 30部 以上を混合溶解し塗工液とした。
【0055】比較例13 実施例45の電子写真用紙より、酸化防止剤を除いた他
は、すべて同様に評価した(感光体は同じ)。前記感光
体を複写機リコピーFT−4820を用いて5000枚
のランニング試験を行なった(25℃、40%)。この
際、上記電子写真用紙を塗布面が感光体側になる様に普
通紙100枚につき1枚流した。評価は、1枚目及び5
000枚目の画像の黒ベタ部の画像濃度を市販のマクベ
ス濃度計で測定し、以下の結果を得た。
は、すべて同様に評価した(感光体は同じ)。前記感光
体を複写機リコピーFT−4820を用いて5000枚
のランニング試験を行なった(25℃、40%)。この
際、上記電子写真用紙を塗布面が感光体側になる様に普
通紙100枚につき1枚流した。評価は、1枚目及び5
000枚目の画像の黒ベタ部の画像濃度を市販のマクベ
ス濃度計で測定し、以下の結果を得た。
【表10】
【0056】実施例51 アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層
塗工液を順次、塗布・乾燥して各々0.2μm厚の電荷
発生層および22μm厚の電荷輸送層を形成し本発明の
電子写真感光体を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 4部
ィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層
塗工液を順次、塗布・乾燥して各々0.2μm厚の電荷
発生層および22μm厚の電荷輸送層を形成し本発明の
電子写真感光体を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 4部
【化23】 シクロヘキサノン 200部 2−ブタノン 150部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 7部
【化24】 ポリアリレート(ユニチカ(株)U−100) 9部 テトラヒドロフラン 80部 以上作成した感光体のベルト接合を行ない、実装用の感
光体とした。次に部材の構成について述べる。 化合物No(X)−1の昇華性酸化防止剤 50部 AIBN 5部 ポリスチレン原料 100部 以上混合したものを押出機で100℃に加熱・溶融し、
大気中に押し出して発泡して切断後所定の形状寸法に成
形した。前記感光体及び部材を複写機FT2050に塔
載し、3000枚のランニング試験を行なった。(25
%、60%RH)。評価は3000枚目の画像を評価し
た。
光体とした。次に部材の構成について述べる。 化合物No(X)−1の昇華性酸化防止剤 50部 AIBN 5部 ポリスチレン原料 100部 以上混合したものを押出機で100℃に加熱・溶融し、
大気中に押し出して発泡して切断後所定の形状寸法に成
形した。前記感光体及び部材を複写機FT2050に塔
載し、3000枚のランニング試験を行なった。(25
%、60%RH)。評価は3000枚目の画像を評価し
た。
【0057】比較例19 実施例51の部材より昇華性酸化防止剤を添加しない以
外は、全く同様に評価した。実施例51の部材を用いた
場合には、1枚目と同様に、3000枚目も良好な画像
を与えたが、比較例19の場合地汚れが発生した。
外は、全く同様に評価した。実施例51の部材を用いた
場合には、1枚目と同様に、3000枚目も良好な画像
を与えたが、比較例19の場合地汚れが発生した。
【0058】実施例52 ハステロイ導電層を設けたポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗
工液および電荷輸送層塗工液を順次・塗布・乾燥して、
各々2μmの下引層、0.3μmの電荷発生層および1
8μmの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体
を作成した。 〔下引層塗工液〕 二酸化チタン 10部 ポリエステル(東洋紡績(株)バイロン200) 1部 トルイレン−2,4−ジイソシアネート 0.2部 2−ブタノン 100部 4−メチル−2−ペンタノン 70部 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 4部
フィルム上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗
工液および電荷輸送層塗工液を順次・塗布・乾燥して、
各々2μmの下引層、0.3μmの電荷発生層および1
8μmの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体
を作成した。 〔下引層塗工液〕 二酸化チタン 10部 ポリエステル(東洋紡績(株)バイロン200) 1部 トルイレン−2,4−ジイソシアネート 0.2部 2−ブタノン 100部 4−メチル−2−ペンタノン 70部 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 4部
【化25】 ポリビニルブチラール樹脂 1部 (電気化学工業(株)製デンカブチラール#4000−1) シクロヘキサノン 300部 2−ブタノン 50部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 9部
【化26】 ポリカーボネート(帝人化成(株)製パンライトK−1300) 10部 テトラヒドロフラン 80部 以上作成した感光体のベルト接合を行ない、実装用の感
光体とした。次に、部材の構成について述べる。 化合物No(X)−20の昇華性酸化防止剤 40部 ポリ塩化ビニル 100部 アゾジカルボンアミド 5部 以上混合したものを130℃な加熱・溶融したものを中
空でポリプロピレン容器にコーティング成形した。前記
感光体及び部材を複写機FT2050の現像部直前の黒
ベタ部に表面電位計をセットできる様に改造した装置に
塔載した。30℃、90%の環境下で4000枚のラン
ニングテストを行なった。評価は1枚目と4000枚の
表面電位を測定した。
光体とした。次に、部材の構成について述べる。 化合物No(X)−20の昇華性酸化防止剤 40部 ポリ塩化ビニル 100部 アゾジカルボンアミド 5部 以上混合したものを130℃な加熱・溶融したものを中
空でポリプロピレン容器にコーティング成形した。前記
感光体及び部材を複写機FT2050の現像部直前の黒
ベタ部に表面電位計をセットできる様に改造した装置に
塔載した。30℃、90%の環境下で4000枚のラン
ニングテストを行なった。評価は1枚目と4000枚の
表面電位を測定した。
【0059】比較例20 実施例52の部材を塔載しない以外は、同様に評価し以
下の結果を得た。
下の結果を得た。
【表11】
【0060】実施例53 φ80のAl円筒状支持体上に、下記組成の電荷発生層
塗工液、電荷輸送層塗工液および保護層塗工液を順次、
塗布・乾燥して各々0.2μmの電荷発生層、20μm
の電荷輸送層および5μmの保護層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 3部
塗工液、電荷輸送層塗工液および保護層塗工液を順次、
塗布・乾燥して各々0.2μmの電荷発生層、20μm
の電荷輸送層および5μmの保護層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 3部
【化27】 ポリビニルブチラール(UCC社 XYHL) 0.5部 シクロヘキサノン 100部 テトラヒドロフラン 100部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 8部
【化28】 ポリエステル(東洋紡績(株)製バイロン200) 10部 テトラヒドロフラン 70部 〔保護層塗工液〕 スチレン−メチルメタクリレート−2−ヒドロキシエチルメタクリ レート−トリフロロエチレンメタクリレート共重合体 70部 導電性酸化チタン 90部 トルエン 220部 n−ブタノール 60部 次に、部材の構成について述べる。 化合物No(X)−16の昇華性酸化防止剤 30部 クロロプレンゴム 80部 ジニトロソペンタメチレンラトラミン 5部 以上混合したものを120℃に加熱後、加圧成形により
成形した。前記感光体及び部材を複写記リコピーFT4
820に塔載し30℃、90%の環境下で10000枚
のランニングテストを行なった。評価は1枚目、100
0枚目の画像を評価した。
成形した。前記感光体及び部材を複写記リコピーFT4
820に塔載し30℃、90%の環境下で10000枚
のランニングテストを行なった。評価は1枚目、100
0枚目の画像を評価した。
【0061】比較例21 実施例53の部材より昇華性酸化防止剤を除いた以外は
同様の評価をした。実施例53の画像は、1枚目、10
000枚目ともに良好な画像を与えたが、比較例21の
場合、10000枚目にて画像流れが発生した。
同様の評価をした。実施例53の画像は、1枚目、10
000枚目ともに良好な画像を与えたが、比較例21の
場合、10000枚目にて画像流れが発生した。
【0062】実施例54 φ60のAl円筒状支持体上に、下記組成の電荷発生層
塗工液、電荷輸送層塗工液および保護層塗工液を順次、
塗布・乾燥して各々0.2μmの電荷発生層、19μm
の電荷輸送層および3μmの保護層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 4部
塗工液、電荷輸送層塗工液および保護層塗工液を順次、
塗布・乾燥して各々0.2μmの電荷発生層、19μm
の電荷輸送層および3μmの保護層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 4部
【化29】 ポリビニルブチラール (積水化学工業(株)製エスレックBM−S) 2部 トルイレン−2,4−ジイソシアネート 0.1部 シクロヘキサノン 400部 2−ブタノン 100部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 9部
【化30】 ポリカーボネート(帝人化成(株)製、パンライトK−1300)11部 塩化メチレン 80部 〔保護層塗工液〕 スチレン−メチルメタクリレート−3−ヒドロキシプロピルトリ メトキシシラン共重合体 80部 酸化錫 90部 トルエン 170部 2−ブタノン 100部 次に部材の構成について述べる。 化合物No(X)−3の昇華性酸化防止剤 20部 SBR 70部 パラトルエンスルホニルヒドラジド 6部 以上を混合後、加圧成形により成形した。前記感光体及
び部材をレーザープリンターLP1060−sp3に塔
載し、15℃、30%の環境下で7000枚のランニン
グテストを行なった。評価は、7000枚目の画像にて
評価した。
び部材をレーザープリンターLP1060−sp3に塔
載し、15℃、30%の環境下で7000枚のランニン
グテストを行なった。評価は、7000枚目の画像にて
評価した。
【0063】比較例22 実施例54の部材を塔載しない以外は、同様の評価をし
た。実施例54の画像は、1枚目と同様7000枚目も
良好な画像を与えたが、比較例22の場合、クリーニン
グブレードの劣化により欠けを生じ、画像に黒スジが発
生した。
た。実施例54の画像は、1枚目と同様7000枚目も
良好な画像を与えたが、比較例22の場合、クリーニン
グブレードの劣化により欠けを生じ、画像に黒スジが発
生した。
【0064】実施例55 実施例53と同じ支持体上に下記組成の下引層塗工液、
電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗
布、乾燥して各々0.3μmの下引層、0.2μmの電
荷発生層および20μmの電荷輸送層を形成し、本発明
の電子写真感光体を作成した。 〔下引層塗工液〕 水溶性ポリビニルブチラールの25%水溶液 (積水化学工業(株)製エスレックW−201) 50部 水 150部 メタノール 200部 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 5部
電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗
布、乾燥して各々0.3μmの下引層、0.2μmの電
荷発生層および20μmの電荷輸送層を形成し、本発明
の電子写真感光体を作成した。 〔下引層塗工液〕 水溶性ポリビニルブチラールの25%水溶液 (積水化学工業(株)製エスレックW−201) 50部 水 150部 メタノール 200部 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 5部
【化31】 ポリエステル(東洋紡績(株)製バイロン200) 2部 トルイレン−2,4−ジイソシアネート 0.1部 テトラヒドロフラン 200部 4−メチル−2−ペンタノン 300部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 8部
【化32】 ポリカーボネート(帝人化成(株)製パンライトL−1250) 10部 テトラヒドロフラン 70部 次に、部材の構成について述べる。 化合物No(X)−7の昇華性酸化防止剤 40部 ポリエチレン 100部 発泡剤(FE−507、永和化成工業) 7部 以上を混合後、押出成形により成形した。前記感光体及
び部材を複写機リコピーFT4820に塔載した。30
℃、90%にて10000枚のランニングテストを行な
った。評価は、画像黒ベタ部のI.D.を市販のマクベ
ス濃度計にて測定した。
び部材を複写機リコピーFT4820に塔載した。30
℃、90%にて10000枚のランニングテストを行な
った。評価は、画像黒ベタ部のI.D.を市販のマクベ
ス濃度計にて測定した。
【0065】比較例23 実施例55の部材より酸化防止剤を除いた他は、すべて
同様に評価し、以下の結果を得た。
同様に評価し、以下の結果を得た。
【表12】
【0066】
【発明の効果】本発明の電子写真装置は、くり返し使用
により高感度をそこなう事なく、帯電電位の低下を抑制
する事が可能となる。すなわち、ポジ−ポジ現像におい
ては画像濃度の低下を防ぐネガ−ネガ現像においては地
肌部の汚れを防止できる。又、本発明の電子写真装置
は、複写機等の中における耐環境性(耐反応ガス性)に
も優れるため、高耐久どかつ異常画像の発生も防止でき
る。
により高感度をそこなう事なく、帯電電位の低下を抑制
する事が可能となる。すなわち、ポジ−ポジ現像におい
ては画像濃度の低下を防ぐネガ−ネガ現像においては地
肌部の汚れを防止できる。又、本発明の電子写真装置
は、複写機等の中における耐環境性(耐反応ガス性)に
も優れるため、高耐久どかつ異常画像の発生も防止でき
る。
【図1】本発明の対象となる単層型電子写真感光体の模
式断面図。
式断面図。
【図2】(A)及び(B)は本発明の対象となる積層型
電子写真感光体の模式断面図。
電子写真感光体の模式断面図。
【図3】本発明の対象となる中間層を設けた電子写真感
光体の模式断面図。
光体の模式断面図。
【図4】(A)及び(B)は本発明の対象となる保護層
を設けた電子写真感光体の模式断面図。
を設けた電子写真感光体の模式断面図。
Claims (2)
- 【請求項1】 感光体に非接触な状態で、昇華性酸化防
止剤を含有させている部材を搭載したことを特徴とする
電子写真装置。 - 【請求項2】 電子写真装置内において感光体に非接触
な部材で昇華性酸化防止剤を含有する部材を用い、電子
写真感光体表面に酸化防止剤を付着させることを特徴と
する感光体劣化防止方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000331566A JP3364715B2 (ja) | 2000-10-30 | 2000-10-30 | 電子写真装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000331566A JP3364715B2 (ja) | 2000-10-30 | 2000-10-30 | 電子写真装置 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP36035291A Division JP3592342B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001175132A true JP2001175132A (ja) | 2001-06-29 |
JP3364715B2 JP3364715B2 (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=18807893
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000331566A Expired - Fee Related JP3364715B2 (ja) | 2000-10-30 | 2000-10-30 | 電子写真装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP3364715B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003322984A (ja) * | 2002-04-30 | 2003-11-14 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体、電子写真方式、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP2006259168A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 電子写真感光体 |
-
2000
- 2000-10-30 JP JP2000331566A patent/JP3364715B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2006259168A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 電子写真感光体 |
JP4498959B2 (ja) * | 2005-03-16 | 2010-07-07 | 出光興産株式会社 | 電子写真感光体 |
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JP3364715B2 (ja) | 2003-01-08 |
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